JP2018131478A - タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
また、従来のコア−シェル構造粒子を配合した場合、ゴム組成物が硬くなりすぎて、低燃費性が悪化する場合があったが、上記コア−シェル構造粒子は、コア部の38℃における溶融粘度が0.1〜3000Pa・sという低粘度(常温で液状)であるため、配合したゴム組成物の硬度変化が抑制され、これにより、低燃費性とロードノイズ低減性とを両立させることが可能となる。
さらに、上記コア−シェル構造粒子は、補強剤としての機能も有しているため、ゴム組成物に配合することで、耐摩耗性を改善することができる。
なお、SBR、BRとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
同様の理由から、ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、また、好ましくは55質量%以下、より好ましくは35質量%以下である。
なお、上記コア−シェル構造粒子において、コア部は、38℃における溶融粘度が0.1〜3000Pa・sの化合物で実質的に構成されていればよく、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。シェル部についても同様である。
また、上記コア−シェル構造粒子は、少なくとも、コア部とシェル部とを備えていればよく、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の領域(例えば、コア部を構成する化合物とシェル部を構成する化合物とが混ざり合った領域)を備えていてもよい。
なお、コア部の溶融粘度は、実施例に記載の方法で測定される値である。
NMRによる分析結果から、式(1)で表される化合物の重合体は、分子内、又は、分子間に水素結合を形成していることが示唆されている。そのため、該重合体によるロードノイズの低減効果は、振動エネルギーが水素結合の開裂や形成に消費されることで発揮されると考えられる。
なお、コア部の平均粒径は、数平均粒径であり、透過型電子顕微鏡により測定される値である。
また、シェル部は、常温で固体である(38℃における溶融粘度が3000Pa・sを超える)ことが好ましい。
なお、シェル部の厚みは、重合操作時におけるモノマーの仕込み質量比から算出される値である。
なお、上記コア−シェル構造粒子の平均粒径は、数平均粒径であり、透過型電子顕微鏡により測定される値である。
なお、カーボンブラック、シリカとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217−2:2001で測定される値である。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037−8193に準じてBET法で測定される値である。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明の空気入りタイヤが得られる。
SBR:JSR(株)製のSBR1502
BR:宇部興産(株)製のBR150B
粒子1〜4:下記製造例及び表1
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA:175m2/g)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN110(N2SA:130m2/g)
オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH−24
シランカップリング剤:エボニックデグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
老化防止剤:精工化学(株)製のオゾノン6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
イオン交換水936g、ロジン酸カリウム石鹸115g、脂肪酸ナトリウム石鹸33g、塩化カリウム5.1g、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物3.0gを容器内に添加し、70℃で2時間撹拌することで、乳化剤を調製した。
内容積3リットルのステンレス製重合反応容器を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した後にスチレン600g、t−ドデシルメルカプタン0.61g、上記乳化剤968g、ハイドロサルファイドナトリウム1.0ml、活性剤(FeSO4/EDTA/ロンガリット)各1.0ml、重合開始剤(日油(株)製のパーメンタH)1.0mlを添加し、攪拌下、10℃で1時間重合を行った。重合完了後、N.N−ジエチルヒドロキシルアミン0.5gを添加し、30分反応させてから、重合反応容器の内容物を取り出し、2.4gの2,6−ジ−t−フチル−p−クレゾール(住友化学(株)製のスミライザーBHT)を加え、水の大部分を蒸発させた後、55℃で12時間減圧乾燥し、重合体(粒子1)を得た。
コア部の重合:内容積3リットルのステンレス製重合反応容器を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に1,3−ブタジエン450g、スチレン150g、t−ドデシルメルカプタン0.61g、上記乳化剤968g、ハイドロサルファイドナトリウム1.0ml、活性剤(FeSO4/EDTA/ロンガリット)各1.0ml、重合開始剤(日油(株)製のパーメンタH)1.0mlを添加し、攪拌下、10℃で1時間重合を行った。
シェル部の重合:次に、得られた反応物に対して、重合開始剤(日油(株)製のパーメンタH)0.3ml、スチレン150g、ハイドロサルファイドナトリウム0.3mlを添加し、攪拌下、10℃で1時間重合を行った。重合完了後、N.N−ジエチルヒドロキシルアミン0.5gを添加し、30分反応させてから、重合反応容器の内容物を取り出し、2.4gの2,6−ジ−t−フチル−p−クレゾール(住友化学(株)製のスミライザーBHT)を加え、水の大部分を蒸発させた後、55℃で12時間減圧乾燥し、重合体(粒子2)を得た。
得られた粒子2は、コア部及びシェル部が常温で固体であるコア−シェル構造粒子であった。
コア部の重合において、t−ドデシルメルカプタンの添加量を1.11gに変更した点以外は製造例2と同様の条件により、重合体(粒子3)を得た。
得られた粒子3は、コア部が常温で液状、シェル部が常温で固体であるコア−シェル構造粒子であった。
コア部の重合において、モノマー成分を1,3−ブタジエン、スチレンからイタコン酸ジエチルに変更した点以外は製造例2と同様の条件により、重合体(粒子4)を得た。
得られた粒子4は、コア部が常温で液状、シェル部が常温で固体であるコア−シェル構造粒子であった。
コア部の重合終了後の反応物(コア化合物)を少量サンプリングし、ブルックフィールド型粘度計(BROOKFIELD ENGINEERING LABS.INC.製)を用いて、38℃における溶融粘度を測定した。
(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーに、表2に示す配合内容の内、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を投入し、排出温度が約150℃となるように5分間混練りし、排出した(ベース練り工程)。
次に、得られた混練り物に表2に示す配合量の硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、排出温度が80℃となるように約3分間混練りして、未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。
得られた未加硫ゴム組成物を170℃で20分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
加硫ゴム組成物から所定サイズの試験片(加硫ゴムシート)を切り出し、(株)上島製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪10%、動歪み2%、周波数10Hzの条件下で、60℃における加硫ゴムシートの損失正接(tanδ)を測定し、比較例1のtanδを100として指数表示した(転がり抵抗指数)。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
加硫ゴム組成物から所定サイズの試験片を切り出し、ランボーン摩耗試験機を用いて、20℃、スリップ率20%及び試験時間2分間の条件下で、試験片のランボーン摩耗量を測定した。そして、測定したランボーン摩耗量から容積損失量を計算し、比較例1のランボーン摩耗指数を100として指数表示した(耐摩耗性指数)。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
得られた加硫ゴム組成物から所定サイズの試験片(加硫ゴムシート)を切り出し、B&K社製中央加振測定機を用いて、23℃における加硫ゴムシートの損失係数(η)を測定し、比較例1のηを100として指数表示した(タイヤ振動特性指数)。指数が大きいほど、ロードノイズ低減性(耐ノイズ性)に優れることを示す。
Claims (7)
- 38℃における溶融粘度が0.1〜3000Pa・sであるコア部と、共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物の重合体であるシェル部とを備えたコア−シェル構造粒子を含有するタイヤ用ゴム組成物。
- 前記コア−シェル構造粒子100質量%中、前記コア部の含有量が5〜95質量%、前記シェル部の含有量が5〜95質量%である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記コア−シェル構造粒子の平均粒径が100〜10000nmである請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記ゴム成分100質量部に対する前記コア−シェル構造粒子の含有量が1〜50質量部である請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- カーボンブラック及び/又はシリカを含む請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したタイヤ部材を有する空気入りタイヤ。
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