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JP2018512469A - 洗濯洗剤組成物に用いる香料を有する分散剤 - Google Patents

洗濯洗剤組成物に用いる香料を有する分散剤 Download PDF

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JP2018512469A JP2017544879A JP2017544879A JP2018512469A JP 2018512469 A JP2018512469 A JP 2018512469A JP 2017544879 A JP2017544879 A JP 2017544879A JP 2017544879 A JP2017544879 A JP 2017544879A JP 2018512469 A JP2018512469 A JP 2018512469A
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Abstract

本発明は洗剤の分野に属する発明であり、カプセル化された香料を含有する分散剤及びその分散方法、並びに洗濯洗剤組成物の粒子、粉末又は顆粒にカプセル化された香料を付着するプロセスにおいて分散剤を使用することに関する。以下の成分からなる分散剤を提供する。(A)15重量%〜50重量%のカプセル化された香料;(B)0.01重量%〜2重量%の粘度調整剤;(C)15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料;(D)0.001重量%〜99重量%の添加剤;(E)50重量%〜95重量%の水。うち、(A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。

Description

本発明は洗剤の分野に属する発明であり、カプセル化された香料を含有する分散剤及びその分散方法、並びに洗濯洗剤組成物の粒子、粉末又は顆粒にカプセル化された香料を付着するプロセスにおいて分散剤を使用することに関する。
香料は衣料用洗剤に使用する物質として、重要な構成要素である。香料によって、洗濯後の衣類は、濡れている状態及び乾いている状態の両方において、好ましいかつ新鮮な香りを有する。よって、香料と繊維との親和性が高く、持続して付着することにより、香り成分を持続的に放出し、衣類から長時間に渡り好適な香りを放出する必要がある。そのため、香料への要望は比較的高い。香料を使用することに伴う一般的な課題は、香料の揮発性が高いことである。しかし、この性質に対する効果は、芳香を与える効果でもある。従って、織物及び表面加工された素材への香料の使用は、このような揮発性が高い香料を長時間安定させ、非常に短い時間で香料が全て揮発しないように、芳香の効果を与える必要があるという課題に直面する。香料は洗浄後、所定の時間で蒸発し、これによって、芳香効果が長続きし、かつ均一な芳香効果をもたらす。香料における課題は、香水に含まれる新鮮かつ軽いノートを構成する香り印象は、ハートノート(heart note)及びベースノート(base note)から構成される香料よりも高い蒸気圧を有することから、早期に蒸発し、香水の香り印象が時間と共に変化する点である。よって、香料は長時間、香り印象を安定的に与えられるように、殆どの場合においてカプセル化されている。しかし、このような香料を有するカプセルと、その他の典型的な成分とを含有する、洗浄剤及び洗剤組成物においては、一般的には長時間の持続後、沈殿又は浮上し、洗濯組成物の安定性に影響を及ぼすという問題が生じる。
国際公開第2014/016395号は、粒子径分布が少なくとも2つの極大値を有するマイクロカプセルの発明に関し、粒子径の主な極大値は5〜100μmの範囲であり、極大値の1/4の粒子径であるマイクロカプセルから推測される体積は、マイクロカプセル全体の体積の約20%よりも大きい。特に適したマイクロカプセルの使用形態は、懸濁液の形態、特に水と最終製品とを混合する使用である。前述した懸濁液との混合を防止し、保管時における高い安定性を達成するためには、懸濁液の粘度は12〜1500mPasである必要があり、これは、増粘剤を使用することによって達成し得る。
国際公開第2014/016395号
洗浄剤及び洗剤組成物、特に衣料用洗剤に香水または香料を使用することが、問題に繋がることもある。例えば、個々の有効成分、例えば香水又は香料と、洗浄剤及び洗剤組成物の漂白剤、酵素、染料等との不適合性による問題が起こり得る。これによって、望ましくない変色、凝集、匂い、洗濯有効成分の崩壊が発生し得る。
しかし、使用者は使用時に、さらに保管及び搬送後にも最適な効果を示す、洗浄剤及び洗剤組成物の存在を望んでいる。
これは、洗浄剤及び洗剤組成物の成分が分離して沈殿しておらず、分解されておらず、または蒸発していないことを意味する。
本発明において定義されている課題は、特に以下の観点において、粒子、粉末又は顆粒を含有する洗濯洗剤組成物の製造プロセスを改善することである。
・凝集を減少して、粒子、粉末又は顆粒の流動性を改善する。
・製品の分解を減少する。
・製品のスループット率を改善する。
特に、洗濯洗剤組成物の粒子、粉末又は顆粒に香りを与えるステップにおいて、以下の点について改善しようと試みている。
・カプセルの分解を減少する。
・洗濯洗剤組成物の粒子、粉末又は顆粒に、香りを均一に分散する。
・プロセスステップにおいて、香料の減少率を縮小する。
・製造プロセスにおいて、香料の保管安定性とハンドリングの改善を図る。
以下に記載される本発明の分散剤によって、これらの課題が解決され得る。
本発明の目的は、以下の成分からなる分散剤を提供することである:
(A)0.1重量%〜80重量%、好ましくは1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化された香料;
(B)任意で、0.001重量%〜10重量%、好ましくは0.01重量%〜7重量%、さらに好ましくは0.01重量%〜2重量%の粘度調整剤;
(C)任意で、0.001重量%〜80重量%、好ましくは0.1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料;
(D)0.001重量%〜99重量%の添加剤;
(E)30重量%〜99重量%、好ましくは40重量%〜98重量%、更に好ましくは50重量%〜95重量%の水。
うち、(A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
本発明の分散剤に関する好ましい実施例は、以下の通りである。
(A)10重量%〜60重量%のカプセル化された香料;
(B)0.01重量%〜5重量%の粘度調整剤;
(C)任意で、0.001重量%〜80重量%のカプセル化されていない香料;
(D)0.001重量%〜99重量%の添加剤;
(E)30重量%〜99重量%の水。
うち、(A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
本発明の分散剤に関する好ましい一実施形態は、以下の通りである。
(A)20重量%〜40重量%のカプセル化された香料;
(B)0.01重量%〜2重量%の粘度調整剤;
(C)任意で、0.001重量%〜80重量%のカプセル化されていない香料;
(D)0.001重量%〜99重量%の添加剤;
(E)50重量%〜99重量%の水。
うち、(A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
好ましくは、本発明の分散剤はチキソトロピー性及びレオロジー性を有する利点を持ち、製造プロセスにおける保管及びハンドリング時において安定している。さらに、本発明の分散剤は、特に粒子、粉末または顆粒を含む、芳香洗濯洗剤組成物の製造プロセスにおいて有利であることを示している。
同様に有利には、カプセル化された香料は、本発明の液体性溶媒中で安定に分散させることができる。「安定な」とは、組成物が、室温及び40℃で、少なくとも4週間、好ましくは少なくとも6週間にわたって、組成物のクリーミング又は沈殿を起こすことなく安定していることを意味する。
本発明の分散剤に有用な粘度調整剤の例としては、水溶性ポリマーの群から選択され、例えば、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル無水マレイン酸コポリマー、ポリエチレンオキシド、水溶性ポリアミド又はポリエステルアクリル酸コポリマー、ポリアクリル酸、ポリスチレンアクリル酸コポリマー又はこれらのうち2つ以上の混合物等のアクリル酸のコポリマー又はホモポリマー等が挙げられる。水溶性ヒドロキシアルキル及びカルボキシアルキルセルロースの例としては、ヒドロキシエチル及びカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル及びカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルカルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。
同様に有用には、これらのカルボキシアルキルセルロースのアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム及びカリウム誘導体が挙げられる。
更に、有用な粘度調整剤は例えば、ポリアクリレート、キサンタンガム、ゲランガム、グアー粉末、アルギネート、カラギーナン、ベントナイト、ウェランガム、イナゴマメ粉末、アガー、トラガカンスガム、アラビアガム、ペクチン、ポリオース、スターチ、デキストリン、ゼラチン及びカセインが含まれる。
ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸粘度調整剤は、例えば、ポリアルケニルポリエーテル、特に、スクロース、ペンタエリトリトールまたはプロピレンのアリルエーテルと架橋したアクリル酸の高分子量ホモポリマー(The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association(CTFA)の"International Dictionary of Cosmetic Ingredients" によるINCI名:カーボマー)であり、これはカルボキシビニルポリマーとも呼ばれる。このようなポリアクリル酸は、特に、3V Sigma社から、Polygel(登録商標)の商品名で販売されているPolygel DA、およびB. F. Goodrich社からCarbopol(登録商標)の商品名で販売されている、例えば、Carbopol 940(分子量約4,000,000)、Carbopol 941(分子量約1,250,000)またはCarbopol 934(分子量約3,000,000)として入手可能である。その他に、以下のアクリル酸コポリマーもこの分類に含まれる:(i)アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの単純エステル(好ましくはC1−4アルコールから生成)の群からの2つ以上のモノマーのコポリマー(INCI アクリレートコポリマー)であり、それに属するコポリマーは、例えば、メタクリル酸、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー(Chemical Abstracts ServiceによるCAS番号:25035-69-2)またはブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー(CAS 25852-37-3)であり、上記の製品は、例えば、Rohm & Haas社からAculyn(登録商標)及び、Acusol(登録商標)の商品名として、及び、Degussa社(Goldschmidt)から商品名Tego(登録商標)Polymerとして販売されており、その例は、アニオン非結合性ポリマーAculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 33(架橋)、Acusol 810、Acusol 820、Acusol 823およびAcusol 830(ACS 25852-37-3)である;(ii)架橋高分子量アクリル酸コポリマーであって、例えば、C10−30アルキルアクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの単純エステル(好ましくはC1−4アルコールから生成)の群からの1つ以上のモノマーとのコポリマーを含み、サッカロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルと架橋したコポリマー(INCI アクリレート/C10−30アルキルアクリレートクロスポリマー)であり、これらは例えばB.F.Goodrich社から商品名Carbopol(登録商標)として入手可能であり、その例は疎水化Carbopol TD 2623およびCarbopol 1382(INCI アクリレート/C10−30アルキルアクリレートクロスポリマー)ならびにCarbopol Aqua 30(前Carbopol EX 473)である。
使用し得る他の好ましい高分子粘度調整剤はキサンタンガムであり、これは、Xanthomonas campestrisおよび他のいくつかの種によって好気条件下に産生され、200万から1,500万ダルトンの分子量を有する微生物アニオン複合多糖類である。キサンタンは、側鎖を有する連鎖β−1,4−結合グルコース(セルロース)の鎖から形成される。サブグループの構成は、グルコース、マンノース、グルクロン酸、アセテートおよびピルベートから成り、ピルベート単位の数は、キサンタンガムの粘度を決定する。特に適した粘度調整剤は、脂肪族アルコールである。
脂肪族アルコールは、分岐または非分岐であってよく、天然由来または石油化学由来であってよい。好ましい脂肪族アルコールは、10〜20個、好ましくは12〜18個の炭素原子の炭素鎖長を有する。好ましくは、種々の炭素鎖長の混合物、例えば、獣脂肪族アルコールまたはココ脂肪アルコールが使用される。その例は、Lorol(登録商標)Spezial(C12-14 ROH)またはLorol(登録商標)Technisch(C12-18ROH)(両方ともCognis社より)である。
好ましい粘度調整剤は、特にグアー−2−ヒドロキシプロピルエーテル、キサンタンガム、ゲランガム及びポリアクリル酸又はこれらの誘導体並びに混合物である。
本発明の分散剤を調製するために粘度調整剤を使用することは、分散剤の粘度に影響を与えるために特に適しており、最終製品の製造プロセス、特に香り洗濯洗剤組成物の製造プロセスにおいてコントロールを与える。ここで使用される粘度調整剤の量は、使用される粘度調整剤と必要な粘度とによるが、有利には本発明の全体の分散剤に対して、0.001重量%から10重量%の間、好ましくは0.01重量%から7重量%の間、さらに好ましくは0.01重量%から2重量%の間である。
適した添加剤(化合物D)は、乳化剤、安定剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性または双性イオン性(共)界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、酵素、並びに土壌防虫剤、増粘剤、蛍光染料、錯化剤、漂白剤、漂白活性化剤、染料、抗酸化剤、抗菌性活性成分、灰色化抑制剤、再沈着防止剤、pH修正剤、電解質、発泡防止剤及びUV吸収剤などの追加の助剤、保存料、真珠様光沢化剤等である。
本発明の分散剤を構成する成分の比率(成分A+B+E):成分Cは、好ましくは1:10から2:1の範囲に入り、好ましくは1:8から1:1の範囲である。1:8の範囲とは、カプセルのスラリー内に、カプセル化されていない香料が、カプセル化された香料よりも多く含有されているという意味である。
本発明の分散剤のうち、好ましくは約40%がカプセルであり、これは、分散剤は約30%の香料と約10%の担体材料を含むという意味であり、すなわち、カプセルの割合が35%の場合には、香料の割合が25%であり担体材料の割合が10%となる。
化合物(成分A+B+E):成分Dの構成比率は、好ましくは9:1から19:1の範囲である。
好ましい一実施形態としては、本発明の分散剤の粘度は、好ましくは5mPas〜400mPasの範囲であり、好ましくは15mPas〜300mPasの範囲であり、さらに好ましくは20mPas〜250mPasの範囲である。
粘度が低い分散剤、特に5mPas以下の分散剤は分離しやすく、一方粘度が高い分散剤、特に400mPas以上の分散剤は噴射しにくいことから、芳香洗濯洗剤組成物のその後の製造プロセスにおいて不利である。理想的には、粘度が上述した範囲内である本発明の分散剤は、チクソトロピック性を持つレオロジー挙動を示し、香料カプセルは浮いた状態となる。さらに、本発明の分散剤は、好ましくは、せん断性が弱くてもチクソトロピック性を保つ。
本発明の分散剤に含まれるカプセル化された香料が均一に分散されることにより、分散剤を洗濯洗剤組成物の粒子、粉末又は顆粒に噴射する際、香料の濃度が一定となり、よって、香料が粒子、粉末又は顆粒に均一に分散される。
本発明の分散剤は、粘度を調整することができ、その結果、分散剤を噴射するステップを含めた、製造時におけるコントロールが容易となる。
本発明の別の観点は、香り粒子、粉末又は顆粒を製造するプロセスにおいて、本発明の分散剤を使用することに関する。粒子、粉末又は顆粒は、分散剤のカプセル化されていない及び/又はカプセル化された香料として特徴づけられ、組成物に含まれる各粒子、粉末又は顆粒に付着する。
好ましくは、上述の粒子、粉末又は顆粒は、洗浄剤及び洗剤組成物において使用され、望ましくは洗濯用洗剤の組成物において使用される。好ましくは、本プロセスにおいて使用される分散剤の粘度は、5mPas〜400mPasの範囲である。
別の一態様としては、本発明の分散剤の粘度は、
(a)ずり応力が高いところで減少し、
(b)ずり応力が低いところで増加する。
粘度は、好ましくは0.1Pas〜0.75Pasの範囲であり、ずり応力は2.5tau〜16tauの範囲である。ずり応力が2.5tauよりも低い時、粘度は、好ましくは0.75Pas〜3.5Pasの範囲である。
別の一態様としては、本発明の分散剤に含まれる、カプセル化された香料のカプセルのd(50)の値は5μm〜60μm、好ましくは10μm〜50μm、さらに好ましくは10μm〜40μm、及び/又は、d(90)の値は140μm〜180μm、好ましくは145μm〜170μm、さらに好ましくは150μm〜160μmである。
驚くべきことに、本発明の分散剤は、製造プロセスにおいて以下の要求を同時に満たせることが発見され、これは、粒状の洗浄剤及び洗剤、特に粒状の洗濯洗剤組成物の製造において有利である。
・製造プロセスにおける分裂を減少させることができる。
・酵素、染料など、反応が高い洗剤の原料の劣化を防止できる。
・(最終製品の)粒子、粉末または顆粒の凝固を防止し、流動性を改善することができる。
・衣料用洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒に香料カプセルを均一に分散する。
・衣料用洗剤の粒子、粉末または顆粒に分散するプロセスにおいて、カプセルの崩壊率を低下させる。
・製品のスループット率を向上させる。
本発明のさらなる観点は、本発明の分散剤の使用に関する。
a)粒子状、粉末状または顆粒状の組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒に分散剤を噴射する際、カプセル化された香料が均一に分散されるように改善し、及び/又は
b)洗濯洗剤組成物の香り粒子、粉末または顆粒の製造時に、(香料がカプセル化された)カプセルが分解することを防止し、及び/又は、
c)洗濯洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒に与える香りの量(カプセル化及び/又はカプセル化されていない)を増加させる。
本発明に適した香料は下記に記載されており、カプセル化された形態で使用されても、カプセル化されていない形態で使用されてもよい。
<香料>
好みによって洗浄剤及び洗剤組成物、望ましくは衣料用洗剤として使用される香料及び香油は、カプセル化された、またはカプセル化されていない香料であり、いかなる制限の対象とならない。即ち、香料は香り化合物として、天然または合成由来の個々の香料化合物として使用することができ、化合物は以下の群から選択される:エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、炭化水素、酸、炭酸エステル、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、及びそれらの混合物。使用される香料アルデヒドまたは香料ケトンは、快適な匂いをもたらす為に典型的に使用される全ての慣習的な香料アルデヒドまたは香料ケトンである。適した香料アルデヒド及び香料ケトンの使用は、当業者にとって常識の範囲である。適した香料ケトンは、望ましい匂いと新鮮さを与える全ての望ましいアルデヒドを包含する。異なるケトンの混合物を使用してもよい。例えば、ケトンは以下の群から選択される:ブッコキシム、イソジャスモン、メチルβ−ナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド/ムスクプラス、α−ダマスコン、β−ダマスコン、Δ−ダマスコン、イソダマスコン、ダマセノン、ダマローズ、メチルジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−イオノン、β−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、γ−メチルイオノン、フルーラモン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、イソ−E−スーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチルアセトフェノン、パラ−メトキシアセトフェノン、メチルβ−ナフチルケトン、ベンジルアセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシフェニルブタノン、セロリケトンまたはリベスコン、6−イソプロピルデカヒドロ−2−ナフトン、ジメチルオクテノン、フレスコメンテ、4−(1−エトキシビニル)−3,3,5,5,−テトラメチルシクロ−ヘキサノン、メチルヘプテノン、2−(2−(4−メチル−3−シクロヘキセン−1−イル)プロピル)シクロペンタノン、1−(p−メンテン−6(2)−イル)−1−プロパノン、4−(4−ヒドロキシ−3−メトキシフェニル)−2−ブタノン、2−アセチル−3,3−ジメチルノルボルナン、6,7−ジヒドロ−1,1,2,3,3−ペンタメチル−4(5H)−インダノン、4−ダマスコール、ダルシニルまたはカシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンE、メチルシクロシトロン、メチルラベンダーケトン、オリボン、パラ−tert−ブチルシクロヘキサノン、ヴェルドーネ、デルフォーネ、ムスコン、ネオブテノン(登録商標)、プリカトン、ベルトン、2,4,4,7−テトラメチルオクタ−6−エン−3−オン、テトラメラン、ヘディオン及びこれらの混合物。より好ましくは、上記香料ケトンは、以下より選択される:α−ダマスコン、Δ−ダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ−メチルイオノン、イソ−E−スーパー、2,4,4,7−テトラメチル−オクト−6−エン−3−オン、ベンジルアセトン、β−ダマスコン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、ヘディオン及びこれらの混合物。
適した香料アルデヒドは、いかなるアルデヒドであってよく、香料ケトンと同様に望ましい匂いまたは新鮮さを与えるものである。これらは、特定のアルデヒドまたはアルデヒド混合物であってよい。適したアルデヒドには、例えばメロナール、トリプラール、リグストラール、アドキサール、アニスアルデヒド、シマル、エチルバニリン、フロルヒドラール、フロラロゾン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン、ラウリンアルデヒド、カントキサール、リラール、リリアール、アドキサール、アニスアルデヒド、クマール、メチルノニルアセトアルデヒド、シトロネラール、シトロネリルオキシ−アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ブルゲオナール、p−tert.−ブシナル、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、2,6,10−トリメチル−9ーウンデセナール、3−ドデセン−I−アール、α−n−アミルシンナムアルデヒド、4−メトキシ−ベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、3−(4−tert−ブチルフェニル)−プロパナール、2−メチル−3−(パラ−メトキシ−フェニルプロパナール)、2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−2(1)−シクロヘキセン−1−イル)ブタナール、3−フェニル−2−プロペナール、cis−/trans−3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−アール、3,7−ジメチル−6−オクテン−1−アール、[(3,7−ジメチル−6−オクテニル)−オキシ]−アセトアルデヒド、4−イソプロピルベンズアルデヒド、1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−8,8−ジメチル−2−ナフタアルデヒド、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、2−メチル−3−(イソプロピルフェニル)プロパナール、デシルアルデヒド、2,6−ジメチル−5−ヘプテナール、4−(トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]−デシリデン−8)−ブタナール、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデンカルボキシアルデヒド、3−エトキシ−4−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α,α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−3,4−(メチレンジオキシ)−ヒドロ桂皮アルデヒド、3,4−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−n−ヘキシル−桂皮アルデヒド、m−シメン−7−カルボアルデヒド、α−チルフェニルアセトアルデヒド、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、4−(3)(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、1−ドデカナール、2,4−ジメチル−シクロヘキセン−3−カルボキシアルデヒド、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−I−カルボキシアルデヒド、7−メトキシ−3,7−ジメチルオクタン−1−アール、2−メチルウンデカナール、2−メチルデカナール、1−ノナナール、1−オクタナール、2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエナール、2−メチル−3−(4−tert−ブチル)プロパナール、3−(4−エチルフェニル)−2,2−ジメチルプロパナール、3−(4−メトキシフェニル)−2−メチルプロパナール、メチルノニルアセトアルデヒド、2−フェニルプロパン−1−アール、3−フェニル−2−プロペナール−1、3−フェニル−2−ペンチルプロパ−2−エン−1−アール、3−フェニル−2−ヘキシルプロパ−2−エン−アール、3−(4−イソプロピルフェニル)−2−メチルプロパン−1−アール、3−(4−エチルフェニル)−2,2−ジメチルプロパン−1−アール、3−(4−tert−ブチルフェニル)−2−メチル−プロパナール、3−(3,4−メチレンジオキシ−フェニル)−2−メチルプロパン−1−アール、3−(4−エチルフェニル)−2,2−ジメチルプロパナール、3−(3−イソプロピルフェニル)−ブタン−1−アール、2,6−ジメチルヘプト−5−エン−1−アール、ジヒドロシンナムアルデヒド、1−メチル−4−(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、5−または6−メトキシヘキサヒドロ4,7−メタノインダン−1又は2−カルボキシアルデヒド、3,7−ジメチルオクタン−1−アール、1−ウンデカナール、10−ウンデセン−1−アール、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンズアルデヒド、1−メチル−3−(4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチル−オクタナール、trans−4−デセナール、2,6−ノナジエナール、p−トリルアセトアルデヒド、4−チルフェニルアセトアルデヒド、2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナール、オルト−メトキシシンナムアルデヒド、3,5,6−トリメチル−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、3,7−ジメチル−2−メチレン−6−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、5,9−ジメチル−4,8−デカジエナール、ペオニーアルデヒド(6,10−ジメチル−3−オキサ−5,9−ウンデカジエン−1−アール)、ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダン−1−カルボキシアルデヒド、オクタナール、2−メチルオクタナール、α−メチル−4−(1−メチルエチル)ベンゼン−アセトアルデヒド、6,6−ジメチル−2−ノルピネン−2−プロピオンアルデヒド、p−メチルフェノキシアセトアルデヒド、2−メチル−3−フェニル−2−プロペン−1−アール、3,5,5−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−8,8−ジメチル−2−ナフタアルデヒド、3−プロピル−ビシクロ[2.2.1]−ヘプト−5−エン−2−カルバルデヒド、9−デセナール、3−メチル−5−フェニル−1−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、1−p−メンテン−q−カルボキシアルデヒド、シトラール又はこれらの混合物、リリアールシトラール、1−デカナール、n−ウンデカナール、n−ドデカナール、フロルヒドラール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、4−メトキシベンズアルデヒド、3−メトキシ−4−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、3−エトキシ−4−ヒドロキシベンズアルデヒド、3,4−メチレンジオキシベンズアルデヒド、3,4−ジメトキシベンズアルデヒド及びこれらの混合物が含まれる。前記の例によると、香料アルデヒド及び香料ケトンは、脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族化合物、エチレン性不飽和構造またはそれらの組み合わせの構造を有している。さらに、ヘテロ原子または多環式構造を有してもよい。構造は、ヒドロキシ基またはアミノ基等の適切な置換基を有してもよい。さらなる適当な香料は、Steffen Arctander、Aroma Chemicals Vol. 1(1960年、再版2000) ISBN 0-931710-37-5およびAroma Chemicals Vol. 2(1969年、再版2000) ISBN 0−931710−38−3において参照されるアルデヒドおよびケトンの群から選択される。
エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルボニルアセテート(DMBCA)、フェニルエチルアセテート、ベンジルアセテート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、フロラメート、メルセート及びジャスマシクレートが挙げられる。炭化水素型の香料化合物の例は、リモネン及びピネンなどのテルペンである。適したエーテル系の香料は、例えばベンジルエチルエーテル及びアンボルキサンが挙げられる。適したアルコール系香料としては、例えば10−ウンデセン−1−オール、2,6−ジメチルヘプタン−2−オール、2−メチルブタノール、2−メチルペンタノール、2−フェノキシエタノール、2−フェニルプロパノール、2−tert−ブチルシクロヘキサノール、3,5,5−トリメチルシクロヘキサノール、3−ヘキサノール、3−メチル−5−フェニルペンタノール、3−オクタノール、1−オクテン−3−オール、3−フェニルプロパノール、4−ヘプテノール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、4−tert−ブチルシクロヘキサノール、6,8−ジメチル−2−ノナノール、6−ノネン−1−オール、9−デセン−1−オール、α−メチルベンジルアルコール、α−テルピネオール、アミルサリチレート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、β−テルピネオール、ブチルサリシレート、シトロネロール、シクロヘキシルサリシレート、デカノール、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルヘプタノール、ジメチルオクタノール、エチルサリチレート、エチルバニリン、アネトール、オイゲノール、ゲラニオール、ヘプタノール、ヘキシルサリシレート、イソボルネオール、イソオイゲノール、イソプレゴール、リナロール、メントール、ミルテノール、n−ヘキサノール、ネロール、ノナノール、オクタノール、パラ−メンタン−7−オール、フェニルエチルアルコール、フェノール、フェニルサリチレート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、チモール、トランス−2−シス−6−ノナジエノール、トランス−2−ノネン−1−オール、トランス−2−オクテノール、ウンデカノール、バニリン及びシンナミルアルコール;2以上の香料アルコールが存在する場合は、それぞれ独立して選択してもよい。
香料または香油は、植物から抽出される天然香料の混合物であってよく、例としてはパイナップル、クエン、ジャスミン、パチョリ、バラ、イランイラン油が挙げられる。同様に、好適な香油の例としては、サルビアセージ油、カモミール油、丁子油、バーム油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油が挙げられ、またオレンジ花油、ネロリ油、オレンジ果皮油、サンダルウッド油が挙げられる。精油の例としては、アンジェリカ根油、アニス油、アニス花油、バジル油、ベイ油、チャンパックス花油、ヨーロッパモミ油、ヨーロッパモミコーン油、エレミ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、松葉油、ガルバヌム油、ゼラニウム油、ジンジャーグラス油、グアヤク樹油、ガージャンバルサム油、ヘリクリサム油、芳油、ジンジャー油、アヤメ油、カヤプテ油、ショウブ油、カモミール油、カンファー油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、パインニードル油、コパイババルサム油、コリアンダー油、スペアミント油、キャラウェー油、クミン油、ラベンダー油、レモングラス油、ライム油、マンダリン油、メリッサ油、ジャコウシード油、ミルラ油、丁子油、ネロリ油、ニアウリ油、オリバナム油、オレガノ油、パルマローザ油、パッチョーリ油、ペルーバルサム油、プチグレン油、コショウ油、ペパーミント油、ピメント油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、サンダルウッド油、セロリ種子油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、テレビン油、ニオイヒバ油、タイム油、バーベナ油、ベチベル油、ジュニパーベリー油、ウッドモス油、冬緑油、イランイラン油、ヒソップ油、シナモン油、シナモン葉油、シトロネラ油、シトラス油及びシプレス油が挙げられる。
同様に適した香料は、いわゆる芳香物質前駆体(プロドラッグ)である。当該群の化合物は、例えば加水分解によって化学結合を分解することにより、所望の臭気分子及び/または芳香分子を放出する化合物を含む。芳香物質前駆体を形成するには、典型的には所望の香料原料が、揮発性が低いまたは適度であるキャリアに化学的に結合される。この組み合わせによって、物質への付着が向上した、揮発性が低くかつ疎水性が高い芳香物質前駆体が生成される。例えば(着用時における発汗を介して)大気の湿度、熱及び/または直射日光保管時または物干し用ロープ(washing line)を使用した乾燥によってpHの変化が起こった結果、香料は、香料原料とキャリアとの結合が分解されることによって放散される。
芳香物質前駆体として使用される香料原料は、典型的には、アルコール、アルデヒド基及び/またはケトン類を有する、飽和性または不飽和性の揮発性化合物である。本実施例において有用な香料原料は、上述した芳香性を有する物質または物質の混合物である。
使用可能である、特に有効な芳香物質前駆体は以下の式(III)を満たす:
式中、Rは水素、直鎖状C−Cアルキル、分岐状C−C20アルキル、環式C−C20アルキル、分岐状環式C−C20アルキル、直鎖状C−C20アルケニル、分岐状C−C20アルケニル、環式C−C20アルケニル、分岐状環式C−C20アルケニル、置換型又は非置換型C−C20アリール及びそれらの混合物;R、R、Rは互いに独立しており、直鎖状、分岐状又は置換型C−C20アルキル;直鎖状、分岐状又は置換型C−C20アルケニル;置換型又は非置換型の環式C−C20アルキル;置換型又は非置換型C−C20アリール、置換型又は非置換型C−C40アルキレンオキシ;置換型又は非置換型C−C40アルキレンオキシアルキル;置換型又は非置換型C−C40アルキレンアリール;置換型又は非置換型C−C32アリールオキシ;置換型又は非置換型C−C40アルキレンオキシアリール;C−C40オキシアルキレンアリールおよびこれらの混合物である。
さらに使用可能である、特に有効な芳香物質前駆体はアセタールまたはケタールであり、好ましくは以下の式(IV)を満たす:
式中、Rは直鎖状C−C20アルキル、分岐状C−C20アルキル、環式C−C20アルキル、分岐状環式C−C20アルキル、直鎖状C−C20アルケニル、分岐状C−C20アルケニル、環式C−C20アルケニル、分岐状環式C−C20アルケニル、置換型又は非置換型C−C20アリール及びそれらの混合物;R、は水素またはR;R、Rは互いに独立しており、以下の群から選択される;直鎖状C−C20アルキル、分岐状C−C20アルキル、環式C−C20アルキル、分岐状環式C−C20アルキル、直鎖状C−C20アルケニル、分岐状C−C20アルケニル、環式C−C20アルケニル、分岐状環式C−C20アルケニル、C−C20アリール、置換型C−C20アリール及びそれらの混合物である。特に(好ましくは不水溶性)マイクロカプセルに入れられた物質の使用は、本発明の1実施例である。
さらに使用可能である、特に有効な芳香物質前駆体は以下の式(V)を満たす:
式中、互いに独立しているR、R、R及びRは、直鎖状、分枝状または置換型C−C20アルキル;直鎖状、分枝状または置換型C−C20アルケニル;置換型又は非置換型の環式C−C20アルキル;置換型又は非置換型C−C20アリール、置換型又は非置換型C−C40アルキレンオキシ;置換型又は非置換型C−C40アルキレンオキシアルキル;置換型又は非置換型C−C40アルキレンアリール;置換型又は非置換型C−C32アリールオキシ;置換型又は非置換型C−C40アルキレンオキシアリール;C−C40オキシアルキレンアリールおよびこれらの混合物である。これらの物質の使用、特に(好ましくは不水溶性)マイクロカプセルは、本発明の実施例に対応する。
本発明に使用される香料は、特に好ましくはケイ酸エステルの混合物を含む。ケイ酸エステルは以下の式(IV)によって表される。


式中、Rは各々独立した、水素(H)、直鎖状又は分岐状、飽和性又は不飽和性、置換型又は非置換型のC−C炭化水素基、芳香性アルコール基及び/または殺菌効果を持つアルコール基を含む群から選択され、mは1〜20の範囲の数値であり、nは2〜100の範囲の数値である。式(VI)におけるケイ酸エステルは、好ましくは少なくとも1つの香料アルコール残余及び/または殺菌効果を持つアルコールの残余を有する。
ケイ酸エステル混合物の存在の効果は、多くの場合、芳香性及び香り強さの双方において、発生する香料の印象をさらに改良できることである。香料の印象は、例えば芳香性等、質的な面のみにおいて改良されているわけではなく、持続性の面においても改良されている。
ケイ酸エステル混合物は、マイクロカプセルに内包されてもよい。マイクロカプセル内のケイ酸エステル混合物が、カプセル化された香料の全体量のうちの少なくとも2重量%となる場合、本発明の好ましい実施例を構成し、乾燥後に所望の芳香効果の更なる改良を与える。
特に適した芳香物質前駆体は、少なくとも1つの第一級アミン群及び/または第二級アミン群を含む化合物の反応生成物であり、例えばアミノ官能基ポリマー、特にアミノ官能基シリコーン、並びにケトン、アルデヒド及びこれらの混合物から選択される香料である。このような物質、特に(好ましくは非水溶性)マイクロカプセルに内包されているものの使用は、本発明の好ましい実施形態に対応する。
ここでは洗浄剤及び洗剤組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物である、最終的な組成物に使用されている香料の全体量(カプセル化及び/カプセル化されていない)は、組成物の全体量に基づき、好ましくは0.01〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%、最も好ましくは0.5〜2重量%である。
用語「カプセル化された香料」とは、本発明の分散剤に使用される、香料又は香料の混合物であり、カプセル化され又はカプセル化されるようになっている。本発明における用語「カプセル化されていない香料」とは、本発明の分散剤に添加できる「遊離型」香料又は「遊離型」香料の混合物であり、カプセル化又はカプセル化されるようにはなっていない。
好適な例としては、異なる香料(上述した香料の群から洗濯される)の混合物の使用であり、全体として好ましい芳香ノートを与える。この場合、少なくとも1つの香料の全体量は、組成物の全体量に基づき、混合物の全ての香料の量である。
多くの場合、カプセル化された香料と、カプセル化されていない香料との比率は、1:10から2:1の間、好ましくは1:8から1:1の間である。
カプセル化された香料と、カプセル化されていない香料との比率は、本発明の分散剤に含まれる香料の均一な分散の達成に貢献し、結果として、洗浄剤及び洗剤組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒に香料を均一に噴射する。さらに本発明のように、カプセル化された香料と、カプセル化されていない香料との比率が上記の通りである分散剤を噴射すると、洗浄剤及び洗剤組成物、好ましくは衣料用洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒に、高い量の香料を与える。
<カプセル>
カプセル化された香料を形成するために使用されるカプセル、並びに本発明の洗浄剤及び洗剤組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物の粒子、粉末、顆粒を形成するカプセル物質は、粒子、マイクロカプセル又はスペックル、並びに顆粒、化合物及び芳香ビーズであってよく、好適な例としてはマイクロカプセルが選択される。
用語「マイクロカプセル」は、少なくとも一つの連続膜、特にポリマーの連続膜で囲まれた少なくとも一つの芯材または液核を含む球状凝集物を指す。典型的には、これらは微細に分散した液相あるいは固相であって皮膜形成ポリマーによりコーティングされており、製造に際し被包する材料の乳化およびコアセルベーションあるいは界面重合後にこのポリマーにより被覆する。顕微鏡的に小さいカプセルは、粉末のように乾燥させることができる。単一コアマイクロカプセルに加え、多コア凝集物、マイクロスフェアーとして知られているものも存在し、それは、連続膜材料中に2個またはそれ以上のコアを含有する。単一コアまたは多コアマイクロカプセルは、付加的な第二膜、第三膜などによって取り囲まれていてもよい。
好適な例は、連続膜が形成された単一コアのマイクロカプセルである。膜は、天然、半合成または合成材料から形成することができる。天然膜材料の例は下記の通りである:アラビアゴム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸およびその塩、例えばアルギン酸ナトリウムまたはカルシウム、脂肪および脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シェラック、多糖類、例えばデンプンまたはデキストラン、ポリペプチド、タンパク質水解物、スクロースおよびワックス。半合成膜材料は、化学修飾セルロース、特にセルロースエステルおよびエーテル、例えば、セルロースアセテート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、およびデンプン誘導体、特にデンプンエーテルおよびエステルが含まれる。合成膜材料は、例えば、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンのようなポリマーである。
好ましくは、カプセルは非水溶性壁材料を有するマイクロカプセルであり、好ましくはポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリサッカリド、エポキシ樹脂、シリコン樹脂及び/またはカルボニル化合物のポリ濃縮製品及びNH群を含む化合物である。
マイクロカプセルを製造する方法は、当業者にとって既知である。マイクロカプセルを製造するために適した手順は、米国特許第3,870,542号、第3,516,941号、第3,415,758号、欧州特許第0026941号に教示されている。後者は、保護コロイドの存在下、例えばメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の酸誘発濃縮物によるマイクロカプセルの生成及び/又は水に存在しているC1−C4アルキルエーテルと疎水性材料との混合によって生成されるカプセル芯材を指す。
好適な例としては、例えば3Mコーポレーション又はBASFから入手可能な、例えば、尿素−メラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセル、又はメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセル、又は尿素−ホルムアルデヒドマイクロカプセルを使用することも可能である。
適したマイクロカプセルは、国際公開第2001/049817号に教示されている。
マイクロカプセルは既知のプロセスで製造可能であり、製造プロセスで最も顕著な点はコアセルベーション及び界面のポリマー化である。使用されるマイクロカプセルは、市場で供給されている、表面活性が安定した全てのマイクロカプセルであり、例としては以下の市販製品である(各膜材を括弧内に示す):Hallcrest Microcapsules(ゼラチン、アラビアガム)、Coletica Thalaspheres(海洋性コラーゲン)、Lipotec Millicapseln(アルギン酸、寒天)、Induchem Unispheres(ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース);Unicerin C30(ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース)、Kobo Glycospheres(変性デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質)、Softspheres(変性寒天)およびKuhs Probiol Nanospheres(リン脂質)。
代替法として、膜材−芯材構造を有さないが、マトリックス形成材料のマトリックス中に活性成分が分散されている粒子を使用することもできる。このような粒子は、スペックル(speckles)とも呼ばれる。
好ましいマトリックス形成材料は、アルギネートである。アルギネートをベースとしたスペックルを生成するために、封入しようとする活性成分又は封入しようとする複数の活性成分も含むアルギネート水溶液が滴下され、その後Ca2+イオン又はAl3+イオンを含む沈殿浴中で硬化させる。アルギネートをベースとしたスペックルは、例えば脂肪酸石けん等の液体状洗浄剤及び洗剤組成物の原料と望まない反応を引き起こす、遊離型Ca2+イオン又は遊離型Al3+イオンを洗い流すために、水で洗い流した後に錯化剤を含有する水性溶液で洗い流すことも有利である。その後、アルギネートをベースとしたスペックルは水で洗い流され、余分な錯化剤を除去する。あるいは、アルギネートの代わりに、その他のマトリックス形成材料が使用され得る。マトリックス形成材料の例は、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリリシン、ポロキサマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、ポリエトキシオキサゾリン、アルブミン、ゼラチン、アカシア、キトサン、セルロース、デキストラン、Ficoll(登録商標)、デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、脱アセチル化キトサン、デキストラン硫酸及びこれらの材料誘導体を含む。マトリックス形成は、これらの材料に関しては、例えば、ゲル化、ポリアニオン−ポリカチオン相互作用又はポリ電解質金属イオン相互作用により起き、これらのマトリックス形成材料を有する粒子の調製は、それ自体は公知である。
このカプセルの形状は、製造が可能であれば如何なる形状でもよいが、好ましくはほぼ球状である。
長軸方向での径は、内部に存在する成分にまた用途により変動するが、0.01nm(カプセルとしては肉眼で確認不能)〜1000μmの範囲である。
洗浄剤及び/又は洗剤原料を含み、好適な例として粒子、粉末、又は顆粒と共に使用されるマイクロカプセルは、直径が0.1μm〜100μmの範囲であり、好ましくは10μm〜500μm、さらに好ましくは80μm〜100μmである。芯材または(充填された)空間を内包するマイクロカプセルの膜材の厚みは、75〜300nmの範囲、好ましくは80〜250nm、特に好ましくは90nm〜200nmの範囲である。
使用の目的によって、洗浄剤及び洗剤組成物、特に洗濯洗剤組成物のカプセルは、様々な寸法で生成することができ、上述したカプセルの寸法は、洗浄剤及び洗剤組成物、特に本発明の洗濯洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒のカプセルの寸法に限定されない。
カプセルの内部には、これらが粒子、粉末、顆粒状の洗浄剤及び洗剤組成物である、好ましくは本発明における洗剤組成物である場合、カプセルは様々な原料を含み得、例えば鋭敏で化学的又は物理的に非相溶性且つ揮発性な、洗浄剤及び洗剤組成物の成分(=有効成分)が、保管や輸送に安定な状態で含まれている。カプセル中に存在している成分としては、例えば、蛍光染料、界面活性剤、錯化剤、漂白剤、漂白活性化剤、染料、抗酸化剤、ビルダー、酵素、酵素安定剤、抗菌性活性成分、灰色化抑制剤、再沈着防止剤、pH修正材、電解質、発泡防止剤及びUV吸収剤である。カプセルには、カチオン性界面活性剤、ビタミン、タンパク質、保存剤、洗浄作用増進剤又は真珠様光沢化剤も含み得る。マイクロカプセルの充填材は、溶液又はエマルション又は懸濁液の形態の固体又は液体であり得る。
有効成分は、典型的には、組成物の使用時に、機械、熱、化学または酵素反応の結果、カプセルの膜材又はマトリックスが破壊され、カプセルから放出される。本発明の望ましい実施例においては、液体状の洗浄剤及び洗剤組成物は、同一又は異なるカプセルを、0.01〜10重量%、特に0.03〜5重量%、更に望ましくは0.05〜2.5重量%の範囲で含有している。
上述したパラメータを満たすマイクロカプセルとして形成された香料は、特に分散剤において安定化され、本発明のコンテキストにおいては望ましい結果を示す。香料を内包するマイクロカプセルのd(50)値は5μm〜60μm、好ましくは10μm〜50μm、さらに好ましくは10μm〜40μm及び/又は、d(90)値は140μm〜180μm、好ましくは145μm〜170μm、さらに好ましくは150μm〜160μmである。
望ましい一形態においては、上述の香料を含有するカプセルは、30〜99重量%、好ましくは40〜98重量%、さらに好ましくは50〜95重量%の水と、5〜60重量%、好ましくは20〜50重量%、さらに好ましくは30〜40重量%のカプセル化された香料とを含有するスラリーとして、入手可能である。香料を内包するマイクロカプセルのd(50)値は5μm〜60μm、好ましくは10μm〜50μm、さらに好ましくは10μm〜40μm及び/又は、d(90)値は140μm〜180μm、好ましくは145μm〜170μm、さらに好ましくは150μm〜160μmである。一般的に香料カプセルは、カプセルの全体量に対し、香料の芯材が約10〜95%、好ましくは約60〜85%の割合で含まれている。第2ステップとして、スラリーが洗浄剤及び洗剤組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒に噴射される。使用される粒子、粉末または顆粒は、上述した、典型的な洗浄剤及び洗剤の原料を含有している。
本発明の更なる観点は、香り粒子、粉末または顆粒の製造方法に関し、好ましくは洗浄剤及び洗剤組成物に使用する、さらに好ましくは洗濯洗剤組成物に使用する粒子、粉末または顆粒の製造方法に関し、以下のステップで製造される。
(1) 粒子、粉末または顆粒、好ましくは洗浄剤及び洗濯剤に使用される粒子、粉末または顆粒、さらに好ましくは洗濯洗剤組成物における洗浄剤及び洗剤に使用される粒子、粉末または顆粒を提供し、
(2) 以下を含む分散剤を用意し、
(A)0.1重量%〜80重量%、好ましくは1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化された香料;
(B)任意で、0.001重量%〜10重量%、好ましくは0.01重量%〜7重量%、さらに好ましくは0.01重量%〜2重量%の粘度調整剤;
(C)任意で、0.001重量%〜80重量%、好ましくは0.1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料;
(D)0.001重量%〜99重量%の添加剤;
(E)30重量%〜99重量%、好ましくは40重量%〜98重量%、更に好ましくは50重量%〜95重量%の水。
うち、(A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする;
(3) ステップ(2)の分散剤を(1)の粒子、粉末または顆粒に噴射し、
噴射時における温度は摂氏15〜120度、好ましくは摂氏35〜90度、更に好ましくは40〜60度である。
本発明の製造方法の一実施形態において、カプセル化された香料のカプセルのd(50)の値は5μm〜60μm、好ましくは10μm〜50μm、さらに好ましくは10μm〜40μm、及び/又は、d(90)の値は140μm〜180μm、好ましくは145μm〜170μm、さらに好ましくは150μm〜160μmであり、洗浄剤及び洗剤組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物に使用される粒子、粉末または顆粒の分散剤の粘度は、ステップ(1)の粒子、粉末または顆粒に噴射される前に、好ましくは5mPas〜400mPasに調製され、好ましくは15mPas〜300mPasであり、さらに好ましくは20mPas〜250mPasに調製される。
本発明の他の目的は、DIN ISO 4324に従って測定した安息角が60度以下、好ましくは50度以下、さらに好ましくは45度以下である、粒状の洗濯洗浄剤組成物である。有利には、DIN ISO 4324に従って測定した安息角が32度〜40度の間である。
粒状の洗濯洗浄剤組成物とは、粉末状の洗濯洗浄剤組成物であり、液体状の組成物ではないと理解される。このような洗浄剤の適した例は、粉状の重質洗剤、粉状の軽質洗剤、手洗い用食器洗剤、多目的クリーナー等が含まれる。
好ましい実施形態においては、本発明の粒状の洗濯洗浄剤組成物は複数の粒状の洗濯洗浄剤組成物を含み、カプセル化された香料は洗濯洗浄剤組成物に付着し、前述の方法に従って、粒状の洗濯洗浄剤組成物に噴射される。
望ましくは本発明に応じた粒状の洗濯洗浄剤組成物であり、
香り粒子、粉末または顆粒を製造する方法において、好ましくは洗浄剤及び洗剤組成物に使用する粒子、粉末または顆粒、さらに好ましくは洗濯洗剤組成物の製造は、以下のステップで行われる。
(1)洗浄剤及び洗剤の原料を含む粒子、粉末または顆粒を提供するステップ。
(2)以下を含む分散剤を用意するステップ。
(A)0.1重量%〜80重量%、好ましくは1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化された香料;
(B)任意で、0.001重量%〜10重量%、好ましくは0.01重量%〜7重量%、さらに好ましくは0.01重量%〜2重量%の粘度調整剤;
(C)任意で、0.001重量%〜80重量%、好ましくは0.1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料;
(D)0.001重量%〜99重量%の添加剤;
(E)30重量%〜99重量%、好ましくは40重量%〜98重量%、更に好ましくは50重量%〜95重量%の水。
うち、(A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする;
(3)ステップ(2)の分散剤を(1)の洗剤の粒子、粉末または顆粒に噴射するステップ。
噴射時における温度は摂氏15〜120度、さらに好ましくは40〜60度である。
ステップ(2)の分散剤は、好ましくは
(i)30重量%〜45重量%のカプセル化された香料と、
(ii)0.1重量%〜0.2重量%の粘度調整剤と、
(iii)水と、からなる。
但し、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
更なる実施形態においては、ステップ(2)の分散剤は、
(i)30重量%〜45重量%のカプセル化された香料と、
(ii)0.1重量%〜0.2重量%の粘度調整剤と、
(iii)15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料と、
(iv)水と、からなる。
但し、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
更なる実施形態において、ステップ(2)の分散剤は、好ましくは、
(i)30重量%〜45重量%のカプセル化された香料と、
(ii)0.1重量%〜0.2重量%の粘度調整剤と、
(iii)15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料と、
(iv)2重量%〜30重量%の添加剤と、
(v)水と、からなる。
但し、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
更なる目的は、上述の方法によって入手可能な粒状の洗濯洗浄剤組成物であり、特に香り粒子、粉末または顆粒の製造に関し、好ましくは洗浄剤及び洗剤組成物に使用する粒子、粉末または顆粒の製造に関し、さらに好ましくは洗濯洗剤組成物の製造に関し、製造は以下のステップで行われる。
(1)洗浄剤及び洗剤の原料を含む粒子、粉末または顆粒を提供するステップ。
(2)以下を含む分散剤を用意するステップ。
(A)0.1重量%〜80重量%、好ましくは1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化された香料;
(B)任意で、0.001重量%〜10重量%、好ましくは0.01重量%〜7重量%、さらに好ましくは0.01重量%〜2重量%の粘度調整剤;
(C)任意で、0.001重量%〜80重量%、好ましくは0.1重量%〜70重量%、さらに好ましくは15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料;
(D)0.001重量%〜99重量%の添加剤;
(E)30重量%〜99重量%、好ましくは40重量%〜98重量%、更に好ましくは50重量%〜95重量%の水。
(A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
(3)ステップ(2)の分散剤を(1)の粒子、粉末または顆粒に噴射するステップ。
噴射時における温度は摂氏15〜120度、好ましくは摂氏35〜90度、更に好ましくは40〜60度である。
ステップ(2)の分散剤は、好ましくは、
(i)30重量%〜45重量%のカプセル化された香料と、
(ii)0.1重量%〜0.2重量%の粘度調整剤と、
(iii)水と、からなる。
但し、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
更なる実施形態において、ステップ(2)の分散剤は、
(i)30重量%〜45重量%のカプセル化された香料と、
(ii)0.1重量%〜0.2重量%の粘度調整剤と、
(iii)15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料と、
(iv)水と、からなる。
但し、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
更なる実施形態において、ステップ(2)の分散剤は、好ましくは、
(i)30重量%〜45重量%のカプセル化された香料と、
(ii)0.1重量%〜0.2重量%の粘度調整剤と、
(iii)15重量%〜50重量%のカプセル化されていない香料と、
(iv)2重量%〜30重量%の添加剤と、
(v)水と、からなる。
但し、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする。
本発明の粒状の洗濯洗浄剤組成物は、DIN ISO 4324に従って測定した安息角が60度以下、好ましくは50度以下、さらに好ましくは45度以下である利点を持つ。
本発明の他の実施形態は、DIN ISO 4324に従って測定した安息角が45度以下、好ましくは40度以下、さらに好ましくは30度以下の粒状の洗濯洗浄剤組成物である。有利には、DIN ISO 4324に従って測定した安息角が、32度〜40度の間である。
好適な例としては、以下の要件を満たす本発明の分散剤である。
(1)粘度は、好ましくは5mPas〜400mPasであり、好ましくは15mPas〜300mPasであり、さらに好ましくは20mPas〜250mPasである。
(2)本発明の分散剤に含まれる、カプセル化された香料のカプセルのd(50)の値は5μm〜60μm、好ましくは10μm〜50μm、さらに好ましくは10μm〜40μm、及び/又は、d(90)の値は140μm〜180μm、好ましくは145μm〜170μm、さらに好ましくは150μm〜160μmである。
好適な例としては、本発明の分散剤であり、
(1)粘度は、好ましくは0.1Pas〜0.75Pasの範囲に調製されており、ずり応力は2.5tau〜16tauの範囲である。ずり応力が2.5tauよりも低い時、粘度は、好ましくは0.75Pas〜3.5Pasの範囲である。
(2)本発明の分散剤に含まれる、カプセル化された香料のカプセルd(50)の値は5μm〜60μm、好ましくは10μm〜50μm、さらに好ましくは10μm〜40μm、及び/又は、d(90)の値は140μm〜180μm、好ましくは145μm〜170μm、さらに好ましくは150μm〜160μmである。
前述の分散剤は、上述した利点を有し、香り粒子、粉末または顆粒を製造するプロセスにおいて、これらの分散剤を効率よく噴射することができる。
(50)及びD(90)は、レーザー回折分析によって特定できる。分析は、マルバーン社のマスターサイザー2000を使用し、以下のパラメータを用いて測定される。分析モデル:Mie、粒子の屈折率:1.520、分散剤の屈折率:1.330、吸収率:0.1、オブスキュレーション:13〜15%、数値は結果物のモデルに基づく。
本発明の目的において、D(50)及びD(90)は有利にμm単位を測定し、蓄積された粒子の分布曲線に基づいて測定される。D(50)とは、粒子の体積の50%は、D(50)値と同等又は小さい体積の大きさを有するという意味である。D(90)とは、粒子の体積の90%は、D(90)値と同等又は小さい体積の大きさを有するという意味である。
<分散剤A〜D>
分散剤A〜Dを用意した。分散剤の粘度は、粘度調整剤を使用して調整した。A1及びA2は比較例である。組成物は表1に示される。
*本発明では、粘度はコーン・プレートシステムを使用して特定され、コーンの直径は60mm、角度は2度、ずり応力は摂氏23度において6.4Pa(パスカル)である(粘度計測定装置、Haake RS1で測定)。
P1及びP1*:カプセル化された香料の組成物。粒子大きさP1の平均径は500〜600μm、P1*の平均径は200〜250μmである。組成物は表2で示される。
P2*:カプセル化されていない香料組成物:P2はパチョリ、花油、プチグレン油からなる遊離型香油である。
<分散剤A〜Dの安定性>
実施例1の分散剤の安定性は、室温23度(摂氏)、保管温度40度(摂氏)で測定された。結果は表3に示す。
<粉末状の洗濯洗浄剤の使用>
液状ベッドの回転グラニュレータ(ドイツ、ビンゼンに所在するグラット ゲーエムベーハー社のGlatt GPCG3を使用)に、1kgの芳香されていない粉末(表4)を充填し、1200rpmで液状化した。実施例1の分散剤A1及びBは、直径1.2mmの微粒化ノズルを使用し、2バールの噴射圧力で洗濯用粉末に噴射された。内部の大気温度は摂氏40度に固定された。
分散剤Bの結果物であるカプセルの粒子径は、マスターサイザーでの測定によると、D(50)=28.0μmであった。カプセルのD(90)は156.8μmであった。
粉末の安息角は、DIN ISO4324に記載された方法によって分析された。その後、粉末は回収され、試料分取器を使用して10サンプルに分取され、分取された各資料の香料が分析された。
比較することを目的として(本発明の実施例ではない)、上記において使用したカプセルを水のみで使用したものも、同様の手順で噴射され、上述の方法で分散された。粉末剤に含まれる香料の含有量の結果(重量%)は、表4に示す。分散剤Bは本発明の手法に基づくものであり、分散剤A1は比較のために表示された。
結果によると、本発明の試料に含まれる香料の含有量は安定しており、全ての試料のうち平均で最も高い。これは、洗濯機を使用した洗濯毎に、同量の香料が含まれ、洗濯時に安定した同等の香り強さが与えられる点において重要である。
比較例では、香料の量が安定しておらず、全ての試料を平均した香料の量は、本発明のものよりも低い値となる。従って、洗濯機を使用した洗濯毎に、衣類に付着する香強さが異なる結果となる。表5において、粉末洗濯洗剤の組成物を表す。
<噴射>
実施例1の分散剤は、実施例3に従って、粒状の洗濯洗浄剤に噴射され、噴射の手順が観察された。結果は表6に示す。

Claims (15)

  1. (A)0.1重量%〜80重量%のカプセル化された香料と、
    (B)0.001重量%〜10重量%の粘度調整剤と、
    (C)0.001重量%〜80重量%のカプセル化されていない香料と、
    (D)0.001重量%〜99重量%の添加剤と、
    (E)30重量%〜99重量%の水と、を含み、
    (A)〜(E)の化合物の重量%は、分散剤の全体量に対する重量%であり、化合物の全体量は100重量%となることを条件とする、分散剤。
  2. 前記粘度調整剤は、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル無水マレイン酸コポリマー、ポリエチレンオキシド、水溶性ポリアミド又はポリエステルアクリル酸コポリマー、ポリアクリル酸、ポリスチレンアクリル酸コポリマー又はこれらの混合物であるアクリル酸のコポリマー又はホモポリマーが含まれる水溶性ポリマーの群から選択される、請求項1に記載の分散剤。
  3. 前記分散剤の粘度は、5mPas〜400mPasの範囲である、請求項1に記載の分散剤。
  4. 前記カプセル化された香料のd(50)の値は5μm〜60μmの範囲であり、及び/又はd(90)の値は140μm〜180μmの範囲である、請求項1に記載の分散剤。
  5. 香り粒子、粉末又は顆粒を製造する方法における請求項1に係る分散剤の使用であって、
    前記分散剤に含まれるカプセル化されていない及び/又は前記カプセル化された香料は、組成物に含まれる各粒子、粉末又は顆粒に付着する、分散剤の使用。
  6. 前記分散剤の粘度は、5mPas〜400mPasの範囲である、請求項5に記載の分散剤の使用。
  7. 請求項1に記載の分散剤の使用であって、
    (a)粒子、粉末または顆粒の組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒に分散剤を噴射する際、前記カプセル化された香料が均一に分散されるように改善し、及び/又は
    (b)洗濯洗剤組成物の香り粒子、粉末または顆粒の製造時に、(前記カプセル化された香料の)カプセルが分解することを防止し、及び/又は
    (c)洗濯洗剤組成物の粒子、粉末または顆粒の芳香性(カプセル化及び/又はカプセル化されていない)を向上させる、分散剤の使用。
  8. 洗浄剤及び洗剤組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物に使用する香り粒子、粉末または顆粒を製造する方法であって、
    (1)洗浄剤及び洗剤の原料を含む粒子、粉末または顆粒を提供するステップと、
    (2)請求項1から4のいずれか一項に係る分散剤を用意するステップと、
    (3)ステップ(2)の分散剤をステップ(1)の洗濯洗浄剤組成物に噴射するステップと、を含み、
    前記噴射時における温度は摂氏15〜120度の範囲内である、香り粒子、粉末または顆粒を製造する方法。
  9. 香料を内包するマイクロカプセルのd(50)値は5μm〜60μmの範囲であり、及び/又は、d(90)値は140μm〜180μmの範囲であり、前記分散剤が粒子、粉末または顆粒に噴射される前に測定された前記分散剤の粘度は5mPas〜400mPasの範囲である、請求項8に記載の方法。
  10. 前記ステップ(2)の分散剤は、蛍光染料、界面活性剤、錯化剤、漂白剤、漂白活性化剤、染料、抗酸化剤、ビルダー、酵素、酵素安定剤、抗菌性活性成分、灰色化抑制剤、再沈着防止剤、pH修正材、電解質、発泡防止剤及びUV吸収剤を更に含む、請求項8に記載の方法。
  11. DIN ISO 4324に従って測定した安息角が45度以下である、粒状の洗濯洗浄剤組成物。
  12. 複数の粒状の洗濯洗浄剤組成物を含み、前記カプセル化された香料は、請求項8から請求項10のいずれか一項に記載の方法によって、前記粒状の洗濯洗浄剤組成物に付着する、請求項11に記載の粒状の洗濯洗浄剤組成物。
  13. 前記ステップ(2)の分散剤は、
    (i)30重量%〜45重量%のカプセル化された香料と、
    (ii)0.01重量%〜0.2重量%の粘度調整剤と、
    (iii)水と、からなり、
    但し、(i)〜(iii)の化合物の全体量は100重量%となることを条件とする、請求項12に記載の粒状の洗濯洗浄剤組成物。
  14. 請求項8に記載の方法によって製造した、粒状の洗濯洗浄剤組成物。
  15. DIN ISO 4324に従って測定した安息角が45度以下である、請求項14に記載の粒状の洗濯洗浄剤組成物。

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