JP2016531964A5

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Publication number: JP2016531964A5
Application number: JP2016518771A
Authority: JP
Filing date: 2014-09-30
Publication date: 2017-11-09
Anticipated expiration: 2034-09-30

Description

アクリル変性ＰＶＤＦ、すなわち、フルオロポリマー（好ましくはＰＶＤＦ）シードポリマーの存在下に１種または複数のアクリル系モノマーを重合させることによって形成されるハイブリッドポリマーもまた、本発明に含まれる。

ハロゲン化ホスホニウムまたはハロゲン化アンモニウムおよび酢酸ホスホニウムまたは酢酸アンモニウムが好ましく、中でも塩化物および臭化物が最も好ましい。バリウムおよびストロンチウムの塩は、本発明には含まれない。

実施例１（比較例）
ＺＯＮＹＬ１０３３Ｄ（６個の完全にフッ素化されたアルキル基を有するペルフルオロアルキルスルホン酸、ＤｕＰｏｎｔ製）の存在下に重合させたＫＹＮＡＲ７４０ＰＶＤＦホモポリマー樹脂の６０グラムを、表１に列記した添加剤の１％溶液と、ＢｒａｂｅｎｄｅｒＰｌａｓｔｏｍｅｔｅｒ中、以下の条件下でブレンドした。
時間：１０分
サンプルサイズ：６０グラムの粉体
添加剤：添加剤の１％水溶液
混合方法：サンプルを秤量し、ＰＥバッグの中のＫＹＮＡＲ７４０粉体に直接添加剤を添加する。完全に混合する。
温度：２０５℃
回転速度：４５ｒｐｍ
サンプルの調製：混合後にＢｒａｂｅｎｄｅｒのボウルから溶融したポリマーを抜き出し、４００Ｆ、１０，０００ｐｓｉで１分間プレスし、ＲＴプレスで、１０，０００ｐｓｉで１０分間冷プレスする。
ＹＩ値：ＡＳＴＭＤ１９２５により、ＭｉｎｏｌｔａＣＲ−３００Ｃｈｒｏｍａメーターを使用して測定した。

実施例７
ＺＯＮＹＬ１０３３Ｄ（６個の完全にフッ素化されたアルキル基を有するペルフルオロアルキルスルホン酸、ＤｕＰｏｎｔ製）の存在下に重合させたＫＹＮＡＲ７４０ＰＶＤＦホモポリマー樹脂の６０グラムを、ＢｒａｂｅｎｄｅｒＰｌａｓｔｏｍｅｔｅｒの中で、実施例１に記載した条件下で、各種のレベルの、１％フッ化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）または１％酢酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＡｃ）のいずれかとブレンドした。この実験からの結果は、表７に見いだすことができる。

Claims

熱安定化されたフルオロポリマー組成物であって、
ａ）フルオロポリマー
ｂ）水酸化物ではなく、そしてストロンチウムカチオンもしくはバリウムカチオンを含まない１〜３０，０００ｐｐｍの１種または複数のアンモニウム塩もしくはホスホニウム塩、および
ｃ）０．００１ｐｐｍ〜６００ｐｐｍの残存している酸末端基を有する界面活性剤
を含む組成物。
前記フルオロポリマーが、６５〜１００重量パーセントのフッ化ビニリデンモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
酸末端基を有する界面活性剤のレベルが、１００〜４００ｐｐｍである、請求項１または２に記載の組成物。
前記アンモニウム塩が、四級アルキルアンモニウム塩である、請求項３に記載の組成物。
前記四級アンモニウム塩が、ハロゲン化四級アルキルアンモニウムまたは酢酸四級アルキルアンモニウムである、請求項４に記載の組成物。
前記ハロゲン化四級アルキルアンモニウム塩が、塩化物、臭化物、ヨウ化物、またはフッ化物の塩、またはそれらの各種組合せである、請求項５に記載の組成物。
前記界面活性剤の上の酸末端基が、スルホン酸、カルボン酸、またはホスホン酸末端基からなる群より選択される、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
前記界面活性剤が、フッ素を含まない、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
前記酸末端基を有する界面活性剤が、Ｃ₄〜Ｃ₁₀の鎖長を有する、フッ素化界面活性剤またはペルフルオロ化界面活性剤である、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
粉体としての前記組成物を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ中４５ｒｐｍで、２０５℃に１０分間曝露させた後に、前記粉体をプレスして、厚み０．１２５インチのプラックとし、Ｍｉｎｏｌｔａ測色計でＹＩを測定して、前記組成物が、４０以下、好ましくは３０以下、好ましくは２５以下、好ましくは１０以下のＹ．Ｉ．を有する、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
熱的に安定なフルオロポリマーを製造するためのプロセスであって、
ａ）有機フリーラジカル開始剤および酸末端基を有する１種または複数の界面活性剤の存在下に、少なくとも５０モルパーセントの１種または複数のフルオロモノマーを含む１種または複数のモノマーを重合させて、フルオロポリマーを形成させる工程；
ｂ）１〜３０，０００ｐｐｍの１種または複数のアンモニウム塩を前記フルオロポリマーと混合して、フルオロポリマー組成物を形成させる工程であって、前記塩が、前記重合の開始とフルオロポリマー組成物の加熱加工との間の一つまたは複数のポイントで添加されるが、前記塩が水酸化物ではなく、そして、バリウムカチオンもストロンチウムカチオンも含まない工程、
を含む、プロセス。
前記フリーラジカル開始剤が、ペルオキシドである、請求項１１に記載のプロセス。
前記塩と混合する前に前記フルオロポリマーを洗浄して、残存している界面活性剤のレベルを、ポリマー固形分を規準にして、３００ｐｐｍ未満にまで低減させる工程をさらに含む、請求項１１または１２に記載のプロセス。
前記重合を、水性媒体中で起こさせ、前記フルオロポリマーが前記塩と混合されるときに、水溶液、分散体、またはエマルションの形態にある、請求項１１〜１３のいずれかに記載のプロセス。
フルオロポリマーと塩との前記混合物を乾燥させ、フルオロポリマー粉体を得る工程をさらに含む、請求項１１〜１４のいずれかに記載のプロセス。
前記塩を、乾燥の直前に添加する、請求項１５に記載のプロセス。
前記塩が、乾燥後、前記ペレット化プロセスの間の添加も含めたいずれかの時点で添加される、請求項１５または１６に記載のプロセス。
請求項１〜１０のいずれかに記載のフルオロポリマー組成物を含む電子物品。