JP2860098B2 - ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 - Google Patents
ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/003—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はスラッシュ成形用材
料に関する。さらに詳しくは、低温においてもソフト感
を有し、耐久性に優れたスラッシュ成形用材料に関す
る。
料に関する。さらに詳しくは、低温においてもソフト感
を有し、耐久性に優れたスラッシュ成形用材料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】スラッシュ成形法は、複雑な形状（アン
ダーカット、深絞り等）の製品が容易に成形できるこ
と、肉厚が均一にできること、材料の歩留まり率が良い
ことから、近年、自動車の内装材等の用途に広く利用さ
れており、主に軟質のポリ塩化ビニル（以下ＰＶＣとい
う）系粉末がこのような用途に使用されている（特開平
５ー２７９４８５号広報）。しかし、軟質化されたＰＶ
Ｃは低分子量の可塑剤を多量に含有するため、可塑剤の
凝固点以下ではソフト感が消失してしまう問題があっ
た。また、長期間の使用において、可塑剤の揮発により
車両のフロントガラス等に油膜を形成（フォギング）し
たり、成形物表面への可塑剤の移行による艶消し効果や
ソフト感の消失、さらにはＰＶＣの経時的劣化による黄
変の問題があった。前記問題点を解決するために、低分
子可塑剤を用いずにソフト感を与えるものとして、ＰＶ
Ｃに柔軟性のある熱可塑性ポリウレタン樹脂を配合して
変性したものが知られている（例えば特公昭５３−２９
７０５号、特公昭５９−３９４６４号、特公昭６０−３
０６８８号各公報）。しかし、これらのいずれにおいて
も主体樹脂がＰＶＣであるため、成形物のフォギングの
問題は依然として解決されていない。
ダーカット、深絞り等）の製品が容易に成形できるこ
と、肉厚が均一にできること、材料の歩留まり率が良い
ことから、近年、自動車の内装材等の用途に広く利用さ
れており、主に軟質のポリ塩化ビニル（以下ＰＶＣとい
う）系粉末がこのような用途に使用されている（特開平
５ー２７９４８５号広報）。しかし、軟質化されたＰＶ
Ｃは低分子量の可塑剤を多量に含有するため、可塑剤の
凝固点以下ではソフト感が消失してしまう問題があっ
た。また、長期間の使用において、可塑剤の揮発により
車両のフロントガラス等に油膜を形成（フォギング）し
たり、成形物表面への可塑剤の移行による艶消し効果や
ソフト感の消失、さらにはＰＶＣの経時的劣化による黄
変の問題があった。前記問題点を解決するために、低分
子可塑剤を用いずにソフト感を与えるものとして、ＰＶ
Ｃに柔軟性のある熱可塑性ポリウレタン樹脂を配合して
変性したものが知られている（例えば特公昭５３−２９
７０５号、特公昭５９−３９４６４号、特公昭６０−３
０６８８号各公報）。しかし、これらのいずれにおいて
も主体樹脂がＰＶＣであるため、成形物のフォギングの
問題は依然として解決されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点が改善された、低温においてもソフト感を有し、経時
劣化のない自動車インパネ用スラッシュ成形表皮を得る
ことのできるスラッシュ成形用材料を提供することを目
的とする。
点が改善された、低温においてもソフト感を有し、経時
劣化のない自動車インパネ用スラッシュ成形表皮を得る
ことのできるスラッシュ成形用材料を提供することを目
的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、数平均分子量が２万〜５万でガラス転移
温度が−３５℃以下の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロックポリイソシアネート
（Ｃ）および顔料（Ｄ）からなるスラッシュ成形用材料
であって、（Ａ）１００重量部当たり、（Ｂ）が１〜２
０重量部、（Ｃ）が１〜２０重量部、（Ｄ）が０．５〜
３重量部であるスラッシュ成形用材料である。
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、数平均分子量が２万〜５万でガラス転移
温度が−３５℃以下の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロックポリイソシアネート
（Ｃ）および顔料（Ｄ）からなるスラッシュ成形用材料
であって、（Ａ）１００重量部当たり、（Ｂ）が１〜２
０重量部、（Ｃ）が１〜２０重量部、（Ｄ）が０．５〜
３重量部であるスラッシュ成形用材料である。
【０００５】本発明において（Ａ）を構成するジイソシ
アネート（ａ１）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭
素を除く）２〜１２の脂肪族イソシアネート［エチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイ
ソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソ
シアナトメチルカプロエート等］；炭素数（ＮＣＯ基
中の炭素を除く）４〜１５の脂環族イソシアート［イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート等］；炭素数
（ＮＣＯ基中の炭素を除く）８〜１２の芳香脂肪族イソ
シアネート［キシリレンジイソシアネート、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
等］；これらジイソシアネートの変性物（カーボジイ
ミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレア基を
有するジイソシアネート）；およびこれらの２種以上の
併用が挙げられる。このうち好ましいものは脂環族イソ
シアネートであり、特に好ましいものはイソホロンジイ
ソシアネートである。
アネート（ａ１）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭
素を除く）２〜１２の脂肪族イソシアネート［エチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイ
ソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソ
シアナトメチルカプロエート等］；炭素数（ＮＣＯ基
中の炭素を除く）４〜１５の脂環族イソシアート［イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート等］；炭素数
（ＮＣＯ基中の炭素を除く）８〜１２の芳香脂肪族イソ
シアネート［キシリレンジイソシアネート、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
等］；これらジイソシアネートの変性物（カーボジイ
ミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレア基を
有するジイソシアネート）；およびこれらの２種以上の
併用が挙げられる。このうち好ましいものは脂環族イソ
シアネートであり、特に好ましいものはイソホロンジイ
ソシアネートである。
【０００６】（Ａ）を構成する高分子ジオール（ａ２）
としては、ポリエステルジオールおよびポリエーテルジ
オールが挙げられる。
としては、ポリエステルジオールおよびポリエーテルジ
オールが挙げられる。
【０００７】上記ポリエステルジオールとしては、例え
ば低分子ジオールとジカルボン酸との縮合重合による
もの；低分子ジオールを開始剤としてラクトンモノマ
ーを開環重合したもの；およびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。
ば低分子ジオールとジカルボン酸との縮合重合による
もの；低分子ジオールを開始剤としてラクトンモノマ
ーを開環重合したもの；およびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。
【０００８】上記低分子ジオールの具体例としては脂肪
族ジオール類［直鎖ジオール（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールな
ど）、分岐鎖を有するジオール（プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパン
ジオール、１，２−、１，３−もしくは２，３−ブタン
ジオールなど）など］；環状基を有するジオール類
［１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
ｍ−またはｐ−キシリレングリコールなど］；およびこ
れらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは分岐鎖を有する脂肪族ジオールである。
族ジオール類［直鎖ジオール（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールな
ど）、分岐鎖を有するジオール（プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパン
ジオール、１，２−、１，３−もしくは２，３−ブタン
ジオールなど）など］；環状基を有するジオール類
［１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
ｍ−またはｐ−キシリレングリコールなど］；およびこ
れらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは分岐鎖を有する脂肪族ジオールである。
【０００９】上記のジカルボン酸の具体例としては、
脂肪族ジカルボン酸［コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸
など］；芳香族ジカルボン酸［テレフタル酸、イソフタ
ル酸など］；およびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。
脂肪族ジカルボン酸［コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸
など］；芳香族ジカルボン酸［テレフタル酸、イソフタ
ル酸など］；およびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。
【００１０】上記のラクトンとしてはγ−ブチロラク
トン、ε−カプロラクトン、γ−バレルラクトンなどが
挙げられる。
トン、ε−カプロラクトン、γ−バレルラクトンなどが
挙げられる。
【００１１】ポリエーテルジオールとしては、２個の水
酸基を有する化合物（たとえば前記低分子ジオール、２
価のフェノール類など）にアルキレンオキサイドが付加
した構造の化合物があげられる。
酸基を有する化合物（たとえば前記低分子ジオール、２
価のフェノール類など）にアルキレンオキサイドが付加
した構造の化合物があげられる。
【００１２】上記２価のフェノール類としてはビスフェ
ノール類［ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳな
ど］；ジヒドロキシフェノール［カテコール、ハイドロ
キノンなど］；などが挙げられる。
ノール類［ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳな
ど］；ジヒドロキシフェノール［カテコール、ハイドロ
キノンなど］；などが挙げられる。
【００１３】アルキレンオキサイドとしては、エチレン
オキサイド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド
（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，３−、１，４もし
くは２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド
等、およびこれらの２種以上の併用（ブロックまたはラ
ンダム付加）が挙げられる。
オキサイド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド
（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，３−、１，４もし
くは２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド
等、およびこれらの２種以上の併用（ブロックまたはラ
ンダム付加）が挙げられる。
【００１４】これらのうち好ましいものは、低分子ジオ
ールにアルキレンオキサイドが付加したものであり、さ
らに好ましくはＰＯが付加したものがある。
ールにアルキレンオキサイドが付加したものであり、さ
らに好ましくはＰＯが付加したものがある。
【００１５】これら高分子ジオール（ａ２）のうちで好
ましいものはポリエステルジオールであり、さらに好ま
しいものは分岐鎖を有する脂肪族低分子ジオールとジカ
ルボン酸とから誘導されるポリエステルジオールであ
り、特に好ましいものはポリネオペンチルアジペートジ
オールである。
ましいものはポリエステルジオールであり、さらに好ま
しいものは分岐鎖を有する脂肪族低分子ジオールとジカ
ルボン酸とから誘導されるポリエステルジオールであ
り、特に好ましいものはポリネオペンチルアジペートジ
オールである。
【００１６】（ａ２）の数平均分子量は通常５００〜２
０，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００、さ
らに好ましくは１，０００〜５，０００である。数平均
分子量が５００以下ではソフト感が得られず、１０，０
００を越えると所望の強度が発現しない。また、上記分
岐鎖を有する脂肪族低分子ジオールとジカルボン酸とか
ら誘導されるポリエステルジオールを用いるとより一層
のソフト感が得られる。
０，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００、さ
らに好ましくは１，０００〜５，０００である。数平均
分子量が５００以下ではソフト感が得られず、１０，０
００を越えると所望の強度が発現しない。また、上記分
岐鎖を有する脂肪族低分子ジオールとジカルボン酸とか
ら誘導されるポリエステルジオールを用いるとより一層
のソフト感が得られる。
【００１７】高分子ジオール（ａ２）と共に必要により
低分子ジオール（ａ３）を併用することができる。該
（ａ３）としては、前記ポリエステルジオールの出発物
質として例示した化合物が使用できる。
低分子ジオール（ａ３）を併用することができる。該
（ａ３）としては、前記ポリエステルジオールの出発物
質として例示した化合物が使用できる。
【００１８】（Ａ）を構成するジアミン（ａ４）として
は、脂環族ジアミン［４，４’−ジアミノ−３，３’−
ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、等］；脂肪族ジアミン［エ
チレンジアミン、ヘキサンジアミン等］；芳香脂肪族ジ
アミン［キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テ
トラメチルキシリレンジアミン等］；が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは脂環族ジアミンおよび脂肪族
ジアミンであり、特に好ましいものはイソフォロンジア
ミンおよびヘキサメチレンジアミンである。
は、脂環族ジアミン［４，４’−ジアミノ−３，３’−
ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、等］；脂肪族ジアミン［エ
チレンジアミン、ヘキサンジアミン等］；芳香脂肪族ジ
アミン［キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テ
トラメチルキシリレンジアミン等］；が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは脂環族ジアミンおよび脂肪族
ジアミンであり、特に好ましいものはイソフォロンジア
ミンおよびヘキサメチレンジアミンである。
【００１９】（Ａ）を構成する炭素数２〜４個のアルカ
ノール基を１または２個有するモノアミン（ａ５）とし
ては、モノアルカノールアミン［モノエタノールアミ
ン、モノプロパノールアミン等］；ジアルカノールアミ
ン［ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等］；
が挙げられる。このらのうち好ましいものはジアルカノ
ールアミンであり、特に好ましいものはジエタノールア
ミンである。
ノール基を１または２個有するモノアミン（ａ５）とし
ては、モノアルカノールアミン［モノエタノールアミ
ン、モノプロパノールアミン等］；ジアルカノールアミ
ン［ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等］；
が挙げられる。このらのうち好ましいものはジアルカノ
ールアミンであり、特に好ましいものはジエタノールア
ミンである。
【００２０】本発明における（Ａ）の粉体の製造方法は
以下の方法が例示できる。 （ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および必要
に応じ（ａ３）を、ワンショットで反応しペレット等の
固形物を得た後、冷凍粉砕して（Ａ）の粉体を得る方
法。 （ａ１）、（ａ２）および必要に応じ（ａ３）を、予
め反応させて末端に遊離イソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを形成させ、これに（ａ４）および
（ａ５）を反応させペレット等の固形物を得た後、冷凍
粉砕して（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および必要
に応じ（ａ３）を、（Ａ）を溶解しない有機溶剤（例え
ばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等）中
でワンショットで懸濁重合した後、脱溶剤・乾燥工程を
経て（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）および必要に応じ（ａ３）を、予
め反応させて末端に遊離イソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを得た後、（Ａ）を溶解しない有機溶
剤中で該プレポリマーを分散した後、（ａ４）および
（ａ５）を加え懸濁重合し、脱溶剤・乾燥工程を経て
（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および必要
に応じ（ａ３）を、水中でワンショットで懸濁重合した
後、脱溶剤・乾燥工程を経て（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）および必要に応じ（ａ３）を、予
め反応させて末端に遊離イソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを得た後、水中で該プレポリマーと
（ａ４）および（ａ５）とを反応させて懸濁重合した
後、脱溶剤・乾燥工程を経て（Ａ）の粉体を得る方法。 これらの方法のうち工業的見地から好ましいのは、お
よびの方法である。なお、ウレタン化反応の方法は特
に限定されず公知の方法を用いることができる。また、
ウレタン化反応においては公知のウレタン化反応触媒
（例えばアミン系触媒、有機金属系触媒等）を使用して
もよい。
以下の方法が例示できる。 （ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および必要
に応じ（ａ３）を、ワンショットで反応しペレット等の
固形物を得た後、冷凍粉砕して（Ａ）の粉体を得る方
法。 （ａ１）、（ａ２）および必要に応じ（ａ３）を、予
め反応させて末端に遊離イソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを形成させ、これに（ａ４）および
（ａ５）を反応させペレット等の固形物を得た後、冷凍
粉砕して（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および必要
に応じ（ａ３）を、（Ａ）を溶解しない有機溶剤（例え
ばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等）中
でワンショットで懸濁重合した後、脱溶剤・乾燥工程を
経て（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）および必要に応じ（ａ３）を、予
め反応させて末端に遊離イソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを得た後、（Ａ）を溶解しない有機溶
剤中で該プレポリマーを分散した後、（ａ４）および
（ａ５）を加え懸濁重合し、脱溶剤・乾燥工程を経て
（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）および必要
に応じ（ａ３）を、水中でワンショットで懸濁重合した
後、脱溶剤・乾燥工程を経て（Ａ）の粉体を得る方法。 （ａ１）、（ａ２）および必要に応じ（ａ３）を、予
め反応させて末端に遊離イソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを得た後、水中で該プレポリマーと
（ａ４）および（ａ５）とを反応させて懸濁重合した
後、脱溶剤・乾燥工程を経て（Ａ）の粉体を得る方法。 これらの方法のうち工業的見地から好ましいのは、お
よびの方法である。なお、ウレタン化反応の方法は特
に限定されず公知の方法を用いることができる。また、
ウレタン化反応においては公知のウレタン化反応触媒
（例えばアミン系触媒、有機金属系触媒等）を使用して
もよい。
【００２１】（Ａ）を構成する各成分の反応モル比は、
（ａ１）１モルに対し、（ａ２）は通常０．１〜０．５
モル、好ましくは０．２〜０．４モル、（ａ３）は通常
０〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．１５モル、
（ａ４）は通常０．２〜０．７モル、好ましくは０．３
〜０．６モル、（ａ５）は通常０．０２〜０．２モル、
好ましくは０．０５〜０．１５モルである。
（ａ１）１モルに対し、（ａ２）は通常０．１〜０．５
モル、好ましくは０．２〜０．４モル、（ａ３）は通常
０〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．１５モル、
（ａ４）は通常０．２〜０．７モル、好ましくは０．３
〜０．６モル、（ａ５）は通常０．０２〜０．２モル、
好ましくは０．０５〜０．１５モルである。
【００２２】また、の方法において（ａ１）、（ａ
２）および必要により（ａ３）から形成される末端イソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーの遊離イソ
シアネート基含量は通常１〜１０重量％、好ましくは３
〜６重量％である。
２）および必要により（ａ３）から形成される末端イソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーの遊離イソ
シアネート基含量は通常１〜１０重量％、好ましくは３
〜６重量％である。
【００２３】（Ａ）の数平均分子量は、通常２０，００
０〜５０，０００、好ましくは２５，０００〜４０，０
００である。数平均分子量が２０，０００未満では所望
の樹脂強度が得られず、５０，０００を越えると（Ａ）
の熱溶融時の粘度が高くなり、成形性が悪くなる。
０〜５０，０００、好ましくは２５，０００〜４０，０
００である。数平均分子量が２０，０００未満では所望
の樹脂強度が得られず、５０，０００を越えると（Ａ）
の熱溶融時の粘度が高くなり、成形性が悪くなる。
【００２４】（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常−
３５℃以下、好ましくは−４０℃以下である。Ｔｇが−
３５℃を超えると、本発明のスラッシュ成形用材料から
形成された表皮の低温でのソフト感が悪くなる。なお、
ここでいうＴｇは示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測
定することができる。
３５℃以下、好ましくは−４０℃以下である。Ｔｇが−
３５℃を超えると、本発明のスラッシュ成形用材料から
形成された表皮の低温でのソフト感が悪くなる。なお、
ここでいうＴｇは示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測
定することができる。
【００２５】（Ａ）の２５℃におけるＪＩＳ−Ａ硬度は
通常５５〜８５、好ましくは５５〜７５、さらに好まし
くは６０〜７０である。ＪＩＳ−Ａ硬度をこの範囲内と
することで触感と強度のバランスの良好なスラッシュ成
形表皮を得ることができる。
通常５５〜８５、好ましくは５５〜７５、さらに好まし
くは６０〜７０である。ＪＩＳ−Ａ硬度をこの範囲内と
することで触感と強度のバランスの良好なスラッシュ成
形表皮を得ることができる。
【００２６】（Ａ）の溶解性パラメーター（以下ＳＰ値
と略記）は９〜１１である。なお、ここでいうＳＰ値は
「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ｐ１４７〜
１５４（１９７４）」記載の方法により計算することが
できる。
と略記）は９〜１１である。なお、ここでいうＳＰ値は
「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ｐ１４７〜
１５４（１９７４）」記載の方法により計算することが
できる。
【００２７】本発明において使用される可塑剤（Ｂ）と
してはフタル酸エステル［フタル酸ジブチル（ＳＰ値
９．４）、フタル酸ジオクチル（ＳＰ値８．９）、フタ
ル酸ブチルベンジル（ＳＰ値８．９）、フタル酸ジイソ
デシル（ＳＰ値８．２）等］；脂肪族二塩基酸エステル
［アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＳＰ値８．
６）、セバシン酸−２−エチルヘキシル（ＳＰ値８．
６）等］；トリメリット酸エステル［トリメリット酸ト
リ−２−エチルヘキシル（ＳＰ値９．５）、トリメリッ
ト酸トリオクチル（ＳＰ値９．５）等］；燐酸エステル
［リン酸トリ−２−エチルヘキシル（ＳＰ値９．２）、
リン酸トリクレジール（ＳＰ値９．９）等］；脂肪酸エ
ステル［オレイン酸ブチル（ＳＰ値９．０）等］；およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。このうち好
ましいものはフタル酸ジイソデシル、トリメリット酸−
２−エチルヘキシルおよびトリメリット酸トリイソデシ
ルである。
してはフタル酸エステル［フタル酸ジブチル（ＳＰ値
９．４）、フタル酸ジオクチル（ＳＰ値８．９）、フタ
ル酸ブチルベンジル（ＳＰ値８．９）、フタル酸ジイソ
デシル（ＳＰ値８．２）等］；脂肪族二塩基酸エステル
［アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＳＰ値８．
６）、セバシン酸−２−エチルヘキシル（ＳＰ値８．
６）等］；トリメリット酸エステル［トリメリット酸ト
リ−２−エチルヘキシル（ＳＰ値９．５）、トリメリッ
ト酸トリオクチル（ＳＰ値９．５）等］；燐酸エステル
［リン酸トリ−２−エチルヘキシル（ＳＰ値９．２）、
リン酸トリクレジール（ＳＰ値９．９）等］；脂肪酸エ
ステル［オレイン酸ブチル（ＳＰ値９．０）等］；およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。このうち好
ましいものはフタル酸ジイソデシル、トリメリット酸−
２−エチルヘキシルおよびトリメリット酸トリイソデシ
ルである。
【００２８】該（Ｂ）のＳＰ値と前記（Ａ）のＳＰ値の
差は通常１．５以下であり、好ましくは１．０以下であ
る。（Ｂ）の（Ａ）とのＳＰ値の差が１．５より大きい
場合、（Ｂ）と（Ａ）との相溶性が低下し、スラッシュ
成形表皮から可塑剤がブリードアウトする問題が発生す
ることがある。
差は通常１．５以下であり、好ましくは１．０以下であ
る。（Ｂ）の（Ａ）とのＳＰ値の差が１．５より大きい
場合、（Ｂ）と（Ａ）との相溶性が低下し、スラッシュ
成形表皮から可塑剤がブリードアウトする問題が発生す
ることがある。
【００２９】本発明において使用されるブロック化ポリ
イソシアネート（Ｃ）はポリイソシアネート（ｃ１）と
ブロック化剤（ｃ２）とから形成される。該（ｃ１）と
しては、前記（ａ１）として例示したジイソシアネート
およびこれらの変性体（たとえばイソシアヌレート、ビ
ュレット、カルボジイミドなどの変性体）から選ばれる
少なくとも１種のポリイソシアネートが挙げられる。該
（ｃ１）のイソシアネート基数は通常２以上であり、特
に好ましくは３〜４である。これらのうち好ましいもの
はイソフォロンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビ
ュレット変性体である。また、（ｃ２）としては、オキ
シム類［アセトオキシム、ブタノンオキシム、メチルエ
チルケトンオキシム等］；ラクタム類［γ−ブチロラク
タム、ε−カプロラクタム、γ−バレルラクタム等］；
アルコール／フェノール類［エタノール、メタノール、
フェノール、ｍ−クレゾール、エチルアセトアセテート
等］；塩基性チッソ含有化合物［Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ
−オキサイド、２−メルカプトピリジン等］などが挙げ
られる。このうち好ましいのはラクタム類であり、特に
好ましいものはε−カプロラクタムである。
イソシアネート（Ｃ）はポリイソシアネート（ｃ１）と
ブロック化剤（ｃ２）とから形成される。該（ｃ１）と
しては、前記（ａ１）として例示したジイソシアネート
およびこれらの変性体（たとえばイソシアヌレート、ビ
ュレット、カルボジイミドなどの変性体）から選ばれる
少なくとも１種のポリイソシアネートが挙げられる。該
（ｃ１）のイソシアネート基数は通常２以上であり、特
に好ましくは３〜４である。これらのうち好ましいもの
はイソフォロンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビ
ュレット変性体である。また、（ｃ２）としては、オキ
シム類［アセトオキシム、ブタノンオキシム、メチルエ
チルケトンオキシム等］；ラクタム類［γ−ブチロラク
タム、ε−カプロラクタム、γ−バレルラクタム等］；
アルコール／フェノール類［エタノール、メタノール、
フェノール、ｍ−クレゾール、エチルアセトアセテート
等］；塩基性チッソ含有化合物［Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ
−オキサイド、２−メルカプトピリジン等］などが挙げ
られる。このうち好ましいのはラクタム類であり、特に
好ましいものはε−カプロラクタムである。
【００３０】本発明において使用される顔料（Ｄ）とし
ては特に限定されず、公知の有機顔料および／または無
機顔料を使用することができる。有機顔料としては例え
ば不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン系
顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられ、無機系顔料と
しては例えばクロム酸塩、フェロシアン化合物、金属酸
化物、硫化物セレン化合物、硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩、
燐酸塩、金属粉末、カーボンブラック等が挙げらる。
ては特に限定されず、公知の有機顔料および／または無
機顔料を使用することができる。有機顔料としては例え
ば不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン系
顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられ、無機系顔料と
しては例えばクロム酸塩、フェロシアン化合物、金属酸
化物、硫化物セレン化合物、硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩、
燐酸塩、金属粉末、カーボンブラック等が挙げらる。
【００３１】本発明で得られるスラッシュ成形用材料の
製造方法は特に限定されないが、以下の方法が例示でき
る。 粉体状の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を一括
して混合装置で混合する方法。 予め（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を混合しておき、こ
れと粉体状の（Ａ）とを混合する方法。 （Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）存在下で（Ａ）の粉体を
得る方法。 これらのうち好ましいのはの方法である。
製造方法は特に限定されないが、以下の方法が例示でき
る。 粉体状の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を一括
して混合装置で混合する方法。 予め（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を混合しておき、こ
れと粉体状の（Ａ）とを混合する方法。 （Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）存在下で（Ａ）の粉体を
得る方法。 これらのうち好ましいのはの方法である。
【００３２】（Ａ）に対する（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の重量比は、（Ａ）１００重量部あたり、（Ｂ）
が通常１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、
（Ｃ）が通常１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量
部、（Ｄ）が通常０．５〜５重量部、好ましくは１〜３
重量部である。（Ｂ）が１重量部未満であれば、成形時
の溶融粘度が高く成形不良となり、２０重量部を越える
と成形表皮の表面に（Ｂ）が経時的にブリードアウトす
る問題がある。（Ｃ）が１重量部未満であれば耐光性、
耐熱老化性が不足し、２０重量部を越えると低温でのソ
フト感が不足する。（Ｄ）が０．５重量部未満であれ
ば、隠蔽性が不足し基材の色が透ける問題が発生し、５
重量部を越えると成形時の溶融粘度が高く成形不良とな
り、またコスト高となる。
（Ｄ）の重量比は、（Ａ）１００重量部あたり、（Ｂ）
が通常１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、
（Ｃ）が通常１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量
部、（Ｄ）が通常０．５〜５重量部、好ましくは１〜３
重量部である。（Ｂ）が１重量部未満であれば、成形時
の溶融粘度が高く成形不良となり、２０重量部を越える
と成形表皮の表面に（Ｂ）が経時的にブリードアウトす
る問題がある。（Ｃ）が１重量部未満であれば耐光性、
耐熱老化性が不足し、２０重量部を越えると低温でのソ
フト感が不足する。（Ｄ）が０．５重量部未満であれ
ば、隠蔽性が不足し基材の色が透ける問題が発生し、５
重量部を越えると成形時の溶融粘度が高く成形不良とな
り、またコスト高となる。
【００３３】本発明のスラッシュ成形用材料は粉体状で
用いられるが、その平均粒径は通常１００〜３００μｍ
である。平均粒径が１００μｍ未満では粉体の流動性が
悪くなり、スラッシュ成形時に金型の細部まで粉が入り
込まず成形不良となり、３００μｍを越えると成形した
表皮にピンホールが発生する。また、粉体中の粒径が１
００μｍ未満の粒子の割合は通常２０重量％以下、好ま
しくは１０重量％以下である。１００μｍ未満の粒子の
割合が２０重量％を越えると粉塵が発生し作業環境が悪
化するとともに粉体の流動性が悪くなり、スラッシュ成
形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形不良となる。
なお、ここでいう平均粒子径は「ＴＵＢＴＥＣ、レーゼ
ンテック社製」などの粒度分布測定機で測定した篩い下
５０％の粒子径の値である。
用いられるが、その平均粒径は通常１００〜３００μｍ
である。平均粒径が１００μｍ未満では粉体の流動性が
悪くなり、スラッシュ成形時に金型の細部まで粉が入り
込まず成形不良となり、３００μｍを越えると成形した
表皮にピンホールが発生する。また、粉体中の粒径が１
００μｍ未満の粒子の割合は通常２０重量％以下、好ま
しくは１０重量％以下である。１００μｍ未満の粒子の
割合が２０重量％を越えると粉塵が発生し作業環境が悪
化するとともに粉体の流動性が悪くなり、スラッシュ成
形時に金型の細部まで粉が入り込まず成形不良となる。
なお、ここでいう平均粒子径は「ＴＵＢＴＥＣ、レーゼ
ンテック社製」などの粒度分布測定機で測定した篩い下
５０％の粒子径の値である。
【００３４】本発明のスラッシュ成形用材料の製造装置
は特に限定されず、公知の粉体混合装置を使用すること
ができる。粉体混合装置としては、たとえば高速剪断混
合装置「へンシェルミキサ等」、低速混合装置「ナウタ
ミキサー、プラネタリーミキサー等」等が挙げられる。
は特に限定されず、公知の粉体混合装置を使用すること
ができる。粉体混合装置としては、たとえば高速剪断混
合装置「へンシェルミキサ等」、低速混合装置「ナウタ
ミキサー、プラネタリーミキサー等」等が挙げられる。
【００３５】本発明のスラッシュ成形用材料には必要に
応じ公知の添加剤（ブロッキング防止剤、離型剤、耐光
安定剤、耐熱安定剤、難燃剤等）を含有させてもよい。
応じ公知の添加剤（ブロッキング防止剤、離型剤、耐光
安定剤、耐熱安定剤、難燃剤等）を含有させてもよい。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００３７】製造例１ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、数
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のポリカ
プロラクトンジオール［「プラクセルＬ２２０ＡＬ」、
（株）ダイセル製］８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧
下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてイ
ソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２０部を投
入し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイソシアネ
ート基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタン樹脂の
遊離イソシアネート含量は３．４％であった。これを
［ウレタンプレポリマー１］とする。
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のポリカ
プロラクトンジオール［「プラクセルＬ２２０ＡＬ」、
（株）ダイセル製］８２０部を投入し３ｍｍＨｇの減圧
下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてイ
ソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２０部を投
入し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイソシアネ
ート基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタン樹脂の
遊離イソシアネート含量は３．４％であった。これを
［ウレタンプレポリマー１］とする。
【００３８】製造例２ ビーカー内に［ウレタンプレポリマー１］２３０部とＩ
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を攪拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、撹拌
しながらイソフォロンジアミン１５部とジエタノールア
ミン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行っ
た。濾別、乾燥を行い、次いでブロッキング防止剤
［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部
および耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢＳ」、大日本インキ
化学工業製］０．５部を加えウレタンエラストマー粉末
（Ｆ１）を調製した。得られたエラストマー粉末（Ｆ
１）の数平均分子量（ＧＰＣ測定による、以下同様）は
４０，０００、Ｔｇ（ＤＳＣ測定による、以下同様）は
−４８℃、ＳＰ値は１０．５であった。
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を攪拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、撹拌
しながらイソフォロンジアミン１５部とジエタノールア
ミン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行っ
た。濾別、乾燥を行い、次いでブロッキング防止剤
［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部
および耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢＳ」、大日本インキ
化学工業製］０．５部を加えウレタンエラストマー粉末
（Ｆ１）を調製した。得られたエラストマー粉末（Ｆ
１）の数平均分子量（ＧＰＣ測定による、以下同様）は
４０，０００、Ｔｇ（ＤＳＣ測定による、以下同様）は
−４８℃、ＳＰ値は１０．５であった。
【００３９】製造例３ ビーカー内に数平均分子量１，０００、ヒドロキシル価
が１１２のポリエチレンアジペートジオール［「サンエ
スター２６１０」、三洋化成工業（株）製］１６０部、
ヘキサメチレンジイソシアネート５０部、ヘキサメチレ
ンジアミン１５部およびモノエタノールアミン１．５
部、ＩＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物
［「ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパ
ン（株）製］１０部を投入しあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を攪拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、撹拌
しながら５０℃で１０時間反応を行った。濾別、乾燥を
行い、次いでブロッキング防止剤（シリカ）［「サイロ
イド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部および耐光
安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢＳ」、大日本インキ化学工業
製］０．５部を加えウレタンエラストマー粉末（Ｆ２）
を調製した。得られたエラストマー粉末（Ｆ２）の数平
均分子量は２０，０００、Ｔｇは−４８℃、ＳＰ値は１
０．８であった。
が１１２のポリエチレンアジペートジオール［「サンエ
スター２６１０」、三洋化成工業（株）製］１６０部、
ヘキサメチレンジイソシアネート５０部、ヘキサメチレ
ンジアミン１５部およびモノエタノールアミン１．５
部、ＩＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物
［「ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパ
ン（株）製］１０部を投入しあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を攪拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、撹拌
しながら５０℃で１０時間反応を行った。濾別、乾燥を
行い、次いでブロッキング防止剤（シリカ）［「サイロ
イド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部および耐光
安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢＳ」、大日本インキ化学工業
製］０．５部を加えウレタンエラストマー粉末（Ｆ２）
を調製した。得られたエラストマー粉末（Ｆ２）の数平
均分子量は２０，０００、Ｔｇは−４８℃、ＳＰ値は１
０．８であった。
【００４０】製造例４ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、数
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のネオペ
ンチルアジペートジオール［「サンエスタ−５６２
０」、三洋化成工（株）製］８２０部を投入し３ｍｍＨ
ｇの減圧下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。
続いてイソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２
０部を投入し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイ
ソシアネート基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタ
ン樹脂の遊離イソシアネート含量は３．４％であった。
これを［ウレタンプレポリマー３］とする。
平均分子量２，０００、ヒドロシキル価が５６のネオペ
ンチルアジペートジオール［「サンエスタ−５６２
０」、三洋化成工（株）製］８２０部を投入し３ｍｍＨ
ｇの減圧下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。
続いてイソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１２
０部を投入し、１１０℃で１０時間反応を行い末端にイ
ソシアネート基を有するウレタン樹脂を得た。該ウレタ
ン樹脂の遊離イソシアネート含量は３．４％であった。
これを［ウレタンプレポリマー３］とする。
【００４１】製造例５ ビーカー内に［ウレタンプレポリマー３］２３０部とＩ
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を攪拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、撹拌
しながらイソフォロンジアミン１５部とジエタノールア
ミン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行っ
た。濾別、乾燥を行い、次いでブロッキング防止剤
［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部
および耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢＳ」、大日本インキ
化学工業製］０．５部を加えウレタンエラストマー粉末
（Ｆ３）を調製した。得られたエラストマー粉末（Ｆ
３）の数平均分子量は４０，０００、Ｔｇは−５５℃、
ＳＰ値は１０．３であった。
ＰＤＩ３量体のε−カプロラクタムブロック化物［「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」、ヒュルスジャパン
（株）製］１０部を投入してあらかじめ混合した後に、
ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］３部を溶解した分散液７５０部を添加し、ウル
トラディスパーザー（ヤマト科学製）を使用して回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。この混合液を攪拌棒
および温度計をセットした４つ口フラスコに移し、撹拌
しながらイソフォロンジアミン１５部とジエタノールア
ミン１．５部を投入し、５０℃で１０時間反応を行っ
た。濾別、乾燥を行い、次いでブロッキング防止剤
［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部
および耐光安定剤［「ＤＩＣ−ＴＢＳ」、大日本インキ
化学工業製］０．５部を加えウレタンエラストマー粉末
（Ｆ３）を調製した。得られたエラストマー粉末（Ｆ
３）の数平均分子量は４０，０００、Ｔｇは−５５℃、
ＳＰ値は１０．３であった。
【００４２】実施例１ （Ｆ１）１００部、アジピン酸ジオクチル５部および酸
化チタン「タイペークＲ−８２０」、石原産業（株）
製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍ
で１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟成した
後４０℃まで冷却し、ブロッキング防止剤（シリカ）
［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部
を添加して、本発明のスラッシュ成形用材料（Ｓ１）を
得た。
化チタン「タイペークＲ−８２０」、石原産業（株）
製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍ
で１分間混合した。混合後、１００℃で１時間熟成した
後４０℃まで冷却し、ブロッキング防止剤（シリカ）
［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部
を添加して、本発明のスラッシュ成形用材料（Ｓ１）を
得た。
【００４３】実施例２ （Ｆ２）１００部、セバシン酸ジブチル７部および酸化
チタン［「タイペークＲ−８２０」、石原産業（株）
製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍ
で１分間混合した。以下実施例１と同様にして本発明の
スラッシュ成形用材料（Ｓ２）を得た。
チタン［「タイペークＲ−８２０」、石原産業（株）
製］１部をへンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍ
で１分間混合した。以下実施例１と同様にして本発明の
スラッシュ成形用材料（Ｓ２）を得た。
【００４４】実施例３ （Ｆ３）１００部、フタル酸ジイソデシル５部およびカ
ーボンブラック［「＃５５００Ｆ」、東海カーボン
（株）製］２部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。以下実施例１と同様にして本
発明のスラッシュ成形用材料（Ｓ３）を得た。
ーボンブラック［「＃５５００Ｆ」、東海カーボン
（株）製］２部をへンシェルミキサー内に投入し２００
ｒｐｍで１分間混合した。以下実施例１と同様にして本
発明のスラッシュ成形用材料（Ｓ３）を得た。
【００４５】実施例４ （Ｆ３）１００部、フタル酸ジイソデシル５部、トリメ
リット酸トリ２−エチルヘキシル５部および酸化チタン
［「タイペークＲ−８２０」、石原産業（株）製］１部
をへンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍで１分間
混合した。以下実施例１と同様にして本発明のスラッシ
ュ成形用材料（Ｓ４）を得た。
リット酸トリ２−エチルヘキシル５部および酸化チタン
［「タイペークＲ−８２０」、石原産業（株）製］１部
をへンシェルミキサー内に投入し２００ｒｐｍで１分間
混合した。以下実施例１と同様にして本発明のスラッシ
ュ成形用材料（Ｓ４）を得た。
【００４６】物性測定例１ 実施例１〜４で得た（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、
（Ｓ４）および比較例としてスラッシュ成形用塩ビパウ
ダー［「Ｓ１３０」住友化学（株）製］（Ｓ５）（比較
例１）をそれぞれ２２０℃に加熱した金型に１０秒間接
触させ熱溶融後未溶融の粉末を除去し、室温中で１分間
放置した後、水冷して成形シートを作成した。得られた
成形シートについて下記試験方法により性能試験を行っ
た。その結果を表１に示す。破断強度および伸び率（２
５℃）、低温破断強度および低温伸び率（−３５℃）、
硬度；ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて測定した。 フォギング；５０×５０ｍｍのサンプルを口がすり合わ
せになったガラス容器に入れ、ガラス板で蓋をした後、
１００℃に温調したオイルバスに入れた。２０時間後、
蓋のガラス板の霞度をＪＩＳ−Ｋ６７１７に準じて測定
した。
（Ｓ４）および比較例としてスラッシュ成形用塩ビパウ
ダー［「Ｓ１３０」住友化学（株）製］（Ｓ５）（比較
例１）をそれぞれ２２０℃に加熱した金型に１０秒間接
触させ熱溶融後未溶融の粉末を除去し、室温中で１分間
放置した後、水冷して成形シートを作成した。得られた
成形シートについて下記試験方法により性能試験を行っ
た。その結果を表１に示す。破断強度および伸び率（２
５℃）、低温破断強度および低温伸び率（−３５℃）、
硬度；ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて測定した。 フォギング；５０×５０ｍｍのサンプルを口がすり合わ
せになったガラス容器に入れ、ガラス板で蓋をした後、
１００℃に温調したオイルバスに入れた。２０時間後、
蓋のガラス板の霞度をＪＩＳ−Ｋ６７１７に準じて測定
した。
【００４７】
【表１】
【００４８】物性測定例２ 物性測定例１で得られた（Ｓ１）〜（Ｓ５）の成形シー
トにウレタンフォーム形成成分を添加し発泡密着させ、
（Ｓ１）〜（Ｓ５）の各表皮層を有するウレタンフォー
ム成形品を得た。これらの成形品を１２０℃の循風乾燥
器内で５００時間熱処理した後、成形品からウレタンフ
ォームをとり除き、各成形シート（表皮層）について下
記試験方法により性能試験を行った。その結果を表２に
示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）；ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
じて測定した。 変色度合；目視で判定した。
トにウレタンフォーム形成成分を添加し発泡密着させ、
（Ｓ１）〜（Ｓ５）の各表皮層を有するウレタンフォー
ム成形品を得た。これらの成形品を１２０℃の循風乾燥
器内で５００時間熱処理した後、成形品からウレタンフ
ォームをとり除き、各成形シート（表皮層）について下
記試験方法により性能試験を行った。その結果を表２に
示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）；ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
じて測定した。 変色度合；目視で判定した。
【００４９】
【表２】 変色度合の評価基準 ○：変化無し、×変化有り
【００５０】物性測定例３ 物性測定例２で得た（Ｓ１）〜（Ｓ５）の各表皮層を有
するウレタンフォーム成形品をそれぞれブラックパネル
温度８３℃のカーボンアークフェードメーター内で４０
０時間処理した。処理後成形品からウレタンフォームを
とり除き、各成形シート（表皮層）について下記試験方
法により性能試験を行った。その結果を表３に示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）；ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
じて測定した。 変色度合；目視で判定した。
するウレタンフォーム成形品をそれぞれブラックパネル
温度８３℃のカーボンアークフェードメーター内で４０
０時間処理した。処理後成形品からウレタンフォームを
とり除き、各成形シート（表皮層）について下記試験方
法により性能試験を行った。その結果を表３に示す。 伸び率（２５℃、−３５℃）；ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
じて測定した。 変色度合；目視で判定した。
【００５１】
【表３】 変色度合の評価基準 ○：変化無し、×：変化有り
【００５２】
【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂系スラッシュ
成形材料は、下記の効果を有する。 １．低硬度のため触感に優れる。 ２．低温での伸びが従来の塩ビ系のものと比較して大き
いため、寒冷地でのインパネ表皮の割れを防止でき、ま
た助手席のエアバックをインパネに内蔵型にした場合の
寒冷地での動作時の乗員保護性に優れている。 ３．耐熱老化性、耐光老化性等に優れている。 上記効果を奏することから本発明のスラッシュ成形用材
料は、インパネをはじめ自動車内装材として極めて有用
である。またソファー表皮等の家具など他の成形品への
応用も可能である。
成形材料は、下記の効果を有する。 １．低硬度のため触感に優れる。 ２．低温での伸びが従来の塩ビ系のものと比較して大き
いため、寒冷地でのインパネ表皮の割れを防止でき、ま
た助手席のエアバックをインパネに内蔵型にした場合の
寒冷地での動作時の乗員保護性に優れている。 ３．耐熱老化性、耐光老化性等に優れている。 上記効果を奏することから本発明のスラッシュ成形用材
料は、インパネをはじめ自動車内装材として極めて有用
である。またソファー表皮等の家具など他の成形品への
応用も可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鵜飼 順三 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 西村 秀雄 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 中村 俊彦 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 小林 一夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−255755（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−278428（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 75/04 - 75/12 C08K 5/10 C08G 18/80
Claims (10)
- 【請求項１】 数平均分子量が２０，０００〜５０，０
００でガラス転移温度が−３５℃以下の熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、ブロックポ
リイソシアネート（Ｃ）および顔料（Ｄ）からなるスラ
ッシュ成形用材料であって、（Ａ）１００重量部当た
り、（Ｂ）が１〜２０重量部、（Ｃ）が１〜２０重量
部、（Ｄ）が０．５〜５重量部であるスラッシュ成形用
材料。 - 【請求項２】 （Ａ）が分子中に１個以上の水酸基を有
するエラストマーである請求項１記載のスラッシュ成形
用材料 - 【請求項３】 （Ａ）が脂環族ジイソシアネート、脂肪
族ジイソシアネートおよび芳香脂肪族ジイソシアネート
からなる群より選ばれる少なくとも１種のジイソシアネ
ート（ａ１）、数平均分子量５００〜２０，０００の高
分子ジオール（ａ２）および必要により低分子ポリオー
ル（ａ３）からの遊離イソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマーと、脂環族ジアミン、脂肪族ジアミン、
芳香脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも
１種のジアミン（ａ４）および炭素数２〜４のアルカノ
ール基を１個または２個有するモノアミン（ａ５）とを
反応させて得られる熱可塑性ウレタンエラストマーであ
る請求項１または２記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項４】 （ａ２）が分岐鎖を有する脂肪族ジオー
ルとジカルボン酸とから誘導されるポリエステルジオー
ルである請求項３記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項５】 該ポリエステルジオールがポリネオペン
チルアジペートジオールである請求項４記載のスラッシ
ュ成形用材料 - 【請求項６】 （Ａ）の２５℃でのＪＩＳ−Ａ硬度が５
５〜７５である請求項１〜５いずれか記載のスラッシュ
成形用材料 - 【請求項７】 （Ｂ）がフタル酸エステル系可塑剤およ
び／またはトリメリット酸エステル系可塑剤である請求
項１〜６いずれか記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項８】 （Ａ）の溶解性パラメーター（ＳＰ値）
と（Ｂ）のＳＰ値の差が１．５以下である請求項１〜７
いずれか記載のスラッシュ成形用材料。 - 【請求項９】 （Ｃ）が脂環族ポリイソシアネート、脂
肪族ポリイソシアネートおよび芳香脂環族ポリイソシア
ネートからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリイ
ソシアネートとラクタム類とからのブロック化ポリイソ
シアネートである請求項１〜８いずれか記載のスラッシ
ュ成形用材料。 - 【請求項１０】 平均粒径が１００〜３００μｍで、か
つ１００μｍ未満の粒子の含量が２０重量％以下の粉体
である請求項１〜９いずれか記載のスラッシュ成形用材
料。
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|---|---|---|---|
| JP10048942A JP2860098B2 (ja) | 1997-06-06 | 1998-02-13 | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 |
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| DE19825228A DE19825228A1 (de) | 1997-06-06 | 1998-06-05 | Eine für die Methode des Giessens von Formkörpern mittels eines pulverförmigen Materials geeignete Zusammensetzung |
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| DE102004062476A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3940271A1 (de) * | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Waermehaertbare reaktiv-pulver auf basis von polyurethanen |
| US5096993A (en) * | 1990-11-02 | 1992-03-17 | Olin Corporation | Thermoplastic polyurethane elastomers and polyurea elastomers made using low unsaturation level polyols prepared with double metal cyanide catalysts |
| EP0539802A1 (de) * | 1991-10-28 | 1993-05-05 | Bayer Ag | Freifliessende, thermoplastisch verarbeitbare und dabei nachvernetzende, gegebenenfalls expandierbare Polyurethan-Pulver (-Zubereitungen) |
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