JP2015143329A - 粉末洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】水への溶解性に優れ、食品由来の油汚れに対する高洗浄力を有し、手肌に優しく、また、洗浄後の対象物にぬるつきが残留しにくい粉末洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）アニオン性界面活性剤、（ｂ）第一酸解離定数が１以上、５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上、５，０００以下であるカルボン酸、並びに（ｃ）無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物を、それぞれ所定範囲で含有する粉末洗浄剤組成物であって、
２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量が１０質量％以下であり、（ａ）として、特定のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及び特定のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上と、特定のアルキル硫酸エステル塩とを、特定の質量比で含有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が１以上、４０以下であり、所定のプロテアーゼ造粒物及び所定のセルラーゼ造粒物の含有量が合計で４質量％以下であり、該粉末洗浄剤組成物が２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、６．５以下である、粉末洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、粉末洗浄剤組成物、及び衣料の手洗い洗濯方法に関する。

粉末洗浄剤組成物では、洗浄液のｐＨをアルカリ性にすることで洗浄力が高まると考えられることから、一般的にアルカリ成分が配合されている。

特許文献１には、アルカリ成分として炭酸アルカリ塩や炭酸水素アルカリ塩を含有する粉末洗浄組成物が、衣料等の洗濯において襟袖の汚れに対し優れた洗浄力を発揮することが開示されている。

近年では、アジア地域の洗濯機の普及が増加する傾向にあるが、洗浄力、経済性の観点、文化的背景、洗濯意識などから、手洗い洗濯が依然として広く行われている。手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、汚れの落ち具合、衣料の種類など、状況に応じたきめ細かい洗浄に適している。

しかし、手洗い洗濯は、肉体的、精神的疲労感が伴う作業である。また、洗浄剤を計量する場合や溶解する場合に手で粉末洗浄剤をつかみ水の中で撹拌するため、洗浄剤中の成分の影響により刺激を感じる場合がある。さらに洗濯中は、長時間洗濯液の中に手を入れているため、アルカリ成分や洗浄成分の影響で手にぬるつきや刺激を感じ、また洗濯後にも手の乾燥や洗浄成分の残留によるべたつきが発生するために不快感を伴い、ハンドクリームなどでケアしなければならない場合がある。そのために、衣料用洗浄剤に関しても洗浄成分のマイルド性を訴求した商品が求められている。

特許文献２には、洗濯洗剤、特に、洗濯機の洗浄水内で６前後のｐＨを提供することができる重質液体洗濯洗剤が、布地上の黒ずみを生じる付着物を分解すること、改良されたグリース洗浄及びお茶やワインなどの漂白可能な汚れの洗浄のために有用であり得ることが開示されている。

特許文献３には、洗濯洗剤、特に、洗濯機の洗浄水内で６前後のｐＨを提供することができる重質液体洗濯洗剤が、汚れ落ちに優れ衣料に洗剤成分が残留しないことが開示されている。

特許文献４には、酸性プロテアーゼを配合した酸性洗浄剤組成物が、コーヒーなどのシミ汚れの除去に優れ、水中の硬度成分により形成されるスケール付着を防止できることが開示されている。

また、特許文献５には、アルカリ成分及び陽イオン基を有するポリマーが配合された食器洗浄機用粉末洗浄剤組成物が、食物の汚れ落ちやウォータースポット形成抑制効果に優れることが開示されている。

特開２０１３−２１３１８４号公報 特表２００８−５１９１４８号公報 米国特許出願公開第２０１３／０１８４１９５号 特表２００２−５０９９８１号公報 特開２００７−２３８８６１号公報

特許文献１は、アルカリ成分を多量に含んでいるため洗浄力に優れるが、アジア地域での手洗い洗濯において手に重大なダメージを与えてしまうため、改善の余地があった。また、手洗い洗濯では、アルカリ成分を比較的多く含む洗浄剤であっても、食品由来の油汚れに対しては、意外にも洗浄力が十分に発揮できないことが判明した。
特許文献２及び３の洗剤組成物は液体状態であり、洗濯機で使用することが想定されている。しかし、アジア地域での手洗い洗濯者は粉末洗剤の使用者が多いため、使用感に関して改善の余地があった。また、手のダメージは、洗浄時のｐＨ、並びに界面活性剤の濃度によって大きく影響されるが、特許文献２及び３では、組成物の手への影響に関して何ら明示されておらず、特に界面活性剤の濃度と手への刺激性との関係についての開示は不十分であった。さらに、特許文献２及び３では、大きな課題とされている手洗い場面における食品由来の油汚れに対する洗浄力が低く、改善の余地があった。

特許文献４では、多量に配合されている酸性プロテアーゼの効果により、手洗い時に手に重大なダメージを与えてしまうことや、食品由来の油汚れに対する洗浄力が不十分であるため、改善の余地があった。

特許文献５は、アルカリ成分により優れた食品由来の油汚れに対する洗浄力を発揮するが、食器洗浄機でつめこみ洗いや「スピードコース」で使用すると、使用後に食器にアルカリ成分が残留することで滑りが発生する場合があった。そのため、食器洗浄機用の洗浄剤においても、ぬるつきを抑制できる洗浄力の更なる向上が望まれていた。

本発明の課題は、水への溶解性に優れ、食品由来の油汚れに対する高洗浄力を有し、手肌に優しく、また、洗浄後の対象物にぬるつきが残留しにくい粉末洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、
（ａ）成分：アニオン性界面活性剤 ０．１質量％以上、５０質量％以下、
（ｂ）成分：第一酸解離定数が１以上、５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上、５，０００以下であるカルボン酸 １質量％以上、１５質量％以下、並びに
（ｃ）成分：無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物 ３０質量％以上、８０質量％以下を含有する粉末洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分として、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びアルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上と、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩とを含有し、
アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＥＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩を（ａ）_ＬＡＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＳと表示して、（ａ）_ＡＳ／〔（ａ）_ＡＥＳ＋（ａ）_ＬＡＳ〕の質量比が０．０５以上、０．９以下であり、
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１以上、４０以下であり、
２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量が１０質量％以下であり、
タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のプロテアーゼの造粒物及びタンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のセルラーゼの造粒物の含有量が合計で４質量％以下であり、
該粉末洗浄剤組成物が２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、６．５以下である、
粉末洗浄剤組成物に関する。

また、本発明は、上記本発明の粉末洗浄剤組成物を用いる、衣料の手洗い洗濯方法に関する。

本発明によれば、水への溶解性に優れ、食品由来の油汚れに対する高洗浄力を有し、手肌に優しく、また、洗浄後の対象物にぬるつきが残留しにくい粉末洗浄剤組成物が提供される。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、衣料の洗濯においては、洗浄時のｐＨを酸性に保つことで食品由来の油汚れに対して高い洗浄力を有する。また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、水への溶解性に優れるため残留物がない。また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、手肌へのダメージを低減できる。また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、食器の洗浄又は食器洗浄機による洗浄においては、洗浄後の食器のぬるつきを低減できる。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を用いることに加えて、後述する水で希釈された後の洗浄ｐＨの条件が重要である。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分はアニオン性界面活性剤である。本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、好ましくは１４以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩〔以下、（ａ）_ＡＥＳという〕及びアルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（ａ）_ＬＡＳという〕から選ばれる１種以上と、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩〔以下、（ａ）_ＡＳという〕とを含有する。
（ａ）成分は、（ａ）_ＡＥＳ及び（ａ）_ＬＡＳから選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤と、（ａ）_ＡＳとを含み、任意にこれら以外のアニオン性界面活性剤を含む。

洗浄ｐＨ７．０未満、中でも６．５以下での油汚れに対する洗浄力の観点から、（ａ）_ＡＥＳ及び（ａ）_ＬＡＳの含有量の合計に対する（ａ）_ＡＳの含有量の質量比は、（ａ）_ＡＳ／〔（ａ）_ＡＥＳ＋（ａ）_ＬＡＳ〕で、０．９以下、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下である。また、すすぎ性の観点から、（ａ）_ＡＳ／〔（ａ）_ＡＥＳ＋（ａ）_ＬＡＳ〕の質量比は、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上である。すなわち、本発明では、（ａ）成分のアルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＥＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩を（ａ）_ＬＡＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＳと表示して、（ａ）_ＡＳ／〔（ａ）_ＡＥＳ＋（ａ）_ＬＡＳ〕の質量比が前記範囲にある。

（ａ）_ＡＥＳ、（ａ）_ＬＡＳ及び（ａ）_ＡＳと以外のアニオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基を有するアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基と平均付加モル数１〜１０のアルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基を有するアルケニル硫酸エステル塩、炭素数１０以上、１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上、１８以下のα−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上、１８以下であり、エステル部分の炭素数１以上、５以下であるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、炭素数１２以上、１６以下の高級脂肪酸又はその塩（石鹸）等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の塩としてはアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。

硬水中での洗浄力及びすすぎ性の観点から、（ａ）成分中、（ａ）_ＡＥＳ、（ａ）_ＬＡＳ及び（ａ）_ＡＳの割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である、又は、１００質量％である。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、（ａ）_ＡＥＳと（ａ）_ＡＳとを含有することが好ましい。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、食品由来の油汚れに対する洗浄力の観点から、（ａ）成分のアニオン性界面活性剤を、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下含有する。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、第一酸解離定数が１以上、５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上、５，０００以下であるカルボン酸である。

（ｂ）成分は、洗浄時に使用される水のｐＨを引き下げ、且つ洗浄中のｐＨを酸性領域に保つ効果がある。
洗浄中のｐＨを酸性領域に保つ観点から、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有する有機化合物が使用される。効率的にｐＨを低下させ且つ粉末を素早く溶解させる目的から、分子内のカルボキシル基数は１個以上、好ましくは２個以上であり、そして、好ましくは１０個以下、より好ましくは８個以下、より好ましくは６個以下である。（ｂ）成分は、酸型又は部分的に中和された化合物が好ましく、中和度は０％以上、そして、６０％以下、好ましく４０％以下である。

（ｂ）成分は、第一酸解離定数（ｐＫａ１）が１以上、５以下であり、最大酸解離定数（ｐＫａ_ｍａｘ）が７以下である。本発明における（ｂ）成分の最大酸解離定数（ｐＫａ_ｍａｘ）とは、水中、２０℃での酸解離定数のうち、塩として中和されていない状態のカルボキシル基において、分子内の置換基の中で最も高いｐＫａを示すものを指す。水道水はアルカリ度の影響により、通常、ｐＨが７．０を超えており、且つ緩衝能のために酸性成分を添加してもｐＨが低下しにくい水である。このような水に対して、ｐＫａ_ｍａｘが７を超える化合物を加えた場合、ｐＨを効果的に低下させることができない。例えばクエン酸の場合、２０℃におけるｐＫａ１が３．１、ｐＫａ２が４．８、ｐＫａ３が６．４であるため、ｐＫａ_ｍａｘは６．４となり、クエン酸１ナトリウムの場合、２０℃におけるｐＫａ１が４．８、ｐＫａ２が６．４であり、ｐＫａ３に由来するカルボキシル基はナトリウム塩となっているため無視できる。したがってｐＫａ_ｍａｘはｐＫａ２の６．４となる。（ｂ）成分は、洗浄時のｐＨを効率的に低下させる観点から、ｐＫａ_ｍａｘは７以下であり、好ましくは６．８以下、より好ましくは６．６以下である。そして、好ましくは１以上、より好ましくは２以上である。

また、（ｂ）成分は、洗浄時の粉末溶解性の観点から、分子量は５，０００以下であり、好ましくは３，０００以下、より好ましくは１，０００以下、より好ましくは５００以下、より好ましくは２５０以下である。また、（ｂ）成分は、基剤の安全性や臭いの観点から、分子量は４６以上であり、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上である。

さらに、（ｂ）成分は、粉末製造及び保存安定性の観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が、好ましくは０．２ｇ以上、より好ましくは１ｇ以上、より好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは３０ｇ以上、より好ましくは５０ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｇ以下、より好ましくは３００ｇ以下である。

（ｂ）成分としては、例えばクエン酸（ｐＫａ１：３．１、ｐＫａ_ｍａｘ：６．４、分子量：１９２．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度７３ｇ）、マロン酸（ｐＫａ１：２．９、ｐＫａ_ｍａｘ：５．７、分子量：１０４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１３９ｇ）、マレイン酸（ｐＫａ１：１．９、ｐＫａ_ｍａｘ：６．６、分子量：１１６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度７８ｇ）、フマル酸（ｐＫａ１：３．０、ｐＫａ_ｍａｘ：４．５、分子量：１１６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．６ｇ）、ギ酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：４６．０）、シュウ酸（ｐＫａ１：１．３、ｐＫａ_ｍａｘ：４．３、分子量：９０．０、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１０ｇ）、プロピオン酸（ｐＫａ１：４．９、ｐＫａ_ｍａｘ：４．９、分子量：７４．１）、乳酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：９０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度８８ｇ）、酢酸（ｐＫａ１：４．６、ｐＫａ_ｍａｘ：４．６、分子量：６０．１）、リンゴ酸（ｐＫａ１：３．４、ｐＫａ_ｍａｘ：５．１、分子量：１３４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度５６ｇ）、酒石酸（ｐＫａ１：３．２、ｐＫａ_ｍａｘ：４．８、分子量：１５０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度２１ｇ）、コハク酸（ｐＫａ１：４．２、ｐＫａ_ｍａｘ：５．６、分子量：１１８．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度５．８ｇ）、グリコール酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：７６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１０ｇ）、安息香酸（ｐＫａ１：４．２、ｐＫａ_ｍａｘ：４．２、分子量：１２２．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．３ｇ）、サリチル酸（ｐＫａ１：２．８、ｐＫａ_ｍａｘ：２．８、分子量：１３８．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．２ｇ）、フタル酸（ｐＫａ１：２．９、ｐＫａ_ｍａｘ：５．１、分子量：１６６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．７ｇ）、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸（ｐＫａ１：２．８、ｐＫａ_ｍａｘ：５．９、分子量：２１０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１．５ｇ）、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリット酸、ｐＫａ１：１．９、ｐＫａ_ｍａｘ：５．６、分子量：２５４．２、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１．５ｇ）、及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸が挙げられる。中でも、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸が好ましく、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、リンゴ酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸がより好ましく、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸がより好ましい。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。（ｂ）成分は、水和物であっても無水物であっても良い。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、洗浄に使用される水のｐＨを下げる観点と基剤コストの面から、（ｂ）成分を、１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、そして、１５質量％以下、好ましくは１３質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下含有する。

また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、食物油に対する洗浄力並びに洗浄時のｐＨの観点から、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、より好ましくは３．５以上であり、そして、４０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、より好ましくは５以下である。（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、（ｂ）成分の含有量に対する（ａ）成分の含有量の質量比である。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物である。本発明の（ｃ）成分は、粉末組成物の形態をなすための骨格として使用されるだけでなく、手洗い時の手の保護を行うことによって界面活性剤による刺激を低減させる効果がある。（ｃ）成分は、無機硫酸塩又は無機ハロゲン化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば手を保護する観点から、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム及び塩化マグネシウムから選ばれる化合物が好ましい。（ｃ）成分は、水和物であっても無水物であっても良い。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、無機硫酸塩から選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。（ｃ）成分中の無機硫酸塩の割合は、１００質量％であるか、または、１００質量％未満、好ましくは９７質量％以下であり、そして、６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、少なくとも硫酸ナトリウムを含むことがより好ましい。（ｃ）成分中の硫酸ナトリウムの割合は、１００質量％であるか、または、１００質量％未満、好ましくは９７質量％以下であり、そして、６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。

また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、無機硫酸塩から選ばれる１種以上の化合物と、無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物とを含有することも好ましい。（ｃ）成分として無機硫酸塩から選ばれる１種以上の化合物と、無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物とを含む場合、無機硫酸塩／（無機硫酸塩＋無機ハロゲン化合物）の質量比は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、０．７以上が好ましく、０．８以上が好ましく、０．９以上が好ましく、そして、０．９９以下が好ましく、０．９７以下がより好ましい。無機硫酸塩／（無機硫酸塩＋無機ハロゲン化合物）の質量比は、無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物の含有量の合計に対する無機硫酸塩の含有量の質量比である。
また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として硫酸ナトリウムと塩化ナトリウムとを含むことも好ましい。（ｃ）成分として硫酸ナトリウムと塩化ナトリウムとを含む場合、硫酸ナトリウム／（硫酸ナトリウム＋塩化ナトリウム）の質量比は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、０．７以上が好ましく、０．８以上が好ましく、０．９以上が好ましく、そして、０．９９以下が好ましく、０．９７以下がより好ましい。硫酸ナトリウム／（硫酸ナトリウム＋塩化ナトリウム）の質量比は、硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウムの含有量の合計に対する硫酸ナトリウムの含有量の質量比である。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、長期保存安定性及び粉末製造適性の観点から、（ｃ）成分を、３０質量％以上、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上であり、そして、８０質量％以下、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下含有する。

＜（ｄ）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、ノニオン性界面活性剤を任意に含有することができる。（ｄ）成分は、洗浄補助剤として配合することができる。ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤が好ましく、具体的には、下記一般式（１）の化合物が挙げられる。
Ｒ^１−Ｏ［（ＥＯ）_ａ／（ＰＯ）_ｂ］−Ｈ （１）
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａは数平均付加モル数であり０以上、３０以下の数、ｂは数平均付加モル数であり０以上、１０以下の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。〕

一般式（１）中、ａの数平均付加モル数は好ましくは６以上、より好ましくは７以上、より好ましくは８以上、そして、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下であり、ｂの数平均付加モル数は０以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、より好ましくは２以下、より好ましくは１以下である。また、一般式（１）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。

食物由来の油汚れに対する洗浄力並びに粉末製造の観点から、（ｄ）成分の含有量は、組成物中、０質量％以上、３０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。（ｄ）成分を含有する場合の含有量の下限値は、組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。

（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比は、好ましくは０／１００以上であり、そして、好ましくは７０／３０以下、より好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５０／５０以下、より好ましくは４０／６０以下、より好ましくは３０／７０以下である。（ｄ）成分を含有する場合の（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比の下限値は、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、より好ましくは１５／８５以上である。（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比は、（ａ）成分の含有量に対する（ｄ）成分の含有量の質量比である。

＜その他の成分及び使用方法等＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、両性界面活性剤を含有できる。両性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、ホスホベタイン等が挙げられる。泡立ちの観点から、スルホベタイン、アミドベタイン及びカルボベタインからなる群から選ばれる１種以上の両性界面活性剤が好ましい。両性界面活性剤の含有量は、すすぎ性の観点から、組成物中、好ましくは０質量％以上、１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、カチオン性界面活性剤を含有できる。カチオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、第４級アンモニウム型界面活性剤又は３級アミン型界面活性剤が好ましく、更にはエーテル結合、オキシアルキレン基、エステル基、又はアミド基で分断されていてもよい炭素数６以上、２２以下の炭化水素基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤又は３級アミン型界面活性剤が好ましい。カチオン性界面活性剤の含有量は、粉末製造の観点から、組成物中、好ましくは０質量％以上、１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、洗浄時の手に対する安全性の観点から、２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、好ましくは２．６以上、より好ましくは２．８以上、より好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上、より好ましくは３．４以上、より好ましくは３．６以上、より好ましくは３．８以上、より好ましくは４．０以上であり、そして、油汚れに対する洗浄力の観点から、６．５以下、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下である。このｐＨにおいて、希釈に使用される水は、洗浄に使用される水の多様性に対応して所定のｐＨを達成するために、アルカリ度１０ｍｇ／Ｌ以上、３００ｍｇ／Ｌ以下、硬度１゜ＤＨ以上、５０゜ＤＨ以下の水であることが好ましい。更に、本発明の粉末洗浄剤組成物は、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ、硬度１０゜ＤＨの２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが前記範囲であることがより好ましい。本発明におけるアルカリ度とは、炭酸、炭酸イオン、炭酸水素イオンの総量を炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃換算）の重量に換算した値であり、単位はｍｇ／Ｌである。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄性能の観点から、界面活性剤の全量中、（ａ）成分の含有量は、２０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。また、界面活性剤の全量中、（ａ）成分の含有量は、好ましくは１００質量％以下である。また、界面活性剤の全量中、（ａ）成分の含有量は、１００質量％であってもよい。

本発明の粉末洗浄剤組成物には、洗浄性能、手に対するダメージ及び使用時のｐＨに大きく影響を与えない範囲で洗浄剤の成分として公知の成分を配合することができる。具体的には、漂白剤（過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤、柔軟化剤（ベントナイト等）、還元剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ、アミラーゼ等）、着色剤、無機ケイ酸塩等が挙げられる。

本発明の粉末洗浄剤組成物では、洗浄時のｐＨを酸性に保つ範囲内で、水に溶解したときにアルカリ性を示す無機炭酸塩を配合することができるが、洗浄時のｐＨを７未満、更に６．５以下に保持する観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量が１０質量％以下である。２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量は、組成物中、８質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましい。２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量は組成物中、０質量％以上であり、０質量％であってもよい。さらに、本発明では、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは７０／３０以下、より好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５０／５０以下であり、そして、好ましくは０／１００以上である。２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩／（ｂ）成分の質量比は、（ｂ）成分の含有量に対する２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量の質量比である。

なお、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ未満である無機炭酸塩は、洗浄時のｐＨを低下させないことから、本発明の効果を損なわない範囲の量で、任意に配合することができる。この無機炭酸塩の溶解度は、０．１ｇ未満であり、０．０５ｇ以下であることが好ましく、０．０２ｇ以下であることがより好ましい。２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ未満である無機炭酸塩の含有量は、組成物中、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは８質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。特に限られるものではないが、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ未満である無機炭酸塩としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛などが挙げられ、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる無機炭酸塩が好ましい。

本発明では、手洗い時の感触などを考慮して、プロテアーゼ造粒物とセルラーゼ造粒物の含有量が制限される。これにより、プロテアーゼ及びセルラーゼの含有量が制限される。

すなわち、本発明の粉末洗浄剤組成物は、タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のプロテアーゼの造粒物及びタンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のセルラーゼの造粒物の含有量が合計で４質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。これら造粒物の含有量の合計は０質量％以上であり、０質量％であってもよい。なお、酵素造粒物についてのタンパク質は、それぞれの造粒物の酵素となるタンパク質をいう。

プロテアーゼの含有量は、組成物中、タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下の造粒物として、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下である。このプロテアーゼ造粒物の含有量は、組成物中、０質量％以上であり、０質量％であってもよい。また、セルラーゼの含有量は、組成物中、タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下の酵素造粒物として、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。このセルラーゼ造粒物の含有量は、組成物中、０質量％以上であり、０質量％であってもよい。

酵素造粒物中のタンパク質含有量は、バイオ・ラッド社のタンパク質定量キッド（標準タンパク：牛血清アルブミン）を用いて測定することができ、フォーリン・ローリー法（Ｏ．Ｈ．Ｌｏｗｒｙら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９３，２６５（１９５１））によって定量できる。酵素造粒物１ｇに含有されるタンパク質の含有量は、造粒物製造及び安全性の観点から、プロテアーゼ造粒物及びセルラーゼ造粒物、それぞれ、１ｍｇ以上、好ましくは３ｍｇ以上、より好ましくは５ｍｇ以上であり、そして、３００ｍｇ以下、好ましくは２００ｍｇ以下、より好ましくは１５０ｍｇ以下である。

また、本発明の粉末洗浄剤組成物では、プロテアーゼ及びセルラーゼの含有量の合計が、タンパク質としての含有量で、０．２質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０８質量％以下がより好ましく、そして、０質量％以上であり、０質量％であってもよい。プロテアーゼ又はセルラーゼを含有する場合の含有量の合計の下限値は、タンパク質としての含有量で、組成物中、０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０２質量％以上がより好ましい。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、衣料用として好適であり、衣料用粉末洗浄剤組成物としての態様を含む。衣料用の場合、手洗い洗濯に用いることができ、洗濯時の濃度は、水１Ｌに対する濃度として、油汚れに対する洗浄力及びすすぎ性の観点から、好ましくは１．０ｇ以上、より好ましくは１．５ｇ以上、より好ましくは２．０ｇ以上であり、そして、好ましくは２０ｇ以下、より好ましくは１５ｇ以下、より好ましくは１０ｇ以下である。目的に応じて洗濯機でも使用でき、洗濯機で使用する場合、油汚れに対する洗浄力及び使用時のｐＨの観点から、水１Ｌに対する濃度は好ましくは０．３ｇ以上、より好ましくは０．５ｇ以上、より好ましくは０．７ｇ以上であり、そして、好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下、より好ましくは３ｇ以下である。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、硬質表面用、更に食器用としても好適であり、食器用粉末洗浄剤組成物としての態様を含む。本発明の粉末洗浄剤組成物は、食物油由来の汚れ落ちに優れることから、手洗い用の食器洗い洗浄剤又は自動食器洗浄機用の食器洗い洗浄剤としても使用できる。自動食器洗浄機用の食器洗い洗浄剤として使用する場合、洗浄後の食器のぬるつきを低減する観点から、水１Ｌに対する濃度は好ましくは１ｇ以上、より好ましくは１．５ｇ以上であり、そして、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは２ｇ以下である。

本発明の粉末洗浄剤組成物を用いた洗浄方法として、本発明の粉末洗浄剤組成物と水とを混合して得たｐＨ２．５以上、６．５以下の洗浄水を用いて、食品由来の油汚れが付着した衣料又は食器を洗浄する、衣料又は食器の洗浄方法が挙げられる。食品由来の油汚れは、色素を含むものが挙げられ、特に限られるものではないが、例えばラー油が挙げられる。本発明の洗浄方法は、洗浄後の衣料又は食器を水ですすぐ工程を有することができる。組成物と混合する水のアルカリ度は１０ｍｇＬ以上、３００ｍｇ／Ｌ以下から選択できる。また、組成物と混合する水の硬度は１゜ＤＨ以上、５０゜ＤＨ以下から選択できる。よって、組成物と混合する水は、アルカリ度１０ｍｇ／Ｌ以上、３００ｍｇ／Ｌ以下、硬度１゜ＤＨ以上、５０゜ＤＨ以下の水が挙げられる。

洗浄に使用される水は、地質の影響や微生物の存在により、炭酸、炭酸イオン、炭酸水素イオンを含有することが知られており、これらのイオン量の指標としてアルカリ度が用いられている。水中での炭酸イオンと炭酸水素イオンのｐＫａはそれぞれ１０．３及び６．３（２０℃）であることから、ｐＨ１０．３並びに６．３近傍でｐＨ緩衝能を持つため、洗浄液のｐＨが各ｐＫａに近づくと少量の酸成分やアルカリ成分ではｐＨの変化が起きにくくなる。

一般的な洗浄に使用される水のｐＨが６〜８であることを考慮すると、アルカリ度の主因子は炭酸水素イオンであり、洗浄ｐＨを水よりも低下させる場合にｐＨ６．３付近で緩衝作用を発現する。アジア地域におけるアルカリ度は総じて高く、５０〜２００ｍｇ／Ｌであるため、酸性成分を添加してもｐＨが変化しにくい水である。

また、洗浄に使用される水には、一般的にカルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの硬度成分が含まれており、洗浄力やすすぎ性に影響を与える。これらの金属イオンは、（ｂ）成分のようなカルボキシル基を持つ化合物に捕捉される。また、（ｂ）成分は水素イオンを放出するため、洗浄ｐＨを低下させることができる。洗浄に使用される水の硬度は、洗浄に使用される水のｐＨを下げる観点から、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上、更に５°ｄＨ以上であっても使用できる。一方、水の硬度は、洗浄力の観点から５０°ｄＨ以下、好ましくは４０°ｄＨ以下、より好ましくは３０°ｄＨ以下、より好ましくは２５°ｄＨ以下である。

本発明の粉末洗浄剤組成物を製造する方法は、特に限られるものではないが、例えば押し出し造粒法、圧縮造粒法、溶融造粒法、噴霧乾燥造粒法、流動層造粒法、破砕造粒法、撹拌造粒法、液晶造粒法、真空凍結乾燥造粒法、ドライ中和造粒法などが挙げられ、これらの製造方法を単一または組み合わせて使用しても良い。嵩密度は製造方法によって異なるが、好ましくは２００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３５０ｇ／Ｌ以上であり、そして、好ましくは１０００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは９００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは８００ｇ／Ｌ以下である。平均粒径は、好ましくは１００μｍ以上であり、１５０μｍ以上がより好ましく、２００μｍ以上がより好ましく、好ましくは８００μｍ以下であり、７５０μｍ以下がより好ましく、７００μｍ以下がより好ましい。噴霧乾燥造粒法は、前記範囲の嵩密度や平均粒径を有する組成物を得るのに適している。

本発明のより具体的な態様を以下に例示する。
＜１＞
（ａ）成分：アニオン性界面活性剤 ０．１質量％以上、５０質量％以下、
（ｂ）成分：第一酸解離定数が１以上、５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上、５，０００以下であるカルボン酸 １質量％以上、１５質量％以下、並びに
（ｃ）成分：無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物 ３０質量％以上、８０質量％以下を含有する粉末洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分として、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びアルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上と、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩とを含有し、
アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＥＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩を（ａ）_ＬＡＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＳと表示して、（ａ）_ＡＳ／〔（ａ）_ＡＥＳ＋（ａ）_ＬＡＳ〕の質量比が０．０５以上、０．９以下であり、
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１以上、４０以下であり、
２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量が１０質量％以下であり、
タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のプロテアーゼの造粒物及びタンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のセルラーゼの造粒物の含有量が合計で４質量％以下であり、
該粉末洗浄剤組成物が２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、６．５以下である、
粉末洗浄剤組成物。

＜２＞
前記粉末洗浄剤組成物が、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ、硬度１０゜ＤＨの２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、好ましくは２．６以上、より好ましくは２．８以上、より好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上、より好ましくは３．４以上、より好ましくは３．６以上、より好ましくは３．８以上、より好ましくは４．０以上であり、そして、６．５以下、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下である、前記＜１＞記載の粉末洗浄剤組成物。

＜３＞
（ａ）成分のうち、（ａ）_ＡＥＳ、（ａ）_ＬＡＳ及び（ａ）_ＡＳ以外のアニオン性界面活性剤が、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基を有するアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基と平均付加モル数１〜１０のアルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基を有するアルケニル硫酸エステル塩、炭素数１０以上、１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上、１８以下のα−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上、１８以下であり、エステル部分の炭素数１以上、５以下であるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、及び炭素数１２以上、１６以下の高級脂肪酸又はその塩（石鹸）から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤である、前記＜１＞または＜２＞記載の粉末洗浄剤組成物。

＜４＞
プロテアーゼ及びセルラーゼの含有量の合計が、タンパク質としての含有量で、０．２質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０８質量％以下、そして、好ましくは０質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上である、又は０質量％である、前記＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜５＞
（ａ）_ＡＥＳ及び（ａ）_ＬＡＳの合計量に対する（ａ）_ＡＳの質量比が、（ａ）_ＡＳ／〔（ａ）_ＡＥＳ＋（ａ）_ＬＡＳ〕で、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上であり、そして、０．９以下、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下である、前記＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜６＞
（ａ）成分中、（ａ）_ＡＥＳ、（ａ）_ＬＡＳ及び（ａ）_ＡＳの割合は、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、そして、１００質量％以下である、又は、１００質量％である、前記＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜７＞
（ａ）成分を、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜８＞
（ｂ）成分中の分子内のカルボキシル基数が２個以上であり、そして、好ましくは１０個以下、より好ましくは８個以下、より好ましくは６個以下である、前記＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜９＞
（ｂ）成分のｐＫａ_ｍａｘは７以下であり、好ましくは６．８以下、より好ましくは６．６以下である、前記＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１０＞
（ｂ）成分の分子量は４６以上であり、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上であり、そして、５，０００以下であり、好ましくは３，０００以下、より好ましくは１，０００以下、より好ましくは５００以下、より好ましくは２５０以下である、前記＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１１＞
（ｂ）成分の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が、０．２ｇ以上、好ましくは１ｇ以上、より好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは３０ｇ以上、より好ましくは５０ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｇ以下、より好ましくは３００ｇ以下である、前記＜１＞〜＜１０＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１２＞
（ｂ）成分が、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸である、前記＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１３＞
（ｂ）成分を、１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、そして、１５質量％以下、好ましくは１３質量％以下、より好ましくは１０質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１２＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１４＞
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、そして、４０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、より好ましくは５以下である、前記＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１５＞
（ｃ）成分が、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム及び塩化マグネシウムから選ばれる化合物である、前記＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１６＞
（ｃ）成分として硫酸ナトリウムと塩化ナトリウムとを含有し、硫酸ナトリウム／（硫酸ナトリウム＋塩化ナトリウム）の質量比は、０．５以上、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、より好ましくは０．９以上であり、そして、０．９９以下、好ましくは０．９７以下である、前記＜１＞〜＜１５＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１７＞
（ｃ）成分を、３０質量％以上、好ましくは３５質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上であり、そして、８０質量％以下、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１８＞
（ｄ）成分としてノニオン性界面活性剤を０質量％以上、３０質量％含有し、（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比が０／１００以上、７０／３０以下である、前記＜１＞〜＜１７＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜１９＞
（ｄ）成分が、下記一般式（１）の化合物である、前記＜１８＞に記載の粉末洗浄剤組成物。
Ｒ^１−Ｏ［（ＥＯ）_ａ／（ＰＯ）_ｂ］−Ｈ （１）
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａは数平均付加モル数であり０以上、３０以下の数、ｂは数平均付加モル数であり０以上、１０以下の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。〕

＜２０＞
（ｄ）成分の含有量は、組成物中、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である、前記＜１８＞又は＜１９＞に記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２１＞
（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比は、５／９５以上、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは１５／８５以上であり、そして、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５０／５０以下、より好ましくは４０／６０以下、より好ましくは３０／７０以下である、前記＜１８＞〜＜２０＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２２＞
界面活性剤の全量中、（ａ）成分の含有量が、２０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である、又は１００質量％であってもよい、又は１００質量％である、前記＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２３＞
タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のプロテアーゼの造粒物及びタンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のセルラーゼの造粒物の含有量が合計で４質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下である、前記＜１＞〜＜２２＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２４＞
プロテアーゼの含有量は、組成物中、タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下の造粒物として、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下である、前記＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２５＞
セルラーゼの含有量は、組成物中、タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下の酵素造粒物として、３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である、前記＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２６＞
２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量が、組成物中、８質量％以下、好ましくは４質量％以下である、前記＜１＞〜＜２５＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２７＞
衣料の洗濯に用いる、前記＜１＞〜＜２６＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

＜２８＞
前記＜１＞〜＜２６＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物を用いる、衣料の手洗い洗濯方法。

＜２９＞
食器の洗浄に用いる、前記＜１＞〜＜２６＞の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。

本発明は、
（ａ）成分：アニオン性界面活性剤 ０．１質量％以上、５０質量％以下、
（ｂ）成分：第一酸解離定数が１以上、５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上、５，０００以下であるカルボン酸 １質量％以上、１５質量％以下、並びに
（ｃ）成分：無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物 ３０質量％以上、８０質量％以下を含有する粉末洗浄剤組成物であって、
２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量が１０質量％以下であり、
タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のプロテアーゼの造粒物及びタンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のセルラーゼの造粒物の含有量が合計で４質量％以下であり、
プロテアーゼ及びセルラーゼの含有量が合計で、タンパク質含有量として、０．２質量％以下であり、
該粉末洗浄剤組成物が２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、７．０未満である、
粉末洗浄剤組成物、及び該粉末洗浄剤組成物を用いる衣料の手洗い洗濯方法を提供する。この粉末洗浄剤組成物には、前記した事項、例えば好ましい化合物、好ましい質量比などを適用することができる。

下記の配合成分及び表１〜４の成分を用いて、表１〜４に示す粉末洗浄剤組成物を圧密造粒法により調製した。具体的には（ｂ）成分又は（ｂ’）成分並びに（ｃ）成分をリボンミキサーで混合した後、（ａ）成分及び（ｄ）成分を噴霧し撹拌することで目的の組成物を得た。任意で、最終工程で前記以外の成分を混合撹拌して配合した。評価は下記の方法で行った。結果を表１〜４に示す。

［１］ｐＨの測定法
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用した。

次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。

硬度１０゜ｄＨ、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５、２０℃の水を使用し、３００倍に希釈された試料（粉末洗浄剤組成物の希釈物）を１００ｍＬビーカーに充填し、２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。結果を、水希釈物のｐＨとして表に示した。

［２］溶解性評価
表の粉末洗浄剤組成物１ｇを、硬度１０゜ｄＨ、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５、２０℃の水１Ｌを用いて、容量２Ｌのビーカー中で混合した。攪拌子として長さ５ｃｍの棒状のマグネティックスターラーを用い、１分間８００ｒｐｍで撹拌し溶解させた。その後、目開きが７４ｍｍの金属メッシュを用いてろ過した後、１０５℃で２時間乾燥し、金属メッシュ上に残った残留物量（ｇ）を測定した。下記式によって溶解率を算出して粉末洗浄剤組成物の溶解性を評価した。
溶解率（％）＝［（溶解前の粉末洗浄剤組成物量（１ｇ）−溶解後の残留物量（ｇ））／（溶解前の粉末洗浄剤組成物（１ｇ））］×１００

［３］洗浄力の評価方法
硬度１０゜ｄＨ、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５、２０℃の水３Ｌに対して、表に示す粉末洗浄剤組成物９ｇをたらいの中で希釈溶解した。その後、下記の通り調製したラー油汚染布５枚を縫い付けた肌着１枚、並びに浴比調整用の同じサイズの肌着２枚を入れ、全体をかき混ぜた。その後、汚染布を均等に１０分間手でこすり洗浄を行った。組成物の希釈に用いた水と同様の水３Ｌで、２回すすいだ後、手で絞って脱水し、乾燥させた。下記の式により洗浄率を測定した。洗浄及びすすぎに用いる水は、硬度成分としてカルシウム／マグネシウム＝６／４にするために、塩化カルシウム・２水和物７８．５０ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物７３．５８ｇを１Ｌのイオン交換水で溶解させたものである。得られた濃厚原液を、アルカリ度、ｐＨを調整した水によって希釈し、１０゜ｄＨに調整したものを用いた。アルカリ度として、炭酸水素ナトリウムを使用し１００ｍｇ／Ｌになるように調整した後、塩酸を用いてｐＨを７．５に調整した。洗浄率（％）＝［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）］×１００
白布は、ラー油汚染布の調製に用いた綿メリヤス布の未汚染状態の布である。
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

＜ラー油汚染布の調製＞
市販のＳ＆Ｂラー油（エスビー食品（株）製、２０１３年６月購入）０．１ｍＬを６ｃｍ×６ｃｍの綿メリヤス布上に均一に塗布し、温度２５℃、湿度６５ＲＨ％、１５時間乾燥させた。これを試験に供した。

［４］手洗い作業の快適さの評価
上記［３］の「洗浄力の評価方法」での洗濯中及び洗濯後の手の感触により、手洗い作業の快適さを評価した。
具体的には、上記［３］の「洗浄力の評価方法」における、
（Ｉ）こすり洗浄中、
（II）こすり洗浄、すすぎ及び脱水終了後のタオルによって手を拭いた直後、及び
（III）前記タオルによって手を拭いた後２分後、
の３つの時期を対象として快適さを評価した。１０人のパネラーが、それぞれ、以下の基準で、手洗い作業の快適さを判定した。
上記（Ｉ）判定基準は、手にヌルつく場合を「とても不快」又は「やや不快」、水のみと全く同じ感触を「とても快適」又は「やや快適」とした。また、上記（II）及び上記（III）の判定基準は、洗浄剤組成物成分の残留感がある場合を「とても不快」又は「やや不快」、洗浄剤組成物成分の残留感が全くない場合を「とても快適」又は「やや快適」とした。
１人のパネラーから３つの時期の結果を回収し、その平均値を求めた。その平均値を１０人分回収し、更に平均値を求め、これを表に示した。
５：とても不快
４：やや不快
３：どちらでもない
２：やや快適
１：とても快適

［５］食器への付着残留防止性評価
パナソニック株式会社製自動食器洗浄機（ＮＰ−６０ＳＳ５）を用いた。以下の条件でこの自動食器洗浄機のスピードコースによって汚染皿の洗浄を行った。この洗浄機は、２．２Ｌの水を２０℃から６０℃まで徐々に昇温して洗浄し、その後すすぎを１回行った後、乾燥する形式のものである。汚染皿は３枚用い、当該洗浄機の食器受けの上段に垂直に並べた。その際、１枚目と２枚目の間隔を１３ｍｍ、２枚目と３枚目の間隔を５ｍｍとした。また、食器受けの下段には直径２３０ｍｍの皿（障害皿）５枚を２５ｍｍの等間隔で配置した。なお、ここでの皿の間隔は、一方の皿の外面（裏面）の底部から他方の内面（表面）の縁までの距離である。本試験は、隣接する食器間の距離が狭まってしまった非理想的条件を想定したものであり、同時に障害皿の設置によって水流の掛かりにくい状況を想定している。運転終了後に、各食器を指でこすったときのぬるつき具合を、１０人のパネラーにより下記５段階で判定し、平均値を算出した。
５：とてもぬるつく
４：ややぬるつく
３：どちらともいえない
２：ややぬるつかない
１：全くぬるつかない

汚染皿：卵黄０．７ｇを直径１０３ｍｍの陶器皿にできるだけ均一に塗布し、１１５℃で１時間変性したもの使用水：硬度１０゜ｄＨ、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５の水、２．２Ｌ
使用洗浄機：パナソニック株式会社製自動食器洗浄機（機種ＮＰ−６０ＳＳ５）
洗浄コース：スピードコース
洗浄剤組成物の添加量：６ｇ

［６］すすぎ性評価
３枚の肌着を、粉末洗浄剤組成物を７５０ｐｐｍの濃度で水に溶解した洗浄液に１５分間浸した後、肌着を５０回もみ洗いし、含水量が１００〜１４０％程度になるように絞った。
一方、モデル円形洗面器（底面の直径（内径）２５ｃｍ、高さ１５ｃｍの円柱状のアクリル製容器）に、すすぎ水として、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水５Ｌを注入した。この硬水は、ドイツ硬度で１０°ＤＨの硬水に相当する。また、この硬水は、塩化カルシウムＣａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏの１．５８ｇと硫酸マグネシウムＭｇＳＯ_４・６Ｈ_２Ｏの１．４５ｇとに、イオン交換水を加えて１０Ｌとしたものであり、Ｃａ／Ｍｇ＝６／４（モル比）であった。
すすぎ水を注入した前記洗面器の中に、これら３枚の肌着を投入した。これら肌着をすすぎ水中でほぐした後、肌着の１枚をエリの部分を持って浴中から上に持ち上げ、即ち、浴中から洗面器上約５ｃｍの高さまで衣類全体が抜け切るまで持ち上げ、その後、再び浴中へ戻した。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して１００〜１４０％程度になるように洗面器から１０ｃｍ上で絞った。絞った肌着は洗面器の外に取り出した。３枚目の肌着を絞った直後のすすぎ水の液面状態を観察し、下記の基準でポイントをつけた。
ポイント
６：液面全体を泡高さ１ｃｍ以上の泡が残っている
５：液面全体に泡が残っている（泡高さ１ｃｍ未満）
４：液面の１／２程度に泡（泡高さ１ｃｍ未満）が残っている
３：液面の１／４程度に泡（泡高さ１ｃｍ未満）が残っている
２：液面に細かい泡が残っている
１：液面に泡が残っていない

［７］配合成分
（ａ）成分
・ＡＥＳ−Ｎａ（１）：炭素数１０〜１６の直鎖１級アルキル基を有するポリオキシエチレン（平均付加モル数２）アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、エマール２７０Ｓ（花王（株）製）
・ＡＥＳ−Ｎａ（２）：炭素数１２の直鎖１級アルキル基を有するポリオキシエチレン（平均付加モル数３）アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、エマール２０Ｃ（花王（株）製）
・ＬＡＳ−Ｎａ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスＧ−１５（花王（株）製）
・ＡＳ−Ｎａ：ラウリル硫酸エステルナトリウム、エマール０（花王（株）製）
・ＭＥＳ-Ｎａ：炭素数１４のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム
・ＦＡ-Ｎａ：炭素数１２の高級脂肪酸ナトリウム（花王（株）製）

（ｂ）成分
・クエン酸（ｐＫａ１＝３．１、ｐＫａ２＝４．８、ｐＫａ３＝６．４（ｐＫａ_ｍａｘ）、分子量１９２．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度７３ｇ）
・マロン酸（ｐＫａ１＝２．９、ｐＫａ２＝５．７（ｐＫａ_ｍａｘ）、分子量１０４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１３９ｇ）
・ピロメリット酸（１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、ｐＫａ１＝１．９、ｐＫａ２＝２．９、ｐＫａ３＝４．５、ｐＫａ４＝５．６（ｐＫａ_ｍａｘ）、分子量２５４．２、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１．５ｇ）
・マレイン酸（ｐＫａ１：１．９、ｐＫａ_ｍａｘ：６．６、分子量：１１６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度７８ｇ）
・フマル酸（ｐＫａ１：３．０、ｐＫａ_ｍａｘ：４．５、分子量：１１６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．６ｇ）
・ギ酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：４６．０）
・シュウ酸（ｐＫａ１：１．３、ｐＫａ_ｍａｘ：４．３、分子量：９０．０、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１０ｇ）
・プロピオン酸（ｐＫａ１：４．９、ｐＫａ_ｍａｘ：４．９、分子量：７４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度３７ｇ）
・乳酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：９０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度８８ｇ）
・酢酸（ｐＫａ１：４．６、ｐＫａ_ｍａｘ：４．６、分子量：６０．１）
・リンゴ酸（ｐＫａ１：３．４、ｐＫａ_ｍａｘ：５．１、分子量：１３４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度５６ｇ）
・酒石酸（ｐＫａ１：３．２、ｐＫａ_ｍａｘ：４．８、分子量：１５０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度２１ｇ）
・コハク酸（ｐＫａ１：４．２、ｐＫａ_ｍａｘ：５．６、分子量：１１８．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度５．８ｇ）
・グリコール酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：７６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１０ｇ）
・安息香酸（ｐＫａ１：４．２、ｐＫａ_ｍａｘ：４．２、分子量：１２２．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．３ｇ）
・サリチル酸（ｐＫａ１：２．８、ｐＫａ_ｍａｘ：２．８、分子量：１３８．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．２ｇ）
・フタル酸（ｐＫａ１：２．９、ｐＫａ_ｍａｘ：５．１、分子量：１６６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．７ｇ）
・１，２，３−ベンゼントリカルボン酸（ｐＫａ１：２．８、ｐＫａ_ｍａｘ：５．９、分子量：２１０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１．５ｇ）

（ｂ’）成分
・グリシン（ｐＫａ１＝２．３、ｐＫａ２＝９．６（ｐＫａ_ｍａｘ）、分子量７５、２０℃の水１００ｇに対する溶解度２５ｇ）
・リジン（ｐＫａ１＝２．２、ｐＫａ２＝９．０（ｐＫａ_ｍａｘ）、分子量１４６．２、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１０ｇ）

（ｃ）成分
・硫酸ナトリウム
・塩化ナトリウム

（ｄ）成分
・ノニオン性界面活性剤１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数１２、平均付加モル数１０、エマルゲン１１０Ｌ；花王（株）製）
・ノニオン性界面活性剤２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数１２、平均付加モル数２０、エマルゲン１２１；花王（株）製）

（ｅ）成分
・炭酸ナトリウム
・アルカリプロテアーゼ（ＫＡＰ；花王（株）製、タンパク質含有量が１００ｍｇ／酵素造粒物１ｇの造粒物）
・セルラーゼ（ＫＡＣ；花王（株）製、タンパク質含有量が２０ｍｇ／酵素造粒物１ｇの造粒物）
・カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ）
・活性白土（ガレオンアース ＮＶ；水澤化学工業（株））
・ＰＥＧ１３０００（ポリオキシエチレングリコール、分子量１３０００、ＳＩＮＯ−Ｊａｐａｎ製）
・香料

表中、酵素の含有量は、酵素タンパク質としての含有量である。

Claims (7)

1. （ａ）成分：アニオン性界面活性剤 ０．１質量％以上、５０質量％以下、
   （ｂ）成分：第一酸解離定数が１以上、５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上、５，０００以下であるカルボン酸 １質量％以上、１５質量％以下、並びに
   （ｃ）成分：無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物 ３０質量％以上、８０質量％以下を含有する粉末洗浄剤組成物であって、
   （ａ）成分として、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びアルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上と、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩とを含有し、
   アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上、３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＥＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩を（ａ）_ＬＡＳと表示し、アルキル基の炭素数が１０以上、１６以下のアルキル硫酸エステル塩を（ａ）_ＡＳと表示して、（ａ）_ＡＳ／〔（ａ）_ＡＥＳ＋（ａ）_ＬＡＳ〕の質量比が０．０５以上、０．９以下であり、
   （ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１以上、４０以下であり、
   ２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以上である無機炭酸塩の含有量が１０質量％以下であり、
   タンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のプロテアーゼの造粒物及びタンパク質含有量が１ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以上、３００ｍｇ／酵素造粒物１ｇ以下のセルラーゼの造粒物の含有量が合計で４質量％以下であり、
   該粉末洗浄剤組成物が２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、６．５以下である、
   粉末洗浄剤組成物。
2. 前記粉末洗浄剤組成物が、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ、硬度１０゜ＤＨの２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、６．５以下である、請求項１記載の粉末洗浄剤組成物。
3. プロテアーゼ及びセルラーゼの含有量が合計で、タンパク質としての含有量で、０．２質量％以下である、請求項１または２記載の粉末洗浄剤組成物。
4. （ｂ）成分が、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．２ｇ以上のカルボン酸である、請求項１〜３の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。
5. （ｂ）成分が、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸である、請求項１〜４の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。
6. （ｄ）成分としてノニオン性界面活性剤を０質量％以上、３０質量％含有し、（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比が０／１００以上、７０／３０以下である請求項１〜５の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物。
7. 請求項１〜６の何れかに記載の粉末洗浄剤組成物を用いる、衣料の手洗い洗濯方法。