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JP2018109221A - 電気化学式水素ポンプ - Google Patents

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Yuichi Kusumaru
雄一 藥丸
鵜飼 邦弘
Kunihiro Ukai
邦弘 鵜飼
幸宗 可児
Yukimune Kani
幸宗 可児
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Abstract

【課題】カソードおよびアノード間の差圧によってアノードガス拡散層に押圧された電解質膜が破断する可能性を従来よりも低減し得る電気化学式水素ポンプの提供。【解決手段】電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜104と、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、カソード触媒層に設けられたカソードガス拡散層と、アノード触媒層に設けられたアノードガス拡散層102Aと、カソード触媒層及びアノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、アノードガス拡散層102Aは、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の最大孔径は、第1の金属シートに隣接する第2の金属シートの最大孔径よりも小さい電気化学式水素ポンプ。【選択図】図1

Description

本開示は電気化学式水素ポンプに関する。
近年、地球の温暖化などの環境問題、石油資源の枯渇などのエネルギー問題から、化石燃料に代わるクリーンな代替エネルギー源として、水素が注目されている。水素は燃焼しても水しか放出せず、地球温暖化の原因となる二酸化炭素および窒素酸化物などが排出されないので、クリーンエネルギーとして期待されている。水素を燃料として利用する装置としては、例えば、燃料電池があり、自動車用電源向け、家庭用自家発電向けに、燃料電池の開発および普及が進んでいる。そして、来るべき水素社会では、水素を製造することはもとより、水素を高密度で貯蔵し、小容量かつ低コストで輸送または利用し得る技術開発が求められている。更に、燃料電池の普及の促進には、燃料供給インフラを整備する必要がある。そこで、高純度の水素を精製および昇圧する様々な提案が行われている。
例えば、特許文献1には、図12に示すように、高差圧用電気化学セルの電解質膜の支持部材30が、電解質膜に接触するガス拡散層として用いられている。つまり、支持部材30の一方の面には、複数の矩形の凹部が形成され、他方の面には複数の菱形の凹部が形成されている。そして、両方の凹部同士の重畳部が、流体が通過する貫通孔31を構成している。これにより、従来のメッシュタイプのガス拡散層で発生する恐れがあった流体流路の詰まりを抑制できるとともに、電気化学セルの高圧側と低圧側との差圧に耐え得る剛性を確保できる。よって、電解質膜の破損点に至るような変形が支持部材30の支持により抑制される。
また、特許文献2には、図13に示すように、燃料電池の多孔質層41、42、43を積層した積層体がガス拡散層として用いられている。多孔質層41、42、43はそれぞれ、開口部41a、42a、43aを備える。そして、これらの開口部41a、42a、43aはそれぞれ、開口径が異なり、集電体38から触媒層36aに向かって開口径が小さくなっている。これにより、燃料電池の出力およびエネルギー効率を向上できる。
特許第4733380号公報 特開2000−58073号公報
しかし、特許文献1では、電気化学セルの高圧側と低圧側との差圧によってガス拡散層の貫通孔上で電解質膜が押圧される場合の電解質膜の破断と、ガス拡散層の貫通孔の大きさとの関係について十分に検討されていない。また、特許文献2は、燃料電池のガス拡散層を対象としているので、ガス拡散層の開口部上で電解質膜が押圧される場合の電解質膜の破断という問題が想定されていない。
本開示の一態様(aspect)は、このような事情に鑑みてなされたものであり、カソードおよびアノード間の差圧によってアノードガス拡散層に押圧された電解質膜が破断する可能性を従来よりも低減し得る電気化学式水素ポンプを提供する。
上記課題を解決するため、本開示の一態様の電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜と、前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、前記カソード触媒層に設けられたカソードガス拡散層と、前記アノード触媒層に設けられたアノードガス拡散層と、前記カソード触媒層および前記アノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、前記アノードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、前記複数の金属シートのうち、前記アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の最大孔径は、前記第1の金属シートに隣接する第2の金属シートの最大孔径よりも小さい。
また、本開示の一態様の電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜と、前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、前記カソード触媒層に設けられたカソードガス拡散層と、前記アノード触媒層に設けられたアノードガス拡散層と、前記カソード触媒層および前記アノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、前記アノードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、前記複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の平均孔径は、前記第1の金属シートの隣接する第2の金属シートの平均孔径よりも小さい。
本開示の一態様の電気化学式水素ポンプは、カソードおよびアノード間の差圧によってアノードガス拡散層に押圧された電解質膜が破断する可能性を従来よりも低減し得るという効果を奏する。
図1は、アノードガス拡散層の通気孔上で、電気化学式水素ポンプのカソードおよびアノード間の差圧によって押圧された電解質膜の一例を断面視した図である。 図2は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。 図3は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を示す図である。 図4Aは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を示す図である。 図4Bは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を示す図である。 図4Cは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を示す図である。 図5は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を示す図である。 図6Aは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの第1の金属シートおよび第2の金属シートのそれぞれに設けられた通気孔の孔径の個数分布の一例を示す図である。 図6Bは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの第1の金属シートおよび第2の金属シートのそれぞれに設けられた通気孔の孔径の個数分布の一例を示す図である。 図6Cは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの第1の金属シートおよび第2の金属シートのそれぞれに設けられた通気孔の孔径の個数分布の一例を示す図である。 図7Aは、第2実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。 図7Bは、第2実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。 図8Aは、アノードガス拡散層の積層体の金属シートの一例を平面視した図である。 図8Bは、アノードガス拡散層の積層体の金属シートの一例を平面視した図である。 図8Cは、アノードガス拡散層の積層体の金属シートの一例を平面視した図である。 図9は、第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。 図10は、第2実施形態の第2実施例の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。 図11は、第2実施形態の変形例の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。 図12は、従来のガス拡散層の一例を示す図である。 図13は、従来のガス拡散層の一例を示す図である。
電気化学式水素ポンプのカソードおよびアノード間の差圧によってアノードガス拡散層の通気孔上で電解質膜が押圧される場合の電解質膜の破断と、本通気孔の大きさとの関係について鋭意検討が行われ、以下の知見が得られた。
例えば、図1に示すように、上記の差圧により、電解質膜104がアノードガス拡散層102Aの通気孔125上で押圧される場合、可とう性の電解質膜104は、アノードガス拡散層102Aの通気孔125で凹状に垂れる。すると、通気孔125のエッジ部125Eで電解質膜104が曲げられることにより、このエッジ部125Eにおける電解質膜104にクラックなどが発生して、電解質膜104が破断する可能性がある。
ここで、通気孔125を微細に加工する程、電解質膜104が通気孔125上で押圧されても、通気孔125における電解質膜104の垂れ込み量を低減できるので、電解質膜104が破断しにくくなる。
そこで、本開示の第1の態様の電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜と、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、カソード触媒層に設けられたカソードガス拡散層と、アノード触媒層に設けられたアノードガス拡散層と、カソード触媒層およびアノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、アノードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の最大孔径は、第1の金属シートに隣接する第2の金属シートの最大孔径よりも小さい。
また、本開示の第2の態様の電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜と、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、カソード触媒層に設けられたカソードガス拡散層と、アノード触媒層に設けられたアノードガス拡散層と、カソード触媒層およびアノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、アノードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の平均孔径は、第1の金属シートの隣接する第2の金属シートの平均孔径よりも小さい。
かかる構成によると、上記の第1の態様および第2の態様の電気化学式水素ポンプは、カソードおよびアノード間の差圧によってアノードガス拡散層に押圧された電解質膜が破断する可能性を従来よりも低減し得る。
具体的には、第1の金属シートの通気孔の最大孔径が第2の金属シートの通気孔の最大孔径よりも小さいので、両者の関係が逆の場合に比べて、第1の金属シートの通気孔における電解質膜の垂れ込みを抑制できる。
また、第1の金属シートの通気孔の平均孔径が第2の金属シートの通気孔の平均孔径よりも小さいので、両者の関係が逆の場合に比べて、第1の金属シートの通気孔における電解質膜の垂れ込みを抑制できる。
以上により、電気化学式水素ポンプのカソードおよびアノード間の差圧によって、第1の金属シートの通気孔上で電解質膜が押圧されても、この通気孔のエッジ部で電解質膜が曲げられることを抑制できるので、電解質膜が破断しにくくなる。
本開示の第3の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層及びカソードガス拡散層のうち、アノードガス拡散層のみが、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の最大孔径は、第1の金属シートに隣接する第2の金属シートの最大孔径よりも小さくてもよい。
かかる構成により、上記の第3の態様の電気化学式水素ポンプは、アノードガス拡散層が、複数の金属シートの積層体であるため、押圧による圧縮ひずみ量が低減される。また、カソードガス拡散層は、アノードガス拡散層よりも弾性の高い材料が選択可能となり、電解質膜の変形に対する追従性が向上する。つまり、カソードガス拡散層とカソード触媒層との接触抵抗の増加を抑制できる。また、第1の金属シートの最大孔径が第2の金属シートの最大孔径より小さいため電解質膜が破断する可能性を従来よりも低減し得る。
本開示の第4の態様の電気化学式水素ポンプは、第2の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層及びカソードガス拡散層のうち、アノードガス拡散層のみが、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の平均孔径は、第1の金属シートの隣接する第2の金属シートの平均孔径よりも小さくてもよい。
かかる構成により、上記の第4の態様の電気化学式水素ポンプは、アノードガス拡散層が、複数の金属シートの積層体であるため、押圧による圧縮ひずみ量が低減される。また、カソードガス拡散層は、アノードガス拡散層よりも弾性の高い材料が選択可能となり、電解質膜の変形に対する追従性が向上する。つまり、カソードガス拡散層とカソード触媒層との接触抵抗の増加を抑制できる。また、第1の金属シートの最大孔径が第2の金属シートの最大孔径より小さいため電解質膜が破断する可能性を従来よりも低減し得る。
本開示の第5の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第4の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、第1の金属シートの主面における、複数の通気孔の表面積当たり数は、第2の金属シートの主面における、複数の通気孔の表面積当たり数よりも多くてもよい。
アノード触媒層に隣接する第1の金属シートの通気孔が第2の金属シートの通気孔よりも小さくても、第1の金属シートの主面における通気孔の表面積当たり数を、第2の金属シートの主面における通気孔の表面積当たり数よりも多くすることで、第1の金属シートのガス拡散性を向上させることができる。
本開示の第6の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第5の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、第1の金属シートの複数の通気孔の開口面積は、第2の金属シートの複数の通気孔の開口面積と同等以上であってもよい。
アノード触媒層に隣接する第1の金属シートの通気孔が第2の金属シートの通気孔よりも小さくても、第1の金属シートの通気孔の開口面積(全ての通気孔の開口面積の合計値)を第2の金属シートの通気孔の開口面積(全ての通気孔の開口面積の合計値)と同等以上にすることで、第1の金属シートのガス拡散性を向上させることができる。
本開示の第7の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第6の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、第1の金属シートは、第2の金属シートに比べて硬度が低くてもよい。
金属シートの硬度が高い程、および、金属シートの通気孔の孔径が小さくなる程、金属シートの通気孔の加工が困難になる。そこで、本態様の電気化学式水素ポンプでは、第1の金属シートの硬度を第2の金属シートの硬度に比べて低くすることにより、第1の金属シートの通気孔の微細加工を容易にしている。また、第2の金属シートの硬度を第1の金属シートの硬度に比べて高くすることにより、第2の金属シートが高剛性化されている。
本開示の第8の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第7の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、第2の金属シートの一対の主面のうち、第1の金属シートに隣接する主面の粗さは、第1の金属シートの一対の主面のうち、アノード触媒層に隣接する主面の粗さよりも大きい。また、本開示の第9の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第8の態様のいずれかの電気化学式水素ポンプにおいて、第1の金属シートの一対の主面のうち、第2の金属シートに隣接する主面の粗さは、第1の金属シートの一対の主面のうち、アノード触媒層に隣接する主面の粗さよりも大きい。
かかる構成によると、第2の金属シートに隣接する第1の金属シートの主面および第1の金属シートに隣接する第2の金属シートの主面のうちのいずれか一方、または、両方に適宜の凹凸に形成することにより、これらの主面の間にアノードガスを拡散させることが可能となる。すると、このような凹凸を形成しない場合に比べて、第1の金属シートのガス拡散性が向上する。
また、本開示の第10の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第8の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、複数の金属シートのうち、少なくとも1つの金属シートは、貫通孔同士を連絡する連絡路を備えてもよい。
かかる構成によると、本態様の電気化学式水素ポンプは、従来に比べアノードガスを均一に拡散し得る。つまり、アノードガス拡散層の積層体の金属シートが連絡路を備えることで、適宜の流路部材からアノードガス拡散層内を通過するアノードガスを一方向だけではなく、任意の方向に送ることができる。すると、連絡路の配置パターンが異なる金属シートを積層させることで、アノードガス拡散層内のアノードガス流れの向きを任意に設定できる。これにより、アノードガス拡散層のガス拡散性が向上する。
また、例えば、適宜の流路部材のガス流路を通じてアノードガス拡散層の積層体の貫通孔にアノードガスを流入させる構成を取る場合、この積層体が上記の連絡路を備えないと、流路部材のガス流路が設けられていない部分の垂直線上に位置するアノードガス拡散層の積層体の貫通孔にはアノードガスが流れずに、アノードガス拡散層のガス拡散が不均一化する恐れがある。しかし、本態様の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層では、上記の連絡路を介して、このようなアノードガス拡散層の積層体の貫通孔にもアノードガスを流すことができるので、アノードガス拡散層のガス拡散が不均一化することを抑制できる。
また、本開示の第11の態様の電気化学式水素ポンプは、第10の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、上記の連絡路は、連絡路が設けられた金属シートに隣り合う同一の金属シートに設けられた貫通孔同士を連絡してもよい。
また、本開示の第12の態様の電気化学式水素ポンプは、第10の態様または第11の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、上記の連絡路は、連絡路が設けられた金属シートに隣り合う異なる金属シートに設けられた貫通孔同士を連絡してもよい。
アノードガス拡散層の積層体が、以上の連絡路を備えることで、積層体内を通過するアノードガスを、積層体を貫通する方向だけではなく、積層体の主面と平行な方向にも送ることができる。よって、アノードガス拡散層のガス拡散性が向上する。
また、本開示の第13の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第12の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層の積層体は、ガスを拡散させる金属焼結体の金属シートを含んでもよい。
かかる構成によると、本態様の電気化学式水素ポンプは、アノードガス拡散層の積層体が金属焼結体の金属シートを備えることで、積層体が、金属焼結体の金属シートを備えずに、通気孔が設けられた複数の金属鋼板で構成される場合に比べて、アノードガス拡散層に必要なガス通気性およびガス拡散性を確保しやすくなる。
本開示の第14の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第13の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、第1の金属シートは、金属焼結体であり、第2の金属シートは、複数の通気孔が設けられた金属鋼板の積層体であってもよい。
かかる構成により、金属焼結体の方が金属鋼板よりも表面粗さが大きいので、第1の金属シートがアノード触媒層と接触する面積をより増加させることができ、アノードガスの拡散性を向上することができる。
本開示の第15の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第14の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた第3の金属シートを含み、第3の金属シートの通気孔の平均孔径の分布は、第1の金属シートの平均孔径の分布よりも広くてもよい。
かかる構成により、第3の金属シートがカソード触媒層と接触する応力の偏りを低減させることができるので、電気化学反応の反応過電圧の増加を抑制することができる。
本開示の第16の態様の電気化学式水素ポンプは、第15の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、第1の金属シートが、金属粉末焼結体であり、第3の金属シートが金属繊維焼結体であってもよい。
かかる構成により、第3の金属シートがカソード触媒層と接触する応力の偏りを低減させつつ、第3の金属シートよりも剛性の高い第1の金属シートにより押力に対する圧縮ひずみ量の低減を図ることができるので、電気化学反応の反応過電圧の増加を抑制することができる。
本開示の第17の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第16の態様のいずれか1つの電気化学式水素ポンプにおいて、第1の金属シートは、金網であり、第2の金属シートは、複数の通気孔が設けられた金属鋼板の積層体であってもよい。
金網の方が、金属鋼板に複数の通気孔を設ける場合よりも、通気孔を小さくかつ空隙率を向上し易い。従って、かかる構成により、押圧された電解質膜が破断する可能性を低減するだけでなく、第1の金属シートがアノード触媒層と接触する面積を増加させることができ、ガス拡散性を向上することができる。
以下、添付図面を参照しつつ、本開示の上記の各態様の具体例について説明する。以下で説明する具体例は、いずれも上記の各態様の一例を示すものである。よって、以下で示される形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置および接続形態などは、請求項に記載されていない限り、上記の各態様を限定するものではない。また、以下の構成要素のうち、本態様の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。また、図面において、同じ符号が付いたものは、説明を省略する場合がある。また、図面は理解しやすくするために、それぞれの構成要素を模式的に示したもので、形状および寸法比などについては正確な表示ではない場合がある。
(第1実施形態)
[装置構成]
図2は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。
電気化学式水素ポンプ16は、膜電極接合体15(以下、MEA15)と、第1プレート1Aと、第2プレート1Cと、電圧印加器13と、を備える。MEA15は、電解質膜4と、カソード触媒層3Cと、アノード触媒層3Aと、カソードガス拡散層2Cと、アノードガス拡散層2Aと、を備え、これらの各層が積層状態で接合されている。
電解質膜4は、一対の主面を備える。また、電解質膜4は、プロトン(H)を透過可能なプロトン伝導性高分子膜である。電解質膜4はプロトン伝導性高分子膜であれば、どのような膜であってもよい。例えば、電解質膜4として、フッ素系高分子電解質膜などを挙げることができる。具体的には、電解質膜4として、例えば、Nafion(登録商標、デュポン社製)、Aciplex(登録商標、旭化成株式会社製)などを用いることができる。
カソード触媒層3Cは、電解質膜4の一方の主面に設けられている。カソード触媒層3Cは、例えば、触媒金属として白金を含むが、これに限定されない。
アノード触媒層3Aは、電解質膜4の他方の主面に設けられている。アノード触媒層3Aは、例えば、触媒金属としてRuIrFeOxを含むが、これに限定されない。
なお、カソード触媒層3Cもアノード触媒層3Aも、触媒の調製方法としては、種々の方法を挙げることができるので、特に限定されない。例えば、触媒の担体としては、導電性多孔質物質粉末、炭素系粉末などを挙げることができる。炭素系粉末としては、例えば、黒鉛、カーボンブラック、電気導電性を有する活性炭などの粉末を挙げることができる。カーボンなどの担体に、白金若しくは他の触媒金属を担持する方法は、特に限定されない。例えば、粉末混合または液相混合などの方法を用いてもよい。後者の液相混合としては、例えば、触媒成分コロイド液にカーボンなどの担体を分散させ、吸着させる方法などが挙げられる。また、必要に応じて活性酸素除去材を担体として、白金若しくは他の触媒金属を上記と同様の方法で担持することができる。白金などの触媒金属の担体への担持状態は、特に限定されない。例えば、触媒金属を微粒子化し、高分散で担体に担持してもよい。
カソードガス拡散層2Cは、カソード触媒層3Cに設けられている。カソードガス拡散層2Cとしては、例えば、高弾性の黒鉛化炭素繊維、またはチタン粉末焼結体の表面に白金メッキを施した多孔質体などで構成され、ペーパー状にしたものを用いることができる。なお、前者の黒鉛化炭素繊維を用いる場合、炭素繊維を、例えば、2000℃以上で熱処理すると黒鉛結晶が発達し黒鉛繊維に変化する。
アノードガス拡散層2Aは、アノード触媒層3Aに設けられている。アノードガス拡散層2Aは、電気化学式水素ポンプ16のカソードおよびアノード間の差圧による電解質膜4の押し付けに耐え得る程度の剛性が必要である。アノードガス拡散層2Aは、本差圧による電解質膜4の押し付けに耐え得る程度の剛性があれば、どのような構成であってもよい。アノードガス拡散層2Aの具体的な構成は後で説明する。
第1プレート1A(セパレータ板)は、アノードガスが流れるガス流路14Aが設けられている。つまり、第1プレート1Aは、アノードガス拡散層2Aにアノードガスを供給するための部材である。具体的には、第1プレート1Aは、平面視において、例えば、図示しないマニホルドに連通するサーペンタイン状のガス流路14Aが形成されており、このガス流路14Aの形成領域がアノードガス拡散層2Aの主面に当接するように配されている。
なお、電解質膜4は、乾燥すると膜抵抗(IR損失)、水素がプロトンと電子に解離する際の反応抵抗(反応過電圧)が大きくなるだけでなく、破れ易くなる可能性があるので、アノードガスは、少なくとも水素ガスおよび水分子(水蒸気)を含む。アノードガスとして、例えば、水素含有の改質ガス、水電解法で生成される水素含有ガスなどを挙げることができる。
第2プレート1C(セパレータ板)は、カソードガスが流れるガス流路14Cが設けられている。つまり、第2プレート1Cのガス流路14Cには、カソードガス拡散層2Cからのカソードガスが流れている。具体的には、第2プレート1Cは、平面視において、例えば、図示しないマニホルドに連通するサーペンタイン状のガス流路14Cが形成されており、このガス流路14Cの形成領域がカソードガス拡散層2Cの主面に当接するように配されている。カソードガスとして、例えば、高純度の水素ガスなどを挙げることができる。
そして、MEA15の上下面をそれぞれ、第1プレート1Aおよび第2プレート1Cで挟持することにより電気化学式水素ポンプ16の単セルが構成されている。
電圧印加器13は、カソード触媒層3Cおよびアノード触媒層3Aの間に電圧を印加する。具体的には、電圧印加器13の高電位側端子は、導電性の第1プレート1Aに接続され、電圧印加器13の低電位側端子が、導電性の第2プレート1Cに接続されている。電圧印加器13は、カソード触媒層3Cおよびアノード触媒層3Aの間に電圧を印加できれば、どのような構成であってもよい。電圧印加器13は、印加電圧を調整可能であってもよい。このとき、電圧印加器13は、バッテリ、太陽電池、燃料電池等の直流電源と接続されているときは、DC/DCコンバータを備え、商用電源等の交流電源と接続されているときは、AC/DCコンバータを備える。
ここで、カソードガス拡散層2Cおよびアノードガス拡散層2Aはそれぞれ、MEA15のカソードおよびアノードにおける給電体である。つまり、カソードガス拡散層2Cおよびアノードガス拡散層2Aは、第1プレート1Aおよび第2プレート1Cと、カソード触媒層3Cおよびアノード触媒層3Aとの間を通電する役割を備える。
また、カソードガス拡散層2Cおよびアノードガス拡散層2Aは、第1プレート1Aのガス流路14Aおよび第2プレート1Cのガス流路14Cと、カソード触媒層3Cおよびアノード触媒層3Aとの間でガスを拡散させる役割も備える。例えば、第1プレート1Aのガス流路14Aを流れるアノードガスは、アノードガス拡散層2Aを通じてアノード触媒層3Aの表面へと拡散する。
なお、必要に応じて、電気化学式水素ポンプ16の単セルに冷却器などが設けられ、2セル以上に積層することで、複数の単セルからなるスタックを構成しても構わない。
図2に示すように、電気化学式水素ポンプ16は、アノード室8とカソード室7とを備える。
アノード室8の内部は、アノード入口配管11と連通するとともに、図示しない流体流路(例えば、配管、マニホールドなど)を介して第1プレート1Aのガス流路14Aとも連通している。これにより、アノード入口配管11を流れるアノードガスは、アノード室8内に流入した後、第1プレート1Aのガス流路14Aへと供給される。
カソード室7の内部は、カソード出口配管12と連通するとともに、図示しない流体流路(例えば、配管、マニホールドなど)を介して第2プレート1Cのガス流路14Cとも連通している。これにより、MEA15を通過したカソードガス(水素ガス)は、第2プレート1Cのガス流路14Cを流れて、カソード室7内に流入した後、カソード出口配管12へと供給される。なお、カソード出口配管12には、開閉弁9(例えば、電磁弁など)が設けられており、開閉弁9を適時に開閉することで、カソードガスが、高圧水素タンク10内に貯えられる。そして、このようなカソードガスは、図示しない水素利用機器(例えば、燃料電池)の燃料などに使用される。
[アノードガス拡散層の構成]
図3、図4A、図4B、図4Cおよび図5は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を示す図である。図4Aには、アノードガス拡散層2Aのガス拡散部50の一部の領域100における第1の金属シート22Fを平面視した図が示されている。図4Bには、本領域100における第2の金属シート22Sを平面視した図が示されている。図4Cには、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sを積層した状態における第1の金属シート22Fを平面視した図が示されている。図5には、図4CのB−B部の断面が、電解質膜4とともに示されている。
図3に示すように、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、アノードガス拡散層2Aは、複数の通気孔(図3では図示せず)が設けられた、複数の金属シート22の積層体20を備える。なお、図3では、複数の金属シート22が分離状態で図示されているが、実際は、金属シート22は積層されている。そして、例えば、金属シート22が、溶接、溶着またはロウ付けなどで一体的に接合されていてもよい。この場合、積層状態の金属シート22の主面は、拡散接合などにより面接合が行われていてもよい。
また、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、アノードガス拡散層2A及びカソードガス拡散層2Cのうち、アノードガス拡散層2Aのみが、複数の通気孔(図3では図示せず)が設けられた、複数の金属シート22の積層体20を備える。カソードガス拡散層2Cは、上記のとおり、例えば、高弾性の黒鉛化炭素繊維、またはチタン粉末焼結体の表面に白金メッキを施した多孔質体などで構成されている。
金属シート22は、通気孔以外の部分は、ガス通気性を備えないように構成されている。例えば、金属シート22は、厚みが数十μm〜数百μm程度(例えば、約100μm程度)の金属鋼板であってもよいが、これに限定されない。この金属シート22は、例えば、金属の鋳造および圧延を行うことで製造し得る。金属の鋳造および圧延の製法は公知であるので詳細な説明を省略する。
図4Aおよび図5に示すように、アノード触媒層3Aに隣接する第1の金属シート22Fには、例えば、複数の通気孔25Fが、縦および横に等間隔ピッチでマトリクス状(格子状)に形成されていてもよい。通気孔25Fの形状は、どのような形状でも構わない。通気孔25Fは、例えば、図4Aに示す如く、直径が数十μm程度の丸孔であってもよいし、図示を省略するが、短軸が数十μm程度の楕円形孔であってもよい。第1の金属シート22Fの材質は実施例で説明する。
図4Bおよび図5に示すように、第1の金属シート22Fに隣接する第2の金属シート22Sには、例えば、複数の通気孔25Sが、縦および横に等間隔ピッチでマトリクス状(格子状)に形成されていてもよい。通気孔25Sの形状は、どのような形状でも構わない。通気孔25Sは、例えば、図4Bに示す如く、直径が数十μm程度の丸孔であってもよいし、図示を省略するが、短軸が数十μm程度の楕円形孔であってもよい。第2の金属シート22Sの材質は実施例で説明する。
ここで、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、複数の金属シート22のうち、アノード触媒層3Aに隣接する第1の金属シート22Fに設けられた複数の通気孔25Fの最大孔径は、第1の金属シート22Fに隣接する第2の金属シート22Sに設けられた複数の通気孔25Sの最大孔径よりも小さい。
なお、通気孔が、例えば、丸孔である場合は、「複数の通気孔の最大孔径」とは、複数の丸孔の直径の最大値をいう。
通気孔が、例えば、楕円形孔である場合は、「複数の通気孔の最大孔径」とは、複数の楕円形孔の長軸長さの最大値をいう。この理由は、電解質膜4が楕円形孔上で押圧された場合の電解質膜4の垂れ込み量が楕円形孔の長軸長さに支配されるからである。
また、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、複数の金属シート22のうち、アノード触媒層3Aに隣接する第1の金属シート22Fに設けられた複数の通気孔25Fの平均孔径は、第1の金属シート22Fに隣接する第2の金属シート22Sに設けられた複数の通気孔25Sの平均孔径よりも小さい。
なお、通気孔が、例えば、丸孔である場合は、「複数の通気孔の平均孔径」とは、複数の丸孔の直径の合計値を丸孔の個数で割った値をいう。
通気孔が、例えば、楕円形孔である場合は、「複数の通気孔の平均孔径」とは、複数の楕円形孔の長軸長さの合計値を楕円形孔の個数で割った値をいう。この理由は、電解質膜4が楕円形孔上で押圧された場合の電解質膜4の垂れ込み量が楕円形孔の長軸長さに支配されるからである。
また、図4Aおよび図4Bに示すように、第1の金属シート22Fの主面における、複数の通気孔25Fの表面積当たり数は、第2の金属シート22Sの主面における、複数の通気孔25Sの表面積当たり数よりも多い。かかる構成によると、アノード触媒層3Aに隣接する第1の金属シート22Fの通気孔25Fが第2の金属シート22Sの通気孔25Sよりも小さくても、第1の金属シート22Fのガス拡散性を向上させることができる。
また、第1の金属シート22Fの複数の通気孔25Fの開口面積は、第2の金属シート22Sの複数の通気孔25Sの開口面積と同等以上である。かかる構成によると、アノード触媒層3Aに隣接する第1の金属シート22Fの通気孔25Fが第2の金属シート22Sの通気孔25Sよりも小さくても、第1の金属シート22Fのガス拡散性を向上させることができる。
なお、「第1の金属シート22Fの通気孔25Fの開口面積」および「第2の金属シート22Sの通気孔25Sの開口面積」とはそれぞれ、全ての通気孔25Fおよび全ての通気孔25Sの開口面積の合計値をいう。
本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、以上の第1の金属シート22Fと第2の金属シート22Sとを積層する場合、図4Cに示すように、第1の金属シート22Fの通気孔25Fと第2の金属シート22Sの通気孔25Sとが、両者の通気孔25Fおよび通気孔25Sの開口の一部が重なるように配置されている。
これにより、第1の金属シート22Fの通気孔25Fと第2の金属シート22Sの通気孔25Sとが重なる部分が、平面視において、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気空間として形成されている。
なお、以上の第1の金属シート22Fの通気孔25Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔25Sの形状、配置および寸法などは例示であって、本例に限定されない。
[動作]
以下、実施形態の電気化学式水素ポンプの動作について、図面を参照しながら説明する。なお、以下の動作の一部または全部は、図示しない制御器の制御プログラムにより行われても構わない。制御器は、制御機能を有するものであれば、どのような構成であっても構わない。制御器は、例えば、演算回路と、制御プログラムを記憶する記憶回路と、を備える。演算回路として、例えば、MPU、CPUなどが例示される。記憶回路として、例えば、メモリが例示される。制御器は、集中制御を行う単独の制御器で構成されていてもよいし、互いに協働して分散制御を行う複数の制御器で構成されていてもよい。
まず、電圧印加器13により、MEA15のアノードとカソードの間に電圧を印加する。
次に、アノード入口配管11を通じて、アノードガスをアノード室8に供給すると、アノードガス中の水素は、アノード上で電子を遊離してプロトン(H)となる(式(1))。遊離した電子は、電圧印加器13を介してカソードへと移動する。
一方、プロトンは、水分子を同伴しながら電解質膜4内を透過し、カソードに触れる。カソードでは、電解質膜4を透過したプロトンと、カソードガス拡散層2Cからの電子とによる還元反応が行われ、カソードガス(水素ガス)が生成される(式(2))。
これにより、COガスなどの不純物を含むアノードガスから高効率にガスの純化が行われる。つまり、COガスなどの不純物は、MEA15において除去される。なお、アノードガスには、不純物としてCOガスを含有する場合がある。この場合、COガスは、アノード触媒層3Aなどの触媒活性を低下させるので、COガスは、図示しないCO除去器(例えば、変成器、CO選択酸化器など)で除去する方がよい。
そして、開閉弁9が閉止される場合、カソード室7内のカソードガスの圧力が上昇し、カソードのガス圧が高圧になる。具体的には、アノードのガス圧P1、カソードのガス圧P2および電圧印加器13の電圧Eの関係は、以下の式(3)で定式化される。
アノード:H(低圧)→2H+2e ・・・(1)
カソード:2H+2e→H(高圧) ・・・(2)
E=(RT/2F)ln(P2/P1)+ir・・・(3)
式(3)において、Rは気体定数(8.3145J/K・mol)、TはMEA15の温度(K)、Fはファラデー定数(96485C/mol)、P2はカソードのガス圧、P1はアノードのガス圧、iは電流密度(A/cm)、rはセル抵抗(Ω・cm)である。
式(3)から、電圧印加器13の電圧Eを上げることで、カソードのガス圧P2を上昇し得ることが容易に理解できる。
よって、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、開閉弁9を閉止し、電圧印加器13の電圧Eを上げることで、カソード室7内のカソードのガス圧を上昇させる。そして、カソードのガス圧が所定圧以上になると、開閉弁9を開けることで、カソード室7内のカソードガスが、カソード出口配管12を通じて高圧水素タンク10へ充填される。一方、カソード室7内のカソードのガス圧が所定圧力未満になると、開閉弁9を閉めることで、カソード室7と高圧水素タンク10とが遮断される。このため、高圧水素タンク10のカソードガスがカソード室7に逆流することが抑制される。
このようにして、電気化学式水素ポンプ16により、カソードガス(水素ガス)が、所望の目標圧力に昇圧され、高圧水素タンク10へ充填される。
そして、このとき、電気化学式水素ポンプ16のカソードおよびアノード間の差圧が生じ、本差圧によって電解質膜4がアノードガス拡散層2Aに押圧されるが、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16は、上記の差圧によってアノードガス拡散層2Aに押圧された電解質膜4が破断する可能性を従来よりも低減し得る。
具体的には、電気化学式水素ポンプ16のカソードおよびアノード間の差圧によって、電解質膜4が第1の金属シート22Fの通気孔25F上で押圧されるので、電解質膜4は、図5に示すように、この通気孔25Fで凹状に垂れる。
しかし、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの最大孔径が第2の金属シート22Sの通気孔25Sの最大孔径よりも小さいので、両者の関係が逆の場合に比べて、第1の金属シート22Fの通気孔25Fにおける電解質膜4の垂れ込みを抑制できる。なお、この場合、第2の金属シート22Sの通気孔25Sを大きくすることで、第2の金属シート22Sのガス拡散性を適切に確保することもできる。
また、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの平均孔径が第2の金属シート22Sの通気孔25Sの平均孔径よりも小さいので、両者の関係が逆の場合に比べて、第1の金属シート22Fの通気孔25Fにおける電解質膜4の垂れ込みを抑制できる。なお、この場合、第2の金属シート22Sの通気孔25Sを大きくすることで、第2の金属シート22Sのガス拡散性を適切に確保することもできる。
以上により、電気化学式水素ポンプ16のカソードおよびアノード間の差圧によって、第1の金属シート22Fの通気孔25F上で電解質膜4が押圧されても、この通気孔25Fのエッジ部25Eで電解質膜4が曲げられることを抑制できるので、電解質膜4が破断しにくくなる。
ここで、例えば、図6Aに示すように、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sのそれぞれに設けられた通気孔25F、25Sの孔径の個数分布100F、100Sが何れも、半値幅がほぼ同様のガウス分布である場合、これらの通気孔25F、25Sの平均孔径の比較により、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔25F、25Sにおける電解質膜4の垂れ込み量の大小を適切に評価できる。この場合、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの平均孔径を第2の金属シート22Sの通気孔25Sの平均孔径よりも小さくすることで、第1の金属シート22Fの通気孔25Fにおける電解質膜4の垂れ込み量を低減できる。
しかし、例えば、図6Bに示すように、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの孔径の個数分布100Fの方が、第2の金属シート22Sの通気孔25Sの孔径の個数分布100Sよりも半値幅よりも極端に小さく、かつ、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの平均孔径が第2の金属シート22Sの通気孔25Sの平均孔径よりも大きい場合、これらの通気孔25F、25Sの平均孔径の比較では、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔25F、25Sにおける電解質膜4の垂れ込み量の大小を適切に評価できない場合がある。
図6Bに示す例では、第2の金属シート22Sの通気孔25Sの平均孔径は第1の金属シート22Fの通気孔25Fの平均孔径よりも小さいにも関わらず、第1の金属シート22Fの最小孔径以上の領域Gにおいては、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの方が、第2の金属シート22Sの通気孔25Sよりも電解質膜4の垂れ込み量を低減できる可能性がある。この場合、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔25F、25Sの最大孔径の比較の方が、通気孔25F、25Sの平均孔径の比較に比べて、通気孔25F、25Sにおける電解質膜4の垂れ込み量の大小を適切に評価できる。
また、例えば、図6Cに示すように、第2の金属シート22Sの通気孔25Sの孔径の個数分布100Sが、ガウス分布とはならずに、通気孔25Sの孔径が大きい側の通気孔25Sの個数が尾を引くように多く、かつ、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの平均孔径が第2の金属シート22Sの通気孔25Sの平均孔径よりも大きい場合、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔25F、25Sの平均孔径の比較では、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔における電解質膜の垂れ込み量の大小を適切に評価できない場合がある。
図6Cに示す例では、第2の金属シート22Sの通気孔25Sの平均孔径は第1の金属シート22Fの通気孔25Fの平均孔径よりも小さいにも関わらず、第1の金属シート22Fの最小孔径以上の領域Gにおいては、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの方が、第2の金属シート22Sの通気孔25Sよりも電解質膜4の垂れ込み量を低減できる可能性がある。この場合、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔25F、25Sの最大孔径の比較の方が、通気孔25F、25Sの平均孔径の比較に比べて、通気孔25F、25Sにおける電解質膜4の垂れ込み量の大小を適切に評価できる。
なお、以上の第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの通気孔25F、25Sの孔径の個数分布100F、100Sは例示であって、本例に限定されない。
(実施例)
第1実施形態の実施例の電気化学式水素ポンプ16は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ16において、第1の金属シート22Fは、第2の金属シート22Sに比べて硬度が低い。
金属シート22の硬度が高い程、および、金属シート22の通気孔の孔径が小さくなる程、金属シート22の通気孔の加工が困難になる。そこで、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16では、第1の金属シート22Fの硬度を第2の金属シート22Sの硬度に比べて低くすることにより、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの微細加工を容易にしている。また、第2の金属シート22Sの硬度を第1の金属シート22Fの硬度に比べて高くすることにより、第2の金属シート22Sが高剛性化されている。
なお、第1の金属シート22Fの材質として、例えば、アルミニウムまたはステンレス(例えば、SUS304)などを用いることができるが、これに限定されない。また、第2の金属シート22Sの材質として、例えば、チタンまたはステンレス(例えば、SUS631)などを用いることができるが、これに限定されない。
本実施例の電気化学式水素ポンプ16は、上記特徴以外は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ16と同様であってもよい。また、以上の第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの材質は例示であって、本例に限定されない。
(第1変形例)
第1実施形態の第1変形例の電気化学式水素ポンプ16は、第1実施形態または第1実施形態の実施例の電気化学式水素ポンプ16において、第2の金属シート22Sの一対の主面のうち、第1の金属シート22Fに隣接する主面の粗さは、第1の金属シート22Fの一対の主面のうち、アノード触媒層3Aに隣接する主面の粗さよりも大きい。また、第1の金属シート22Fの一対の主面のうち、第2の金属シート22Sに隣接する主面の粗さは、第1の金属シート22Fの一対の主面のうち、アノード触媒層3Aに隣接する主面の粗さよりも大きい。
以上により、第2の金属シート22Sに隣接する第1の金属シート22Fの主面および第1の金属シート22Fに隣接する第2の金属シート22Sの主面のうちのいずれか一方、または、両方に適宜の凹凸に形成することにより、これらの主面の間にアノードガスを拡散させることが可能となる。すると、このような凹凸を形成しない場合に比べて、第1の金属シート22Fのガス拡散性が向上する。
例えば、図4Cに示すように、第1の金属シート22Fと第2の金属シート22Sとを積層する場合、第1の金属シート22Fの通気孔25Fの開口と第2の金属シート22Sの通気孔25Sの開口とが重ならない部分が存在する。しかし、本変形例の電気化学式水素ポンプ16では、このような開口が重ならない部分に対応する第1の金属シート22Fの通気孔25Fにも、上記凹凸による隙間を介して、アノードガスを送ることができる。
本変形例の電気化学式水素ポンプ16は、上記特徴以外は、第1実施形態または第1実施形態の実施例の電気化学式水素ポンプ16と同様であってもよい。なお、第1実施形態の実施例の電気化学式水素ポンプ16の如く、第1の金属シート22Fの硬度を第2の金属シート22Sの硬度よりも低くする場合は、第1の金属シート22Fの方が、第2の金属シート22Sよりも主面に凹凸を形成しやすい。
(第2変形例)
第1実施形態の第2変形例では、アノードガス拡散層2Aの中の第1の金属シート22Fが金属焼結体の金属シートであり、第2の金属シート22Sが、金属剛板の積層体であることを特徴としている。
このとき、金属焼結体の第1の金属シート22Fに設けられた複数の通気孔の最大孔径は、金属剛板の積層体の第2の金属シート22Sに設けられた通気孔の最大孔径よりも小さい。
また、金属焼結体の第1の金属シート22Fに設けられた複数の通気孔の平均孔径は、金属剛板の積層体の第2の金属シート22Sに設けられた複数の通気孔の平均孔径よりも小さい。
本変形例により、第1の金属シート22Fが金属剛体であるときよりも、金属焼結体であるときの方が、第1の金属シート22Fの表面の凹凸(表面粗さ)が大きく、表面積が大きくなるので、アノード触媒層と接触する面積をより増加させることができる。つまり、アノード触媒層に対するガス拡散性が向上する。
なお、本変形例において、金属焼結体の一例は、金属粉末焼結体である。
(第3変形例)
第1実施形態の第3変形例では、カソードガス拡散層2Cに複数の通気孔が設けられた第3の金属シート(図示せず)を含み、第3の金属シートに設けられた複数の通気孔の平均孔径の分布は、第1の金属シート22Fに設けられた複数の通気孔の平均孔径の分布よりも広い。
本変形例により、第3の金属シートがカソード触媒層と接触する応力の偏りを低減させつつ、第3の金属シートよりも剛性の高い第1の金属シートにより押力に対する圧縮ひずみ量の低減を図ることができるので、電気化学反応の反応過電圧の増加を抑制することができる。
また、本変形例において、第1の金属シート22Fが、金属粉末焼結体であり、第3の金属シートが、金属繊維焼結体であってもよい。このとき、第3の金属シートに設けられた複数の通気孔の平均孔径の分布を、第1の金属シート22Fに設けられた複数の通気孔の平均孔径の分布よりも広くすることが可能になる。
(第4変形例)
第1実施形態の第4変形例では、第1の金属シート22Fは、金網であり、第2の金属シート22Sは、複数の通気孔が設けられた金属鋼板の積層体であってもよい。
金網の方が、金属鋼板に複数の通気孔を設ける場合よりも、通気孔を小さくかつ空隙率を向上し易い。
従って、本変形例により、押圧された電解質膜が破断する可能性を低減するだけでなく、第1の金属シートがアノード触媒層と接触する面積を増加させることができ、ガス拡散性を向上することができる。
(第2実施形態)
[装置構成]
図7Aおよび図7Bは、第2実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。図7Aおよび図7Bには、アノードガス拡散層2Aの積層体20の一部の断面が示されている。なお、アノード触媒層3Aに隣接する積層体20の部分には、上記のとおり、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sが設けられているが、図7Aおよび図7Bでは、これらの第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの図示を省略している。
図8A、図8Bおよび図8Cは、アノードガス拡散層の積層体の金属シートの一例を平面視した図である。
本実施形態の電気化学式水素ポンプ16は、第1実施形態、第1実施形態の実施例および第1実施形態の第1変形例−第4変形例のいずれかの電気化学式水素ポンプ16において、複数の金属シート22のうち、少なくとも1つの金属シート22は、貫通孔21同士を連絡する連絡路23を備える。
具体的には、図7Aおよび図7Bに示すように、積層体20は、ガスが通過する、複数の貫通孔21を有する金属シート22を備える。また、積層体20の複数の金属シート22のうち、少なくとも1つの金属シート22は、貫通孔21同士を連絡する連絡路23を備える。
積層体20は、複数の貫通孔21を有する金属シート22を備え、少なくとも1つの金属シート22が、貫通孔21同士を連絡する連絡路23を備えていれば、どのような構成であってもよい。
図7Aに示す例では、積層体20を貫通する方向に延伸するガス流路(以下、基準ガス流路)を構成する貫通孔21および連絡路23の両端部と、基準ガス流路から枝分かれし、隣の基準ガス流路に至るように積層体20の主面と平行な方向に延伸するガス流路を構成する連絡路23とが、積層体20に設けられている。これにより、連絡路23は、連絡路23が設けられた金属シート22に隣り合う、金属シート22の貫通孔21同士を連絡する。
図7Bに示す例では、階段状に延伸するガス流路(以下、階段状ガス流路)のうちの積層体20を貫通する方向に延伸する貫通路を構成する貫通孔21と、階段状ガス流路のうち貫通路同士を連絡する連絡路23とが、積層体20に設けられている。これにより、連絡路23は、連絡路23が設けられた金属シート22に隣り合う、金属シート22の貫通孔21同士を連絡する。
積層体20を平面視した場合、例えば、図8Aに示すように、積層体20の金属シート22Aに、複数の貫通孔21Aが、縦および横に等間隔ピッチでマトリクス状(格子状)に形成されていてもよい。貫通孔21Aの形状は、どのような形状でも構わない。貫通孔21Aは、例えば、直径が数十μm程度の丸孔であってもよい。金属シート22Aの材質として、例えば、ステンレス(例えば、SUS631)またはチタンなどを用いることができるが、これに限定されない。なお、図8Aの金属シート22Aは、上記の連絡路を備えていない。
また、図8Bに示すように、積層体20の金属シート22Bに、複数の貫通孔21Bが、縦および横に等間隔ピッチで形成されていてもよい。貫通孔21Bの形状は、どのような形状でも構わない。貫通孔21Bは、例えば、直径が数十μm程度の丸孔であってもよい。金属シート22Bの材質として、例えば、ステンレス(例えば、SUS631)またはチタンなどを用いることができるが、これに限定されない。
図8Bに示す例では、隣接する貫通孔21Bの中心が結ばれると、二点鎖線で示す菱形Sとなるように、貫通孔21Bが縦および横に配列されている。本例では、連絡路23Bは、隣り合う菱形Sのそれぞれの中心PBを斜めに結ぶ開口となるように形成されている。また、連絡路23Bは、貫通孔21B同士が連絡路23Bを横断せずに結ばれる第1方向と平行な方向に延伸しているとも言える。また、連絡路23Bは、第1方向と異なる方向で隣り合う貫通孔21B同士のうち離間距離のより長い隣り合う貫通孔21B同士(縦方向および横方向に隣り合う貫通孔21B同士)を結ぶ直線の中点(PB)を結ぶ開口となるように形成されているとも言える。そして、例えば、金属シート22Bと金属シート22Aとを積層する場合、貫通孔21Aと貫通孔21Bとが重なり合うとともに、貫通孔21Aと連絡路23Bの両端部とが重なり合うように、貫通孔21Bおよび連絡路23Bが配列されている。よって、この場合、連絡路23Bは、貫通孔21A同士を連絡することができる。
連絡路23Bは、どのような形状でも構わない。例えば、貫通孔21Bが、直径が数十μm程度の丸孔である場合、連絡路23Bは、幅が数十μm程度のスリットであってもよい。
また、図8Cに示すように、積層体20の金属シート22Cに、複数の貫通孔21Cが形成されていてもよい。貫通孔21Cの形状は、どのような形状でも構わない。貫通孔21Cは、例えば、直径が数十μm程度の丸孔であってもよい。金属シート22Cの材質として、例えば、ステンレス(例えば、SUS631)またはチタンなどを用いることができるが、これに限定されない。
図8Cに示す例では、連絡路23Cを横断せずに、隣接する貫通孔21Cの中心が結ばれると、二点鎖線で示す傾斜直線Lとなるように、貫通孔21Cが縦および横に配列されている。本例では、連絡路23Cは、横方向に隣り合う貫通孔21C同士を結ぶ直線を三等分した場合の2つの中間点PCを横に結ぶ開口となるように形成されている。そして、例えば、金属シート22Aと金属シート22Cと積層する場合、貫通孔21Aと貫通孔21Cとが重なり合うとともに、貫通孔21Aと連絡路23Cの両端部とが重なり合うように、貫通孔21Cおよび連絡路23Cが配列されている。よって、この場合、連絡路23Cは、貫通孔21A同士を連絡することができる。
連絡路23Cは、どのような形状でも構わない。例えば、貫通孔21Cが、直径が数十μm程度の丸孔である場合、連絡路23Cは、幅が数十μm程度のスリットであってもよい。
以上により、アノードガス拡散層2Aの積層体20は、従来に比べアノードガスを均一に拡散し得る。つまり、積層体20が連絡路23を備えることで、積層体20内を通過するアノードガスを一方向だけではなく、任意の方向に送ることができる。すると、連絡路23の配置パターンが異なる金属シート22を積層体20に積層させることで、積層体20内のアノードガスの流れの向きを任意に設定できる。これにより、アノードガス拡散層2Aのガス拡散性が向上する。
なお、連絡路23の配置パターンが異なる金属シート22の組合せはどのようなものであってもよい。例えば、金属シート22Cとは配置パターンが異なる金属シートは、連絡路23Cの位置が横にずれた金属シートでもよいし、金属シート22Bでもよい。
また、例えば、図示しない流路部材のガス流路を通じてアノードガス拡散層2Aの積層体20の貫通孔21にアノードガスを流入させる構成を取る場合、この積層体20が上記の連絡路を備えないと、流路部材のガス流路が設けられていない部分の垂直線上に位置するアノードガス拡散層2Aの積層体20の貫通孔21にはアノードガスが流れずに、アノードガス拡散層2Aのガス拡散が不均一化する恐れがある。しかし、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16のアノードガス拡散層2Aでは、上記の連絡路23を介して、このようなアノードガス拡散層2Aの積層体20の貫通孔21にもアノードガスを流すことができるので、アノードガス拡散層2Aのガス拡散が不均一化することを抑制できる。
以上により、アノードガス拡散層2Aのガス拡散性が向上するので、電気化学式水素ポンプ16の反応過電圧の増加を抑制できる。つまり、アノードガス中の水素がプロトンと電子に解離する際の反応抵抗(反応過電圧)の増大、すなわち、電気化学式水素ポンプ16の水素圧縮運転に必要な消費電力の増加が従来よりも抑制される。
また、アノードガス拡散層2Aの積層体20の金属シート22は連絡路23の数が少ない程、アノード触媒層3Aと金属シート22との間の接触面積が増える。ここで、図4Aに示すように、アノード触媒層3Aに隣接する第1の金属シート22Fは、このような連絡路を備えないので、第1の金属シート22Fとアノード触媒層3Aとの間の接触面積は、アノード触媒層3Aが、連絡路を備える金属シートに隣接する場合に比べ増える。よって、第1の金属シート22Fとアノード触媒層3Aとの間の拡散抵抗を適切に低減できる。
また、アノードガス拡散層2Aの積層体20の金属シート22の連絡路の数が多くなる場合、この金属シート22の面内の流体抵抗のバラツキが増大する傾向がある。例えば、連絡路が多い領域とそうでない領域とが、金属シート22の面内に混在する場合、連絡路23の方が貫通孔21よりも開口面積が大きいため、前者の領域が後者の領域に比べ流体抵抗が低くなる。すると、前者の領域が後者の領域よりもガスが流れやすくなる。このため、仮に連絡路23の数が多い金属シート22がアノード触媒層3Aと接触する場合、アノードガス拡散層2Aからアノード触媒層3Aの全域にガスを万遍なく供給することが阻害される可能性がある。しかし、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16のアノードガス拡散層2Aでは、このような連絡路を備えない第1の金属シート22Fがアノード触媒層3Aと接触することで、このような可能性が低減される。
なお、本実施形態の電気化学式水素ポンプ16は、上記特徴以外は、第1実施形態、第1実施形態の実施例および第1実施形態の第1変形例−第4変形例のいずれかの電気化学式水素ポンプ16と同様であってもよい。
また、以上の貫通孔21および連絡路23の形状および寸法は例示であって、本例に限定されない。
(第1実施例)
図9は、第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。図9には、アノードガス拡散層2Aの積層体20の一部の断面が示されている。なお、アノード触媒層3Aに隣接する積層体20の部分には、上記のとおり、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sが設けられているが、図9では、これらの第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの図示を省略している。
本実施例の電気化学式水素ポンプ16は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプ16において、連絡路23は、連絡路23が設けられた金属シート22に隣り合う同一の金属シート22Dに設けられた貫通孔21LDおよび貫通孔21RD同士を連絡する。つまり、連絡路23は、連絡路23が設けられた金属シート22の下方の同一の金属シート22Dに存在する左の貫通孔21LDと右の貫通孔21RDとを連絡している。なお、貫通孔21LDと貫通孔21RDとは、連絡路23の長さ分、積層体20の主面と平行な方向に偏倚している。
また、図9に示すように、連絡路23が設けられた金属シート22の上方の金属シート22Uが、貫通孔21LDの直上の貫通孔21Uを備えてもよい。この場合、連絡路23は、貫通孔21Uと貫通孔21RDとを連絡する。なお、連絡路23が設けられた金属シート22の上方の金属シート22Uが、貫通孔21RDの直上の貫通孔(図示せず)を備えてもよい。この場合、連絡路23は、上記の直上の貫通孔と貫通孔21LDとを連絡する。
アノードガス拡散層2Aの積層体20が、上記の連絡路23を備えることで、積層体20内を通過するアノードガスを、積層体20を貫通する方向だけではなく、積層体20の主面と平行な方向にも送ることができる。よって、アノードガス拡散層2Aのガス拡散性が向上する。
本実施例の電気化学式水素ポンプ16は、上記特徴以外は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプ16と同様であってもよい。
(第2実施例)
図10は、第2実施形態の第2実施例の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。図10には、アノードガス拡散層2Aの積層体20の一部の断面が示されている。なお、アノード触媒層3Aに隣接する積層体20の部分には、上記のとおり、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sが設けられているが、図10では、これらの第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの図示を省略している。
本実施例の電気化学式水素ポンプ16は、第2実施形態または第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ16において、連絡路23は、連絡路23が設けられた金属シート22に隣り合う、異なる金属シート22Uおよび金属シート22Dに設けられた貫通孔21Uおよび貫通孔21D同士を連絡する。つまり、連絡路23は、連絡路23が設けられた金属シート22の上方の金属シート22Uの貫通孔21Uと下方の金属シート22Dの貫通孔21Dとを連絡している。なお、貫通孔21Uと貫通孔21Dとは、連絡路23の長さ分、積層体20の主面と平行な方向に偏倚している。
アノードガス拡散層2Aの積層体20が、上記の連絡路23を備えることで、積層体20内を通過するガスを、積層体20を貫通する方向だけではなく、積層体20の主面と平行な方向にも送ることができる。よって、アノードガス拡散層2Aのガス拡散性が向上する。
本実施例の電気化学式水素ポンプ16は、上記特徴以外は、第2実施形態または第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ16と同様であってもよい。
(変形例)
図11は、第2実施形態の変形例の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散層の一例を断面視した図である。図11には、アノードガス拡散層2Aの積層体20の一部の断面が示されている。なお、アノード触媒層3Aに隣接する積層体20の部分には、上記のとおり、第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sが設けられているが、図11では、これらの第1の金属シート22Fおよび第2の金属シート22Sの図示を省略している。
本変形例の電気化学式水素ポンプ16は、第1実施形態、第1実施形態の実施例、第1実施形態の第1変形例−第4変形例、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ16において、アノードガス拡散層2Aの積層体20は、ガスを拡散させる金属焼結体の金属シート222を含む。
金属焼結体の金属シート222は、例えば、金属粉を焼結することで得られ、骨格部54および複数の空孔部53からなる多孔質化された構成を備える。空孔部53は、直径が数十μm程度(例えば、約50μm程度)の空間であって互いに連通している。これにより、アノードガスが、金属シート222をその厚み方向に通過するとき、アノードガスを拡散することができる。なお、金属シート222は、平滑に表面処理されている。
以上により、本変形例の電気化学式水素ポンプ16は、アノードガス拡散層2Aの積層体20が金属焼結体の金属シート222を備えることで、積層体20が、金属焼結体の金属シートを備えずに、通気孔が設けられた複数の金属鋼板で構成される場合に比べて、アノードガス拡散層2Aに必要なガス通気性およびガス拡散性を確保しやすくなる。
本変形例の電気化学式水素ポンプ16は、上記特徴以外は、第1実施形態、第1実施形態の実施例、第1実施形態の第1変形例−第4変形例、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ16と同様であってもよい。
なお、第1実施形態、第1実施形態の実施例、第1実施形態の第1変形例−第4変形例、第2実施形態、第2実施形態の第1実施例−第2実施例および第2実施形態の変形例は、互いに相手を排除しない限り、互いに組み合わせても構わない。
また、上記説明から、当業者にとっては、本開示の多くの改良および他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本開示を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本開示の精神を逸脱することなく、その構造および/または機能の詳細を実質的に変更できる。
本開示の一態様は、カソードおよびアノード間の差圧によってアノードガス拡散層に押圧された電解質膜が破断する可能性を従来よりも低減し得る電気化学式水素ポンプに利用できる。
1A :第1プレート
1C :第2プレート
2A :アノードガス拡散層
2C :カソードガス拡散層
3A :アノード触媒層
3C :カソード触媒層
4 :電解質膜
7 :カソード室
8 :アノード室
9 :開閉弁
10 :高圧水素タンク
11 :アノード入口配管
12 :カソード出口配管
13 :電圧印加器
14A :ガス流路
14C :ガス流路
15 :MEA(膜電極接合体)
16 :電気化学式水素ポンプ
20 :積層体
21 :貫通孔
21A :貫通孔
21B :貫通孔
21C :貫通孔
21D :貫通孔
21LD :貫通孔
21RD :貫通孔
21U :貫通孔
22 :金属シート
22A :金属シート
22B :金属シート
22C :金属シート
22D :金属シート
22F :第1の金属シート
22S :第2の金属シート
22U :金属シート
23 :連絡路
23B :連絡路
23C :連絡路
25E :エッジ部
25F :通気孔
25S :通気孔
30 :支持部材
31 :貫通孔
36a :触媒層
38 :集電体
41 :多孔質層
41a :開口部
42 :多孔質層
42a :開口部
43 :多孔質層
43a :開口部
50 :ガス拡散部
53 :空孔部
54 :骨格部
100 :領域
100F :個数分布
100S :個数分布
102A :アノードガス拡散層
104 :電解質膜
125 :通気孔
125E :エッジ部
222 :金属シート

Claims (17)

  1. 一対の主面を備える電解質膜と、
    前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、
    前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、
    前記カソード触媒層に設けられたカソードガス拡散層と、
    前記アノード触媒層に設けられたアノードガス拡散層と、
    前記カソード触媒層および前記アノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、
    前記アノードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、前記複数の金属シートのうち、前記アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の最大孔径は、前記第1の金属シートに隣接する第2の金属シートの最大孔径よりも小さい、電気化学式水素ポンプ。
  2. 一対の主面を備える電解質膜と、
    前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、
    前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、
    前記カソード触媒層に設けられたカソードガス拡散層と、
    前記アノード触媒層に設けられたアノードガス拡散層と、
    前記カソード触媒層および前記アノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、
    前記アノードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、前記複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の平均孔径は、前記第1の金属シートの隣接する第2の金属シートの平均孔径よりも小さい、電気化学式水素ポンプ。
  3. 前記アノードガス拡散層及び前記カソードガス拡散層のうち、前記アノードガス拡散層のみが、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、前記複数の金属シートのうち、前記アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の最大孔径は、前記第1の金属シートに隣接する第2の金属シートの最大孔径よりも小さい、請求項1記載の電気化学式水素ポンプ。
  4. 前記アノードガス拡散層及び前記カソードガス拡散層のうち、前記アノードガス拡散層のみが、複数の通気孔が設けられた、複数の金属シートの積層体を備え、前記複数の金属シートのうち、アノード触媒層に隣接する第1の金属シートに設けられた複数の通気孔の平均孔径は、前記第1の金属シートの隣接する第2の金属シートの平均孔径よりも小さい、請求項2記載の電気化学式水素ポンプ。
  5. 前記第1の金属シートの主面における、前記複数の通気孔の表面積当たり数は、前記第2の金属シートの主面における、前記複数の通気孔の表面積当たり数よりも多い請求項1−4のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  6. 前記第1の金属シートの複数の通気孔の開口面積は、前記第2の金属シートの複数の通気孔の開口面積と同等以上である請求項1−5のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  7. 前記第1の金属シートは、前記第2の金属シートに比べて硬度が低い請求項1−6のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  8. 前記第2の金属シートの一対の主面のうち、第1の金属シートに隣接する主面の粗さは、前記第1の金属シートの一対の主面のうち、前記アノード触媒層に隣接する主面の粗さよりも大きい請求項1−7のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  9. 前記第1の金属シートの一対の主面のうち、第2の金属シートに隣接する主面の粗さは、前記第1の金属シートの一対の主面のうち、前記アノード触媒層に隣接する主面の粗さよりも大きい請求項1−8のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  10. 前記複数の金属シートのうち、少なくとも1つの前記金属シートは、前記貫通孔同士を連絡する連絡路を備える請求項1−9のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  11. 前記連絡路は、前記連絡路が設けられた金属シートに隣り合う同一の金属シートに設けられた貫通孔同士を連絡する請求項10に記載の電気化学式水素ポンプ。
  12. 前記連絡路は、前記連絡路が設けられた金属シートに隣り合う異なる金属シートに設けられた貫通孔同士を連絡する請求項10または11に記載の電気化学式水素ポンプ。
  13. 前記積層体は、ガスを拡散させる金属焼結体の金属シートを含む請求項1−12のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  14. 前記第1の金属シートは、金属焼結体であり、前記第2の金属シートは、複数の通気孔が設けられた金属鋼板の積層体である、請求項1−13のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  15. 前記カソードガス拡散層は、複数の通気孔が設けられた第3の金属シートを含み、前記第3の金属シートの通気孔の平均孔径の分布は、前記第1の金属シートの平均孔径の分布よりも広い、請求項1−14のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
  16. 前記第1の金属シートが、金属粉末焼結体であり、前記第3の金属シートが金属繊維焼結体である、請求項15に記載の電気化学式水素ポンプ。
  17. 前記第1の金属シートは、金網であり、前記第2の金属シートは、複数の通気孔が設けられた金属鋼板の積層体である、請求項1−16のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
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