JP2018131490A - 着色樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】耐光性に優れたカラーフィルタを形成しうる着色樹脂組成物の提供。【解決手段】式（Ａ−Ｉ）で表される着色剤を含む樹脂組成物［Ｒ４１〜Ｒ４４はＨ、炭化水素基等；Ｒ４５〜Ｒ５２はＨ、ハロゲン、ヒドロキシ等；環Ｔ1は、置換／非置換の芳香族炭化水素環又は置換／非置換の芳香族複素環；前置換基を有する場合、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環は、ハロゲン原子を２個以上有する；［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンから選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオン］【選択図】なし

Description

本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置に関する。

液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色樹脂組成物から製造される。このような着色樹脂組成物としては、着色剤として、下記式で表される化合物を含む着色樹脂組成物が知られている（特許文献１：実施例２９〜３２，式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物）。

特開２０１６−８８８９４号公報

本発明は耐光性に優れたカラーフィルタを形成しうる着色樹脂組成物を提供する。

本発明は、以下の発明を含む。
［１］ 着色剤及び樹脂を含み、着色剤が式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含む着色樹脂組成物。

［式（Ａ−Ｉ）中、
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が２〜８である場合、該アルキル基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数１〜８のアルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂−を形成していてもよい。
環Ｔ¹は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、該置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環及び該置換基を有していてもよい芳香族複素環は、ハロゲン原子を２個以上有する。
［Ｙ］^m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。

［式中、環Ｔ¹、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ、上記と同義である。］］
［２］ 環Ｔ¹が、式（Ａｂ２−ｘ１）で表される環である［１］記載の着色樹脂組成物。

［式（Ａｂ２−ｘ１）中、Ｒ⁵⁵は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子を２個以上有する。
Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ⁵³とＲ⁵⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
環Ｔ²は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。
＊は、式（Ａ−Ｉ）における環Ｔ¹が結合する炭素との結合手を表す。］
［３］ さらに、重合性化合物及び重合開始剤を含む［１］又は［２］記載の着色樹脂組成物。
［４］ ［１］〜［３］のいずれか記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［５］ ［４］記載のカラーフィルタを含む表示装置。

本発明によれば、良好な耐光性を有するカラーフィルタを形成可能な着色樹脂組成物が提供される。

＜着色樹脂組成物＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を含み、着色剤（Ａ）として式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含む。
本発明の着色樹脂組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含むことが好ましい。
本発明の着色樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｄ１）、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）を含んでいてもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。

＜着色剤（Ａ）＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）として、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ａ−Ｉ）という場合がある）を含む。

［式（Ａ−Ｉ）中、
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が２〜８である場合、該アルキル基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数１〜８のアルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂−を形成していてもよい。
環Ｔ¹は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、該置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環及び該置換基を有していてもよい芳香族複素環は、ハロゲン原子を２個以上有する。
［Ｙ］^m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。

［式中、環Ｔ¹、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ、上記と同義である。］］

環Ｔ¹で表される芳香族炭化水素環としては、単環及び縮合環の何れであってもよく、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニル等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
該芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基）、又は置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。

環Ｔ¹で表される芳香族複素環としては、単環及び縮合環の何れであってもよく、５〜１０員環であることが好ましく、５〜９員環であることがより好ましい。環Ｔ¹で表される芳香族複素環の炭素数は、３〜１０であり、好ましくは３〜８である。
単環の芳香族複素環としては、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を有する５員環；
フラン環、チオフェン環等の酸素原子や硫黄原子を有する５員環；
ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を有する６員環；等が挙げられる。
縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を有する縮合環；
ベンゾフラン環等の酸素原子や硫黄原子を有する環；等が挙げられる。
該芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基）、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。

環Ｔ¹における置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環及び置換基を有していてもよい芳香族複素環がハロゲン原子を２個以上有するとは、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環及び置換基を有していてもよい芳香族複素環に含まれる水素原子が、２個以上のハロゲン原子に置換されていることをいい、より好ましくは上記芳香族炭化水素環及び上記芳香族複素環が置換基を有しており、該置換基に含まれる水素原子が、２個以上のハロゲン原子に置換されていることをいう。環Ｔ¹が有するハロゲン原子は、好ましくはフッ素原子、塩素原子、及び臭素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。該ハロゲン原子は、好ましくは５個以下であり、より好ましくは３個以下であり、更に好ましくは２個である。

環Ｔ¹は、式（Ａｂ２−ｘ１）で表される環がより好ましい。

［式（Ａｂ２−ｘ１）中、Ｒ⁵⁵は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子を２個以上有する。
Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ⁵³とＲ⁵⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
環Ｔ²は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。
＊は、式（Ａ−Ｉ）における環Ｔ¹が結合する炭素との結合手を表す。］

Ｒ⁵⁵における置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基がハロゲン原子を２個以上有するとは、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、２個以上のハロゲン原子に置換されていることをいう。Ｒ⁵⁵が有するハロゲン原子は、好ましくはフッ素原子、塩素原子、及び臭素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。該ハロゲン原子は、好ましくは５個以下であり、より好ましくは３個以下であり、更に好ましくは２個である。

環Ｔ²で表される芳香族炭化水素環及び芳香族複素環は、環Ｔ¹で例示した環と同様である。中でも環Ｔ²は、窒素原子を含む芳香族複素環が好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環がより好ましい。

環Ｔ¹は、式（Ａｂ２−ｙ１）で表される環が更に好ましい。

［式（Ａｂ２−ｙ１）中、Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁵及び＊は、それぞれ、上記と同義である。］

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁴で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。また、該飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜１０であり、より好ましくは炭素数１〜８であり、さらに好ましくは炭素数１〜６であり、特に好ましくは炭素数１〜４である。
前記直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基が挙げられる。直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素の炭素数は、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜４である。
また、前記環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。環状飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは６〜１０である。

Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基として例示した基のうち、炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。

該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基等のジアルキルアミノ基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。水素原子が置換もしくは非置換のアミノ基またはハロゲン原子で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁴で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合並びにＲ⁴⁵〜Ｒ⁵²で表される炭素数１〜８のアルキル基の炭素数が２〜８である場合、該飽和炭化水素基及び該アルキル基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基及び該炭素数１〜８のアルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。この場合、該飽和炭化水素基及び該アルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基）が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状アルキル基）がより好ましい。メチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換された時、末端と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間、又は酸素原子若しくは−ＣＯ−と酸素原子若しくは−ＣＯ−の間の炭素数は、例えば、１〜５であり、好ましくは２〜３であり、より好ましくは２である。

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵で表される炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基の炭素数は、より好ましくは６〜１５であり、更に好ましくは６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基である。
該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁴で表される炭素数７〜３０のアラルキル基は、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜５のアルカンジイル基が結合した基等が挙げらる。該アラルキル基の炭素数は、より好ましくは７〜２０であり、更に好ましくは７〜１０である。該アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
該アラルキル基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基は上記芳香族炭化水素基の置換基として説明した基と同様である。

Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、及びＲ⁵³とＲ⁵⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環等の５員環；モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の６員環；等が挙げられる。

Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰とは互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂−を形成していてもよい。

中でも、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される基（以下、群Ａという場合がある）であることがより好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
また、Ｒ⁴¹及びＲ⁴²の一方、或いはＲ⁴³及びＲ⁴⁴の一方が、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基であり、他方が、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。

Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。

Ｒ⁵⁵は、好ましくは下記式で表される基（以下、群Ｂという場合がある）である。下記式中、＊は環Ｔ²との結合手を表す。

Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁴は、好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、上記群Ａで表される基、又は上記群Ｂで表される基（なお群Ａ及び群Ｂ中、＊は窒素原子との結合手を表す）であり、更に好ましくは、Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴の一方が炭素数１〜８の飽和炭化水素基であり、他方が下記式で表される基（以下、群Ｃという場合がある）である。

式（Ａ−Ｉ）のカチオン部分としては、下記表１〜３に示す、式（Ａ−Ｉ−１）で表されるＣａｔｉｏｎ Ｎｏ．１〜２２０等が挙げられ、Ｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．１〜６、Ｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．２１〜２６、Ｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．４１〜４６が好ましく、Ｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．１〜６、Ｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．４１〜４６が更に好ましい。なお表中Ｎｏ．は、Ｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．の意味である。

表１〜３中、Ｐｈ１〜Ｐｈ１４は、下記式で表される基を意味するものとする。

表１〜３中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基をそれぞれ表すものとする。

なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。

［式中、環Ｔ¹、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ、上記と同義である。］

［Ｙ］^m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。［Ｙ］^m-により表されるアニオンとしては、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンを含有するヘテロポリ酸アニオン、及びタングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンを含有するイソポリ酸アニオンが挙げられる。

タングステンを含有するヘテロポリ酸アニオン及びタングステンを含有するイソポリ酸アニオンとしては、より好ましくはリンタングステン酸アニオン、ケイタングステン酸アニオン及びタングステン系イソポリ酸アニオンが挙げられる。該アニオンとしては、ケギン型リンタングステン酸イオンα−[ＰＷ₁₂Ｏ₄₀]^3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−[Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂]^6-、β−[Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂]^6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−[ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀]^4-、β−[ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀]^4-、γ−[ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀]^4-、[Ｐ₂Ｗ₁₇Ｏ₆₁]^10-、[Ｐ₂Ｗ₁₅Ｏ₅₆]^12-、[Ｈ₂Ｐ₂Ｗ₁₂Ｏ₄₈]^12-、[ＮａＰ₅Ｗ₃₀Ｏ₁₁₀]^14-、α−[ＳｉＷ₉Ｏ₃₄]^10-、γ−[ＳｉＷ₁₀Ｏ₃₆]^8-、α−[ＳｉＷ₁₁Ｏ₃₉]^8-、β−[ＳｉＷ₁₁Ｏ₃₉]^8-、[Ｗ₆Ｏ₁₉]^2-、[Ｗ₁₀Ｏ₃₂]^4-、ＷＯ₄ ^2-およびこれらの混合物が挙げられる。

ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有するアニオンとしては、ＳｉＯ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-等が挙げられる。

ｍは任意の自然数を表し、［Ｙ］^m-が有するマイナスの電荷に等しい数である。カチオン側のｍは、［Ｙ］^m-とカチオンの電荷が等しくなるように定められる。ｍは好ましくは１〜１０の自然数である。

［Ｙ］^m-としては、好ましくは［ＰＷ₁₂Ｏ₄₀］^3-、［Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂］^6-、［ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀］^4-または［Ｗ₁₀Ｏ₃₂］^4-であり、より好ましくは［ＰＷ₁₂Ｏ₄₀]^3-または[Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂]^6-であり、更に好ましくは[ＰＷ₁₂Ｏ₄₀]^3-である。

化合物（Ａ−Ｉ）としては、下記表４に示す式（Ａａ−Ｉ−１）〜式（Ａａ−Ｉ−３２）で表される化合物等が好ましく、式（Ａａ−Ｉ−１）〜式（Ａａ−Ｉ−６）で表される化合物、式（Ａａ−Ｉ−２１）〜式（Ａａ−Ｉ−３２）で表される化合物がより好ましく、式（Ａａ−Ｉ−１）〜式（Ａａ−Ｉ−６）で表される化合物、式（Ａａ−Ｉ−２７）〜式（Ａａ−Ｉ−３２）で表される化合物が更に好ましい。なお下記表４に示すＣａｔｉｏｎ Ｎｏ．は、表１と同義である。

化合物（Ａ−Ｉ）は、特開２０１５−２８１２１号公報に記載の方法に準じて製造することができる。

化合物（Ａ−Ｉ）の含有量は、樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜１５０質量部であることが好ましく、１〜１００質量部であることがより好ましく、５〜８０質量部であることがさらに好ましい。

本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）として、化合物（Ａ−Ｉ）の他に、染料（Ａ１）と顔料（Ａ２）とを含んでいてもよい。

染料（Ａ１）は、特に限定されず公知の染料を使用することができ、例えば、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。

顔料（Ａ２）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。

着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは０．１〜７０質量％であり、より好ましくは０．５〜６０質量％であり、さらに好ましくは１〜５０質量％である。
化合物（Ａ−Ｉ）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位を有する樹脂がより好ましい。樹脂（Ｂ）は、さらに、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位、並びに、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましい。

（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。

（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンである。

（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレートベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、好ましくは、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等が好ましい。

側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位を有する樹脂は、（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を付加させるか、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させることにより製造することができる。該樹脂は、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させさらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂であってもよい。

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。

樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは２０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは４０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。

樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。

本発明の着色樹脂組成物は、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含んでいてもよい。以下、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む着色樹脂組成物を「着色硬化性樹脂組成物」という場合がある。

＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。

中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。

重合性化合物（Ｃ）を含む場合、重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。

＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。

重合開始剤（Ｄ）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。

本発明の着色樹脂組成物は、重合開始助剤（Ｄ１）を含んでいてもよい。

＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２，４−ジエチルチオキサントン、Ｎ−フェニルグリシン等が挙げられる。

これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。

本発明の着色樹脂組成物は、溶剤（Ｅ）を含んでいてもよい。

＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

溶剤としては、
乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸メチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等のエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）；
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）；
４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；
ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコール等のアルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド溶剤；等が挙げられる。
溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。

溶剤（Ｅ）を含む場合、溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。

本発明の着色樹脂組成物は、レベリング剤（Ｆ）を含んでいてもよい。

＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。

前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。

レベリング剤（Ｆ）を含む場合、レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１〜０．２質量％であり、より好ましくは０．００２〜０．１質量％である。尚、この含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。

＜その他の成分＞
本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。

＜着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、並びに必要に応じて用いられる重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、重合開始助剤（Ｄ１）、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。

着色樹脂組成物が、着色剤として化合物（Ａ−Ｉ）を含むことにより、特に耐光性に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。

以下、実施例によって本発明の着色樹脂組成物について、より詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。

〔合成例１〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコにＮ−メチルアニリン（東京化成工業（株）社製）１５．３部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０部を投入した後、混合溶液を氷冷した。氷冷下に６０％水素化ナトリウム（東京化成工業（株）社製）５．７部を３０分かけて少しずつ加えた後、室温に昇温しながら１時間撹拌した。４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（東京化成工業（株）社製）１０．４部を少しずつ反応液に加えて室温で２４時間撹拌した。反応液を氷水２００部に少しずつ加えた後、室温で１５時間静置し、水をデカンテーションで取り除くと残渣として粘稠固体が得られた。この粘稠固体にメタノール６０部を加えた後、室温で１５時間撹拌した。析出した固体をろ別した後、カラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物９．８部を得た。

〔合成例２〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２６．４部およびアセトニトリル１５６部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。２，６−ジフルオロ安息香酸クロリド（東京化成工業（株）社製）４０．０部を３０分かけて滴下した後、室温にて１時間攪拌した。Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）社製）３０．６部を３０分かけて滴下した後、室温にて１時間撹拌した。モノクロロ酢酸ナトリウム７９．２部をイオン交換水１２０部に溶解させた水溶液を投入し、３０％水酸化ナトリウム水溶液６０．４部を投入した後、室温にて１８時間撹拌した。イオン交換水６００部を加えた後１時間撹拌し、析出した黄白色固体をろ取した。得られた固体をアセトニトリル１２０部にて洗浄した後イオン交換水５６０部にて洗浄した。撹拌装置を備えたフラスコに得られた固体とイオン交換水１５６部、９９％酢酸３５．０部（和光純薬工業（株）社製）、トルエン１５６部を投入し室温にて２時間撹拌した。３０％水酸化ナトリウム水溶液８０．８部を１０分かけて滴下したのち５分撹拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にイオン交換水１５６部を加え分液洗浄した後、イオン交換水１５６部と３５％塩酸０．１部を加え分液洗浄した。得られた有機層をエバポレーターにて濃縮した後３５℃減圧下にて乾燥し式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物を白色固体として得た。収量は４３．４部、収率は５８．０％であった。

〔合成例３〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物１０部、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン５部を加え１００℃で７時間攪拌した。次いで反応混合物を室温に冷却した後、メチルエチルケトン１５部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液にイオン交換水６０部と３５％塩酸水溶液５部の混合溶液を注ぎ、分液操作で水層を廃棄した。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去した後、減圧下６０℃で乾燥することで、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の得量は１６部であった。

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物８部、メタノール４００部を投入した後、室温で３０分攪拌して青色溶液を調製した。次いで、青色溶液に水４００部を投入した後に、さらに室温で３０分攪拌して反応溶液を得た。ビーカー中に水５０部に投入し、更に、ケギン型リンタングステン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１２部及びメタノール５０部を該水中に投入し、空気雰囲気下、室温で混合しリンタングステン酸溶液を調製した。
得られたリンタングステン酸溶液を、先に調製した反応溶液中へ１時間かけて滴下した。さらに室温で３０分撹拌した後、濾過して青色固体を得た。得られた青色固体をメタノール２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を水２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａａ−Ｉ−１）で表される化合物を１８部得た。

〔合成例４〕
Ｎ−メチルアニリンを、Ｎ−エチルアニリンに変えた以外は〔合成例１〕と同様の方法で、式（Ｃ−Ｉ−１９）で表される化合物を得た。

〔合成例５〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物１０部、式（Ｃ−Ｉ−１９）で表される化合物１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン５部を加え１００℃で７時間攪拌した。次いで反応混合物を室温に冷却した後、メチルエチルケトン１５部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液にイオン交換水６０部と３５％塩酸水溶液５部の混合溶液を注ぎ、分液操作で水層を廃棄した。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去した後、減圧下６０℃で乾燥することで、式（Ａ−ＩＩ−２）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の得量は１５．５部であった。

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−２）で表される化合物８部、メタノール４００部を投入した後、室温で３０分攪拌して青色溶液を調製した。次いで、青色溶液に水４００部を投入した後に、さらに室温で３０分攪拌して反応溶液を得た。
ビーカー中に水５０部に投入し、更に、ケギン型リンタングステン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１２部及びメタノール５０部を該水中に投入し、空気雰囲気下、室温で混合しリンタングステン酸溶液を調製した。
得られたリンタングステン酸溶液を、先に調製した反応溶液中へ１時間かけて滴下した。さらに室温で３０分撹拌した後、濾過して青色固体を得た。得られた青色固体をメタノール２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を水２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａａ−Ｉ−２）で表される化合物を１６．５部得た。

〔合成例６〕
特開２０１６−２７１４９号公報記載の〔合成例６〕と同様の方法で、式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物を得た。

〔合成例７〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、撹拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸１９部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で５０：５０）（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）１７１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２６部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約３時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分４３．５％の共重合体（樹脂（Ｂ−１））の溶液を得た。得られた樹脂（Ｂ−１）の重量平均分子量は８０００、分散度は１．９８、固形分換算の酸価は５３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−１）は下記の構造単位を有する。

合成例で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。

〔実施例１〕
＜分散液作製＞
式（Ａａ−Ｉ−１）で表される化合物１０部、分散剤（ＢＹＫ（登録商標）−ＬＰＮ６９１９（ビックケミー・ジャパン社製））（固形分換算）２部、樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）４部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８４部を混合し、ビーズミルを用いて式（Ａａ−Ｉ−１）で表される化合物を充分に分散させることにより、分散液１を得た。

＜着色樹脂組成物の作製＞
分散液１ ４００部；
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算） ３３．７部；
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） ２５．７部；
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物） ６．６部；
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １８９部；
及び
レベリング剤（Ｈ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製） ０．０４部；
を混合して着色樹脂組成物を得た。

〔実施例２〕
化合物（Ａａ−Ｉ−１）の代わりに化合物（Ａａ−Ｉ−２）を用いたこと以外は、実施例１と同様に分散液２を得た。また、分散液１の代わりに分散液２を用いることにより、実施例１と同様の方法で着色樹脂組成物を得た。

〔比較例１〕
化合物（Ａａ−Ｉ−１）の代わりに化合物（Ａ−Ｉ−１８）を用いたこと以外は、実施例１と同様に分散液３を得た。また、分散液１の代わりに分散液３を用いることにより、実施例１と同様の方法で着色樹脂組成物を得た。

＜着色塗膜の作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が２μｍになるようにスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ²の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、着色塗膜を得た。

＜耐光性試験＞
得られた着色塗膜の上に紫外線カットフィルター（ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ ＧＬＡＳＳ Ｌ３８；ホヤ社製；３８０ｎｍ以下の光をカットする。）を配置し、耐光性試験機（サンテストＣＰＳ＋：東洋精機社製）にて、キセノンランプ光を４８時間照射した。
照射前後でｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及び刺激値Ｙを測定し、該測定値からＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ＊を計算し、結果を表５に示す。△Ｅａｂ＊は小さいほど色変化が小さいことを意味し、着色塗膜の耐光性が良好であれば、同じ着色樹脂組成物から作製された着色パターンも、耐光性は良好であるといえる。

本発明の着色樹脂組成物によれば、耐光性に優れたカラーフィルタを作製することができる。

Claims (5)

1. 着色剤及び樹脂を含み、
   着色剤が式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含む着色樹脂組成物。
   

   

   
   ［式（Ａ−Ｉ）中、
   Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
   Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が２〜８である場合、該アルキル基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数１〜８のアルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂−を形成していてもよい。
   環Ｔ¹は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、該置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環及び該置換基を有していてもよい芳香族複素環は、ハロゲン原子を２個以上有する。
   ［Ｙ］^m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
   ｍは任意の自然数を表す。
   なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
   

   

   
   ［式中、環Ｔ¹、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ、上記と同義である。］］
2. 環Ｔ¹が、式（Ａｂ２−ｘ１）で表される環である請求項１記載の着色樹脂組成物。
   

   

   
   ［式（Ａｂ２−ｘ１）中、Ｒ⁵⁵は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子を２個以上有する。
   Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ⁵³とＲ⁵⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
   環Ｔ²は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。
   ＊は、式（Ａ−Ｉ）における環Ｔ¹が結合する炭素との結合手を表す。］
3. さらに、重合性化合物及び重合開始剤を含む請求項１又は２記載の着色樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
5. 請求項４記載のカラーフィルタを含む表示装置。