JP2018162445A

JP2018162445A - マイクロ波耐性成形品

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Publication number: JP2018162445A
Application number: JP2018036228A
Authority: JP
Inventors: アエプリエティエンヌ; Aepli Etienne; ホフマンボート; Botho Hoffmann; ウィーデマントーマス; Wiedemann Thomas
Original assignee: EMS Patent AG
Current assignee: EMS Patent AG
Priority date: 2017-03-03
Filing date: 2018-03-01
Publication date: 2018-10-18
Anticipated expiration: 2038-03-01
Also published as: TWI796320B; CN108530886B; JP7166064B2; TW201839034A; US20180251599A1; KR20180101273A; EP3369760B1; US11359051B2; CN108530886A; EP3369760A1; KR102478739B1

Abstract

【課題】マイクロ波照射下で熱を持ちにくく、電子レンジ内で使用された場合に寸法安定に優れたマイクロ波耐性成形品の提供。【解決手段】少なくとも以下の単量体から合成される少なくと１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料を使用したマイクロ波耐性成形品であって、少なくとも１種の非結晶又は微結晶性コポリアミドを含み、前記コポリアミドは少なくとも以下の単量体を含有し、（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン、（ｂ）０．２５〜３０モル％の少なくとも１種の二量体脂肪酸及び（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、ここで全ての単量体の割合は合計で１００モル％であり、前記コポリアミドは１５５℃以上のガラス転移温度及び８．３０×１０−３以下の誘電損失係数ｔａｎδを有する。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも１種の非晶性ポリアミド系成形材料又は微結晶性ポリアミド系成形材料を含むマイクロ波耐性成形品、及びマイクロ波耐性成形品の製造のための非晶性ポリアミド系成形材料又は微結晶性ポリアミド系成形材料の使用に関する。

先行技術において、従前よりマイクロ波耐性高分子成形品又は成形材料がいくつか記載されている。

独国特許出願公開第１９９１０９４８号明細書は、合成樹脂製断熱容器及び合成樹脂製断熱蓋に関する。合成樹脂製断熱容器では断熱層が内部容器と外部容器との間の空間に形成されており、ポリエステル系、芳香族ポリアミド系、ポリケトン系、ポリフッ化ビニリデン系、アクリロニトリル系及び環状オレフィン系の樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の合成樹脂からなり、空気よりも熱伝導率の低いガスが封入されている。合成樹脂製断熱蓋では、同様に下部合成樹脂製蓋体と上部合成樹脂製蓋体との間の空間に断熱層が形成されている。合成樹脂製断熱容器と合成樹脂製断熱蓋とは１種類の樹脂のみで構成されていてもよい。

独国特許出願公開第３９１３１１４号明細書には、特定のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンとシリコーンゴムをベースとするポリカーボネートとからなる加熱ひずみ耐性熱可塑性成形材料、その製造方法及び成形品の製造のためのその使用が記載されている。本発明は、ａ）１重量％〜９９重量％、好ましくは１０重量％〜９０重量％のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンをベースとする特定のポリカーボネート、ｂ）１重量％〜９９重量％、好ましくは１０重量％〜９０重量％他のポリカーボネート、特にビスフェノールＡに基づくもの、及びｃ）１〜９５重量％、好ましくは２〜６０重量％、特に３〜４０重量％のシリコーンゴム、特にシリコーングラフトゴムの混合物を提供する。

独国特許出願公開第４４０１０５８号明細書は成形材料に関連し、当該成形材料は必須成分として、Ａ）全末端基の少なくとも０．０３重量％がヒドロキシル末端基であるポリアリーレンエーテル１〜５０重量％、Ｂ）全末端基の０．０３重量％未満がヒドロキシル末端基であるポリアリーレンエーテル５〜９４重量％、Ｃ）ポリカーボネート５〜９４重量％、Ｄ）繊維状又は粒状の充填剤０〜５０重量％及びＥ）０〜４０重量％の耐衝撃性改良ゴム（impact-modifying rubbers）を含み、Ｆ）さらに添加剤０〜４０重量％を含み、ここで、成分Ａ〜Ｆは合計１００重量％である。

今日まで、非晶性ポリアミド系成形材料又は微結晶性ポリアミド系成形材料をベースとするマイクロ波耐性成形品の記述はなかった。しかしながら、他の用途、例えば薄い壁を有する射出成形品、剛性チューブ、光ファイバー用シース、電気部材又は電子部材の部品、ハウジング又はハウジングの構成要素のためのポリアミド系成形材料が知られている。

欧州特許出願公開第０４６９４３５号明細書は以下からなる非晶性コポリアミドに関連している、ａ）少なくとも１種の式Ｉの脂環式ジアミン５０モル％

式中、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは０〜４である、ｂ）二量体脂肪酸５〜２５モル％、ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸２５〜４５モル％、ここで成分ａ）〜ｃ）のモル総和が１００％以下である、必要に応じてｄ）ポリアミド形成性単量体、ａ）、ｂ）及びｃ）の合計を基準として０〜５０モル％。これらのコポリアミドは使用が容易であり、好ましくは射出成形法で用いられ、高い剛性及び高い耐衝撃性、高いガラス転移温度及び低い吸湿性を特徴とする成形品の製造に向き、特に薄い壁を有する成形品に向き；例えば押出加工によって加工することで剛性チューブや光ファイバー用シースを得ることができる。フィルムの分野では、それらを他のポリマーと組み合わせて加工することができ、例えば同時押出法によって加工することができる。

独国特許出願公開第１９９１０９４８号明細書独国特許出願公開第３９１３１１４号明細書独国特許出願公開第４４０１０５８号明細書欧州特許出願公開第０４６９４３５号明細書

ここからさらに進めて、本発明が取り組む課題は非晶性ポリアミド系成形材料又は微結晶性ポリアミド系成形材料をベースとするマイクロ波耐性成形品を提供することであり、特にこれがマイクロ波照射下で熱を持ちにくく、これにより電子レンジ内で使用された場合に寸法が安定したままとなることであった。

この課題は独立請求項１の特徴を有する成形品によって解決され、これは少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料を含み、前記コポリアミド系成形材料は、少なくとも以下の単量体を含有する少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）を含有し：

（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン、

（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸0.25モル％〜30モル％及び

（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、

ここで、コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体の割合は合計で100モル％であるところ、ガラス転移温度は155℃以上であり、誘電損失係数（dielectric loss factor）ｔａｎδが8.30×10^-3以下であることから、マイクロ波耐性成形品の製造に使用される。

従属請求項２〜１３は、これらの成形品の好ましい態様に関する。

他の課題も本発明によって解決されるが、その課題は非晶性ポリアミド系成形材料又は微結晶性ポリアミド系成形材料であって、マイクロ波耐性成形品の製造に使用されるものを提供することである。

この課題は非晶性ポリアミド系成形材料又は微結晶性ポリアミド系成形材料の使用を通じて独立請求項１４に沿って解決されるところ、かかる成形材料は少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）からなり、これが少なくとも以下の単量体を含む：

（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン、

（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、

ここで、コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体の割合が合計で100モル％であるところ、ガラス転移温度は155℃以上であり、誘電損失係数ｔａｎδが8.30×10^-3以下であることから、マイクロ波耐性成形品の製造に使用される。

従属請求項１５〜１７は、本発明に係る使用の好ましい態様に関する。

ライスボウルの図である。

＿用語の定義＿

＿誘電損失係数＿

本発明の説明において、複素比誘電率（=ε_ｒ）の「誘電損失係数」（=ｔａｎδ）は、交番電界内にある材料中で熱に変換されることで当該電界から失われるエネルギーの尺度を意味するものする。

複素比誘電率（ε_ｒ）の「誘電損失係数」（=ｔａｎδ）は、IEC60250-1（1969）に従って以下の通り定義され、

ｔａｎδ＝ε_ｒ’’／ε_ｒ’

複素比誘電率（ε_ｒ）は以下の通り定義され

ε_ｒ＝ε_ｒ’−ｊε_ｒ’’

ここでε_ｒ’’は複素比誘電率ε_ｒの虚数部であり、

ε_ｒ’は複素比誘電率ε_ｒの実数部であり、jは虚数単位である。

＿ポリアミド及びその単量体の表記及び略語＿

本発明の文脈において、用語「ポリアミド」（略語：PA）は包括的な用語（umbrella term）であり；ホモポリアミド及びコポリアミドを包含する。ポリアミド及びその単量体に対して選択した表記法及び略語はISO規格1874-1（2011年、（Ｄ））に規定されたものに対応する。本明細書で使用される略語は単量体のIUPAC名に対する同義語として使用される。より具体的には、単量体に対する以下の略語が本出願中に表されている：ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号６８６４−３７−５）に対するＭＡＣＭ、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン（３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号６５９６２−４５−０）に対するＴＭＤＣ、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号１７６１−７１−３）に対するＰＡＣＭ、テレフタル酸（ＣＡＳ番号１００−２１−０）に対するＴ、イソフタル酸（ＣＡＳ番号１２１−９５−５）に対するＩ、炭素原子数３６の二量体脂肪酸（ＣＡＳ番号６８７８３−４１−５又は６１７８８−８９−４）に対する３６、ドデカン二酸（デカン−１，１０−ジカルボン酸とも呼ばれる、ＣＡＳ番号６９３−２３−２）に対する１２、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸（ＣＡＳ番号１０７６−９７−７）に対するＣＨＤ及びラウロラクタム（ＣＡＳ番号９４７−０４−６）に対する１２。

＿非晶性又は微結晶性ポリアミド＿

非晶性又は微結晶性ポリアミドは、ISO 11357（2013）に沿った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、２０Ｋ／分の昇温速度の条件で、融解熱が好ましくは５０Ｊ／ｇ以下、より好ましくはそれ以上２５Ｊ／ｇ以下、最も好ましくは０〜２２Ｊ／ｇである。

微結晶性ポリアミドは半結晶性ポリアミドであるため融点を有する。しかしながら、それらは形態を有しており、そこでは微結晶の寸法は小さいため、これより製造された2mmの厚さを有するプラーク（薄板、plaque）はまだ透明であり、したがってASTM D1003-13（2013年）に従って測定したその光透過率は少なくとも75％である。

本発明に係るポリアミド系成形材料に使用される微結晶性ポリアミドにおいて、ISO 11357（2013）に従って測定される融点は、好ましくは255℃以下である。

非晶性ポリアミドは、微結晶性ポリアミドに比べて融解熱が小さい。非晶性ポリアミドは、ISO 11357（2013）に沿った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、２０Ｋ／分の昇温速度で、融解熱が好ましくは５Ｊ／ｇ以下、より好ましくは３Ｊ／ｇ、最も好ましくは０〜１Ｊ／ｇである。

非晶性ポリアミドは、それらの非晶性のため融点を持たない。

ASTM D1003-13（2013）に沿って厚さ2mmのプラーク上で測定した非晶性又は微結晶性ポリアミドの光透過率は、少なくとも75％、好ましくは少なくとも80％、より好ましくは少なくとも90％である。

＿コポリアミド系成形材料＿

本発明に係るコポリアミド系成形材料はコポリアミドＡをベースとしており、好ましくはこれを少なくとも90重量％程度は含有する。「コポリアミド系成形材料」という用語は成形材料中にホモポリアミドが存在しないと解釈されるものではないが、成形材料はコポリアミドのみを含むものが好ましい。

＿二量体脂肪酸＿

本発明の説明において、二量体脂肪酸（ｂ）は少なくとも28個の炭素原子を有する。これらは不飽和モノカルボン酸を二量体化してジカルボン酸を生じることにより得られるものであり、二量体化は触媒手段によって行われることが好ましい。本発明に係る二量体脂肪酸はジカルボン酸である。

＿脂肪族ジカルボン酸＿

本発明の説明において、脂肪族ジカルボン酸（ｄ）は、6〜22個の炭素原子を有するジカルボン酸を意味するものとする。これらは、直鎖状、分枝状又は脂環式であり、化学構造上水素原子で飽和していてもよい。

＿単量体量の数値＿

本発明に係るコポリアミドはジカルボン酸及びジアミンのみを含有する。これらのモル量は、全てのジアミンの合計が50モル％、全てのジカルボン酸の合計が50モル％であり、ジアミンとジカルボン酸の合計量はコポリアミドの100％である。

ポリアミド、すなわちジカルボン酸及びジアミンが、またラクタム又はアミノ酸をＸモル％の割合で含有する場合、全ジアミンの合計は（50〜0.5Ｘ）モル％であるとともに全ジカルボン酸の合計は（50〜0.5Ｘ）モル％であり、またジアミンとジカルボン酸の合計量はコポリアミドに対して100モル％である。

コポリアミド中のジカルボン酸及びジアミンの量の数値に関して、全てのジアミンのモル量の合計は、全てのジカルボン酸のモル量の合計と本質的に（"essentially"）等しい。「本質的に等しい（"Essentially equal"）」とは、ジカルボン酸又はジアミンの過剰分の最大が３％であり、ジアミンに対するジカルボン酸のモル比が1.03：1〜1：1.03であることを意味する。好ましくはジカルボン酸又はジアミンの過剰分の最大は２％であり、これはジカルボン酸とジアミンのモル比が1.02：1〜1：1.02であることを意味する。過剰分は、単量体の減少を補償する目的で導入され、及び／又はポリアミドの相対粘度を調整する目的で導入されることでモル質量を調整することになる。

単量体に関する量の数値は、重縮合において使用されるこれらの単量体の対応するモル比がまた、このように重縮合によって調製されたコポリアミドに反映されると考えられる。

＿量の数値に関する一般的な詳細＿

本発明に係るコポリアミド系成形材料は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を単独で含有することが好ましく、このため成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計が１００重量％でなければならない。個々の成分（Ａ）及び（Ｂ）の量の数値の固定範囲は、その特定の範囲内で個々の成分のそれぞれを任意の量で選択されることを表しているが、ただし全成分（Ａ）〜（Ｂ）の合計100重量％であるという限定条件も満たされる。

コポリアミド（Ａ）中に存在するジアミン及びジカルボン酸の量の数値は、いずれの場合も合計50モル％である。コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体は合計100モル％である。個々の単量体の量の数値の固定範囲は、その特定の範囲内で個々の成分のそれぞれを任意の量で選択できることを表しているが、ただしコポリアミド（Ａ）中の全ての単量体の合計量が100重量％であるという限定条件も満たされる。

＿マイクロ波耐性成形品＿

本発明の好ましい実施形態において、マイクロ波耐性成形品は90重量％超、好ましくは95重量％超、より好ましくは98重量％超の程度の少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料を含む。

成形品の残部は総じて所望のマイクロ波耐性材料であってもよい。これらの材料はナイロン−１０，１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２、耐衝撃性改良剤、シクロオレフィン共重合体又はそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。あるいは、成形品は非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料のみからなるものであってもよい。

本発明の他の実施形態において、マイクロ波耐性成形品の壁の厚さは0.05〜5.0mm、好ましくは0.1〜4.5mm、より好ましくは1.0〜4.0mmである。

マイクロ波耐性成形品は特に、食器類、容器（vessels）、入れ物（containers）、大皿（dishes）、鍋、カップ、ビーカー、小皿（plates）、蓋、舟形ソース入れ（sauce boats）、フラスコ、又はトレイカバー（covering trays）、盛り付け用トレイ（undertrays）若しく配膳用トレイ（serving trays）などの物品からなる群から選択される。

これらの物品は家庭にて、外食産業（gastronomy）にて、実験室にて及び／又は工場にて使用することができる。

＿コポリアミド系成形材料＿

以下に述べる本発明の好ましい実施形態において、非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料を詳細に特定する。これらの実施形態は本発明に係る成形にも、本発明に係る使用にも好ましい。

少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含有する：

（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン;

（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸0.25〜30モル％;そして

（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸;さらに必要に応じて

（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸。

好ましい実施形態において、少なくとも１種の脂環式ジアミン成分（ａ）は、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ノルボルナン−２，６−ジアミン又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン及びこれらの混合物からなる群から選ばれる。

本発明の好ましい実施形態において、脂環式ジアミン（ａ）は少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中において40〜50モル％、好ましくは48〜50モル％、特に好ましくはちょうど50モル％存在している。

50モル％未満の脂環式ジアミンがコポリアミド（Ａ）中に存在する場合、ジアミン成分は、分枝を持たない又は分岐状の直鎖脂肪族ジアミンｅ）の少なくとも１種を0〜10モル％、好ましくは0〜2モル％と合計して50モル％となる。

コポリアミド系成形材料に対して非晶性コポリアミド（Ａ）を使用することが好ましい。

本発明の実施形態において、二量体脂肪酸（ｂ）は36個又は44個の炭素原子を有する二量体脂肪酸であることが好ましく、二量体脂肪酸（ｂ）は36個の炭素原子を有することがより好ましい。

本発明の好ましい実施態様において、二量体脂肪酸（ｂ）は、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中に、0.5〜25モル％、好ましくは1〜20モル％、特に好ましくは8〜12モル％又は1.5〜4.4モル％含まれる。

本発明に係るコポリアミド（Ａ）中の二量体脂肪酸（ｂ）は、145〜210 mg KOH／ｇの範囲、特に好ましくは192〜200 mg KOH／ｇの範囲の酸価を有することが好ましい。単官能酸の含有量は５％以下、二官能酸の含有率は８８％以上、三官能酸の含有量は４％以下である。種々の酸の酸価又は含量は、AOCS Te 1a-64又はAOCS Tf 5-91に従って測定される。有用な製品であって36個の炭素原子を有するもの例には、Crodaのブランド名Pripol、特にPripol 1013,1012,1009,1006、又はCognisのブランド名Empol、特にEmpol 1012,1016又は1062として入手可能なものが含まれ、44個の炭素原子を有する製品としては例えばOleonのブランド名Radiacid 0975、又はCrodaのPripol 1004が含まれる。

好ましくは、本発明に係るコポリアミド（Ａ）の二量体脂肪酸（ｂ）は、部分的に飽和しており、より好ましくは完全に飽和している。

本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸群（ｃ）は、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸（ｃ）は、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中に0.1〜49.75モル％、好ましくは0.5〜49.5モル％、より好ましくは10〜49モル％、特に好ましくは18〜42モル％又は38〜42モル％又は23.6〜36.5モル％含まれる。

本発明の他の好ましい態様において、少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸（ｄ）は、ヘキサン−１，６−二酸、ノナン−１，９−二酸、デカン−１，１０−二酸、ウンデカン−１，１１−二酸、ドデカン−１，１２−二酸、トリデカン−１，１３−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸及びこれらの混合物が挙げられる。

本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸（ｄ）は、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中に0〜30モル％、好ましくは0〜25モル％、特に好ましくは0〜20モル％又は12〜22モル％存在する。

本発明のさらに好ましい実施態様において、コポリアミド（Ａ）はPA TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC9/TMDC36、PA TMDCI/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDC13/TMDC36、PA TMDCI/TMDC11/TMDC36、PA TMDCI/TMDC12/TMDCCHD/TMDC36、PA TMDCI/TMDC36、PA TMDCI/TMDC44及びそれらの混合物からなる群から選択され、TMDCは全体が又は部分的にMACMに置換されていてもよい。

本発明の特に好ましい実施形態において、コポリアミド（Ａ）は

PA TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDC12/TMDC36、PA MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、PA MACMI/MACM12/MACM36及びそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明のさらに特に好ましい実施形態において、コポリアミド（Ａ）は、PA MACMI/MACM36、PA TMDCI/TMDC36及びそれらの混合物からなる群から選択され、ここで、MACMI及びMACM36の単位、又はTMDCI及びTMD36の単位は好ましくは70：30〜95：5、より好ましくは75：25〜90：10、特に好ましくは80：20〜85：15である。

本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）のガラス転移温度は、少なくとも170℃、特に好ましくは180℃以上、より好ましくは190℃以上、最も好ましくは200℃以上であるが、なお0.1重量％未満の含水量を有するペレットに対するISO 11357-2及び-3（2013）に従って測定したところによるものである。

本発明のさらに好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は熱可塑性コポリアミド（Ａ）の誘電損失係数ｔａｎδは、8.0×10^-3以下、好ましくは7.0×10^-3以下、より好ましくは6.5×10^-3以下である。

本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料のガラス転移温度は、155℃以上、好ましくは170℃以上、特に好ましくは180℃以上、より好ましくは190℃以上、最も好ましくは200℃であるが、なお0.1重量％未満の含水量を有するペレットに対するISO 11357-2及び-3（2013）に従って測定したところによるものである。

本発明のさらに好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は熱可塑性コポリアミド系成形材料（Ａ）の誘電損失係数ｔａｎδは、8.3×10^-3以下、好ましくは8.0×10^-3以下、特に好ましくは7.0×10^-3以下、より好ましくは6.5×10^-3以下である。

本発明の別の好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：

（ａ）ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ノルボルナン−２，６−ジアミン又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルネン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂環式ジアミン成分；並びに

（ｂ）３６個又は４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の二量体脂肪酸；並びに

（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；さらに必要に応じて

（ｄ）ヘキサン−１，６−二酸、ノナン−１，９−二酸、デカン−１，１０−二酸、ウンデカン−１，１１−二酸、ドデカン−１，１２−二酸、トリデカン−１，１３−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸。

（ａ）ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン及びそれらの混合物からなる群から選択される、中でも好ましくはビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン及びそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の脂環式ジアミン成分；並びに

（ｂ）３６個の炭素原子を有する少なくとも１つの二量体脂肪酸；並びに

（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；さらに必要に応じて

（ｄ）ドデカン−１，１２−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸。

本発明の特に好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：

（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン４０〜５０モル％、好ましくは４８〜５０モル％、特に好ましくは正確に５０モル％；

（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸８〜１２モル％；及び

（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸１８〜４２モル％；

（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０〜２０モル％；ここで

コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体の割合は１００モル％になる。

本発明の別の特に好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：

（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン４０〜５０モル％、好ましくは４８〜５０モル％、特に好ましくはちょうど５０モル％

（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸１．５〜４．４モル％；及び

（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸２３．６〜３６．５モル％；

（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸１２〜２２モル％；ここで

本発明の特に好ましい実施態様において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：

（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸８〜１２モル％；並びに

（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸３８〜４２モル％；ここで

一実施形態において、コポリアミドは、単量体（ａ）〜（ｅ）以外の単量体を含まない。

本発明のさらに好ましい実施態様において、コポリアミド系成形用組成物（Ｂ）は添加物、好ましくは無機及び有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤及び光安定剤、縮合触媒、鎖調節剤（chain regulators）、潤滑剤、離型剤、分離剤、鎖延長用添加剤（chain-extending additives）、染料、マーカー、無機顔料、有機顔料、蛍光増白剤、天然層状珪酸塩、合成層状珪酸塩、最大粒径100nmのナノスケールのフィラーからなる群から選ばれるものを含む。

本発明の好ましいコポリアミド系成形材料は、以下の組成を有する：

コポリアミド（Ａ）を９０〜１００重量％、好ましくは９５〜９９．９９重量％、より好ましくは９８．０〜９９．９重量％、及び

添加剤（Ｂ）を０〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２．０重量％、

ここで成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００重量％になる。

本発明の別の好ましい実施形態において、ASTM D 1003-13（2013）に従って測定した少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）の光線透過率は、それから製造された厚さ２ｍｍのプラークににおいて７５％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以である。

本発明の別の好ましい実施形態において、ASTM D 1003-13（2013）に従って測定した少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料の光透過率は、それから製造された厚さ２ｍｍのプラーク上で７５％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。

本発明の好ましい実施形態における非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）の相対粘度は１．３４〜２．００、好ましくは１．３５〜１．８０、より好ましくは１．３６〜１．６５又は１．４５〜１．８０であるが、なおポリアミド０．５ｇを１００ｍｌのｍ−クレゾールに溶解した溶液中で２０℃にて測定した値である。

本発明の別の好ましい実施形態において、非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）から形成された成形品は、非常に良好な機械的特性、特に高い耐衝撃性を有する。ＩＳＯ１７９／２に従って２３℃で測定したノッチ付き耐衝撃性は、好ましくは＞４ｋＪ／ｍ^２、より好ましくは＞８ｋＪ／ｍ^２、特に好ましくは＞１０ｋＪ／ｍ^２である。ＩＳＯ１７９／２に従って２３℃で測定した耐衝撃性は、好ましくは＞１００ｋＪ／ｍ^２、より好ましくは＞２５０ｋＪ／ｍ^２、特に好ましくは＞３００ｋＪ／ｍ^２である。

＿非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料の使用＿

本発明は、さらに非晶性又は微結晶性コポリアミドからなるコポリアミド系成形材料の使用に関するものであり、ここで少なくとも１つの非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）が、少なくとも以下の単量体を含む：

（ａ）脂環式ジアミン、

（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸０．２５〜３０モル％及び

（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、ここで

コポリアミド（Ａ）中に存在する全単量体の割合が１００モル％であり、ガラス転移温度が１５５℃以上、誘電損失係数ｔａｎδが８．０×１０^−３以下であり、マイクロ波耐性成形品の製造に供するものである。

本発明の好ましい実施形態は、少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料の使用に関するものであり、それは少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミドが９０質量％を超える程度、好ましくは９５重量％を超える程度、より好ましくは９８重量％を超える程度含まれるマイクロ波耐性成形品の製造のためのものである。

成形品の他の部分は、ほぼ全体として所望のマイクロ波耐性材料であってもよい。これらの材料は、好ましくは、ナイロン−１０，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、耐衝撃性改良剤、シクロオレフィン共重合体又はそれらの混合物からなる群から選択される。あるいは、成形品は、もっぱら非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料からなるものであってもよい。

コポリアミド系成形材料は、上記の特徴を有する。

本発明の別の好ましい実施形態は、非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料を、食器類（dishware）、円型容器（vessels）、可搬容器（containers）、ポット、カップ、ビーカー、皿、蓋、ソースボート、フラスコ又はトレイをカバーするもの（covering trays）、受け皿（undertrays）若しくは配膳トレイといった物品からなる群から選択されるマイクロ波耐性成形品の製造に用いることに関する。これらの物品は、家庭内で、外食産業（gastronomy）で、実験室及び／又は工場で使用することができる。

＿非晶性又は微結晶性コポリアミドの全般的な製造方法＿

非晶性又は微結晶性コポリアミドは、それ自体公知の調製手段、例えば標準的な市販の撹拌可能な圧力オートクレーブであって貯蔵容器及び反応容器を有するものの中で調製される。

貯蔵容器に最初に脱イオン水を充填し、単量体及び任意の添加剤を添加する。これに続いて、窒素ガスによる不活性化が繰り返し行われる。均質な溶液を得るために定められた圧力下で混合物を撹拌しながら１８０〜２３０℃まで加熱する。この溶液をポンプで濾し器を通して反応容器に送り込むが、ここで３０バール以下の圧力で２６０〜３４０℃の所望の反応温度まで加熱する。混合物を、加圧段階で反応温度を２〜４時間保持する。その後の膨張段階では、圧力を１〜２時間かけて大気圧まで低下させるが、その間に温度もわずかに下げることができる。その後の脱気段階では、大気圧で２７０〜３４０℃の温度で０．５〜２．５時間保持する。ポリマー溶融物を撚糸状に排出し、１５〜８０℃の水浴中で冷却し、さらにペレット化する。ペレット化した材料を窒素下又は減圧下で８０〜１２０℃にて、含水量が０．１重量％未満になるまで乾燥させる。

重縮合反応の促進のための適切な触媒となるのは、亜リン酸、例えばＨ_３ＰＯ_２、Ｈ_３ＰＯ_３、Ｈ_３ＰＯ_４、それらの塩又は有機誘導体である。触媒は、ポリアミドに対して０．０１重量％〜０．５重量％、好ましくは０．０３重量％〜０．１重量％の範囲で添加される。

脱気中の泡形成を回避するのに適した消泡剤は、シリコーン又はシリコーン誘導体を含有する水性１０％エマルジョンであり、ポリアミドに対して０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．１０重量％の分量で使用される。

相対粘度、つまる所モル質量は公知の方法で調整することができ、例えば、単官能性アミン若しくはカルボン酸並びに／又は二官能性ジアミン及びジカルボン酸を連鎖移動剤として行う。本発明に係るコポリアミドに好適な単官能性連鎖移動剤は、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキサン酸、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、アニリン、トリアセトンジアミンである。連鎖移動剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。アミノ基又は酸基と反応することで連鎖移動剤、例えば、無水物、イソシアネート、酸ハロゲン化物、アミド又はエステルとして働く他の単官能性化合物を使用することもできる。単官能性連鎖移動剤の通常の使用量は、コポリアミド１ｋｇあたり８〜２００ｍｍｏｌである。

非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、少なくとも１５５℃、好ましくは１７０〜２３５℃、特に好ましくは１８０〜２３０℃、より好ましくは１９０〜２２５℃、最も好ましくは２００〜２２０℃であるが、これは水分含量が０．１重量％未満であるペレットに対して、ISO 11357-2及び-3（2013）に従って測定されるものであるとする。

＿マイクロ波耐性成形品の製造＿

マイクロ波耐性成形品は、ポリアミド系成形材料に対する標準的な加工技術を通じて製造することができる。中でも射出成形技術による加工が特に好ましい。

射出成形による非晶性又は微結晶性コポリアミドの処理は、標準的な３ゾーンスクリューを備える通常の射出成形機において２５０〜３４０℃のバレル温度で効率的に行うことができ、取入口に対しては１００℃未満の温度を選択してもよく、また取入口から立ち上がりノズルに向かって上昇する温度プロファイルを用いてもよい。金型温度は１２０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１７０℃に設定する。

以下の実施例は、本発明の主題を詳細に説明することを意図したものであり、ここで示される特定の実施形態に限定することを希望するものではない。

１試験方法

本願明細書において以下の試験方法を使用した：

＿相対粘度＿

相対粘度はISO 307 (2007)に従って２０℃で測定した。このために０．５ｇのポリマーペレットを１００ｍｌのｍ−クレゾール中に秤量し、相対粘度（ＲＶ）を当該標準の第１１章に沿ってＲＶ＝ｔ／ｔ_０として計算した。

＿ガラス転移温度（Ｔｇ）＿

ガラス転移温度は、0.1重量％未満の含水量を有するペレットに対して、ISO 11357-2及び-3 (2013)に従って測定した。

示差走査熱量測定（DSC）は、２回の加熱操作のそれぞれにおいて２０Ｋ／分の昇温速度で行った。最初の加熱運転の後、サンプルをドライアイスでクエンチした。ガラス転移温度（Ｔｇ）は２回目の加熱操作にて測定した。ガラス転移領域の中点は「ハーフハイト（half-height）」法によって決定し、これをガラス転移温度（Ｔｇ）として示すこととした。

＿光透過率＿

光透過率はＡＳＴＭＤ１００３−１３（２０１３）に従って２３℃で測定したが、厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍプラーク（長さ×幅）上にて、フィルムゲートを用いて、Byk Gardnerの「ヘイズガードプラス」中で、CIEイルミナントCにて行った。光透過率の値は、入射光量に対する百分率（％）で示した。

＿誘電損失係数＿

誘電損失係数ｔａｎδは、IEC 61189-2-721 (2015)に従って測定したが、８０×８０×３ｍｍのプラーク上で、ポーランドのQWEDのスプリットポスト誘電体共振器（split post dielectric resonator, SPDR）と、ドライバーソフトウェアQ-Meter 1.5.11（測定に関する情報を含むパンフレットはwww.qwed.euで入手可能）とを用いたフィルムゲートにて行った。測定周波数は２．４５ＧＨｚ、測定温度は２３℃である。

＿電子レンジ試験＿

マイクロ波オーブン試験はライスボウル（rice dishes）について行ったが、その製法は３．２に記載されている。これらのライスボウルを９５℃の水中に１４日間保存し、試験直前に取り出し、綿布で乾燥させ、電子レンジの調理スペースの底部の中央に空の状態で（unfilled）置いた。使用した電子レンジは商業用のサムスンCM1919A電子レンジで、ターンテーブルを必要としないものである。電子レンジの最大出力は1850ワットである。動作周波数は2.45 GHzである。調理スペースは、370×370×190 mm（幅×奥行き×高さ）の寸法を有する。ドアを閉めた後、電子レンジは1850ワットの最大出力をもって直ちに作動開始した。

120秒が経過した後、ライスボウルを取り出し、反り、部分的に溶融した部位又はブリスター形成といったダメージを視覚的に検査した。それぞれ5つのライスボウルを試験し；いずれかのライスボウルの一つにでも損傷が生じた場合、テスト不合格とした。

120秒のマイクロ波試験に合格した材料から作られたライスボウルのうち、さらに５個のライスボウルを何件かについてテストしたが、反り、部分的に溶融した部位又はブリスター形成といった最初のダメージが電子レンジの窓を通して見られるようになるまでの時間を測定した。測定された５回の算術平均を示した。

＿引張り弾性率＿

引き上げ速度１ｍｍ／分のISO 527

ＩＳＯ引張試験片、規格：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ａ１タイプ、１７０×２０／１０×４ｍｍ、温度：２３℃

＿破断強度及び破断伸び＿

引張速度５ｍｍ／分で２３℃でＩＳＯ５２７に従って破断強度及び破断伸びを測定したが、ＩＳＯ引張試験片（質量１７０×２０／１０×４ｍｍ）を用いた強化材料に対するものであり、標準ＩＳＯ／ＣＤ３１６７に従って製造される。

＿シャルピー耐衝撃性＿

シャルピー耐衝撃性の測定は、ISO 179/2^*eU（^＊２＝装備済み）に沿って、２３℃でＩＳＯ試験片で、標準ＩＳＯ／ＣＤ３１６７に従って製造されたＢ１タイプ（質量８０×１０×４ｍｍ）を用いて行った。

＿シャルピーノッチ付き耐衝撃性＿

標準ＩＳＯ／ＣＤ３１６７に従って製造されたＩＳＯ試験片Ｂ１型（質量８０×１０×４ｍｍ）を用いて、２３℃でＩＳＯ１７９／２^＊ｅＡ（^＊２＝装備済み）に従ってシャルピーノッチ付き耐衝撃性を評価した。

２出発材料

表１：実施例及び比較例で使用した単量体

＊ＡＳＴＭＤ１０１５−５５による凍結範囲。

３実施例及び比較例

３．１実施例１及び９によるコポリアミドの製造

実施例１で使用したPA TMDCI／TMDCT／TMDC12／TMDC36を用いた本発明に係るコポリアミドの説明を以下に述べる：

３００Ｌの圧力オートクレーブの充填容器に対して最初に脱イオン水３０ｋｇを仕込み、イソフタル酸６．８２ｋｇと、テレフタル酸６．８２ｋｇと、ドデカン−１，１２−ジカルボン酸１３．５１ｋｇと、二量体脂肪酸（36個の炭素原子を含むRadiacid 0975）３．３０ｋｇとをその中で撹拌した。その後、３９．５４ｋｇのビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン（TMDC）、消泡剤として１０重量％の乳化剤であるAntifoam RDを２０ｇ、そして最後に連鎖移動剤としての安息香酸８０ｇを添加した。その後の手順は以下の通りであった：

● 不活性化後１０回、混合物を２１０℃まで加熱した。均質な溶液を２１０℃で濾し器を通して反応容器にポンプで送り込んだ。

● 攪拌しながら、混合物を３０５℃まで加熱し、加圧段階で２０バールを５時間保持した。１．５時間かけて（within 1.5 hours）混合物を大気圧まで膨張させ、次に３０５℃で１時間脱気した。

●ポリマー溶融物を排出し、水浴（２０℃）で冷却し、ペレット化した。ペレット化した材料を含水量０．１重量％未満になるまで１００℃の減圧下（３０ミリバール（mbar））で乾燥させた。

生成物の相対粘度は１．５３であり、ガラス転移温度は２１２℃であり、２ｍｍでの光線透過率は９２．９％であった。

実施例９で使用したPA TMDCI／TMDC36を使用する本発明に係るコポリアミドの説明を以下に述べる：

３００Ｌの加圧オートクレーブの充填容器に対して最初に脱イオン水３０ｋｇを仕込み、イソフタル酸１８．５２ｋｇと、二量体脂肪酸（炭素数３６のRadiacid 0975）１４．４９ｋｇとをその中で攪拌した。その後、３６．９９ｋｇのビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン（TMDC）、消泡剤として１０重量％の乳化剤であるAntifoam RDを２０ｇ、そして最後に連鎖移動剤としての安息香酸１４０ｇを加えた。その後の手順は以下の通りであった。

●不活性化後１０回、混合物を２１０℃まで加熱した。均質な溶液を２１０℃で濾し器を通して反応容器にポンプで送り込んだ。

●攪拌しながら、混合物を３０５℃まで加熱し、加圧段階で２０バールを５時間保持した。１．５時間かけて（within 1.5 hours）混合物を大気圧まで膨張させ、次に３０５℃で１時間脱気した。

●ポリマー溶融物を排出し、水浴（20℃）で冷却し、ペレット化した。ペレット化した材料を含水量０．１重量％未満になるまで１００℃の減圧下（３０ミリバール（mbar））で乾燥させた。

生成物の相対粘度は１．３９であり、ガラス転移温度は２０６℃であり、２ｍｍでの光線透過率は９２．８％であった。

３．２試験片の製造

＿ライスボウル＿

ライスボウルはFerromatik Milacronのモデル：Ｋ８５Ｄ−Ｓ／２Ｆの射出成形機にて４０ｍｍの標準３ゾーンスクリューを用いて製造した。２８０〜３２５℃の昇温バレル温度と４０℃の取入口温度（intake temperature）を設定した。金型温度は１６０℃に設定した。

回転対称のライスボウル（dish、図１参照）の寸法は次のとおりである：

上部の内径： 113.2 mm

底部の内径： 50mm

動径（Radius）： 125 mm

高さ： 60 mm

壁の厚さ： 3.4 mm

＿プラーク＿

フィルムゲートを有する８０×８０×３ｍｍのプラークを、Arburgの射出成形機、モデル：Allrounder 420 C 1000-250（２５ｍｍ標準３ゾーンスクリュー）で製造した。取入口からノズルまでのバレル温度の上昇及び下降は３１０／３２０／３２５／３２５／３１５／３０５℃として使用した。金型温度は１６０℃に設定した。

フィルムゲートを有する６０×６０×２ｍｍのプラークを、光透過率を測定するために上述のように製造したが、研磨された金型を使用した点が異なる。

プラークは乾燥状態で使用したが：このために、乾燥環境、すなわちシリカゲルにて覆った上で射出成形後少なくとも48時間室温で保存した。

３．３結果

以下の表２は、実施例１〜１０を示す。

表２：実施例

＊ＲＶ相対粘度、０．５ｇのポリアミドを含むｍ−クレゾール１００ｍｌの溶液に対して２０℃で測定したもの、＋＝合格、ｎ．ａ．＝使用不可（１２０秒以上）、ｎ．ｄ．＝未測定

下記の表３は比較例１１〜１５を示す。

表３：比較例

＊ＲＶ相対粘度、０．５ｇのポリアミドを含むｍ−クレゾール１００ｍｌの溶液に対して２０℃で測定したもの

＊＊コンディショニングの段階（９５℃の水中で１４日間）ですでに変形する

以下の表４は、実施例３，９及び１０のコポリアミドの機械的特性を示す。

表４：実施例３，９及び１０のコポリアミドの機械的特性。

４結果の考察

表２から、実施例１〜１０の成形体は電子レンジ試験に合格していることが分かる。対照的に、比較例１１〜１５の成形品は、表３に示すように、マイクロ波の下での使用には適していないことが分かった。

全く予測し得なかったこととして、同様に２００℃を超えるガラス転移温度を有する非晶質ポリアミド系成形材料をベースとする成形品（比較例１１及び１３、表３参照）、すなわち本発明の実施例４，７，８，１０のガラス転移温度を超える成形品であってもマイクロ波試験に合格できませんでした。比較例１３の成形品を製造するのに用いた成形材料は、８．３０×１０^−３より大きい誘電損失係数を有する。しかしながら、低い誘電損失係数を有していても、マイクロ波試験に合格するには十分とは言えない（比較例１４、誘電損失係数４．５０×１０^−３を参照）。請求項１の特徴の特定の組み合わせを有する成形材料だけが、すなわち＞１５５℃のガラス転移温度を有し、８．３０×１０^−３未満の誘電損失係数ｔａｎδを有するものだけが電子レンジ試験に合格する成形品の製造を可能にする。

Claims

少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料を含むマイクロ波耐性成形品であって、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）を含み、前記コポリアミド（Ａ）は少なくとも以下の単量体を含有し：
（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン；
（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸０．２５〜３０モル％；及び
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；
ここで全ての単量体の割合は合計で１００モル％であり、
前記コポリアミド（Ａ）は１５５℃以上のガラス転移温度及び８．３０×１０^−３以下の誘電損失係数ｔａｎδを有する、
マイクロ波耐性成形品。
請求項１に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
９０重量％を超える範囲の、好ましくは９５重量％を超える範囲の、より好ましくは９８重量％を超える範囲の前記少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料で構成されている、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１又は２に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
前記少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）のガラス転移温度は、１７０℃以上、特に好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、最も好ましくは２００℃以上である、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から３のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
前記少なくとも１種の非晶性又は熱可塑性コポリアミド（Ａ）の前記誘電損失係数ｔａｎδは、８．０×１０^−３以下、好ましくは７．０×１０^−３以下、より好ましくは６．５×１０^−３以下である、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から４のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、前記少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）が、少なくとも以下の単量体を含み：
４０〜５０モル％、好ましくは４０〜５０モル％、特に好ましくは５０モル％の脂環式ジアミン（ａ）；及び
０．５〜２５モル％、好ましくは１〜２０モル％、特に好ましくは８〜１２モル％又は１．５〜４．４モル％の二量体脂肪酸（ｂ）；並びに
０．１〜４９．７５モル％、好ましくは０．５〜４９．５モル％、より好ましくは１０〜４９モル％、特に好ましくは１８〜４２モル％又は３８〜４２モル％若しくは２３．６〜３６．５モル％の芳香族ジカルボン酸（ｃ）；並びに選択的に含まれるところの
０〜３０モル％、好ましくは０〜２５モル％、特に好ましくは０〜２０モル％又は１２〜２２モル％の脂肪族ジカルボン酸（ｄ）；
ここで、すべての単量体の割合が合計で１００モル％になる、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から５のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含有する：
（ａ）ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ノルボルナン−２，６−ジアミン又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂環式ジアミン成分；並びに
（ｂ）３６又は４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の二量体脂肪酸；並びに
（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；並びに選択的に含有されるところの
（ｄ）ヘキサン−１，６−二酸、ノナン−１，９−二酸、デカン−１，１０−二酸、ウンデカン−１，１１−二酸、ドデカン−１，１２−二酸、トリデカン−１，１３−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸：
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１〜６のいずれかに記載のマイクロ波耐性成形品であって、
少なくとも１種の非晶質又は微晶質コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下のモノマーを含有する：
（ａ）ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂環式ジアミン成分；並びに
（ｂ）３６個の炭素原子を有する少なくとも１つの二量体脂肪酸；並びに
（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；並びに選択的に含有されるところの
（ｄ）ドデカン−１，１２−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−ジオン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸：
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から７のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
前記コポリアミド（Ａ）は、PA TMDCI／TMDCT／TMDC12／TMDC36、PA TMDCI／TMDCT／TMDC9／TMDC36、PA TMDCI／TMDC12／TMDC36、PA TMDCI／TMDC13／TMDC36、PA TMDCI／TMDC11／TMDC36 、PA TMDCI／TMDC12／TMDCCHD／TMDC36、PA TMDCI／TMDC36、PA TMDCI／TMDC44、及びそれらの混合物からなる群から選ばれ、ここでTMDCは全体的に又は部分的にMACMによって置換されている、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から８のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
前記少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、さらに他の単量体（ｄ）として少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸を含む、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
前記コポリアミド系成形用組成物（Ｂ）は、好ましくは無機及び有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン分解防止剤及び光安定剤、縮合触媒、連鎖調整剤、潤滑剤、離型剤、分離剤、鎖延長添加剤、染料、マーカー、無機顔料、有機顔料、蛍光増白剤、天然層状珪酸塩、合成層状珪酸塩、並びに最大粒径１００ｎｍのナノスケールフィラー、からなる群から選択される添加剤を含有する、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から１０のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
コポリアミド系成形材料は以下の組成を有する：
９０〜１００重量％、好ましくは９５〜９９．９９重量％、より好ましくは９８．０〜９９．９重量％のコポリアミド（Ａ）、及び
０〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２．０重量％の添加剤（Ｂ）、
ここで成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計が１００重量％になる：
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から１１のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）に関してASTM D 1003-13 (2013)に従って厚さ２ｍｍのプラークにより測定した光透過率は７５％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％である、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１から１２のいずれか一項に記載のマイクロ波耐性成形品であって、
０．０５〜５．０ｍｍ、好ましくは０．１〜４．５ｍｍ、より好ましくは１．０〜４．０ｍｍの範囲の壁厚を有する、
ことを特徴とするマイクロ波耐性成形品。
請求項１又は３〜１２のいずれかに記載のコポリアミド系成形材料の特徴を有する、非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料の使用であってマイクロ波耐性成形品の製造のための使用。
請求項１４に記載の使用であって、前記マイクロ波耐性成形品が、特に食器類、容器、入れ物、大皿、鍋、カップ、ビーカー、小皿、蓋、舟形ソース入れ、フラスコ、又はトレイカバー、盛り付け用トレイ若しく配膳用トレイの物品群から選択される、
ことを特徴とする使用。
請求項１４又は１５に記載の使用であって、
少なくとも１種の非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料は、少なくとも以下の単量体を含む少なくとも１種のコポリアミド（Ａ）を含む：
（ａ）ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ノルボルナン−２，６−ジアミン又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂環式ジアミン成分；並びに
（ｂ）３６又は４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の二量体脂肪酸；並びに
（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；並びに選択的に含有されるところの
（ｄ）ヘキサン−１，６−二酸、ノナン−１，９−二酸、デカン−１，１０−二酸、ウンデカン−１，１１−二酸、ドデカン−１，１２−二酸、トリデカン−１，１３−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸：
ことを特徴とする使用。
請求項１３〜１６のいずれかに記載の使用であって、
前記非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料は、PA TMDCI／TMDCT／TMDC12／TMDC36、PA TMDCI／TMDCT／TMDC9／TMDC36、PA TMDCI／TMDC12／TMDC36、PA TMDCI／TMDC13／TMDC36、PA TMDCI／TMDC11／TMDC36 、PA TMDCI／TMDC12／TMDCCHD／TMDC36、PA TMDCI／TMDC36、PA TMDCI／TMDC44、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるコポリアミド（Ａ）を含有し、ここでTMDCは全体的に又は部分的にMACMによって置換されている、
ことを特徴とする使用。