JP2018177909A

JP2018177909A - タイヤ

Info

Publication number: JP2018177909A
Application number: JP2017077085A
Authority: JP
Inventors: 史也加藤; Fumiya Kato
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2017-04-07
Filing date: 2017-04-07
Publication date: 2018-11-15
Anticipated expiration: 2037-04-07
Also published as: US10752757B2; EP3385318A1; US20180291190A1; EP3385318B1; JP7013670B2

Abstract

【課題】優れた耐摩耗性（特に耐アブレージョン性）およびグリップ性能を両立させたタイヤを提供する。【解決手段】スチレン含量が３５〜４５質量％、ビニル含量が３５〜４５質量％、重量平均分子量が１００万〜１４０万である直鎖状スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、スチレン含量が４０〜６０質量％、重量平均分子量が４０００〜２万である液状スチレンブタジエンゴムを２１〜１００質量部含むゴム組成物より構成されたトレッドを有するタイヤ。【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤに関する。より詳細には、本発明は、所定のゴム組成物より構成されたトレッドを有し、優れた耐摩耗性（耐アブレージョン性）およびグリップ性能を両立させたタイヤに関する。

トレッドに用いられるゴム組成物は、優れた耐摩耗性が求められる。耐摩耗性は、ゴム組成物のガラス転移温度、硬度、フィラー分配性等により影響される。たとえば、特許文献１には、ガラス転移温度の低いゴム成分を用いることにより、耐摩耗性等の向上を試みたタイヤトレッド用ゴム組成物が開示されている。

特開２００４−１３７４６３号公報

しかしながら、特許文献１に記載のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、耐摩耗性に関して改善の余地がある。

本発明は、優れた耐摩耗性（耐アブレージョン性）およびグリップ性能を両立させたタイヤを提供することを目的とする。

上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。

（１）スチレン含量が３５〜４５質量％、ビニル含量が３５〜４５質量％、重量平均分子量が１００万〜１４０万である直鎖状スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、スチレン含量が４０〜６０質量％、重量平均分子量が４０００〜２万である液状スチレンブタジエンゴムを２１〜１００質量部含むゴム組成物より構成されたトレッドを有するタイヤ。

（２）前記直鎖状スチレンブタジエンゴムは、５質量％トルエン溶液粘度が３５０ｍＰａ・ｓ以上である、（１）記載のタイヤ。

本発明によれば、優れた耐摩耗性（耐アブレージョン性）およびグリップ性能を両立させたタイヤを提供することができる。

＜タイヤ＞
本発明の一実施形態のタイヤは、スチレン含量が３５〜４５質量％、ビニル含量が３５〜４５質量％、重量平均分子量が１００万〜１４０万である直鎖状スチレンブタジエンゴム（直鎖状ＳＢＲ）を含むゴム成分１００質量部に対して、スチレン含量が４０〜６０質量％、重量平均分子量が４０００〜２万である液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）を２１〜１００質量部含むゴム組成物より構成されたトレッドを有するタイヤである。

このように、本実施形態のタイヤを構成するゴム組成物は、直鎖状のＳＢＲと、スチレン量が多く、かつ、重量平均分子量が特定範囲である液状ＳＢＲとが併用されている。すなわち、直鎖状のＳＢＲは、分岐が少ないため、液状ＳＢＲとの相互作用が大きくなると考えられる。その結果、本実施形態のゴム組成物から構成されるタイヤによれば、アブレージョンの発生が抑制され得ると考えられる。

（直鎖状ＳＢＲ）
本実施形態の直鎖状ＳＢＲは、スチレン含量が３５〜４５質量％、ビニル含量が３５〜４５％であり、重量平均分子量が１００万〜１４０万であることを特徴とする。

直鎖状ＳＢＲにおいて、スチレン含量は、３５質量％以上であればよく、３７質量％以上であることが好ましい。また、スチレン含量は、４５質量％以下であればよく、４３質量％以下であることが好ましい。スチレン含量が３５質量％未満である場合、グリップ性能が低下する傾向がある。一方、スチレン含量が４５質量％を超える場合、初期グリップ性能が低下する傾向がある。

直鎖状ＳＢＲにおいて、ビニル含量は、３５質量％以上であればよく、３７質量％以上であることが好ましい。また、ビニル含量は、４５質量％以下であればよく、４３質量％以下であることが好ましい。ビニル含量が３５質量％未満である場合、グリップ性能が低下する傾向がある。一方、ビニル含量が４５質量％を超える場合、初期グリップ性能が低下する傾向がある。

直鎖状ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００万以上であればよく、１０５万以上であることが好ましく、１１０万以上であることがより好ましい。また、直鎖状ＳＢＲのＭｗは、１４０万以下であればよく、１３５万以下であることが好ましく、１３０万以下であることがより好ましい。Ｍｗが１００万未満である場合、アブレージョン性能が低下する傾向がある。また、Ｍｗが１４０万を超える場合、剛性が高くなり過ぎるため、グリップ性能が低下する傾向がある。なお、本実施形態において、Ｍｗは、たとえば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値として算出され得る。

ＳＢＲは特に限定されない。一例を挙げると、ＳＢＲは、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ−ＳＢＲ、変性Ｅ−ＳＢＲ）等である。変性ＳＢＲは特に限定されない。一例を挙げると、変性ＳＢＲは、末端または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）、水素添加されたＳＢＲ（水添Ｓ−ＳＢＲ、水添Ｅ−ＳＢＲ）等である。これらの中でも、ＳＢＲは、Ｓ−ＳＢＲが好ましい。また、ＳＢＲは、油展されていてもよい。

本実施形態の直鎖状ＳＢＲは、５質量％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）が３５０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、３７０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、３９０ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましい。Ｔｃｐが３５０ｍＰａ・ｓ以上であることにより、アブレージョン性能が良好となる。なお、本実施形態において、Ｔｃｐは、ゴム成分２．２８ｇをトルエン５０ｍＬに溶解させた後、標準液として粘度計校正用標準液（ＪＩＳＺ８８０９）を用い、キャノンフェンスケ粘度計Ｎｏ．４００を使用して、２５℃で測定した値として定義され得る。

ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。なお、ＳＢＲの含有量の上限は特に限定されない。ＳＢＲの含有量は、ゴム成分中、１００質量％であってもよい。ＳＢＲが上記含有量で含まれる場合、得られるタイヤは、高グリップタイヤとして適する。

本実施形態のゴム組成物は、ゴム成分として、上記した直鎖状ＳＢＲのみから構成されてもよく、直鎖状ＳＢＲ以外のゴム成分（他のゴム成分）が配合されてもよい。他のゴム成分は特に限定されない。一例を挙げると、他のゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）およびポリイソプレンゴム（ＩＲ）を含むイソプレン系ゴム、直鎖状ＳＢＲ以外のＳＢＲ、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のＳＢＲ以外のジエン系ゴムやブチル系ゴムである。これらのゴム成分は、併用されてもよい。本実施形態のゴム組成物は、その他のゴム成分として、ＮＲおよびＢＲが用いられることが好ましい。これにより、得られるタイヤは、低燃費性や耐摩耗性、耐久性、ウェットグリップ性能等がバランスよく維持され、向上され得る。

（液状ＳＢＲ）
本実施形態の液状ＳＢＲは、スチレン含量が４０〜６０質量％、Ｍｗが４０００〜２万であり、上記した直鎖状ＳＢＲを含むゴム成分１００質量部に対して２１〜１００質量部含まれることを特徴とする。液状ＳＢＲが配合されることにより、本実施形態のタイヤは、グリップ性能および耐久性がバランスよく両立されやすい。

液状ＳＢＲのスチレン含量は、４０質量％以上であればよく、４５質量％以上であることが好ましい。また、液状ＳＢＲのスチレン含量は、６０質量％以下であればよく、５５質量％以下であることが好ましい。液状ＳＢＲのスチレン含量が４０質量％未満である場合、グリップ性能不足となる傾向がある。一方、液状ＳＢＲのスチレン含量が６０質量％を超える場合、初期グリップ性能不足となる傾向がある。なお、液状ＳＢＲは、上記スチレン含量を満たしさえすれば、スチレンおよびブタジエン以外の第３のモノマーから構成された三元共重合体であってもよい。

液状ＳＢＲのＭｗは、４０００以上であればよく、４５００以上であることが好ましい。また、液状ＳＢＲのＭｗは、２万以下であればよく、１５０００以下であることが好ましい。液状ＳＢＲのＭｗが４０００未満である場合、アブレージョン性能が劣る傾向がある。一方、液状ＳＢＲのＭｗが２万を超える場合、グリップ性能不足となる傾向がある。Ｍｗが上記範囲内であることにより、得られるタイヤは、耐摩耗性およびグリップ性能がバランスよく両立されやすい。

液状ＳＢＲは、水素添加された水添ポリマーであることが好ましい。これにより、得られるタイヤは、耐摩耗性およびグリップ性能がバランスよく両立されやすい。水添ポリマーの水添率は特に限定されない。一例を挙げると、水添ポリマーの水添率は、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。

液状ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、２１質量部以上であればよく、２５質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。また、液状ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１００質量部以下であればよく、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。液状ＳＢＲの含有量が２１質量部未満である場合、グリップ性能不足となる傾向がある。一方、液状ＳＢＲの含有量が１００質量部を超える場合、アブレージョン性能が劣る傾向がある。

（任意成分）
次に、本実施形態のタイヤを構成するゴム組成物において、好適に配合される任意成分について説明する。本実施形態のゴム組成物は、上記した成分に加え、ゴム組成物の製造に一般に使用される他の成分が任意で配合され得る。一例を挙げると、このような任意成分は、充填剤、シランカップリング剤、軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤等である。

・充填剤
充填剤は特に限定されない。充填剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種充填剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、充填剤は、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、クレー、タルク、酸化マグネシウム等である。充填剤は、併用されてもよい。これらの中でも、充填剤は、得られるタイヤにおいて、優れたグリップ性能および耐摩耗性が得られる点から、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも１以上の無機充填剤を含むことが好ましく、カーボンブラックを含むことがより好ましい。

充填剤としてカーボンブラックが用いられる場合、カーボンブラックは特に限定されない。一例を挙げると、カーボンブラックは、汎用のカーボンブラックであってもよく、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックであってもよい。また、カーボンブラックは、コロイダル特性の異なるものが併用されてもよい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は特に限定されない。一例を挙げると、カーボンブラックのＮ₂ＳＡは、１００（ｍ²／ｇ）以上であることが好ましく、１０５（ｍ²／ｇ）以上であることがより好ましく、１１０（ｍ²／ｇ）以上であることがさらに好ましい。また、カーボンブラックのＮ₂ＳＡは、２９０（ｍ²／ｇ）以下であることが好ましく、２７０（ｍ²／ｇ）以下であることがより好ましく、２５０（ｍ²／ｇ）以下であることがさらに好ましい。カーボンブラックのＮ₂ＳＡが１００（ｍ²／ｇ）以上であることにより、得られるタイヤにおいて、充分なグリップ性能が示されやすい。一方、カーボンブラックのＮ₂ＳＡが６００（ｍ²／ｇ）以下であることにより、カーボンブラックは、ゴム組成物中で分散されやすく、得られるタイヤの耐摩耗性が充分に示されやすい。なお、本実施形態において、Ｎ₂ＳＡは、ＪＩＳＫ６２１７−２：２００１に準拠して測定され得る。

カーボンブラックのオイル吸収量（ＯＡＮ）は特に限定されない。一例を挙げると、ＯＡＮは、５０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましく、１００ｍＬ／１００ｇ以上であることがより好ましい。また、ＯＡＮは、２５０ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましく、２００ｍＬ／１００ｇ以下であることがより好ましく、１３５ｍＬ／１００ｇ以下であることがさらに好ましい。ＯＡＮが５０ｍＬ／１００ｇ以上であることにより、得られるタイヤにおいて、充分な耐摩耗性が示されやすい。一方、ＯＡＮが２５０ｍＬ／１００ｇ以下であることにより、得られるタイヤにおいて、充分なグリップ性能が示されやすい。なお、カーボンブラックのＯＡＮは、たとえばＪＩＳＫ６２１７−４２００８に準拠して測定され得る。

充填剤としてシリカが用いられる場合、シリカは特に限定されない。一例を挙げると、シリカは、湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等である。これらの中でも、シリカは、湿式シリカであることが好ましい。シリカは、併用されてもよい。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は特に限定されない。一例を挙げると、シリカのＮ₂ＳＡは、８０（ｍ²／ｇ）以上であることが好ましく、１００（ｍ²／ｇ）以上であることがより好ましく、１１０（ｍ²／ｇ）以上であることがさらに好ましい。また、シリカのＮ₂ＳＡは、２５０（ｍ²／ｇ）以下であることが好ましく、２３５（ｍ²／ｇ）以下であることがより好ましく、２２０（ｍ²／ｇ）以下であることがさらに好ましい。シリカのＮ₂ＳＡが８０（ｍ²／ｇ）以上であることにより、得られるタイヤにおいて、充分な耐久性が得られやすい。また、シリカのＮ₂ＳＡが２５０（ｍ²／ｇ）以下であることにより、シリカは、ゴム組成物中で分散されやすく、ゴム組成物は加工されやすい。なお、本実施形態において、シリカのＮ₂ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定され得る。

本実施形態のゴム組成物において、充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。また、充填剤は、ゴム成分１００質量部に対し、１８０質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下であることがより好ましい。充填剤が上記配合割合となるよう含有されることにより、得られるタイヤは、優れたグリップ性能と、耐摩耗性とが両立されやすい。

・シランカップリング剤
充填剤としてシリカが用いられる場合、シリカと、シランカップリング剤とが併用されることが好ましい。シランカップリング剤は特に限定されない。シランカップリング剤は、ゴム工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤であってもよい。一例を挙げると、シランカップリング剤は、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から製造販売されているメルカプト系シランカップリング剤（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシラン等のビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等である。シランカップリング剤は、併用されてもよい。

シランカップリング剤が併用される場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、４．０質量部以上であることが好ましく、６．０質量部以上であることがより好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、１２質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が４．０質量部以上であることにより、ゴム組成物における充填剤の分散性が良好となり得る。また、シランカップリング剤の含有量が１２質量部以下であることにより、ゴム組成物中に充填剤が良好に分散され、得られるタイヤの補強性が向上しやすい。

・軟化剤
軟化剤は特に限定されない。軟化剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種軟化剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、軟化剤は、オイル、粘着樹脂、上記した液状ＳＢＲ以外の液状ポリマー等である。

オイルは特に限定されない。一例を挙げると、オイルは、ナフテンオイル、アロマオイル、プロセスオイル、パラフィンオイル等の鉱物油等である。オイルは、併用されてもよい。

オイルが含有される場合、オイルの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましい。また、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。オイルの含有量が上記範囲内であることにより、得られるタイヤは、耐摩耗性が優れる。

粘着樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、粘着樹脂は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている芳香族石油樹脂等である。芳香族石油樹脂の種類は特に限定されない。一例を挙げると、芳香族石油樹脂は、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ロジン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）等である。芳香族石油樹脂は、併用されてもよい。フェノール系樹脂は、ＢＡＳＦ社、田岡化学工業（株）等によって製造販売されるものが例示される。クマロンインデン樹脂は、日塗化学（株）、新日鉄化学（株）、新日本石油化学（株）等によって製造販売されるものが例示される。スチレン樹脂は、Ａｒｉｚｏｎａｃｈｅｍｉｃａｌ社等によって製造販売されるものが例示される。テルペン樹脂は、Ａｒｉｚｏｎａｃｈｅｍｉｃａｌ社、ヤスハラケミカル（株）等によって製造販売されるものが例示される。これらの中でも、芳香族石油樹脂は、得られるタイヤにおいて、走行中のグリップ性能がより優れる点から、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、アクリル樹脂が含まれることが好ましい。

芳香族石油樹脂のＭｗは、１５００以上であることが好ましく、２０００以上であることがより好ましい。また、芳香族石油樹脂のＭｗは、５０００以下であることが好ましく、４５００以下であることがより好ましい。芳香族石油樹脂のＭｗが１５００以上であることにより、得られるタイヤは、グリップ性能が高くなりやすい。一方、芳香族石油樹脂のＭｗが５０００以下であることにより、得られるタイヤは、グリップ性能が高くなりやすい。

芳香族石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上であることが好ましく、２５質量部以上であることがより好ましい。また、芳香族石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。芳香族石油樹脂の含有量が２０質量部以上であることにより、得られるタイヤは、走行中のグリップ性能が向上しやすい。一方、芳香族石油樹脂の含有量が１００質量部以下であることにより、得られるタイヤは、充分な耐摩耗性（耐アブレージョン性）が示されやすい。

芳香族石油樹脂の軟化点は特に限定されない。一例を挙げると、軟化点は、６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましい。また、軟化点は、１７０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましい。軟化点が６０℃以上であることにより、得られるタイヤは、走行中における優れたグリップ性能が示されやすい。また、軟化点が１７０℃以下であることにより、得られるタイヤは、優れた初期グリップ性能が示されやすい。なお、本実施形態において、軟化点は、ＪＩＳＫ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度として定義され得る。

上記した液状ＳＢＲ以外の液状ポリマー（その他の液状ポリマー）は特に限定されない。一例を挙げると、その他の液状ポリマーは、液状スチレンイソプレンポリマー等である。その他の液状ポリマーは、併用されてもよい。

その他の液状ポリマーが含有される場合、その他の液状ポリマーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、その他の液状ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましい。また、液状ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。その他の液状ポリマーの含有量が上記範囲内であることにより、得られるタイヤは、耐摩耗性が優れる。

・老化防止剤
老化防止剤は特に限定されない。老化防止剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種老化防止剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、老化防止剤は、キノリン系老化防止剤、キノン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤等である。老化防止剤は、併用されてもよい。

老化防止剤が含有される場合、老化防止剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、０．８質量部以上であることがより好ましい。また、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以下であることがより好ましく、２．５質量部以下であることがさらに好ましい。老化防止剤の含有量が上記範囲内である場合、充填剤は、良好に分散されやすい。また、得られるゴム組成物は、混練されやすい。

・加硫剤
加硫剤は特に限定されない。一例を挙げると、加硫剤は、硫黄、カプロラクタムジスルフィド等の硫黄含有化合物である。加硫剤としての硫黄は、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、オイル処理硫黄等である。加硫剤は、併用されてもよい。

加硫剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、０．６質量部以上であることがより好ましい。また、加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、３質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。加硫剤の含有量が０．５質量部以上であることにより、ゴム組成物は、良好な加硫反応が進行されやすい。また、加硫剤の含有量が３質量部以下であることにより、得られるタイヤは、グリップ性能および耐摩耗性がバランスよく両立されやすい。

・加硫促進剤
加硫促進剤は特に限定されない。一例を挙げると、加硫促進剤は、グアニジン系加硫促進剤、アルデヒド−アミン系加硫促進剤、アルデヒド−アンモニア系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、チオ尿素系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバメート系加硫促進剤、ザンデート系加硫促進剤等である。これらの中でも、得られるタイヤにおいて、グリップ性能および耐摩耗性がバランスよく両立されやすい点から、加硫促進剤は、ベンゾチアゾリルスルフィド基を有する加硫促進剤であることが好ましい。

ベンゾチアゾリルスルフィド基を有する加硫促進剤は特に限定されない。一例を挙げると、ベンゾチアゾリルスルフィド基を有する加硫促進剤は、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＥＨＺ）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルヘキシル）−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＭＨＺ）、Ｎ−エチル−Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド（ＥＴＺ）等のスルフェンアミド系加硫促進剤、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド（ＴＢＳＩ）、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（ＤＭ）等である。

加硫促進剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましい。また、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。加硫促進剤の含有量が０．５質量部以上であることにより、ゴム組成物は、加硫時に充分な加硫速度が得られやすい。また、加硫促進剤の含有量が１０質量部以下であることにより、得られるタイヤは、ブルーミングが生じにくい。

＜タイヤの製造方法＞
本実施形態のタイヤは、ゴム組成物（トレッド用ゴム組成物）を用いて、一般的な方法により製造され得る。ゴム組成物もまた、一般的な方法により製造され得る。一例を挙げると、ゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の、ゴム工業において一般的に使用される公知の混練機が使用され、上記した各成分のうち、加硫剤および加硫促進剤以外の成分が混練りされ、これに、加硫剤および加硫促進剤が加えられてさらに混練りされる。

次いで、本実施形態のタイヤは、未加硫の段階で各タイヤ部材の形状（たとえばトレッド部の形状）にあわせて上記ゴム組成物を押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、次いで、汎用の方法にて成型することにより未加硫タイヤを得て、その後、加硫機中で加熱加圧することにより製造され得る。

実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。本発明は、これら実施例に限定されない。

実施例および比較例で使用した各種薬品を以下に示す。
（ゴム成分）
ＳＢＲ１：後述のＳＢＲ１の製造方法により調製した直鎖状ＳＢＲ（油展（ゴム固形分１００質量部に対してオイル分が３７．５質量部含まれる）、スチレン含量：４０質量％、ビニル含量：４０％、Ｍｗ：１２０万、５質量％トルエン溶液粘度：３９０ｍＰａ・ｓ）
ＳＢＲ２：後述のＳＢＲ２の製造方法により調製した分岐状ＳＢＲ（油展（ゴム固形分１００質量部に対してオイル分が３７．５質量部含まれる）、スチレン含量：４０質量％、ビニル含量：４０％、重量平均分子量：１２０万、５質量％トルエン溶液粘度：３４０ｍＰａ・ｓ）
（液状ＳＢＲ）
液状ＳＢＲ１：スチレン含量４０質量％、Ｍｗ：３０００、水添率：５０％
液状ＳＢＲ２：スチレン含量４０質量％、Ｍｗ：８０００、水添率：５０％
液状ＳＢＲ３：スチレン含量５０質量％、Ｍｗ：１５０００、水添率：５０％
液状ＳＢＲ４：スチレン含量５０質量％、Ｍｗ：２５０００、水添率：５０％
（その他）
カーボンブラック：Ｎ２１９（キャボットジャパン（株）製、Ｎ₂ＳＡ：１０６ｍ²／ｇ）
老化防止剤：商品名：ノクラック６Ｃ（大内新興化学（株）製）
ワックス：オゾエース３５５（日本精蝋（株）製）
ステアリン酸：ビーズステアリン酸つばき（日油（株）製）
酸化亜鉛：酸化亜鉛２種（三井金属鉱業（株）製）
硫黄：粉末硫黄（軽井沢硫黄（株）製、加硫剤）
促進剤ＤＭ：ノクセラーＤＭ（大内新興化学（株）製、加硫促進剤）
促進剤ＴＯＴ：ノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、大内新興化学工業（株）製、加硫促進剤）
ＣＬＤ８０：促進剤（ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅＣｏｒｐ．社製）

ＳＢＲ１およびＳＢＲ２の製造方法において用いた各種薬品を以下に示す。
シクロヘキサン：関東化学（株）製
ピロリジン：関東化学（株）製
ジビニルベンゼン：シグマアルドリッチ社製
１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液：関東化学（株）製
イソプロパノール：関東化学（株）製
スチレン：関東化学（株）製
ブタジエン：高千穂化学工業（株）製
テトラメチルエチレンジアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、関東化学（株）製

＜ＳＢＲ１の製造方法＞
充分に窒素置換した３Ｌの耐圧ステンレス容器に、ヘキサン１０００ｇ、ブタジエン６０ｇ、スチレン４０ｇ、およびＴＭＥＤＡ２０ｍｍｏｌを投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物をあらかじめ無毒化するために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液を重合容器に投入した。さらに、ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量として０．０８３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３時間重合反応を行った。その後、１Ｍイソプロパノール／ヘキサン溶液を１５００ｍＬ滴下し、反応を終了させた。次に、重合液を２４時間室温で蒸発させ、さらに８０℃で２４時間減圧乾燥し、ＳＢＲ１を得た。

＜ＳＢＲ２の製造方法＞
充分に窒素置換した３Ｌの耐圧ステンレス容器に、ヘキサン１０００ｇ、ブタジエン６０ｇ、スチレン４０ｇ、およびＴＭＥＤＡ２０ｍｍｏｌを投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物をあらかじめ無毒化するために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液を重合容器に投入した。さらに、ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量として０．３３２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３時間重合反応を行った。テトラクロロシランを０．０８３ｍｍｏｌ加えた。その後、１Ｍイソプロパノール／ヘキサン溶液を１５００ｍＬ滴下し、反応を終了させた。次に、重合液を２４時間室温で蒸発させ、さらに８０℃で２４時間減圧乾燥し、ＳＢＲ２を得た。

（実施例１〜２および比較例１〜７）
以下の表１に示される配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、加硫剤および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１７０℃になるまで５分間混練りし、混練物を得た。得られた混練物を、バンバリーミキサーにより、排出温度１５０℃で４分間、再度混練りした（リミル）。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機でタイヤトレッドの形状に押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤについて、以下の評価方法にしたがって、耐摩耗性（耐アブレージョン性）およびグリップ性能を評価した。結果を表１に示す。

＜耐アブレージョン性＞
各試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車の全輪に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を求めた。結果は比較例７のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離を１００とする指数で示した。指数が大きいほど耐アブレージョン性が良好であることを示す。

＜グリップ性能＞
各試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車の全輪に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例７を１００として指数表示をした。指数が大きいほどグリップ性能が高いことを示す。

表１に示されるように、本発明の実施例１〜２のタイヤは、いずれも比較例７のタイヤと比べ、耐アブレージョン性およびグリップ性能が良好であった。また、直鎖状ＳＢＲと水添率５０％以上の液状ＳＢＲとが併用されることにより、耐アブレージョン性が維持されつつ、グリップ性能が向上されたと考えられた。

Claims

スチレン含量が３５〜４５質量％、ビニル含量が３５〜４５質量％、重量平均分子量が１００万〜１４０万である直鎖状スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、スチレン含量が４０〜６０質量％、重量平均分子量が４０００〜２万である液状スチレンブタジエンゴムを２１〜１００質量部含むゴム組成物より構成されたトレッドを有するタイヤ。
前記直鎖状スチレンブタジエンゴムは、５質量％トルエン溶液粘度が３５０ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１記載のタイヤ。