JP2019079064A - 光学フィルムおよび液晶表示装置、ならびに光学フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献2では、コレステリック液晶相の螺旋のピッチを光の入射側を短ピッチにする方法、及び面内の屈折率よりも垂直方向の屈折率の大きい補償層を設けて、斜め方向から見た際の色味変化を解消することが提案されている。しかし、特許文献2のほか、いずれの従来技術も、色味変化を、他の層を用いて解消しようとするものであり、コレステリック液晶相を固定してなる層自体の色味変化を生じさせる要因を本質的に解消するものではなかった。
[1]光反射層を含む光学フィルムであって、
上記光反射層は液晶分子の配向を固定した層であり、
上記液晶分子は上記光反射層の膜厚方向に螺旋構造を形成しており、
上記液晶分子のチルト角が15度〜55度である光学フィルム。
[2]上記チルト角が25度〜45度である[1]に記載の光学フィルム。
[3]上記チルト角が30度〜40度である[1]に記載の光学フィルム。
[4]上記チルト角が35度である[1]に記載の光学フィルム。
[5]上記光反射層が、液晶化合物およびキラル剤を含む重合性液晶組成物を硬化した層である[1]〜[4]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[7]上記光反射層がコレステリック液晶相をチルトさせた相を固定した層である[1]〜[6]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[8]上記光反射層はキラルスメクチックC相を固定した層である[1]〜[6]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[9]λ/4板を含む[1]〜[8]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[10]偏光板、λ/4板を含み、上記偏光板、上記λ/4板および上記光反射層がこの順で積層している[1]〜[9]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[11][1]〜[10]のいずれか一項に記載の光学フィルムを含む液晶表示装置。
支持体および別の支持体で挟まれている液晶化合物およびキラル剤を含む重合性液晶組成物を硬化することを含む方法により上記光反射層を形成することを含む製造方法。
[13]上記支持体が配向膜を有し、上記配向膜が上記重合性液晶組成物に接している[12]に記載の製造方法。
[14]上記別の支持体が配向膜を有し、上記配向膜が上記重合性液晶組成物に接している[12]または[13]に記載の製造方法。
[15]上記硬化により得られる重合性液晶組成物を硬化した層を2〜20層積層することを含む[12]〜[14]のいずれか一項に記載の製造方法。
[16]上記積層が、互いに接触させ、加熱圧着することにより行われる[15]に記載の製造方法。
[17]上記硬化により得られる重合性液晶組成物を硬化した層を延伸することを含む[12]〜[16]のいずれか一項に記載の製造方法。
[18]電圧印加されている上記重合性液晶組成物に上記硬化を行う[12]〜[17]のいずれか一項に記載の製造方法。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書中、ピークの「半値幅」とは、ピーク高さ1/2でのピークの幅のことを言う。光反射層の反射中心波長と半値幅は下記のように求めることができる。
分光光度計UV3150(島津製作所)を用いて光反射層の透過スペクトルを測定すると、選択反射領域に透過率の低下ピークがみられる。この最も大きいピーク高さの1/2の高さの透過率となる2つの波長のうち、短波側の波長の値をλ1(nm)、長波側の波長の値をλ2(nm)とすると、反射中心波長と半値幅は下記式で表すことができる。
反射中心波長=(λ1+λ2)/2
半値幅=(λ2−λ1)
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d・・・・・・・・・式(B)
例えば、M. Kimura et al. Jpn. J. Appl. Phys. 48 (2009) 03B021に記載されているようにエリプソ測定法を用いれば、コレステリック液晶層の厚さ、ピッチ、捩れ角等が得られ、そこからRthの値を得ることができる。捩れ角とは、コレステリック液晶層が上面から下面までどのくらい捩れているかの角度のことである。たとえば、1回転捩れた場合は捩れ角360度である。また、エリプソ測定法の代わりに、ポラリメーター(分光偏光計:例えばAxometrics社のAxoScan)を用いても、コレステリック液晶層の厚さ、ピッチ、捩れ角等が得られ、そこからRthの値を得ることができる。また、Axometrics社のポラリメーターAxoScanを用いて面内のレターデーション(正面レターデーション)や斜めレターデーションも測定することができる。
本明細書において、青色光とは380〜499nmの波長の光であり、緑色光とは500〜599nmの波長の光であり、赤色光とは600〜780nmの光である。また、赤外光とは、780〜850nmの光である。
本明細書において、スメクチック配向とは液晶分子が一定方向に揃って並び、層状構造になっている液晶分子の配向状態をいう。この層状構造はX線回折で検出することができる。
本明細書において、「チルト角」とは、液晶分子のダイレクタ方向が層平面(具体的には光学フィルム平面)となす角度を意味し、液晶化合物の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向が層平面となす角度のうち、最大の角度を意味する。従って、正の光学的異方性を持つ棒状液晶化合物では、チルト角は棒状液晶化合物の長軸方向すなわちダイレクタ方向と層平面とのなす角度を意味する。本明細書において、液晶分子というとき、重合性液晶組成物においては液晶化合物の分子を意味し、液晶化合物が重合性液晶化合物であって重合により高分子化している場合は、上記重合性液晶化合物のメソゲン(液晶性を発現する剛直な主鎖部分)に該当する部分構造を意味する。
例えば、ポラリメーター(分光偏光計:例えばAxometrics社のAxoScan)でレターデーションの角度依存性を測定し、チルト角などの光学パラメータでフィッティングすることで求められる。
同様に、エリプソメーターを用いて求めることができる。測定法の原理の詳細は Jpn. J. Appl. Phys. 48 (2009) 03B021 に記載がある。
チルト角の誤差範囲は、±5度である。
本明細書において、重合性液晶組成物を硬化した層であって、液晶分子の配向が固定されている層を「液晶層」または「液晶膜」ということがある。液晶分子の配向が固定されていない、駆動される液晶分子を含む層を上記との区別のために「駆動液晶層」という。
本明細書において、位相差フィルム等の「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。
また、本明細書において、位相差領域、位相差フィルム、及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現(例えば、「同等」、「等しい」等の表現)については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
また、本明細書で「正面」とは、液晶表示装置の画像表示面に対する法線方向を意味する。
本明細書において反射偏光子と偏光子とは区別して用いられる。
光学フィルムは、光反射フィルムなどの光学的機能を有するフィルムである。本発明の光学フィルムは、液晶分子を含む光反射層を含む。本発明の光学フィルムは、光反射層を1層含んでいても、2層、3層または4層以上含んでいてもよい。光学フィルムはさらに、支持体、配向膜などの他の層を含んでいてもよく、用途に応じて他の光学機能性層を含んでいてもよい。例えば、さらにλ/4板を含む光学フィルムは、輝度向上フィルムとして利用することができる。
本発明の光学フィルムの光反射層は液晶分子の配向を固定した層、すなわち、液晶分子の配向を固定して得られる層である。本発明の光学フィルムの光反射層において、液晶分子は、光反射層の膜厚方向に螺旋構造を形成している。本明細書において、光反射層の膜厚方向に螺旋構造を形成しているとは、螺旋構造の螺旋軸が光反射層の法線方向であることを意味する。また、液晶分子は、15度〜55度のチルト角を有する。
本発明の光学フィルムの光反射層は、具体的には、コレステリック液晶相における液晶分子が15度〜55度のチルト角を有する構造が固定されて形成された層(コレステリック液晶相をチルトさせた相を固定した層)であればよい。または、本発明の光学フィルムの光反射層は、液晶分子が15度〜55度のチルト角でキラルスメクチックC相を形成したものが固定された層であればよい。
光反射層の波長550nmでの斜めレターデーションの絶対値は0〜100nmであることが好ましく、0〜50nmであることがより好ましく、0〜40nmであることがさらに好ましい。
本発明の光学フィルムの光反射層において液晶分子はチルト角が15度〜55度の範囲である。本発明の光学フィルムが2層以上の光反射層を含む場合も、それぞれの光反射層において液晶分子はチルト角が15度〜55度の範囲であればよい。本発明者らは、このチルト角で液晶分子が捩れた配向で層を形成すると、斜めレターデーションの絶対値がより小さい光反射層を与えることを見出した。上記チルト角は25度〜45度の範囲が好ましく、30度〜40度がより好ましく、35度が最も好ましい。また、光反射層が2層以上含まれる光学フィルムにおいてはそれぞれの層のチルト角が互いにプラスマイナス5度の範囲内であることが好ましい。この角度は、たとえばそれぞれの光反射層毎にチルト角を測定することで得られる。なお、上記の好ましいチルト角であれば斜めリタデーションの絶対値が波長によらず小さい値をとるため、光反射層の青、緑、赤の積層順が変わっても、斜めレターデーションの絶対値がより小さい光学フィルムを得ることができる。また、厚さ方向で捩れピッチが変化するピッチグラジエント層の場合でも、チルト角が上記の範囲内であれば、斜めレターデーションの絶対値がより小さい光学フィルムを得ることができる。
また、コレステリック液晶相に電圧印加させると螺旋軸に対して液晶分子のチルト角(ダイレクタの角度)が傾いた層状態を取る現象が知られている(チルトコレステリックあるいは斜めヘリコイダルコレステリック。R. B. Meyer , Appl. Phys. Lett. (1968) , 12 , 281 .、V. Borshch, et al, Nat. Commun. (2013) , 4 , 2635 .)。しかしチルト角を上記の所望の角度で配向を固定化する構造は従来公知の構造では発明者の知る限り知られていない。
本発明の光学フィルムの光反射層は螺旋構造の螺旋周期に応じた反射中心波長λを有する選択反射を示す。螺旋構造を形成した液晶分子を固定してなる光反射層は選択反射を示す波長域において、右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方の円偏光を透過させる。反射中心波長λは、螺旋構造のピッチP(螺旋の周期)に依存し、光反射層の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。選択反射の半値幅ΔλはΔλが液晶化合物の複屈折Δnと上記ピッチPに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、円偏光選択反射を示す波長を調整できる。螺旋構造のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。1つの光反射層内において、周期Pを膜厚方向に対して緩やかに変化させることで反射の帯域を広げてもよい。
光反射層は重合性液晶組成物を材料として作製することができる。重合性液晶組成物を基板等の表面に塗布等した後、乾燥や加熱により重合性液晶組成物中の液晶分子を配向させ、配向した液晶分子を硬化反応により固定して光反射層を作製することができる。
重合性液晶組成物は液晶化合物を含む、光反射層を形成するための重合性液晶組成物は、キラル剤、重合開始剤、配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。以下、重合性液晶組成物中の各成分について説明する。
なお、重合性液晶組成物の作製については、特開2013−203827号公報([0016]−[0148]記載)及び富士フイルム研究報告No.50(2005年)pp.60−63を参考することができる。
液晶化合物としては、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が挙げられる。
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
以下に、円盤状液晶化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
キラル剤は、螺旋周期を調整するための化合物であり、カイラル剤とも言う。本発明においては、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第一42委員会編、1989に記載)を用いることができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性基を有するキラル剤と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性基を有するキラル剤が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開2010−181852号公報、特開2003−287623号公報、特開2002−80851号公報、特開2002−80478号公報、特開2002−302487号公報に記載のキラル剤などが挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。さらに、これらの公開公報に記載されているイソソルビド化合物類については対応する構造のイソマンニド化合物類を用いることもでき、これらの公報に記載されているイソマンニド化合物類については対応する構造のイソソルビド化合物類を用いることもできる。
重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報記載)等が挙げられる。
重合性液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。各光反射層を形成するための組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N、N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1、2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
重合性液晶組成物の塗布は、重合性液晶組成物を溶媒により溶液状態としたり、加熱による溶融液等の液状物としたものを、ロールコーティング方式やグラビア印刷方式、スピンコート方式などの適宜な方式で展開する方法などにより行うことができる。さらにワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、重合性液晶組成物をノズルから吐出して、塗布膜を形成することもできる。
例えば、重合性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥し、溶媒を除去することで、15度〜55度のチルト角を有する液晶分子が螺旋構造を形成した状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相またはキラルスメクチックC相への転移温度での加熱を行ってもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相またはキラルスメクチックC相への転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相またはキラルスメクチックC相の状態にすることができる。前述の重合性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から10〜250℃の範囲内であることが好ましく、10〜150℃の範囲内であることがより好ましい。10℃以上であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却工程等が必要となりにくい。また200℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするための高温が不要であり、熱エネルギーの浪費、支持体の変形、変質等を防止することができる。
その後重合性液晶組成物の硬化により、液晶化合物の分子の、配向状態を維持して固定する。硬化は、液晶性分子に導入した重合性基の重合反応により実施することが好ましい。
重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、10%以下が好ましく、7%以下がさらに好ましく、3%以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応(例えば重合反応)の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基(例えば重合性基)の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。
また、硬化後の液晶膜は延伸してもよい。
なお、光反射層の形成においては、上述のように、固定した液晶分子で構成される1ピッチ分の液晶層が積層されていてもよい。
光学フィルムは、支持体を含んでいてもよい。支持体は重合性組成物から形成された層を支持する層として機能できる。光学フィルムは、光反射層を製膜する際の支持体を含んでいなくてもよく、例えばガラスや透明フィルムを光反射層を製膜する際の支持体として用いて光反射層を形成した後、光反射層のみを製膜時の支持体から剥離してもよい。本明細書において、このように光反射層と剥離される支持体を仮支持体ということがある。上記のように、重合性液晶組成物を挟むために用いられる2つ目の支持体も仮支持体であってもよい。
また、支持体の厚さ方向のレターデーション(Rth)は−20〜20nmが好ましく、−10〜10nmがより好ましい。
光学フィルムが輝度向上フィルムである場合は、λ/4板が支持体として機能していてもよい。
本発明の光学フィルムには配向層が含まれていてもよい。
キラルスメクチックC相形成の際に用いられる支持体の表面には配向層が設けられていることが好ましい。支持体は光反射層の形成後、または1ピッチ分の液晶層の形成後などに剥離される仮支持体であってもよい。このとき、配向膜は仮支持体と一緒に剥離されてもよく、剥離されなくてもよい。
配向膜は、例えば特開2008−026891号公報に記載の液晶配向剤を含む配向膜や特開平10−096931号公報に記載の配向膜など、液晶分子に高チルト角を与える配向膜を用いることができる。
配向層の膜厚は、0.1〜20μmの範囲にあることが好ましく、0.5〜10μmの範囲にあることがより好ましい。
配向膜はラビング処理されていることが好ましい。
重合性液晶組成物が塗布される配向層、仮支持体、λ/4板、または光反射層の表面は、必要に応じてラビング処理をしてもよい。ラビング処理は、一般にはポリマーを主成分とする膜の表面を、紙や布で一定方向に擦ることにより実施することができる。ラビング処理の一般的な方法については、例えば、「液晶便覧」(丸善社発行、平成12年10月30日)に記載されている。
式(A) L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中、Nはラビング回数、lはラビングローラーの接触長、rはローラーの半径、nはローラーの回転数(rpm)、vはステージ移動速度(秒速)である。
重合性液晶組成物を配向層が設けられた支持体(ガラス基板など)2枚で挟む際は、配向膜が重合性液晶組成物側になるように配置される。配向膜がラビング処理されている場合は、ラビング方向は平行になるようにすることが好ましい
光学フィルムは、各層の接着のために接着層を含んでいてもよい。
本明細書において、「接着」は「粘着」も含む概念で用いられる。
接着層に用いられる粘着剤としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”との比(tanδ=G”/G’)が0.001〜1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤や、ポリビニルアルコール系接着剤が挙げられるが、これに限定されない。
後述の光学シート部材は、反射偏光子と、反射偏光子の偏光板側に隣接する層との屈折率の差が0.15以下であることが好ましく、0.10以下であることがより好ましく、0.05以下であることが特に好ましい。上述の反射偏光子の偏光板側に隣接する層としては、上述の接着層を挙げることができる。
本発明の光学フィルムは、λ/4板と組み合わせて輝度向上フィルムとして用いることができる。輝度向上フィルムの層構成の例を図1に示す。
輝度向上フィルムを液晶表示装置に組み込んだとき、輝度向上フィルムは、以下のメカニズムで液晶表示装置の輝度を向上させる。
輝度向上フィルム中の反射偏光子に含まれるコレステリック液晶相を固定してなる光反射層は、右円偏光または左円偏光の少なくとも一方(第一の偏光状態の円偏光)をその反射中心波長の近傍の波長帯域において反射し、他方(第二の偏光状態の円偏光)を透過させる。反射された第二の偏光状態の円偏光は、後述の反射部材(導光器、光共振器と言われることもある)によってその方向および偏光状態をランダム化され再循環され、反射偏光子によって再度第一の偏光状態の円偏光として一部が反射され、第二の偏光状態の円偏光として残りの一部が透過することによりバックライト側での光利用率を高め、液晶表示装置の明るさを向上させることができる。
反射偏光子から出射される光、すなわち反射偏光子の透過光および反射光の偏光状態は、例えばAxometrics社のAxoScanで偏光測定することで計測することができる。
光反射層は、輝度向上フィルムにおいて反射偏光子として機能する。反射偏光子は光反射層を少なくとも1層含み、光反射層を2層位以上含んでいることも好ましく、反射偏光子は光反射層を2〜4層含んでいることがより好ましく、2〜3層含んでいることがより好ましい。
本明細書において、反射偏光子の2層以上の光反射層について言及される場合、λ/4板側に最も近い光反射層を第一の光反射層と呼び、λ/4板側から順番に第一の光反射層、第二の光反射層、第三の光反射層等と呼ぶ。
なお、光反射層の斜めレターデーションとは、斜めにおける反射帯域の外側の波長域でのレターデーションの値のことである。例えば、正面で550nmを中心とした領域で選択反射がある反射層は、斜め方向では選択反射の中心波長が短波側にずれていき、極角60°になると選択反射領域は450nm付近にずれる。このとき、極角60°で、550nmで選択反射はないがレターデーションが発生し、これを斜めレターデーションとしている。
本発明の光学フィルムは、さらにλ/4板を含み輝度向上フィルムとして機能するものであってもよい。λ/4板は特定の波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)が、Re(λ)=λ/4を満たす光学異方性層のことをいう。λ/4板は輝度向上フィルムにおいて、反射偏光子を透過して得られる円偏光を直線偏光に変換するための層として機能する。
λ/4板は、下記式(A)〜(C)を少なくともひとつ満たすことが好ましく、下記式(A)〜(C)を全て満たすことがさらに好ましい。
式(A) 450nm/4−35nm<Re(450)<450nm/4+35nm
式(B) 550nm/4−35nm<Re(550)<550nm/4+35nm
式(C) 630nm/4−35nm<Re(630)<630nm/4+35nm
λ/4板のRth(550)は−70〜70nmであることが好ましく、−40〜40nmであることがより好ましく、−20〜20nmであることが特に好ましい。
以下、λ/4板の材料、製造方法について詳細に説明する。
液晶化合物を含有する組成物から形成されたλ/4板の作製のための材料としては、後述の光反射層の作製のための重合性液晶組成物を用いることができる。ただし、λ/4板の作製のための重合性液晶組成物は、キラル剤を含まないことが好ましい。
輝度向上フィルムの作製方法としては、別途作製したλ/4板および光反射層を接着剤により貼り合わせてもよく、少なくとも1つの光反射層がλ/4板表面または他の光反射層表面に直接塗布されて形成されていてもよい。
光学シート部材は、輝度向上フィルムと偏光板とを有している。光学シート部材の層構成の一例を図2に示す。λ/4板の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角が30〜60°であり、偏光板、λ/4板および反射偏光子がこの順で直接接触して、または、接着層を介して積層することが好ましい。遅相軸とは、屈折率が最大となる方向を意味する。
光学シート部材は、偏光板保護フィルムを有していてもよい。偏光子と反射偏光子との間に偏光板保護フィルムを有さない場合は、偏光子に直接または接着剤を介して、反射偏光子が設けられていてもよい。λ/4板が偏光板保護膜を兼ねていてもよく、また、偏光板保護膜が積層で実現するλ/4板の一部を兼ねてもいてもよい。
この保護フィルムのうち、液晶セルと反対側に配置される保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。この様な熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
偏光板は、偏光子のみからなるものであってもよいが、偏光板は偏光子及びその少なくとも片面を保護する偏光板保護フィルムで構成されていることが好ましい。偏光子およびその両側に配置された二枚の偏光板保護フィルム(以下、保護フィルムとも言う)からなることも好ましい
偏光子としては、ポリマーフィルムにヨウ素が吸着配向されたものを用いることが好ましい。ポリマーフィルムとしては、特に限定されず各種のものを使用できる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系フィルムや、これらの部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルムに、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、偏光子としてのヨウ素による染色性に優れたポリビニルアルコール系フィルムを用いることが好ましい。
偏光子の厚さとしては、通常は5〜80μm、好ましくは5〜50μm、より好ましくは、5〜25μmである。
偏光板保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。この様な熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明の光学フィルムは、例えば、輝度向上フィルムまたは光学シート部材として液晶表示装置の構成部材とすることができる。
液晶表示装置は、表示側偏光板と液晶セルとバックライト側偏光板とバックライトユニットとをこの順で有する。輝度向上フィルムは、バックライト側偏光板とバックライトユニットとの間に配置されていればよい。
液晶表示装置の一実施形態は、対向する少なくとも一方に電極を設けた基板間に駆動液晶層を挟持した液晶セルを有し、この液晶セルは2枚の偏光板の間に配置して構成されている構成である。液晶表示装置は、上下基板間に液晶が封入された液晶セルを備え、電圧印加により液晶の配向状態を変化させて画像の表示を行うことができる。さらに必要に応じて、偏光板保護フィルムや、視野角補償のための位相差フィルムを有していてもよい。視野角補償のための位相差フィルムは偏光子のそれぞれと液晶セルとの間に含まれていればよい。また、液晶表示装置は、例えば、カラーフィルター基板、薄層トランジスタ基板、レンズフィルム、拡散シート、ハードコート層、反射防止層、低反射層、アンチグレア層等とともに(又はそれに替えて)、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層等の他の部材を含んでいてもよい。
なお、図3において、輝度向上フィルムの構成は一例であり、例えば、液晶表示装置に適用する輝度向上フィルムは図3に記載の例に限定されない。
光学フィルム(輝度向上フィルムまたは光学シート部材)は、液晶表示装置において、バックライトユニットと組み合わせて用いることができる。バックライトユニットは、430〜500nmの波長帯域に発光中心波長を有する青色光と、500〜600nmの波長帯域に発光中心波長を有する緑色光と、600〜700nmの波長帯域に発光強度のピークの少なくとも一部を有する赤色光とを発光する光源を備えていればよい。
上述のバックライトユニットは、上述の光源の後部に、上述の光源から発光されて上述の輝度向上フィルムまたは上述の光学シート部材で反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備えることも好ましい。
バックライトの光源は、上述の青色光を発光する青色発光ダイオードと、上述の青色発光ダイオードの上述の青色光が入射したときに上述の緑色光と上述の赤色光を発光する蛍光材料を含む波長変換部材を有することが好ましい。
なお、バックライトの光源としては、上述の青色光を発光する青色発光ダイオードと、上述の緑色光を発光する緑色発光ダイオードと、上述の赤色光を発光する赤色発光ダイオードとを用いてもよい。
バックライトの光源は、白色LED(Light Emitting Diode:発光ダイオード)などの白色光源であってもよい。
液晶表示装置は、上述の青色光を発光する青色発光ダイオードと、上述の青色発光ダイオードの上述の青色光が入射したときに上述の緑色光と上述の赤色光を発光する蛍光材料が量子ドット部材(例えば、量子ドットシートやバー形状の量子ドットバー)であり、量子ドット部材が光学シート部材と青色光源の間に配置されたことが好ましい。このような量子ドット部材としては特に制限は無く、公知のものを用いることができるが、例えば特開2012−169271号公報、SID’12 DIGEST p.895、などに記載されており、これらの文献の内容は本発明に組み込まれる。また、このような量子ドットシートとしては、QDEF(Quantum Dot Enhancement Film、ナノシス社製)を用いることができる。
バックライトユニットが発光する青色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が30nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
バックライトユニットが発光する緑色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が60nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
バックライトユニットが発光する赤色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が60nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
一方、赤色光に関しては0〜75nmであることが斜め色味変化を抑制する観点で好ましく、0〜50nmであることがより好ましく、10〜30nmであることが更に好ましい。
輝度向上フィルムの最外層の光反射層とバックライトユニットとの間には、光の偏光状態を変化させる層を配置することが、好ましい。光の偏光状態を変化させる層が光反射層から反射された光の偏光状態を変化させる層として機能し、輝度を向上させ、色味変化を小さくし、塗布ムラを緩和することができるからである。光の偏光状態を変化させる層の例としては、空気層より屈折率が高いポリマー層が挙げられ、空気層より屈折率が高いポリマー層の例としては、ハードコート(HC)処理層、アンチグレア(AG)処理層、低反射(AR)処理層などの各種低反射層、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、アクリル樹脂フィルム、シクロオレフィンポリマー(COP)樹脂フィルム、延伸PETフィルム等が挙げられる。光の偏光状態を変化させる層は支持体を兼ねていてもよい。光反射層から反射された光の偏光状態を変化させる層の平均屈折率と、最外層の光反射層の平均屈折率の関係は、
0<|光の偏光状態を変化させる層の平均屈折率−最外層の光反射層の平均屈折率|<0.4であることがさらに好ましく
0<|光の偏光状態を変化させる層の平均屈折率−最外層の光反射層の平均屈折率|<0.2がより好ましい。
光の偏光状態を変化させる層は輝度向上フィルムと一体化していてもよく、輝度向上フィルムとは別に設けられていてもよい。
なお、本実施例での、液晶膜の光学特性の測定はAxometrics社のポラリメーターAxoScanを用いて行った。また、液晶分子のチルト角はJpn. J. Appl. Phys. 48 (2009) 03B021 に記載の方法を参考に、Axometrics社のポラリメーターAxoScanの測定値を用いて求めた。
[配向膜の調製]
光反射層に用いるコレステリック液晶を一様に配向させるために、配向膜を設けたガラス基板(支持体)を作製した。配向膜は、特開平10−096931号公報の実施例7を参照して以下の方法で作製した。
以下各成分を混合し、下記組成の塗布液を調製し、コレステリック液晶性混合物(R1)とした。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
コレステリック液晶性混合物R1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記化合物11 80質量部
・下記化合物12 20質量部
・下記右旋回性キラル剤LC756(BASF社製) 4.4質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
・重合禁止剤 4−メトキシフェノール 0.1質量部
・溶媒(メチルエチルケトン) 溶質濃度が30質量%となる量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
特開2000−310780号公報に記載の方法を参考に、塗布膜にさらにガラス基板を重ねる作製方法を用いて光反射層を形成した。コレステリック液晶性混合物R1を、上記配向膜を設けたガラス基板の配向膜表面にスピンコート法で塗布した。その後、70℃で1分加熱し溶媒を除去した。この塗布面に上記配向膜を設けたガラス基板を配向膜の面が塗布面側になるように重ねあわせた。このとき、コレステリック液晶性混合物R1塗布量の調製および基板の重ねあわせは、コレステリック液晶性混合物から形成される層の膜厚が290nmになるように行った。また、2枚のガラス基板の配向膜のラビング方向は平行になる様にした。重ねあわせは70℃に加熱しながら行った。
得られた液晶膜も上記と同様の方法で観察および測定した。電子顕微鏡で断面を観察すると1ピッチ捩れに対応した構造が観測された。AxoScan測定で正面方向では550nmを中心とした領域で選択反射が認められ、また斜め方向では選択反射の中心波長が短波側にずれていき、極角60°になると選択反射領域は450nm付近にずれていった。極角60°で選択反射領域を外した領域の550nmでのレターデーションは略0になっており、算出したチルト角は35度であった。同一の液晶膜を8枚形成し、これらをそれぞれガラス基板から(配向膜と液晶膜との間で)剥離して8枚積層し、8ピッチ分のコレステリック液晶層である第二の光反射層を作製した。光学特性を測定したところ、正面方向では550nmを中心に選択反射が認められ550nmにおける反射率は略50%であった。また。極角60°での550nmのレターデーションは略0であり、算出したチルト角は35度であった。
得られたコレステリック単膜も上記と同様の方法で観察および測定した。電子顕微鏡で断面を観察すると1ピッチ捩れに対応した構造が観測された。AxoScan測定で正面方向では650nmを中心とした領域で選択反射が認められ、また斜め方向では選択反射の中心波長が短波側にずれていき、極角60°になると選択反射領域は550nm付近にずれていった。極角60°で選択反射領域を外した領域の650nmでのレターデーションは略0になっており、算出したチルト角は35度であった。同一の液晶膜を8枚形成し、これらをそれぞれガラス基板から(配向膜と液晶膜との間で)剥離して8枚積層し、8ピッチ分のコレステリック液晶層である第三の光反射層を作製した。光学特性を測定したところ、正面方向では650nmを中心に選択反射が認められ650nmにおける反射率は略50%であった。また。極角60°での650nmのレターデーションは略0であり、算出したチルト角は35度であった。
実施例1と同様に、プレチルト角(配向膜表面の光反射層中の液晶分子のチルト角)が5°(比較例)15°、25°、45°、55°になる様に第一の光反射層、第二の光反射層および第三の光反射層を作製した。
配向膜のプレチルト角は、実施例1との配向膜の形成において、プラズマ処理時間を変化させることで、調整した。具体的には、5°はプラズマ処理を行わず、15°は0.5分、25°は1.5分、45°は5分、55°は8分のプラズマ処理を行うことで作製した。
液晶性混合物の調整および光反射層の形成は実施例1と同様に作製した。上記方法で測定した各層の斜めレターデーションは表1に示すとおりである。
実施例1〜5および比較例1の光反射層を用いて、輝度向上フィルムを作製した。λ/4板に富士フイルム株式会社製の“QLフィルム”を用いた。フィルムのRe(550)=125nm、Rth(550)=1nmであった。
これに上記の第一、第二、第三の光反射層を積層貼合し、反射偏光子を形成した。貼合の際は粘着剤として総研化学社製SK2057を用いた。
バックライト側偏光板のフロント側偏光板保護フィルムとして市販のセルロースアシレート系フィルム「Zタック」(富士フイルム株式会社製)を用いた。
バックライト側偏光板のリア側偏光板保護フィルムとして市販のセルロースアシレート系フィルム「Zタック」(富士フイルム株式会社製)を用いた。
特開2006−293275号公報の[0219]と同様にして、偏光子を製造し、上記2枚の偏光板保護フィルムを偏光子の両面にそれぞれ貼り合わせて、偏光板を製造した。
また、得られた偏光板と反射偏光子を上記粘着剤で貼りあわせて光学シート部材とした。貼りあわせる際には、反射偏光子のQLフィルム側と偏光板が向き合うように貼りあわせた。
<液晶表示装置の製造>
市販の液晶表示装置(パナソニック社製、商品名TH−L42D2)を分解し、バックライト側偏光板を比較例および実施例の光学シート部材に変更し、比較例および実施例の液晶表示装置を製造した。
作製した光学シート部材(液晶表示装置)を以下の基準で評価した。
(斜め色味)
液晶表示装置の斜め色味変化Δu’v’を以下の方法で評価した。色味座標u’、v’の値を正面(極角0度)と極角60度方向で差分をとった色味色差Δu’v’を方位角0〜360度方向で測定し、その平均値を斜め色味変化Δu’v’の評価指標とした。色味座標u’v’の測定には測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いた。その結果をもとに、以下の基準で評価した。
A:比較例1の液晶表示装置の斜め色味変化よりも40%以上少なく、良好である。
B:比較例1の液晶表示装置の斜め色味変化よりも25%以上、40%未満少なく、良好
C:比較例1の液晶表示装置の斜め色味変化よりも10%以上、25%未満少なく、良好
D:比較例1の液晶表示装置の斜め色味変化と同等以下である。
液晶表示装置の斜め輝度を以下の方法で評価した。輝度の値を極角60度方向で方位角0〜360度方向で測定し、その平均値を斜め輝度の評価指標とした。輝度の測定には測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いた。その結果をもとに、以下の基準で評価した。
A:比較例1の液晶表示装置の斜め輝度よりも30%以上高く、良好である。
B:比較例1の液晶表示装置の斜め輝度よりも20%以上、30%未満高く、良好である。
C:比較例1の液晶表示装置の斜め輝度よりも10%以上、20%未満高く、良好である。
D:比較例1の液晶表示装置の斜め輝度と同等以下である。
[配向膜の調製]
光反射層に用いるキラルスメクチックC液晶を一様に配向させるために、配向膜を設けたガラス基板を作製した。ガラス基板(コーニング社 EAGLE)表面に、配向膜として日産化学株式会社製のSE−4811を印刷し、ホットプレートを用いて80℃で1分間、さらにN2オーブン中で200℃、30分間焼成した。配向膜の厚さは50nmであった。
以下各成分を混合し、下記組成の塗布液を調製し、コレステリック液晶性混合物(R11)とした。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
キラルスメクチックC液晶性混合物R11
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
・化合物21 67質量部
・化合物22 33質量部
・右旋回性キラル剤23 2.8質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
・重合禁止剤 4−メトキシフェノール 0.1質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
まず、第一の光反射層を形成した。セルは配向膜の面が内側になるように対向させた。このとき、キラルスメクチックC液晶性混合物から形成される層の膜厚が2.3μmになるようにした。対向させたセルの隙間にキラルスメクチックC液晶性混合物R11を、上記配向膜を設けたガラス基板を対向させて作製したセルに注入した。次にセルを120度の温度に上げた後、0.1度/分で冷却して室温まで温度を下げた。
次に、第一の光反射層の光学特性を測定した。正面方向では450nmを中心とした領域で選択反射が認められ、450nmにおける反射率は略50%であった。また斜め方向では選択反射の中心波長が短波側にずれていき、極角60°になると選択反射領域は可視光よりも短波の領域にずれていった。第一の光反射層のレターデーション測定値を用いシンテック社の光学シミュレータを用いてチルト角を算出したところ、チルト角は45度であった。
得られた第二の光反射層も上記と同様の方法で観察および測定した。電子顕微鏡で断面を観察すると8ピッチ捩れに対応した構造が観測された。AxoScan測定で正面方向では550nmを中心とした領域で選択反射が認められ、また斜め方向では選択反射の中心波長が短波側にずれていき、極角60°になると選択反射領域は450nm付近にずれていった。光学特性を測定したところ、正面方向では550nmを中心に選択反射が認められ550nmにおける反射率は略50%であった。また、算出したチルト角は45度であった。
得られた第三の光反射層も上記と同様の方法で観察および測定した。電子顕微鏡で断面を観察すると8ピッチ捩れに対応した構造が観測された。AxoScan測定で正面方向では650nmを中心とした領域で選択反射が認められ、また斜め方向では選択反射の中心波長が短波側にずれていき、極角60°になると選択反射領域は550nm付近にずれていった。光学特性を測定したところ、正面方向では650nmを中心に選択反射が認められ550nmにおける反射率は略50%であった。また、算出したチルト角は45度であった。
[光反射層の形成]
実施例11の第一の光反射層形成用液晶性混合物のカイラル剤の濃度を2.5質量%に、層厚を2.6μmに変更した以外は実施例11と同様に液晶膜を作製した。この液晶膜をガラス基板から剥離し、更にこの液晶膜を二軸延伸機を用いて面内のx軸およびy軸方向にそれぞれ20%ずつ延伸し、新たに第一の光反射層とした。得られた第一の光反射層を電子顕微鏡で断面を観察すると8ピッチ捩れに対応した構造が観測された。AxoScan測定で正面方向では450nmを中心とした領域で選択反射が認められ、また斜め方向では選択反射の中心波長が短波側にずれていった。光学特性を測定したところ、正面方向では450nmを中心に選択反射が認められ450nmにおける反射率は略50%であった。また。極角60°での50nmのレターデーションは略0であり、また、算出したチルト角は35度であった。
[チルトコレステリック液晶性混合物(R21)の調製]
以下各成分を混合し、下記組成の塗布液を調製し、チルトコレステリック液晶性混合物(R21)とした。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
チルトコレステリック液晶性混合物R21の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記化合物31 30質量部
・下記化合物32 20質量部
・下記化合物33 46質量部
・下記右旋回性キラル剤S811(Merck社製) 6.7質量部
・下記化合物11 5質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 0.2質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
10 支持体
11 輝度向上フィルム
12 λ/4板
13 反射偏光子
14a 第一の光反射層
14b 第二の光反射層
14c 第三の光反射層
15 偏光子
16 偏光板保護フィルム
20 接着層(粘着剤)
21 光学シート部材
31 バックライトユニット
41 薄層トランジスタ基板
42 液晶セル
43 カラーフィルター基板
44 表示側偏光板
51 液晶表示装置
Claims (18)
- 光反射層を含む光学フィルムであって、
前記光反射層は液晶分子の配向を固定した層であり、
前記液晶分子は前記光反射層の膜厚方向に螺旋構造を形成しており、
前記液晶分子のチルト角が15度〜55度である光学フィルム。 - 前記チルト角が25度〜45度である請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記チルト角が30度〜40度である請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記チルト角が35度である請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記光反射層が、液晶化合物およびキラル剤を含む重合性液晶組成物を硬化した層である請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記光反射層として、青色光を反射する光反射層、緑色光を反射する光反射層および赤色光を反射する光反射層を含む請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記光反射層がコレステリック液晶相をチルトさせた相を固定した層である請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記光反射層はキラルスメクチックC相を固定した層である請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- λ/4板を含む請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 偏光板、λ/4板を含み、
前記偏光板、前記λ/4板および前記光反射層がこの順で積層している請求項1〜9のいずれか一項に記載の光学フィルム。 - 請求項1〜10のいずれか一項に記載の光学フィルムを含む液晶表示装置。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
支持体および別の支持体で挟まれている液晶化合物およびキラル剤を含む重合性液晶組成物を硬化することを含む方法により前記光反射層を形成することを含む製造方法。 - 前記支持体が配向膜を有し、前記配向膜が前記重合性液晶組成物に接している請求項12に記載の製造方法。
- 前記別の支持体が配向膜を有し、前記配向膜が前記重合性液晶組成物に接している請求項12または13に記載の製造方法。
- 前記硬化により得られる重合性液晶組成物を硬化した層を2〜20層積層することを含む請求項12〜14のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記積層が、互いに接触させ、加熱圧着することにより行われる請求項15に記載の製造方法。
- 前記硬化により得られる重合性液晶組成物を硬化した層を延伸することを含む請求項12〜16のいずれか一項に記載の製造方法。
- 電圧印加されている前記重合性液晶組成物に前記硬化を行う請求項12〜17のいずれか一項に記載の製造方法。
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