JP2019522080A - 動的シール、組成物、およびこれらを作製する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[0038]第1のポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー、プロピレン/α−オレフィンコポリマー、EPDM、EPM、またはこれらの材料のいずれかの2つ以上のものの混合物を含めた、ポリオレフィンエラストマーでよい。例示的なブロックコポリマーは、商品名INFUSE(商標)で販売されているもの、オレフィンブロックコポリマー(Dow Chemical Company)およびSEPTON(商標)V−SERIES、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー(株式会社クラレ)を含む。例示的なエチレン/α−オレフィンコポリマーは、商品名TAFMER(商標)(例えば、TAFMER DF710)(三井化学株式会社)、およびENGAGE(商標)(例えば、ENGAGE8150)(Dow Chemical Company)として販売されているものを含む。例示的なプロピレン/α−オレフィンコポリマーは、商品名VISTAMAXX6102グレード(Exxon Mobil Chemical Company)、TAFMER(商標)XM(三井化学)、およびVersify(Dow Chemical Company)として販売されているものを含む。EPDMは、約0.5〜約10重量%のジエン含量を有し得る。EPMは、45重量%〜75重量%のエチレン含量を有し得る。
[0049]第2のポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマー、エチレン/α−オレフィンコポリマー、プロピレン/α−オレフィンコポリマー、EPDM、EPM、またはこれらの材料のいずれかの2つ以上のものの混合物を含めた、ポリオレフィンエラストマーでよい。例示的なブロックコポリマーは、商品名INFUSE(商標)(Dow Chemical Company)およびSEPTON(商標)V−SERIES(Kuraray Co.、LTD.)として販売されているものを含む。例示的なエチレン/α−オレフィンコポリマーは、商品名TAFMER(商標)(例えば、TAFMER DF710)(三井化学株式会社)およびENGAGE(商標)(例えば、ENGAGE8150)(Dow Chemical Company)として販売されているものを含む。例示的なプロピレン/α−オレフィンコポリマーは、商品名TAFMER(商標)XMグレード(三井化学)およびVISTAMAXX(商標)(例えば、VISTAMAXX6102)(Exxon Mobil Chemical Company)として販売されているものを含む。EPDMは、約0.5〜約10重量%のジエン含量を有し得る。EPMは、45重量%〜75重量%のエチレン含量を有し得る。
[0061]グラフト化開始剤(本開示において「ラジカル開始剤」とまた称される)は、それぞれのポリオレフィンと反応して、シラン架橋剤分子と反応し、かつ/またはカップリングすることができる反応種を形成することによって、少なくとも第1および第2のポリオレフィンのグラフトプロセスにおいて利用することができる。グラフト化開始剤は、ハロゲン分子、アゾ化合物(例えば、アゾビスイソブチル)、カルボキシルペルオキシ酸(carboxylic peroxyacids)、ペルオキシ酸エステル、ペルオキシケタール、ならびにペルオキシド(例えば、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、およびジアシルペルオキシド)を含むことができる。一部の実施形態では、グラフト化開始剤は、ジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル−ペルオキシ)ヘキシン−3,1,3−ビス(t−ブチル−ペルオキシ−イソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチル−ペルオキシ)バレレート、ベンゾイルペルオキシド、t−ブチルペルオキシベンゾエート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、およびt−ブチルペルベンゾエート、ならびにビス(2−メチルベンゾイル)ペルオキシド、ビス(4−メチルベンゾイル)ペルオキシド、t−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート、ジ−t−アミルペルオキシド、t−アミルペルオキシベンゾエート、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、α,α’−ビス(t−ブチルペルオキシ)−1,3−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(t−ブチルペルオキシ(butylpexoxy))−1,4−ジイソプロピルベンゼン、2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、および2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチル−3−ヘキシンおよび2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシドから選択される有機過酸化物である。例示的なペルオキシドは、商品名LUPEROX(商標)として販売されているもの(Arkema、Inc.から入手可能)を含む。
[0064]シラン架橋剤を使用して、第1および第2のポリオレフィン上へシラン部分を共有結合的にグラフトすることができ、シラン架橋剤は、アルコキシシラン、シラザン、シロキサン、またはこれらの組合せを含み得る。様々な潜在的なシラン架橋剤またはシラン架橋剤分子のグラフトおよび/またはカップリングは、それぞれのシラン架橋剤と反応するグラフト化開始剤によって形成される反応種によって促進される。
[0073]縮合触媒は、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマー上のシラングラフトの加水分解およびそれに続く縮合の両方を促進し、架橋を形成することができる。一部の態様では、架橋は、電子ビーム線の使用によって助長することができる。一部の態様では、縮合触媒は、例えば、有機塩基、カルボン酸、ならびに有機金属化合物(例えば、有機チタネート、ならびに鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛、およびスズの錯体またはカルボン酸塩)を含むことができる。他の態様では、縮合触媒は、脂肪酸および金属錯体化合物、例えば、金属炭酸塩;アルミニウムトリアセチルアセトネート、鉄トリアセチルアセトネート、マンガンテトラアセチルアセトネート、ニッケルテトラアセチルアセトネート、クロムヘキサアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネートおよびコバルトテトラアセチルアセトネート;金属アルコキシド、例えば、アルミニウムエトキシド、アルミニウムプロポキシド、アルミニウムブトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシドおよびチタンブトキシド;金属塩化合物、例えば、酢酸ナトリウム、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエートおよびジブチルスズジ(2−エチルヘキサノエート);酸性化合物、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、p−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、p−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのリン酸エステル、モノアルキル亜リン酸およびジアルキル亜リン酸;酸、例えば、p−トルエンスルホン酸、無水フタル酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢酸、イタコン酸、シュウ酸およびマレイン酸、これらの酸のアンモニウム塩、低級アミン塩または多価金属の塩、水酸化ナトリウム、塩化リチウム;有機金属化合物、例えば、ジエチル亜鉛およびテトラ(n−ブトキシ)チタン;およびアミン、例えば、ジシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびシクロヘキシルエチルアミンを含むことができる。さらに他の態様では、縮合触媒は、ジブチルスズジラウレート(ibutyltindilaurate)、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、酢酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、およびナフテン酸コバルトを含むことができる。シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドの所望の最終材料特性によって、単一の縮合触媒または縮合触媒の混合物を利用し得る。縮合触媒(複数可)は、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマー/ブレンド組成物の全重量に基づいて、約0.25重量%〜約8重量%を含めて、約0.01重量%〜約1.0重量%の量で存在し得る。
[0075]発泡剤は、押出および/または成形プロセスの間に、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーおよび縮合触媒ブレンドに加えられ、発泡したまたはスポンジ状シラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成する、化学的発泡剤(例えば、有機もしくは無機発泡剤)および/または物理的発泡剤(例えば、気体および揮発性低重量分子)でよい。
[0081]シラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、1種もしくは複数の充填剤を任意選択で含み得る。充填剤(複数可)は、シラングラフト化ポリオレフィンと共に押し出し得、一部の態様では、20%超、30%超、40%超、または50%超の結晶化度を有するさらなるポリオレフィンを含み得る。一部の態様では、充填剤(複数可)は、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩、粘土、タルク、カーボンブラック、およびシリカを含み得る。用途および/または所望の特性によって、これらの材料は、煙霧を出す(fumed)か、またはか焼し得る。
[0089]動的または発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの合成/生成は、それぞれの構成要素を、押出の前にゴム化合物を混合および輸送するさらなるステップの必要性を除去する、単一ステップのMonosilプロセスを使用して1つの押出機において、または2ステップのSioplasプロセスを使用して2つの押出機において合わせることによって行い得る。
[00114]「熱可塑性物質」は、本明細書で使用する場合、熱に曝露されたときに軟化し、室温に冷却したときその当初の状態に戻るポリマーを意味すると定義される。「熱硬化性物質」は、本明細書で使用する場合、硬化したときに凝固し、不可逆的に「固化」または「架橋」するポリマーを意味すると定義される。上記のMonosilまたはSioplasプロセスのいずれかにおいて、最終熱硬化性動的シラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはスポンジ状シーリングメンバーを生成するために使用される様々な異なる材料の熱可塑性および熱硬化性の特性の慎重なバランスを理解することは重要である。反応二軸スクリュー押出機、反応単軸スクリュー押出機、および/または反応単軸スクリュー押出機を使用して混合され、反応する中間ポリマー材料のそれぞれは熱硬化性物質である。したがって、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよびシラン架橋性ポリオレフィンブレンドは熱可塑性物質であり、それぞれの材料が流動することができるように加熱によって軟化することができる。シラン架橋性ポリオレフィンブレンドが未硬化のシーリングエレメントまたは他のそれぞれの物品へと押し出され、成形され、プレスされ、かつ/または形づくられると、シラン架橋性ポリオレフィンブレンドは、周囲温度および周囲湿度にて架橋または硬化し始め、スポンジ状シーリングメンバーおよび動的シラン架橋ポリオレフィンブレンドを形成することができる。
[00124]全ての化学物質、前駆体および他の構成物は、商業的なサプライヤーから得て、それ以上精製することなく提供されたまま使用した。
[00125]実施例1(Ex.1)またはED108−2Aは、48.70重量%のENGAGE8842および48.70重量%のXUS38677.15を2.6重量%のSILAN RHS14/032またはSILFIN13と一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させることによって生成した。次いで、実施例1のシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを、1.7重量%のHydrocerol1170発泡剤、2重量%のAmbicat LE4472縮合触媒、および360ppmのジオクチルスズジラウレート(DOTL)縮合触媒と共に押し出して、シラン架橋可能なポリオレフィンエラストマーを形成させ、次いで、これを未硬化の動的シーリングメンバーへと押し出した。次いで、未硬化の動的シーリングメンバーの実施例1のシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーを、周囲温度および湿度にて硬化させて、本開示のエラストマーと一致するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成させた。実施例1の組成物を下記の表1において提供し、その材料特性を下記の表2において提供する。
[00126]実施例2(Ex.2)またはED108−2Bは、48.70重量%のENGAGE 8842および48.70重量%のXUS38677.15および2.6重量%のSILAN RHS14/032またはSILFIN13をExact9061/SpectraSyn10(70/30)と一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させることによって生成した。次いで、実施例2のシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを、1.7重量%のHydrocerol1170発泡剤、2重量%のAmbicat LE4472縮合触媒、および360ppmのジオクチルスズジラウレート(DOTL)縮合触媒と共に押し出して、シラン架橋可能なポリオレフィンエラストマーを形成させ、次いで、これを未硬化の動的シーリングメンバーへと押し出した。次いで、未硬化の動的シーリングメンバーの実施例2のシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーを周囲温度および湿度にて硬化させて、本開示のエラストマーと一致するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成させた。実施例2の組成物は下記の表1に提供し、その材料特性を下記の表2に提供する。表2に下記でまた提供するのは、比較上のEPDM材料(「EPDM」)と関連する特性である。
[00135]実施形態Aは、0.60g/cm3未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含むスポンジ状シーリングメンバーであり、ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、スポンジ状シーリングメンバーは、約5.0%〜約35.0%の圧縮永久ひずみを示す。
本発明は以下の実施態様を含む。
(1)0.60g/cm 3 未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含み、
ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約5.0%〜約35.0%の圧縮永久ひずみを示す、スポンジ状シーリングメンバー。
(2)前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、0.86g/cm 3 未満の密度を有する第1のポリオレフィン、40%未満の結晶化度パーセントを有する第2のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、(1)に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(3)前記圧縮永久ひずみが、ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約15.0%〜約35.0%である、(1)または(2)に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(4)前記密度が、約0.50g/cm 3 〜約0.59g/cm 3 である、(1)から(3)のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(5)前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約5%〜約25%の結晶化度を示す、(1)から(4)のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(6)前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約−75℃〜約−25℃のガラス転移温度を示す、(1)から(5)のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(7)前記組成物が、熱硬化性であるが、加工の間に熱可塑性特性を示す、(1)から(6)のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(8)ASTM D2244によって測定すると、約0.25△E〜約2.0△Eの風化による色の差異を示す、(1)から(7)のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(9)着色剤をさらに含む、(1)から(8)のいずれかに記載のスポンジ状シーリングメンバー。
(10)0.86g/cm 3 未満の密度を有する第1のポリオレフィン;
40%未満の結晶化度パーセントを有する第2のポリオレフィン;
シラン架橋剤;および
発泡剤
を含み、
ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約5.0%〜約35.0%の圧縮永久ひずみを示し、
0.60g/cm 3 未満の密度を有する、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(11)前記第1のポリオレフィンが、約60重量%〜約97重量%のエチレンオクテンコポリマーを含む、(10)に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(12)前記第2のポリオレフィンが、約10重量%〜約35重量%のポリプロピレンホモポリマーおよび/またはポリ(エチレン−co−プロピレン)を含む、(10)または(11)に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(13)前記シラン架橋剤が、約1重量%〜約4重量%のビニルトリメトキシシランを含む、(10)から(12)のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(14)約1重量%〜約4重量%のスルホン酸エステルを含む非金属縮合触媒をさらに含む、(10)から(13)のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(15)約0.85g/cm 3 〜約0.89g/cm 3 の密度を有する、(10)から(14)のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(16)約5%〜約25%の結晶化度を示す、(10)から(15)のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(17)約−75℃〜約−25℃のガラス転移温度を示す、(10)から(16)のいずれかに記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
(18)スポンジ状シーリングメンバーを作製する方法であって、
0.86g/cm 3 未満の密度を有する第1のポリオレフィン、40%未満の結晶化度を有する第2のポリオレフィン、シラン架橋剤およびグラフト化開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと;
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、縮合触媒、および発泡剤を一緒に押し出して、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを形成させるステップと;
前記発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化のスポンジ状シーリングエレメントへと成形するステップと;
前記未硬化のスポンジ状シーリングエレメントの前記発泡した架橋可能なポリオレフィンブレンドを周囲温度および周囲湿度にて架橋させ、前記エレメントを約0.85g/cm 3 〜約0.89g/cm 3 の密度を有し、かつ発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドを含むスポンジ状シーリングメンバーへと形成させるステップと
を含み、
前記スポンジ状シーリングメンバーは、ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約5.0%〜約35.0%の圧縮永久ひずみを示す、方法。
(19)前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよび前記架橋可能なポリオレフィンブレンドが、熱可塑性物質であり、前記発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドが、熱硬化性である、(18)に記載の方法。
(20)前記第1のポリオレフィンが、エチレン/α−オレフィンコポリマーであり、前記第2のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび/またはポリ(エチレン−co−プロピレン)である、(18)または(19)に記載の方法。
Claims (20)
- 0.60g/cm3未満の密度を有するシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含み、
ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約5.0%〜約35.0%の圧縮永久ひずみを示す、スポンジ状シーリングメンバー。 - 前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、0.86g/cm3未満の密度を有する第1のポリオレフィン、40%未満の結晶化度パーセントを有する第2のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、請求項1に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- 前記圧縮永久ひずみが、ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約15.0%〜約35.0%である、請求項1または請求項2に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- 前記密度が、約0.50g/cm3〜約0.59g/cm3である、請求項1から3のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- 前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約5%〜約25%の結晶化度を示す、請求項1から4のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- 前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、約−75℃〜約−25℃のガラス転移温度を示す、請求項1から5のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- 前記組成物が、熱硬化性であるが、加工の間に熱可塑性特性を示す、請求項1から6のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- ASTM D2244によって測定すると、約0.25△E〜約2.0△Eの風化による色の差異を示す、請求項1から7のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- 着色剤をさらに含む、請求項1から8のいずれか一項に記載のスポンジ状シーリングメンバー。
- 0.86g/cm3未満の密度を有する第1のポリオレフィン;
40%未満の結晶化度パーセントを有する第2のポリオレフィン;
シラン架橋剤;および
発泡剤
を含み、
ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約5.0%〜約35.0%の圧縮永久ひずみを示し、
0.60g/cm3未満の密度を有する、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。 - 前記第1のポリオレフィンが、約60重量%〜約97重量%のエチレンオクテンコポリマーを含む、請求項10に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
- 前記第2のポリオレフィンが、約10重量%〜約35重量%のポリプロピレンホモポリマーおよび/またはポリ(エチレン−co−プロピレン)を含む、請求項10または請求項11に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
- 前記シラン架橋剤が、約1重量%〜約4重量%のビニルトリメトキシシランを含む、請求項10から12のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
- 約1重量%〜約4重量%のスルホン酸エステルを含む非金属縮合触媒をさらに含む、請求項10から13のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
- 約0.85g/cm3〜約0.89g/cm3の密度を有する、請求項10から14のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
- 約5%〜約25%の結晶化度を示す、請求項10から15のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
- 約−75℃〜約−25℃のガラス転移温度を示す、請求項10から16のいずれか一項に記載の発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンド。
- スポンジ状シーリングメンバーを作製する方法であって、
0.86g/cm3未満の密度を有する第1のポリオレフィン、40%未満の結晶化度を有する第2のポリオレフィン、シラン架橋剤およびグラフト化開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと;
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、縮合触媒、および発泡剤を一緒に押し出して、発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを形成させるステップと;
前記発泡したシラン架橋可能なポリオレフィンブレンドを未硬化のスポンジ状シーリングエレメントへと成形するステップと;
前記未硬化のスポンジ状シーリングエレメントの前記発泡した架橋可能なポリオレフィンブレンドを周囲温度および周囲湿度にて架橋させ、前記エレメントを約0.85g/cm3〜約0.89g/cm3の密度を有し、かつ発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドを含むスポンジ状シーリングメンバーへと形成させるステップと
を含み、
前記スポンジ状シーリングメンバーは、ASTM D395(22時間@70℃)によって測定すると、約5.0%〜約35.0%の圧縮永久ひずみを示す、方法。 - 前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよび前記架橋可能なポリオレフィンブレンドが、熱可塑性物質であり、前記発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドが、熱硬化性である、請求項18に記載の方法。
- 前記第1のポリオレフィンが、エチレン/α−オレフィンコポリマーであり、前記第2のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーおよび/またはポリ(エチレン−co−プロピレン)である、請求項18または請求項19に記載の方法。
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