SE502171C2 - Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer - Google Patents

Description

502 171 UI 10 15 20 25 30 35 2 blynaftenat, zinkkaprylat, koboltnaftenat, etylaminer, di- butylamin, hexylaminer, pyridin, oorganiska syror, såsom svavelsyra och saltsyra, och organiska syror såsom toluen- sulfonsyra, ättiksyra, stearinsyra och maleinsyra. Sär- skilt ofta använda katalysatorföreningar är tennkarboxy- laterna.

Genom EP 0 475 064 är det vidare känt att tvärbinda silaninnehållande polymerkompositioner med hydrolyserbara grupper med hjälp av en zeolit, som modifierats genom reaktion med minst en karboxylsyra och/eller sulfonsyra vid en temperatur av minst 150°C. Som exempel på sulfonsy- ror nämns toluensulfonsyra och alfa- och beta-naftalensul- fonsyra. Det anges att tvärbindningen är av i huvudsak icke-hydrolytisk typ.

Genom WO 91/09075 är det vidare känt att som silanol- kondensationskatalysator använda en blockerad syra, såsom en syraanhydrid, t ex stearinsyraanhydrid eller bensoe- syraanhydrid. Dessa katalysatorer motverkar oönskad förti- da förnätning, vanligen kallad "scorching" eller "precu- ring", av polymerkompositionen.

Som exempel på teknikens ståndpunkt avseende förnät- ning av polymerer innehållande hydrolyserbara silangrupper med hjälp av ovannämnda typer av silanolkondensationskata- lysatorer kan nämnas GB 2 028 831 och EP O 193 317. Enligt EP O 207 627 är det även känt att använda en speciell silanolkondensationskatalysator i form av en tenn-innehål- lande polymer. Även om ovan angivna silanolkondensationskatalysa- torer och då i synnerhet tennkarboxylaterna har erhållit stor användning för förnätning av silanolgruppsinnehållan- de polymerkompositioner, medför de vissa nackdelar som gör att man strävar efter att finna andra typer av silanol- kondensationskatalysatorer, som minskar eller undanröjer dessa nackdelar.

En sådan nackdel är att tidigare kända silanolkonden- sationskatalysatorer endast fungerar tillfredsställande vid förhöjda temperaturer av storleksordningen ca 10 15 20 25 30 35 502 171 3 80-l0O°C, medan de däremot fungerar dåligt vid normala om- givningstemperaturer och relativa fuktigheter, såsom rums- temperatur (ca 20-25°C) och 50% RF. kabelisolering eller vattenled- I många sammanhang, såsom vid framställning av ningsrör, är det ett önskemål att kunna förnäta den silan- innehållande polymerkompositionen vid rumstemperatur utan användning av vattenbad eller ångskåp. Polymerkompositio- nens förnätning mäts i form av kompositionens gelhalt efter förnätning vid en viss temperatur under en viss tid.

Det är ett önskemål att åstadkomma en förnätning som med- för en gelhalt av minst ca 65% och en katalysatorhalt av ca 1 mmol/kg komposition när polymeren förnätats i 4 dagar vid rumstemperatur. Detta uppnås inte av hittillsvarande silanolkondensationskatalysatorer, och åstadkommande av en silanolkondensationskatalysator som uppfyller det efter- strävade önskemålet på en sådan förnätning skulle därför innebära ett väsentligt framsteg inom tekniken.

Föreliggande uppfinning hänför sig till en ny sila- nolkondensationskatalysator, som minskar eller undanröjer nackdelarna med de kända katalysatorerna vid förnätning av polymerkompositioner, som innehåller polymerer med hydro- lyserbara silangrupper. Närmare bestämt utgöres silanol- kondensationskatalysatorn vid föreliggande uppfinning av vissa lipofila alkylbensensulfonsyror eller naftalensul- fonsyror eller prekursorer till sådana syror, som medger förnätning av silaninnehållande polymerkompositioner vid rumstemperatur.

Enligt uppfinningen åstadkommes sålunda en förnät- som innehåller en förnät- ningsbar polymerkomposition, ningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper och minst en silanolkondensationskatalysator, och polymerkompositio- nen kännetecknas därav, att silanolkondensationskatalysa- torn är en förening med formel I ArSO3H (I) eller en hydrolyserbar prekursor därför, varvid Ar är en 502 171 10 15 20 25 30 35 4 substituerad arylgrupp, och hela föreningen innehåller 14-28 kolatomer. substituerad bensenring varvid alkylsubstituenten inne- håller 8-20 kolatomer.

Ytterligare kännetecken och fördelar hos uppfinningen Företrädesvis är arylgruppen en alkyl- framgàr av den efterföljande beskrivningen och patentkra- ven.

Silanolkondensationskatalysatorn enligt föreliggande uppfinning utmärkes av att den är en bensen- eller nafta- lensulfonsyra, som är tillräckligt lipofil för att vara kompatibel med den polymerkomposition som skall tvärbin- das, t ex polyeten som innehåller hydrolyserbara silan- grupper. vätegruppen hos alkylarylsulfonsyran ha en viss storlek, För att åstadkomma denna lipofilitet måste kol- och närmare bestämt måste den, t ex när syran är en ben- sensulfonsyra, ha en alkylsubstituent som innehåller minst 8 kolatomer, såsom angivits tidigare. Om alkylgruppen inte har en sådan storlek att lipofilitetskravet uppfylls, är katalysatorn inte kompatibel med polymerkompositionen, utan utlöses från denna vid tvärbindning i vattenlösning och ger då försämrad tvärbindningseffektivitet.

I silanolkondensationskatalysatorn med formel I vid föreliggande uppfinning är Ar företrädesvis en alkylsubs- tituerad arylgrupp, som innehåller en bensen- eller nafta- lenring, substituerad med en alkylgrupp, vars storlek är 8-20 kolatomer i bensenfallet och 4-18 kolatomer i nafta- lenfallet. På grund av kommersiell tillgänglighet föredra- ges det mest att arylgruppen är en bensenring, som är substituerad med en alkylsubstituent innehållande 12 kol- atomer.

De f n mest föredragna föreningarna med formel I är dodecylbensensulfonsyra och tetrapropylbensensulfonsyra.

Silanolkondensationskatalysatorn enligt uppfinningen kan även vara en prekursor till en förening med formel I, dvs en förening som genom hydrolys omvandlas till en före- ning med formel I. Ett exempel på en sådan prekursor är syraanhydriden till sulfonsyraföreningen med formel I. Ett 10 15 20 25 30 35 502 171 5 annat exempel är en sulfonsyra med formel I, som har för- setts med en hydrolyserbar skyddsgrupp, t ex en acetyl- grupp, vilken kan avlägsnas genom hydrolys för att ge sulfonsyran med formel I.

Mängden silanolkondensationskatalysator i den förnät- ningsbara polymerkompositionen enligt föreliggande uppfin- ning ligger allmänt i området ca 0,000l-3 vikt%, desvis ca 0,001-2 vikt%, och mest föredraget ca 0,005-1 vikt%, polymer i kompositionen. Det inses att den effektiva företrä- räknat på mängden silangruppsinnehâllande mängden katalysator är beroende av katalysatorns mole- kylvikt, varvid det krävs mindre mängd av en katalysator med låg molekylvikt än av en katalysator med hög molekyl- vikt.

Katalysatorn enligt föreliggande uppfinning sätts företrädesvis till den förnätningsbara polymeren i form av en masterbatch, dvs i blandning med en polymer, såsom en homo- eller sampolymer av eten, t ex PE-LD eller EBA inne- hållande 3-30 vikt% butylakrylat. Masterbatchen innehåller katalysatorn i en mindre andel, i allmänhet ca 0,02-5 vikt%, företrädesvis ca 0,05-2 vikt%.

Katalysatorn enligt föreliggande uppfinning kan an- vändas i den förnätningsbara polymerkompositionen som ensam si1anolkondensationskatalysator eller i kombination med andra si1anolkondensationskatalysatorer. Dessa andra silanolkondensationskatalysatorer kan utgöras av andra katalysatorer med formel I eller av konventionella sila- nolkondensationskatalysatorer, såsom karboxylsyrasalter av metallerna tenn, zink, järn, bly och kobolt, hydrolyspro- dukter av alkyltenntriklorider, organiska baser, oorga- niska syror, och organiska syror.

Den förnätningsbara polymerkompositionen enligt före- liggande uppfinning motsvarar i huvudsak tidigare kända förnätningsbara polymerkompositioner, som innehåller hyd- rolyserbara silangrupper, men skiljer sig fràn dessa genom att kompositionen innehåller den ovan beskrivna silanol- kondensationskatalysatorn. .02 10 15 20 25 30 35 171 6 Sålunda omfattar uppfinningen allmänt förnätningsbara polymerer, som innehåller hydrolyserbara silangrupper, och mera speciellt omfattar uppfinningen olefinsam- eller -ymppolymerer, som innehåller hydrolyserbara silangrupper och som förnätas under inverkan av vatten och minst en silanolkondensationskatalysator. Den förnätningsbara poly- meren är företrädesvis en etenhomopolymer eller -sampoly- mer som inneháller förnätningsbara silangrupper, vilka införts antingen genom sampolymerisation eller genom ymp- polymerisation.

Företrädesvis har den silaninnehállande polymeren er- hållits genom sampolymerisation av en olefin, lämpligen eten, och en omättad silanförening, som representeras av formeln R SiR'nY (II) l 3-n där R är en eteniskt omättad hydrokarbyl-, hydrokarbyloxi- eller (met)akryloxihydrokarbylgrupp, R' är en alifatisk, mättad hydrokarbylgrupp, Y som kan vara samma eller olika, är en hydrolyserbar organisk grupp, och 1 eller 2.

Om det finns mer än en Y-grupp, behöver dessa inte vara n är O, identiska.

Särskilda exempel på den omättade silanföreingen är de, vari Rl är vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cyklo- hexenyl eller gamma-(met)akryloxipropyl, Y är metoxi, etoxi, formyloxi, acetoxi, propionyloxi, eller en alkyl- eller arylaminogrupp, och R', om den är närvarande, är en metyl-, etyl-, propyl-, decyl- eller fenylgrupp.

En föredragen, omättad silanförening representeras av formeln CH =CHSi(OA)3 (III) 2 där A är en hydrokarbylgrupp med 1-8 kolatomer, företrä- desvis 1-4 kolatomer. lO l5 20 25 30 35 502 171 7 De mest föredragna föreningarna är vinyltrimetoxi- silan, vinylbismetoxietoxisilan, vinyltrietoxisilan, gamma-(met)akryloxipropyltrimetoxisilan, gamma-(met)akryl- oxipropyltrietoxisilan och vinyltriacetoxisilan.

Sampolymerisationen av olefinen (eten) och den omät- tade silanföreningen kan utföras under vilka som helst lämpliga betingelser, som medför sampolymerisation av de båda monomererna.

Dessutom kan sampolymerisationen utföras i närvaro av ytterligare en eller flera andra sammonomerer, som är sam- polymeriserbara med de båda monomererna. Exempel på sådana sammonomerer är: (a) vinylkarboxylatestrar, såsom vinyl- (b) alfa-olefiner såsom propen, (c) (met)- acetat och vinylpivalat, 1-buten, l-hexen, l-okten och 4-metyl-1-penten, akrylater, såsom metyl(met)akrylat, etyl(met)akrylat och butyl(met)akrylat, såsom (met)akrylsyra, maleinsyra och fumarsyra, (e) (d) olefiniskt omättade karboxylsyror, (met)- akrylsyraderivat, såsom (met)akrylonitril och (met)akryl- amid, (f) vinyletrar, såsom vinylmetyleter och vinylfenyl- eter och (g) aromatiska vinylföreningar, såsom styren och alfa-metylstyren. Av dessa sammonomerer föredrages vinyl- estrar av monokarboxylsyror med 1-4 kolatomer, såsom vinylacetat, och (met)akrylat av alkoholer med 1-4 kol- atomer, såsom metyl(met)akrylat. Särskilt föredragna sam- monomerer är butylakrylat, etylakrylat och metylakrylat.

Två eller flera dylikaf användas i kombination. Det här använda uttrycket olefiniskt omättade föreningar kan "(met)- akrylsyra" är avsett att omfatta både akrylsyra och met- akrylsyra. Sammonomerhalten i sampolymeren kan uppgå till 70 vikt%, företrädesvis ca 0,5-35 vikt%, mest föredraget ca 1-30 vikt% av sampolymeren.

I de fall man vid uppfinningen utnyttjar en ymppoly- mer kan denna ha tillverkats exempelvis genom något av de båda förfaranden som beskrivs i US 3 646 155 eller US 4 117 195. 502 10 15 20 25 30 35 171 8 Den silaninnehállande polymeren enligt uppfinningen innehåller lämpligen silanföreningen i en halt av 0,001- -15 vikt%, företrädesvis 0,01-5 vikt%, särskilt föredraget 0,1-3 vikt%.

Den förnätningsbara polymeren kan, sàsom vanligen är fallet vid polymerkompositioner, innehålla olika tillsats- Exempel pà sådana tillsatsmaterial är blandbara fyllmedel, material. termoplaster, stabiliseringsmedel, smörjmedel, färgmedel, och skumningsmedel.

Bland tillsatser i form av blandbara termoplaster kan nämnas blandbara polyolefiner, sàsom polyeten med låg den- sitet, medelhög densitet och hög densitet, polypropen, klorerad polyeten, och olika sampolymerer innefattande eten och en eller flera andra sammonomerer, tat, kan använda antingen en ensam polyolefin eller en bland- t ex vinylace- metylakrylat, propen, buten, hexen och liknande. Man ning av flera polyolefiner. Halten polyolefin i komposi- tionen kan vara upp till 70 vikt%, baserat på summan av mängderna av denna polyolefin och den silaninnehàllande polymeren.

Som exempel på fyllmedel kan nämnas oorganiska fyll- medel, sàsom silikater, t ex kaolin, talk, montmorillonit, zeolit, glimmer, silika, kalciumsilikat, asbest, glaspul- ver, glasfiber, kalciumkarbonat, gips, magnesiumkarbonat, magnesiumhydroxid, aluminiumhydroxid, kolsvart, titanoxid och liknande. Halten av detta oorganiska fyllmedel kan vara upp till 60 vikt%, baserat på summan av fyllmedlets och den silaninnehàllande polymerens vikter.

Slutligen skall framhållas att den vid uppfinningen utnyttjade, förnätningsbara polymeren är tidigare känd och det nya och utmärkande för uppfinningen ligger således icke i denna polymer, utan i den särskilda silanolkonden- sationskatalysator som sättes till polymeren och med denna bildar polymerkompositionen enligt uppfinningen.

För att ytterligare underlätta förståelsen av uppfin- ningen skall den i det följande belysas genom nägra icke begränsande utföringsexempel. 10 15 20 25 30 35 502 171 Exempel 1 En silanolkondensationskatalysator sattes till en förnätningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper.

Polymeren var en sampolymer av eten och vinyltrimetoxi- 2 vikt%. En för- genom att till poly- silan. Mängden vinyltrimetoxisilan var nätningsbar komposition framställdes meren sätta en silanolkondensationskatalysator enligt upp- finningen. Katalysatorn tillsattes i form av en master- batch av lágdensitetspolyeten innehållande 8 mmol kataly- sator/kg masterbatch. Masterbatchen tillsattes i sådan mängd att mängden katalysator i hela kompositionen i varje fall blev den som anges i tabell l. Kompositionen förnäta- des sedan. Förnätningsgraden vid olika tidpunkter mättes genom dekalinextraktion enligt metoden UNI 459, ensstämmer med ASTM D 2765, bortsett från att, efter deka- som över- linextraktion i 6 h, extraktionen fortsättes under l h i ren, kokande dekalin. Resultaten anges i tabell 1, vari den angivna värdena är medelvärden_av två bestämningar.

TABELL l Förnätningstemperatur 23°C; 50% relativ fuktighet Mängd Förnätningstid Katalysator mmol/kg 2 dgr 4 dgr 7 dgr 10 dgr 15 dgr Dodecyl-bensen- 0,4 70 sulfonsyra 0,8 27 69 77 77 (=Ufacid K) Tetrapropyl- 0,4 72 bensensulfonsyra 0,8 45 63 77 75 78 (=Ufacid TPB) 1,6 52 78 79 2,3 64 80 80 Acetyl-p-dodecyl- 0,8 74 76 79 79 bensensulfonat lO 15 20 25 30 35 171 10 Exempel 2 I jämförande syfte utfördes försök under väsentligen samma betingelser som i exempel 1 med användning av olika föreningar, som var av konventionell typ eller som på annat sätt làg utanför uppfinningen, som katalysatorer.

Resultaten anges i tabell 2 i form av gelhalt i vikt%: TABELL 2 Förnätningstemperatur 23°C; 50% relativ fuktighet Mängd Förnätningstid Katalysator mmol/kg 2 dgr 4 dgr 7 dgr 10 dgr 15 dgr DBTL 0,79 55 46 59 1,58 65 62 72 2,34 68 65 72 Sn(II)oktoat 0,79 10 13 19 1,58 60 53 60 2,34 60 A63 59 p-toluensulfon- 0,8 66 68 74 syra 4,5 73 72 78 l-naftalensulfon- 0,8 68 74 75 77 syra 2-naftalensulfon- 0,8 70 74 77 76 syra Acetylmetansulfo- 0,8 52 60 64 66 nat Acetyl-p-toluen- 0,8 73 75 79 78 sulfonat Såsom framgår av tabell l och 2, ger katalysatorerna enligt uppfinningen snabbare förnätning vid rumstemperatur än de konventionella katalysatorerna DBTDL och Sn(II)okto- at vid motsvarande halter. Fastän de likaledes konventio- nella toluen- och naftalensulfonsyrorna ger snabb förnät- ning, har de nackdelen av att missfärga polymeren avse- 10 15 20 25 30 35 502 171 11 värt. Inte heller kan dessa syror användas för förnätning i vattenbad, eftersom de då snabbt utlöses i vattenfasen, vilket minskar deras katalytiska aktivitet. Samma nackde- lar föreligger också med de acetylmetan- och -toluensulfo- nêtêr SOm pIOVêtS.

Exempel 3 Försöket enligt exempel l upprepades med användning av tetrapropylbensensulfonsyra (TPBSA) som katalysator.

Förnätning utfördes vid 40°C i närvaro av vatten och med olika katalysatorhalter. I jämförande syfte utfördes mot- svarande försök med användning av dibutyltenndilaurat (DBTDL) och tenn(II)oktoat som katalysatorer. Resultaten framgår av tabell 3.

TABELL 3 Katalysator- Förnätningsgrad (%) vid 40°C“ mängd efter Katalysator (mmol/kg) 5 h 16 h 24 h 48 h 96 h DBTDL 99 0,79 8 39 50 59 61 Sn(II)oktoat 0,79 44 60 63 61 68 TPBSA 0,79 38 67 78 75 1,58 53 71 76 77 2,34 62 76 77 77 Såsom framgår av tabell 3, åstadkommer katalysatorn enligt uppfinningen snabbare förnätning vid 40°C än de konventionella katalysatorerna vid motsvarande halter.

Exempel 4 Försöket enligt exempel 3 upprepades utom att förnät- ning utfördes vid 60°C. Resultaten framgår av tabell 4. 502 171 10 15 20 25 30 35 12 TABELL 4 Katalysator- Förnätningsgrad (%) vid 60°C mängd efter Katalysator (mmol/kg) 2 h 5 7 17 20 h DBTDL 99 0,79 51 56 64 1,58 62 63 87 2,34 65 70 86 Sn(II)oktoat 0,79 63 65 72 1,58 74 75 78 2,34 80 76 79 TPBSA 0,79 56 75 76 78 1,58 64 77 79 79 2,34 73 78 78 79 Såsom framgår av tabell 4, åstadkommer katalysatorn enligt uppfinningen i allmänhet snabbare förnätning vid 60°C än de konventionella katalysatorerna vid motsvarande halter.

Exemgel 6 Försöket enligt exempel 3 upprepades, utom att för- nätning utfördes vid 80°C. Resultaten framgår av tabell 5. 10 15 20 25 30 35 502 171 13 TABELL 5 Katalysator- Förnätningsgrad (%) vid 80°C mängd efter Katalysator (mmol/kg) 1 h 2 h 4 h 7 h 20 DBTDL 0,79 53 57 67 75 1,58 63 66 88 79 2,34 68 76 89 79 Sn(II)oktoat 0,79 61 68 71 74 1,58 73 78 77 78 2,34 79 79 80 80 TPBSA 0,79 73 75 77 79 1,58 76 79 79 80 2,34 78 79 79 80 Som framgår av tabell 5, åstadkommer katalysatorn enligt uppfinningen i allmänt snabbare förnätning vid 80°C än de konv ter, och s Exempel 6 Försö nätning ut ligt uppfi utanför up tabell 6. entionella katalysator peciellt vid làga halt ket enligt exempe fördes vid 90°C, och att tre katalysatorer nningen, liksom flera pfinningen, prövades. erna vid motsvarande hal- GI".

Resultaten framgàr av l 3 upprepades, utom att för- katalysatorer en- som faller 502 10 15 20 25 30 35 171 14 TABELL 6 Mängd Förnätningsgrad i vikt% efter Katalysator mmol/kg O,25h lh l,5h 2h 5 h 20 h 100 h p-dodecyl- 0,8 64 75 79 81 81 bensensul- fonsyra Tetrapropyl- 0,8 57 76 75 77 78 81 83 bensensul- 1,6 61 79 80 fonsyra 2,3 70 80 80 Acetyl-p-do- 0,8 73 78 78 81 82 decylbensen- sulfonat DBTDL 0,8 23 53 75 79 79 1,6 62 76 80 2,3 77 80 82 Sn(II)oktoat 0,8 57 67 70 71 75 1,6 78 79 77 2,3 78 _ 80 81 1-naftalen- 0,8 38 49 43 57 66 sulfonsyra 2-naftalen- 0,8 35 40 54 62 69 sulfonsyra Acetylmetan- 0,8 8 5 9 12 22 sulfonat Acety1-p- 0,8 38 48 51 54 63 toluensul- fonat Såsom framgår av tabell 6, åstadkommer katalysatorer- na enligt uppfinningen snabbare förnätning i vatten vid 90°C än de konventionella katalysatorerna DBTDL och Sn(II)oktoat vid motsvarande halter. Det framgår också att de icke-kompatibla naftalensulfonsyrorna liksom acetylde- rivaten av de mycket vattenlösliga metan- och toluensul- fonsyrorna, som alla fungerar ganska bra vid 23°C och 50% relativ fuktighet, löses ut ur plastkompositionerna vid 10 20 25 30 35 502 171 15 90°C i vatten och sålunda blir jämförelsevis mycket mindre aktiva som katalysatorer.

Exempel 7 Ett antal förnätningsförsök utfördes med silanolkon- densationskatalysatorer enligt uppfinningen samt med refe- renskatalysatorer utanför uppfinningens ram. Försöken genomfördes i enlighet med exempel 1, och katalysatorhal- ten var 0,8 mmol/kg polymerkomposition, såvida ej annat anges. Försöken utfördes vid de temperaturer och under de tider som anges i tabell 8. Av de provade katalysatorföre- ningarna 1-13 i tabell 8 är 1-3 katalysatorer enligt upp- finningen och 4-13 är referenskatalysatorer. Förening 3 enligt uppfinningen (acetyl-p-dodecylbensensulfonat) är en prekursorförening som, efter hydrolys, ger p-dodecylben- sensulfonsyra. Av resultaten i tabell 7 framgår att kata- lysatorerna enligt uppfinningen ger snabbare förnätning än de konventionella katalysatorerna 4 och 5, speciellt vid rumstemperatur, men även vid förhöjda temperaturer. Några av de andra föreningarna, såsom föreningarna 6 och 7, ger till synes bra resultat vid rumstemperatur, men orsakar kraftig missfärgning av polymeren, speciellt vid högre temperaturer. Inte heller kan de användas vid förnätning i vattenbad, eftersom de då utlöses ur polymeren, vilket även gäller hydrolysprodukterna av förening 9 och spe- ciellt föreningarna 8 och 10. Efter hydrolys ger vidare förening 9 naturligtvis samma missfärgning som förening 7.

Föreningarna 11 och 12 ger bra resultat vid 23°C, men extraheras från polymeren vid temperaturer högre än 60°C.

Man kan även observera att förening 13, dvs natriumsaltet av förening 1 enligt uppfinningen, inte fungerar som sila- nolkondensationskatalysator. 502 171 16 TABELL 7 Förnätningsgrad (%) 90°C 80°C 60°C 23°C, 50% R.F.

Förening l,5h 4h 17h 5 dagar 5 l. Dodecylbensensulson- 75 78 79 57 syra 75 (B dagar) 2. Tetrapropylbensensul- 75 77 78 72 fonsyra 76 (8 dagar) 10 3. Acetyl-p-dodsecylben- 78 77 76 77 sensulfonat 4. DBTL 53 57 58 55 (4 dagar) 5. Sn(II)oktanoat 64 57 65 36 (4 dagar) 6. Svavelsyra 39 35 48 71 15 7. p-toluensulfonsyra 66 (4 dagar) (0,8 resp 4,5 mmol/kg) 27 73 (4 dagar) 8. Acetylmetansulfonat 5 5 35 62 9. Acetyl-p-toluensulfø- 48 53 65 78 nat _ 20 10. Oktadekanoylmetansul- 22 23 39 53 fonat ll. 1-naftalensulfonsyra 49 49 65 73 12. 2-naftalensulfonsyra 40 53 67 75 13. Dodeçylbensensulfon- 1,7 0 2,3 0 25 syra, natriumsaltl kompounderat i dubbelskruvextruder 30 35

Claims (10)

10 15 20 25 30 35 502 171 17 PATENTKRAV

1. Förnätningsbar polymerkomposition, som innehåller en förnätningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper och minst en silanolkondensationskatalysator, k ä n n e - t e c k n a d därav, att silanolkondensationskatalysatorn inbegriper en förening med formel I ArSO H 3 <1) eller en prekursor därför, varvid Ar är en hydrokarbyl- substituerad bensen- eller naftalenring, varvid hydrokar- bylradikalen eller -radikalerna innehåller 8-20 kolatomer i bensenfallet och 4-18 kolatomer i naftalenfallet.

2. Polymerkomposition enligt kravet l, k ä n n e - t e c k n a d därav, att hydrokarbylradikalen är en alkylsubstituent med 10-18 kolatomer.

3. Polymerkomposition enligt kravet 2, k ä n n e - t e c k n a d därav, att alkylsubstituenten innehåller 12 kolatomer och är vald bland dodecyl och tetrapropyl.

4. Polymerkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att silanolkon- densationskatalysatorn är en prekursor till föreningen med formel I.

5. Polymerkomposition enligt kravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att prekursorn är en anhydrid av sulfonsyran med formel I.

6. Polymerkomposition enligt kravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att prekursorn är en sulfonsyra med formel I försedd med en hydrolyserbar skyddsgrupp.

7. Polymerkomposition enligt kravet 6, k ä n n e - t e c k n a d därav, att den hydrolyserbara skyddsgruppen är acetyl.

8. Polymerkomposition enligt kravet 7, k ä n n e - t e c k n a d därav, att prekursorn är acetyl-p-dodecyl- bensensulfonat. 502 171 18

9. Polymerkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehål- ler 0,000l-3 vikt% silanolkondensationskatalysator.

10. Polymerkomposition enligt något av de föregående 5 kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att den dessutom innehåller en annan silanølkondensationskatalysator. 10 15 20 25 30 35