JP2014510060A - １−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール及び２−アミノフェノールを含む酸化染色組成物、並びにこれらの誘導体 - Google Patents

Abstract

式（Ｉ）の１−ヘキシル−４，５−ジアミノピラゾール化合物又は１−ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物を、式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物と組み合わせて含む酸化染色組成物であり、
【化１】

式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、本明細書で定義される通りであり、またａ＝１又は２である。
該組成物は、良好な洗濯堅牢度及び色泣き堅牢度とともに、良好な毛髪着色強度を提供する。

Description

本発明は、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物に関し、特に、（Ａ）以下、式（Ｉ）で定義される通りの、１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物と、（Ｂ）以下で定義される通りの、一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物と、（Ｃ）酸化剤と、を含む、ヒトケラチン繊維に関する。

毛髪の酸化染色は、最も広く使用される毛髪を着色する方法の１つである。このプロセスでは、酸化毛髪着色前駆体を、酸化剤と、一般にはペルオキシ酸化剤と組み合わせて使用する。前駆体は、概して毛髪内へ拡散することが可能な小分子であり、概して一次中間体及びカップラーを含む。多様な一次中間体及びカップラーが、かかる酸化毛髪着色組成物に採用されている。特定のカップラーと一次中間体との組み合わせの選択は、所望の毛髪色のニュアンスへの到達を可能にする。

所望の色を提供することに加えて、酸化毛髪染色に使用される染色前駆体は、いくつかの更なる要件も満たさなくてはならない。実際に、使用されるカップラーと一次中間体との組み合わせは、良好な洗濯堅牢度及び色泣き堅牢度と合わせて、所望の強度を送達し、また毒性学及び皮膚科学の観点から許容可能であるべきである。

ピラゾール化合物は、酸化染色前駆体として開示されている。使用前に過酸化物質と混合されず、マンガン塩を含有せず、好適な化粧用媒質中で大気酸素の存在下でケラチン繊維を着色するのに好適な組み合わせからなる、ケラチン繊維のための着色剤が既知である。この組み合わせは、（ａ）４，５−ジアミノピラゾール化合物、及び（ｂ）５−アミノ−２−メチルフェノール及び／又はｍ−フェニレンジアミン化合物、又はこれらの生理学的に適合性の塩から選択される化合物を含む。例えば、欧州特許第ＥＰ １，１６６，７４８（Ａ２）号を参照されたい。

一次中間体としての少なくとも１つの４，５−ジアミノピラゾール化合物と、二次中間体としての少なくとも１つのハロゲン化ｍ−アミノフェノールとの組み合わせを含有する、酸化着色剤組成物が既知である。例えば、米国特許第ＵＳ ２００３／０００００２７号を参照されたい。

一次中間体物質及びカップラー物質の組み合わせに基づき、一次中間体物質として、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールを含むジアミノピラゾール化合物を含有する、毛髪の酸化染色のための組成物が既知である。例えば、米国第５，０６１，２８９号を参照されたい。

更に、これらの開示は、４，５−ジアミノピラゾールのＮ−１の位置のＣ６／Ｃ７直鎖アルキル置換基の選択を伴う例を開示していない。

先行技術で既知であるピラゾール化合物を含む組成物は通常、特に、強度、洗濯堅牢度、及び色泣きの点において、十分ではない。

欧州特許第ＥＰ １，１６６，７４８（Ａ２）号 米国特許第ＵＳ ２００３／０００００２７号 米国第５，０６１，２８９号

したがって、良好な洗濯堅牢度及び色泣き特性とともに、十分な着色強度を提供する、毛髪の酸化染色のための新規の組成物を開発する必要がある。

本発明は、ピラゾール化合物の既知の欠点を克服する、新規の染料組成物を提供する。特に、本発明は、良好な毛髪着色強度を、良好な洗濯堅牢度及び色泣き堅牢度と共に提供する。実際に、２−アミノフェノールカップラーと組み合わされたＣ６／Ｃ７アルキル直鎖による、Ｎ−１位置上のピラゾール環系の修正は、ケラチン繊維が受ける可能性のある種々の処理に対する優れた耐性を提供することが、驚くべきことに見出されてきた。

本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物と、（Ｃ）酸化剤と、を含む、ケラチン繊維、特に、ヒトのケラチン繊維の、酸化染色のための組成物に関する。

式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、及びＲ₇は、特許請求の範囲において定義される通りである、またａ＝１又は２である。

本発明はまた、この組成物を毛髪に適用する工程を含む毛髪を染色する方法、並びに（ｉ）少なくとも（ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物を含む、染料成分と、（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分と、を含む、キットにも関する。

５−エチル−２−アミノフェノール（式（ＩＩ．１）の化合物）を伴う、１−ペンチル−、又は１−ヘキシル−４，５−ジアミノピラゾールを含む染色組成物の、溶液拡散試験結果を示すグラフ。 ５−エチル−２−アミノフェノール及び２，５−トルエンジアミンサルフェート（ＤＴＳ）を伴う、１−ペンチル−、又は１−ヘキシル−４，５−ジアミノピラゾールを含む染色組成物の、溶液拡散試験結果を示すグラフ。

定義
本明細書で使用するとき、用語「ケラチン繊維の酸化染色のための組成物」は、酸化染色前駆体（一次中間体及びカップラー）並びに酸化剤を含む、ケラチン繊維、特に、ヒトの毛髪を染色するために好適な担体媒質中のすぐに使用できる組成物を意味する。これらの組成物は、典型的には、２つの組成物、即ち、染色前駆体、及び通常はアンモニア及び／又はモノエタノールアミンなどのアルカリ化剤を含む、染料成分と、酸化剤を含む顕色剤成分と、の混合の結果であり得る。

本明細書で使用するとき、用語「ケラチン」は、表皮組織に見られる、ツノ、毛髪、及び爪などの硬質構造に変質した硬タンパク質を指す。本明細書で使用するとき、用語「毛髪」は、生体、例えば、ヒトの、又は非生体、例えば、かつら、ヘアピース、若しくは他の非生体ケラチン繊維の集合における、ケラチン繊維を指す。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色されるのに適した基材である。

本明細書で使用するとき、用語「染色前駆体」は、ケラチン繊維に色を提供するために、一次中間体、カップラー、又はその両方として作用するように組成物中で使用し得る化合物を指す。

本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な互変異性構造すべてが更に包含されることを理解すべきである。当該技術分野では、互変異性構造は、ただ１つの構造によって表されることが多く、本発明は、この一般的慣習に従う。

ピラゾール化合物
本発明の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物は、一般式（Ｉ）のもの、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物であり、

（式中、ａは１又は２に等しく、
式中、Ｒ₁は：
（ａ）Ｃに結合した置換基であって、
（ｉ）置換又は非置換、直鎖状又は分枝状又は環状、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は非置換、モノ−若しくはポリ−不飽和芳香族又は複素環式芳香族の置換基、特に、アリール又はヘテロアリール、からなる群から選択され、
Ｃに結合した置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む、Ｃに結合した置換基、
（ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｓに結合した置換基、
（ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｏに結合した置換基、
（ｄ）ＮＡ¹Ａ²、（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂、ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｎに結合した置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択される、ハロゲン、並びに、
（ｆ）水素、からなる群から選択され、
式中、Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、互いに独立して、水素；置換若しくは非置換、直鎖状若しくは分枝状若しくは環状、飽和若しくは不飽和、脂肪族若しくはヘテロ脂肪族、又は芳香族若しくは複素環式芳香族の置換基、好ましくは、置換若しくは非置換アルキルからなる群から選択されるか、又はＡ¹及びＡ²は、これらが結合する窒素原子と一緒になって、環を形成し、置換基若しくは環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含み、
Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素原子、Ｃｌ〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される。）

好適な式（Ｉ）の塩は、例えば、塩化物、臭化物、サルフェート、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩である。特定の関心のものは、ヘミスルフェート塩であり、保管の間、塩化物又はサルフェートなどの他の塩よりも良好な安定性を提供し得る。

好ましい実施形態では、１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）は、式（Ｉ．１）を有する化合物であり、

式中、ａは１又は２に等しい。

式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物は、優れた洗濯堅牢度、色泣き堅牢度、及び強度を伴う、結果として得られる毛髪着色を提供するために、式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物と組み合わせられる。

２−アミノフェノール化合物
本発明の２−アミノフェノール化合物は、以下の一般式（ＩＩ）に従うもの、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物であり、

式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、及びＲ₇は、
（ａ）Ｃに結合した置換基であって、
（ｉ）置換又は非置換、直鎖状又は分枝状又は環状、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は非置換、モノ−若しくはポリ−不飽和芳香族又は複素環式芳香族の置換基、特に、アリール又はヘテロアリール、からなる群から選択され、
Ｃに結合した置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む、Ｃに結合した置換基、
（ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｓに結合した置換基、
（ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｏに結合した置換基、
（ｄ）ＮＡ¹Ａ²、（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂、ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｎに結合した置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択される、ハロゲン、並びに、
（ｆ）水素、からなる群から、互いに独立して選択され、
式中、Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、互いに独立して、水素；置換若しくは非置換、直鎖状若しくは分枝状若しくは環状、飽和若しくは不飽和、脂肪族若しくはヘテロ脂肪族、又は芳香族若しくは複素環式芳香族の置換基、好ましくは、置換若しくは非置換アルキルから選択されるか、又はＡ¹及びＡ²は、これらが結合する窒素原子と一緒になって、環を形成し、置換基若しくは環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む。

好適な式（ＩＩ）の塩は、例えば、塩化物、臭化物、サルフェート、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩である。

好ましい実施形態では、Ｒ₄は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びこれらの混合物から選択され、Ｒ₅は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシ並びにこれらの混合物から選択され、Ｒ₆は水素であり、Ｒ₇は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ及びこれらの混合物から選択される。

好ましい式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物は、２−アミノ−５−プロピルフェノール、２−アミノ−５−ペンチルフェノール、２−アミノ−５−ヘキシルフェノール、２−アミノ−５−（メトキシメチル）フェノール、２−アミノ−５−（エトキシメチル）フェノール、２−アミノ−５−（（２−メトキシエトキシ）メチル）フェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、２−アミノ−５−エチルフェノール、２−アミノ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−エチル−２−アミノフェノール及び２−アミノ−５−（５−ヒドロキシペンチル）フェノールである。より好ましい実施形態では、２−アミノフェノール化合物（ＩＩ）は、式（ＩＩ．１）の５−エチル−２−アミノフェノールである。

本発明の毛髪染色組成物は、１つ以上の補助カップラーを更に含んでもよい。好ましい実施形態では、補助カップラーは、式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．８）を有する化合物、及びこれらの混合物から選択される。

Ｃ６／Ｃ７アルキル直鎖によるＮ−１位置上のピラゾール環系の修正は、ケラチン繊維が受ける可能性のある種々の処理に対する優れた耐性、特に、洗濯堅牢度及び色泣きへの耐性を付与するように、２−アミノフェノール化合物と結合する染色前駆体を提供することが、驚くべきことに見出されてきた。

酸化剤
本発明の組成物は、酸化剤を含む。ケラチン繊維の酸化染色のための典型的に好適な酸化剤は、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩、ウリカーゼ、オキシダーゼ、及びペルオキシダーゼなどの酸化酵素、並びにこれらの混合物から選択されてよい。過酸化水素、過ホウ酸塩、又は過炭酸塩は、好ましいことがある。

本明細書で使用するに当たり別の可能性のある酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源である。好ましくは、かかる供給源は、過酸化水素の供給源及び炭酸水素イオンの供給源からその場で形成される。かかる酸化剤は、ｐＨ ９．５まで、好ましくは約７．５〜約９．５、より好ましくはｐＨ約９において、特に有効であることが見出されてきた。更に、この系はまた、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせると特に効果的である。

したがって、ペルオキシモノ炭酸イオンの任意の供給源を利用することができる。本明細書に用いるのに好適な供給源には、炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩又はアンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。特に、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物が好まれ得る。また、炭酸イオンの供給源及び酸化剤としての双方を提供するために、過炭酸塩も使用してもよい。炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物である。

毛髪染色組成物は、通常、組成物の総重量に対して約１重量％〜約１５重量％の酸化剤を含むことができ、典型的には約１．５重量％〜約１０重量％、またより典型的には約２％〜約８％である。

酸化剤は、本発明の組成物を得るために染料成分に混合される顕色剤成分中に提供されてもよい。顕色剤成分は、任意の市販の製品、例えば、水中油型乳剤を含む、任意の所望の製剤シャーシに基づいてもよい。典型的な顕色剤成分は、組成物の総重量に対して、約６％又は約９％のＨ₂Ｏ₂を含む。市販の例は、Ｗｅｌｌａにより市販されている、それぞれ、約６％及び約９％のＨ₂Ｏ₂を有するＷｅｌｌｏｘｏｎ（登録商標）乳剤であり、ＩＮＣＩ成分として、水、Ｈ₂Ｏ₂、セテアリルアルコール、セテアレス−２５、サリチル酸、リン酸、リン酸二ナトリウム、エチドロン酸を含む。

本発明の毛髪染色組成物は、濃厚液、クリーム、ゲル、乳剤、泡、エアゾールムースとして形成されてもよく、又は水を加えて過酸化物質を生成し、毛髪着色に好適な粘調な賦形剤を形成する、固体の形式として形成されてもよい。それらは、上述の成分に加えて、組成物の特性を更に促進するために更なる成分を含んでもよく、溶剤、酸化染料、直接染料、酸化剤、ラジカルスカベンジャー、増粘剤及び若しくはレオロジー調整剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、炭酸イオン供給源、ペルオキシモノ炭酸イオン供給源、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性の界面活性剤、又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性のポリマー、又はこれらの混合物、芳香剤、酵素、分散剤、過酸化物安定剤、抗酸化物質、例えば、タンパク質及びタンパク質化合物、及び植物抽出物などの天然成分、シリコーン及びカチオン性ポリマー、セラミド、保存剤を含む、条件調節剤、並びに乳白剤及びパール剤（二酸化チタン及び雲母等）が挙げられるが、これらに限定されない。上述で言及した適切ないくつかの補助剤は、特に後述はしないが、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（８ｔｈ ｅｄ．；Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎに列記されている。特に、第２巻、第３項（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ）及び第４項（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別する際に有用である。これらの成分のいくつかは本明細書で以下に議論され、その開示は言うまでもなく包括的ではない。

アルカリ化剤
ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、概して染料成分中に、当該技術分野において既知であるアルカリ化剤を更に含んでもよい。アンモニア、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プルロパンジオールといったアルカノールアミン、グアニジウム塩、例えば、水酸化ナトリウム、アルカリ金属、及び炭酸アンモニウムといったアルカリ金属及び水酸化アンモニウム、並びにこれらの混合物などの、当該技術分野において既知である任意のアルカリ化剤を使用してもよい。典型的なアルカリ化剤は、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンである。

典型的には、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、組成物の総重量に対して、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約６重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％のアルカリ化剤を含む。

一次中間体
本発明のピラゾール化合物に加えて、本発明の毛髪染色組成物は、一次中間体を更に含んでもよい。本明細書に記載される組成物での使用に好適な一次中間体には、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−（２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアザンジイル（ethylazanediyl））ジエタノール、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−（７−アミノ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジン−４（３Ｈ）−イル）エタノール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−（メチルアミノ）フェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ブチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジルピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オンジメトスルホネート、これらの塩（例えば、塩化物、臭化物、サルフェート、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩）、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

特に関心のものは、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、これらの塩、及びこれらの組み合わせである。

典型的には、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、組成物の総重量に対して、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％の一次中間体を含む。

カップラー
本発明のアミノフェノール化合物、及び上述に列挙する式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．８）の化合物に加えて、本発明の毛髪染色組成物は、種々の陰影を得るための他のカップラーを更に含んでもよい。本明細書に記載される組成物における使用に好適なカップラーには、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−アミノ−５−フェニルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、５−メチル−２−（メチルアミノ）フェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２，２’−（２−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル（azanediyl））ジエタノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２，２’−（４，６−ジアミノ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ）ジエタノール、３−（ピロリジン−１−イル）アニリン、１−（３−（ジメチルアミノ）フェニル）尿素、１−（３−アミノフェニル）尿素、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ナフタリンジオール、２，７−ナフタリンジオール又は１−アセトキシ−２−メチルナフタリン、４−クロロ−２−メチルナフタリン−１−オル、４−メトキシ−２−メチルナフタリン−１−オル、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ピリジン−２，６−ジオール、５，６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリンとしても既知である）、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

組成物が、染料成分及び顕色剤成分を混合することによって獲得される場合、追加の一次中間体及びカップラーは、好ましくは、染料成分内に組み込まれてもよい。

典型的には、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、組成物の総重量に対して、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％のカップラーを含む。

直接染料
本発明の組成物は、適合性の直接染料を、特に強度に関して追加的な着色を提供するのに十分な量で、更に含んでもよい。典型的には、かかる量は、組成物の総重量に対して約０．０５重量％〜約４重量％の直接染料の範囲にわたるであろう。組成物が、染料成分及び顕色剤成分を混合することによって獲得される場合、直接染料は通常、染料成分内に組み込まれる。

以下の直接染料が、一般に使用される。例えば、アシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドバイオレット４３、ＨＣブルー１６、アシッドブルー６２、アシッドブルー２５、アシッドレッド４などの酸性染料、例えば、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド１１８、ベーシックオレンジ６９、ベーシックレッド７６、ベーシックブラウン１６、ベーシックイエロー５７、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックレッド２、ベーシックブルー９９、ベーシックイエロー２９、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７などの塩基性染料、４−（３−（４−アミノ−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアミノ）プロピル）−４−メチルモルホリン−４−イウム−メチルサルフェート、（Ｅ）−１−（２−（４−（４，５−ジメチルチアゾール−２−イル）ジアゼニル）フェニル）（エチル）アミノ）エチル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド、（Ｅ）−４−（２−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−３−イル）ブタン−１−スルホネート、（Ｅ）−４−（４−（２−メチル−２−フェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム−１−イル）ブタン−１−スルホネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−４ａ，９，９ａ，１０−テトラヒドロアントラセン−１−イルアミノ）−Ｎ−プロピルプロパン−１−アミニウムブロミド、例えば、ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースレッド１５、ディスパースバイオレット１、ディスパースブラック９、ディスパースブルー３、ディスパースブルー２３、ディスパースブルー３７７などの分散染料、例えば、１−（２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチル）尿素、２−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）エタノール、４−ニトロベンゼン−１，２−ジアミン、２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッドＮｏ．１３、２，２’−（２−ニトロ−１，４−フェニレン）ビス（アザンジイル（azanediyl））ジエタノール、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．７、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、２−（４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロフェニルアミノ）エタノール、ＨＣレッドＮｏ．３、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−（３−（メチルアミノ）−４−ニトロフェノキシ）エタノール、３−（３−アミノ−４−ニトロフェニル）プロパン−１，２−ジオール、ＨＣイエローＮｏ．１１、ＨＣバイオレットＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．３、ＨＣイエローＮｏ．９、ＨＣレッドＮｏ．１０、ＨＣレッドＮｏ．１１、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ジニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．１２、ＨＣイエローＮｏ．６、ＨＣイエローＮｏ．１２、ＨＣブルーＮｏ．１０、ＨＣイエローＮｏ．７、ＨＣイエローＮｏ．１０、ＨＣブルーＮｏ．９、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、ＨＣバイオレットＮｏ．２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−ニトロフェノール、ＨＣイエローＮｏ．１３、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ＨＣレッドＮｏ．１４、ＨＣイエローＮｏ．１５、ＨＣイエローＮｏ．１４、Ｎ２−メチル−６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、Ｎ１−アリル−２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ＨＣレッドＮｏ．８、ＨＣグリーンＮｏ．１、ＨＣブルーＮｏ．１４などのニトロ染料、及び例えば、アナトー、アントシアニン、ビートの根、カロチン、カプサンシン、リコピン、クロロフィル、ヘンナ、インジゴ、コチニールなどの天然染料。

増粘剤
本発明の毛髪染色組成物は、毛髪から組成物が過度にしたたり落ちて汚れの原因となることなく、毛髪に容易に適用できるような粘度を組成物に提供するのに十分な量の増粘剤を含んでもよい。典型的には、かかる量は、組成物の総重量に対して、少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の増粘剤であろう。組成物が、いくつかの構成要素を混合することによって獲得される場合、増粘剤は、任意の構成要素中に存在してもよい。

本明細書に用いるのに好ましいものは、塩分耐性増粘剤であり、キサンタン、グアル、ヒドロキシプロピルグアル、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（ＡＱＵＡＣＯＴＥ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（ＫＬＵＣＥＬ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）Ｐｌｕｓ ３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＯＶＩＤＯＮＥ（商標）として入手可能）、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシレート化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４４として入手可能））、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４６として入手可能）、アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２８として入手可能）、アクリレート／ビニルネオデカン酸クロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８として入手可能）、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）８８として入手可能）、ＰＥＧ−１５０ジステアレート（ＡＣＵＬＹＮ（商標）６０として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（ＴＨＩＸＣＩＮ（商標）として入手可能）、アクリレートコポリマー（例えば、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３３として入手可能）又は疎水変性アクリレートコポリマー（例えば、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２２として入手可能））、少なくとも１つの脂肪鎖と、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタンから選択される少なくとも１つの親水性単位と、を含む、非イオン性の両染性ポリマーが挙げられるがこれらに限定されない。

同様に、６未満のＨＬＢ及び少なくとも３０℃融点を有する少なくとも１つの界面活性剤又は両染性を含み、好ましくは、１４〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール又は１６〜３０個の炭素原子と２単位未満のエチレンオキシドとを含むオキシエチレン化脂肪族アルコールから選択され、少なくとも１つのイオン性又は非イオン性界面活性剤であって、好ましくは、
−Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェートから選択されるアニオン性界面活性剤、
−式、Ｒ_nＸ_mＹＭに従うアニオン性界面活性剤、（式中、Ｒは、独立して、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｘは、独立して、少なくとも１個の炭素原子と少なくとも１個の酸素若しくは窒素原子とを含む極性基から選択され、Ｙは、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、若しくはホスフェートから選択されるアニオン性基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、Ｍは、水素、若しくはカチオンを形成する塩）、及びこれらの混合物であり、最も好ましくは、１〜２０の、好ましくは２〜１０のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される、アニオン性界面活性剤（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）、
−１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは、各ポリエチレンオキシド鎖が、平均して少なくとも５０のエチレンオキシド単位、また最も好ましくは１００〜２００のエチレンオキシド単位を有する、非イオン性界面活性剤（例えば、ＶＯＬＰＯ（商標）Ｓ２００として入手可能）、
−好ましくは少なくとも１６個の炭素原子、最も好ましくは少なくとも２０個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪鎖を有する、四級アンモニウム塩又はアミド−アミンから選択される、カチオン性界面活性剤、
−及びこれらの混合物、から選択される、界面活性剤を更に含む、層状ゲルネットワーク系に基づく増粘剤も、本明細書で用いるのに好ましい。

かかる層状ゲルネットワーク系の例は、欧州特許第ＥＰ１，８３２，２７３号及び同第ＥＰ２，１０３，２９９号に開示される。

組成物は、好ましくは、セテアリルアルコール及びジセチルホスフェート及びセテス−１０ホスフェート（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）の混合物を含む。

キレート剤
本発明の組成物は、製剤構成要素、具体的には酸化剤、より具体的には過酸化物及び過炭酸塩と相互作用することが可能な金属の量を低減するのに十分な量で、キレート剤を更に含んでもよい。典型的には、かかる量は、組成物の総重量に対して、少なくとも０．１５重量％、好ましくは少なくとも０．２５重量％の範囲のキレート剤である。本明細書で用いるのに好適なキレート剤には、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸、ジエチレントリアミンペンタアセテート酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくは、ＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸））、カルボン酸（好ましくは、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくは、アミノホスホン酸）、並びにポリリン酸（特に、直鎖状ポリリン酸）、これらの塩並びに誘導体が挙げられるが、それらに限定されない。組成物が、染料成分及び顕色剤成分を混合することによって獲得される場合、キレート剤は、染料成分中に、又は顕色剤成分中に、又はその両方の中に組み込まれてもよい。キレート剤は通常、安定性の理由のために顕色剤成分中に存在する。

ｐＨ調整剤
本発明の組成物は、上述のアルカリ化剤に加えて、組成物のｐＨを、約３〜約１３、好ましくは約８〜約１２、より好ましくは約９〜約１１の範囲内になるように調節するのに十分に有効な量で、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を更に含んでもよい。

ラジカルスカベンジャー
組成物は、ラジカルスカベンジャーを含んでもよい。本明細書で使用するとき、用語「ラジカルスカベンジャー」は、ラジカルと反応して、そのラジカル種を一連の速い反応によって非反応性の種又はより反応性の低い種へと変換させることのできる種を指す。ラジカルスカベンジャーはまた、好ましくは、アルカリ化剤として同一な種ではなく、また着色／漂白プロセスの間、毛髪に対するダメージを低減するのに十分な量で存在するように選択される。本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含む。

本明細書に用いるのに好適なラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸のエステル及びこれらの混合物の部類から選択してよい。好適な化合物には、３−置換−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−ｐ−トリル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２−クロロ−５−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２，５−ジクロロ−４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−カルボキシフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、１，３−ジフェニル−ピラゾール−５−オン、メチルピラゾール−５−オン−３−カルボキシレート、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オル、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オル、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リシン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、又はこれらの混合物、又はこれらのカリウム塩、ナトリウム塩、若しくはアンモニウム塩などの塩、若しくはそれらの混合物が挙げられる。いくつかの一部の実施形態では、本発明の組成物は、グリシン、サルコシン、リシン、セリン、２−メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペリジン、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、又はこれらの混合物を含んでもよい。

毛髪を染色する方法
染色組成物を使用するために、染料成分及び顕色剤成分は通常、使用の直前に混合され、毛髪量により、一般的には約６０〜約２５０グラムの、十分な量の混合物が毛髪に適用される。かかる調製後、組成物は染色される毛髪に適用され、毛髪を染色するのに有効な量の時間、毛髪に接触したままとなる。典型的には、毛髪染料組成物を、毛髪上に、１５℃〜約５０℃の範囲の温度で、約２〜約６０分間、好ましくは約１５〜約４５分間、より好ましくは約３０分間、作用させる。その後、毛髪を水で濯いで組成物を除去し、乾燥する。必要に応じて、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば、水、又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性溶液で濯ぎ、乾燥する。所望により、別個のコンディショニング製品を供給してもよい。

したがって、組成物で毛髪を染色する方法は、
（ｉ）（ａ）請求項１に定義される通りの一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、及びこれらの混合物、及び（ｂ）請求項１に定義される通りの一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物、を含む、染料成分を提供する工程と、
（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を提供する工程と、
（ｉｉｉ）染料成分及び顕色剤成分を混合して、本発明の組成物に従うケラチン繊維の酸化染色のための組成物を得る工程と、
（ｉｖ）ケラチン繊維の酸化染色のための組成物を、毛髪上に適用する工程と、を含んでもよい。

方法は、一定の時間、典型的には２分〜６０分間待ち、その後毛髪から組成物を濯ぐ工程を更に含んでもよい。

組成物は、アプリケータボトル又はブラシを介して毛髪上に適用され得る。それは、頭部全体に、又は一般的なハイライトアプリケータホイル、キャップ、及び特別なアプリケータを使用し得るように、部分的に一筋上（ハイライト適用）に使用することができるが、ブラシ及び／又は櫛を用いたバレイヤージュなどのフリーハンド技術も同様に可能である。組成物はまた、手動スプレー、圧力容器、又はエアゾールムースを介して、ムースとして適用することもできる。

組成物は、水を加えて過酸化物質を生成し、毛髪着色に好適な粘調な賦形剤を形成する、固体の形式として分配されてもよい。

本発明の染料の組み合わせは、３つの構成要素システムにおいて使用されてもよい。例えば、Ｌ’Ｏｒｅａｌに譲渡された開示されている米国特許第ＵＳ２０１０／０２２３７３９（Ａ２）号を参照されたい。ケラチン繊維を明るくする又は染色するためのかかるプロセス及びキットは、毛髪繊維に適用される以下の組成物、少なくとも１つの脂肪性物質と少なくとも１つの界面活性剤とを含む、水性化粧用組成物（Ａ）、少なくとも１つのアルカリ剤と、本発明の酸化染料と、存在する場合は、直接染料及び他の酸化染料と、を含む、化粧用組成物（Ｂ）、少なくとも１つの酸化剤を含む、化粧用組成物（Ｃ）、を含んでもよく、組成物（Ａ）中の少なくとも１つの脂肪性物質の量は、組成物（Ａ）の総重量に対して２０重量％を超える。

キットを作製する方法
組成物、並びにその染料成分及び顕色剤成分は、酸化染色製品を製造するための当該技術分野で既知である従来のプロセスによって、及び各構成要素組成物の成分を好適な容器中で混合し、次に適切な個別容器にパッケージ化することによって、製造されてもよい。構成要素は、例えば、プラスチック又はアルミニウムボトル内にパッケージ化されてもよい。

特に、本発明は、本発明に従う毛髪染色組成物を得るために消費者又はサロンのスタイリストによって混合される、異なる構成要素を含むキットとして提供されてもよい。かかるキットは、
（ｉ）（ａ）上述に定義される通りの一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、又はその生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）上述に定義される通りの一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物を含む、染料成分と、
ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤成分と、を含んでもよい。

キットは、染料成分、顕色剤成分用の別個の容器、また任意でコンディショナー、色回復剤、又は他の毛髪トリートメント製品、使用説明書、手袋を含む、単一パッケージ内に存在してもよい。使用説明書は、上述に記載される方法の工程を含み、任意で、方法の所望の工程に対する視覚的手がかり又は絵を提供する。キットは通常、１回の使用に対して毛髪染色組成物を調製するために、各構成要素において十分な材料を有する小売製品として販売される。染料成分はまた、専門的な毛髪着色業界では常であるように、顕色剤成分とは別に販売されてもよい。

組成物は、例えば、ポンプ又はしぼり出し式フォーマー、エアゾールムースなどの、手動で作動可能な非エアゾールディスペンサーを用いて、泡として分配されてもよい。例えば、欧州特許第ＥＰ ６１３，７２８（Ｂ１）号、国際公開第ＷＯ ９７／０１３５８５（Ａ１）号、欧州特許第ＥＰ １，７１６，９３３（Ａ１）号、米国特許第ＵＳ ３，７０９，４３７号、米国特許第ＵＳ ３，９３７，３６４号、米国特許第ＵＳ ４，０２２，３５１号、米国特許第ＵＳ ４，１４７，３０６号、米国特許第ＵＳ ４，１８４，６１５号、米国特許第ＵＳ ４，６１５，４６７号、及びフランス特許第ＦＲ ２，６０４，６２２号を参照されたい。本明細書で有用なしぼり出し式フォーマーの１つの具体例は、Ｔａｐｌａｓｔに譲渡された米国特許第ＵＳ６，６０４，６９３号で議論されるものなどのように、またより具体的には、本特許の第２段落６５行〜第４段落６７行までで議論されるものなどのように、直立位置又は反転位置から分配することのできるしぼり出し式フォーマーである。

組成物は、水を加えて過酸化物質を生成し、毛髪着色に好適な粘調な賦形剤を形成する、固体の形式として分配されてもよい。

以下は、本発明の組成物の非限定的な実施例である。これらの実施例は単に説明のために示すものであり、本発明を限定するものと解釈すべきでなく、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能であり、当業者にはこれらのことが理解されよう。濃度は、別段に指示の無い限り、すべて重量パーセントとして列挙する。

試験する組成物は、１：１の比率で現象剤成分と合わせて、以下の配合に従う染料成分と混合することによって配合した。顕色剤成分は、６％（２０ｖｏｌ）過酸化物濃度での市販のＷｅｌｌｏｘｏｎ顕色剤である。すべての試験において、白色の毛髪を使用した（１．５ｇ房）。３ｇの染料成分＋３ｇの顕色剤成分を、各ヘアピースに３０℃で３０分間適用した。房を、３０秒のシャンプーを含め２分間濯いだ。

染料Ａ中のピラゾール塩及び２−アミノ−５−エチルフェノールＨＣｌの量は、染料成分配合内の各化合物に対して、約０．０５０Ｍのモル濃度に達するように計算した。染料Ｂでは、ピラゾール及び２，５−トルエンジアミンサルフェートは、合わせて約０．０５０Ｍの濃度を達成する。

タオル色泣き試験では、染料の量は、染料Ａに関して表１に示されるよりも１．４倍多かった。

着色強度
上述に指示する染料成分を、顕色剤成分と混合し、得られた混合物を白色の毛髪に適用し、濯いだ。得られた色を、測色計を用いて測定し、Ｌ^*値によって特徴付ける。１００のＬ^*は白色と考慮され、また０のＬ^*は黒色と考慮され、したがってＬ^*値がより高ければ高いほど着色強度はより低くなる。異なる主要な染料組み合わせに関する測定したＬ^*値を、以下の表２に要約する。

表２は、２−アミノ−５−エチルフェノールと組み合わせたＣ８アルキルジアミノピラゾールで染色した毛髪の束のＬ^*値は、２−アミノ−５−エチルフェノールを伴う他のアルキルジアミノピラゾールよりも著しく高いことを示し、それはより薄い着色に対応している。２−アミノ−５−エチルフェノールを伴うＣ８アルキルジアミノピラゾールは、所望の着色強度を明確に付与しないため、以降の分析又は本発明との比較はしていない。

拡散試験
拡散試験プロトコルは、繊維が濡れた際の、染料の毛髪内に留まる能力を測定する。この試験では、染色された毛髪の房を、上述に指示するとおりに調製し、次に９００．０ｇの水を含有する１リットルビーカー内で別々に浸す。ビーカーを攪拌プレートの中心に置き、房を、ビーカー中で房を下げるために使用されるクランプ装置に取り付ける。ビーカー内では、房をビーカーの中心の攪拌棒の上方に留め、房を、水面が毛髪房の最上部に来るまで下げる。攪拌プレートを、攪拌棒が約１００ｒｐｍで回転するように稼動する。すべての房を、同じ回転速度で試験する。攪拌棒が回転している状態で、房をビーカー内に３時間置く。３時間後、房を除去する。溶液の吸光度スペクトルを、ＵＶ−ビス分光光度計を用いて測定し、一定の時間間隔にて毛髪から溶液中へと拡散した染料の量を特徴付ける。４００〜７００ｎｍのフル吸光度スペクトルを測定し、各事例に対してピーク最大値における吸光度を測定する。

図１は、２−アミノ−５−エチルフェノール（染料Ａ）を伴うＣ５又はＣ６アルキルジアミノピラゾールの組み合わせで染色した毛髪の房による、後続の拡散試験プロトコル後の溶液の吸光度値の増大率を示す。Ｃ５及びＣ６アルキルジアミノピラゾールの組み合わせに関する吸光度値は正規化され、毛髪繊維中の出発染料濃度における差異を説明する。

１．◆２−アミノ−５−エチルフェノールとの組み合わせにおけるＣ５アルキルジアミノピラゾール
２．（黒四角印）２−アミノ−５−エチルフェノールとの組み合わせにおけるＣ６アルキルジアミノピラゾール

線の式
Ｃ５ ｙ＝０．０００３ｘ＋０．０３３２
Ｃ６ ｙ＝０．０００２ｘ＋０．０２１７

図２は、２，５−トルエンジアミンを伴うＣ５又はＣ６アルキルジアミノピラゾールと、２−アミノ−５−エチルフェノール（染料Ｂ）との組み合わせで染色した毛髪の房による、後続の拡散試験プロトコル（下）後の溶液の吸光度値の増大率を示す。Ｃ５及びＣ６アルキルジアミノピラゾールの組み合わせに関する吸光度値は正規化され、毛髪繊維中の出発染料濃度における差異を説明する。

１．◆２−アミノ−５−エチルフェノールとの組み合わせにおけるＣ５アルキルジアミノピラゾール
２．（黒四角印）２−アミノ−５−エチルフェノールとの組み合わせにおけるＣ６アルキルジアミノピラゾール

線の式
Ｃ５ ｙ＝０．００１０ｘ＋０．１５５１
Ｃ６ ｙ＝０．０００２ｘ＋０．０２４

Ｃ６アルキルジアミノピラゾールは、一貫して、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールよりも少ない染料材料を溶液中に浸出させている。これは、Ｃ６アルキルジアミノピラゾールを含有する毛髪の房から、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールを含有する毛髪の房よりも少ない色が拡散することを示唆している。

タオル色泣き
洗濯堅牢度に関する能力の消費者に関連する測定は、濡れた染色した毛髪の房から、白い手ぬぐいなどの白い布へ色が移るか、及びどれくらい移るかを確かめることである。試験方法を以下に要約する。

染色したヘアピースを洗濯した後、ヘアピースを、Ｌ^*＝９５．８、ａ^*＝−１．４０、及びｂ^*＝０．８９の平均色彩読取り値を有する白い布（綿５０％、ポリエステル５０％）上に置く。布をヘアピースの上に半分に折り畳む。折り畳んだ布上に２．２７ｋｇの重しを５分間置く。タオル上の染みを、従来のΔＥ測定を用いて測定する。

５−エチル−２−アミノフェノール（化合物ＩＩ．１）を伴うＣ５又はＣ６アルキルジアミノピラゾールで染色した房を、タオル色泣きを用いて試験し、ΔＥを測定した。第２の実験セットでは、洗濯した、２，５−トルエンジアミン及び５−エチル−２−アミノフェノール（ＩＩ．１）との、Ｃ５又はＣ６アルキルジアミノピラゾールの三重の組み合わせで染色した房から得られるタオル色泣きの量を、従来のΔＥ測定を用いて測定する。

毛髪を除去する際、目視検査により、Ｃ６アルキルジアミノピラゾール化合物と比較して、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールでは、より大きくより強烈な染みが示された。布上の染みの顕著さを、布に対して、Ｃ５及びＣ６に関してΔＥ^*測定を用いて測定した。

データは、Ｃ６アルキルジアミノピラゾール染料は、１回の洗濯サイクル後、Ｃ５アルキルジアミノピラゾール染料よりも約５０％目立たない染みを生じさせることを示す。

結論
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

Claims (15)

1. ケラチン繊維、特に、ヒトのケラチン繊維の酸化染色のための組成物であって、
   −（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物と、
   

   

   （式中、ａは１又は２に等しく、
   式中、Ｒ₁は：
   （ａ）Ｃに結合した置換基であって、
   （ｉ）置換又は非置換、直鎖状又は分枝状又は環状、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
   （ｉｉ）置換又は非置換、モノ−若しくはポリ−不飽和芳香族又は複素環式芳香族の置換基、特に、アリール又はヘテロアリール、からなる群から選択され、
   前記Ｃに結合した置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む、Ｃに結合した置換基、
   （ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｓに結合した置換基、
   （ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｏに結合した置換基、
   （ｄ）ＮＡ¹Ａ²、（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂、ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｎに結合した置換基、
   （ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択される、ハロゲン、並びに、
   （ｆ）水素、
   からなる群から選択され、
   式中、Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、互いに独立して、水素；及び置換若しくは非置換、直鎖状若しくは分枝状若しくは環状、飽和若しくは不飽和、脂肪族若しくはヘテロ脂肪族、又は芳香族若しくは複素環式芳香族の置換基、好ましくは、置換若しくは非置換アルキルからなる群から選択されるか、又はＡ¹及びＡ²は、これらが結合する窒素原子と一緒になって、環を形成し、前記置換基若しくは環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含み、
   Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃｌ〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される）、
   −（Ｂ）一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物と、
   

   

   （式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、及びＲ₇は、
   （ａ）Ｃに結合した置換基であって、
   （ｉ）置換又は非置換、直鎖状又は分枝状又は環状、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
   （ｉｉ）置換又は非置換、モノ−若しくはポリ−不飽和芳香族又は複素環式芳香族の置換基、特に、アリール又はヘテロアリール、からなる群から選択され、
   前記Ｃに結合した置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む、Ｃに結合した置換基、
   （ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｓに結合した置換基、
   （ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｏに結合した置換基、
   （ｄ）ＮＡ¹Ａ²、（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂、ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択される、Ｎに結合した置換基、
   （ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択される、ハロゲン、並びに、
   （ｆ）水素、からなる群から、互いに独立して選択される置換基であり、
   式中、Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、互いに独立して、水素；置換若しくは非置換、直鎖状若しくは分枝状若しくは環状、飽和若しくは不飽和、脂肪族若しくはヘテロ脂肪族、又は芳香族若しくは複素環式芳香族の置換基、好ましくは、置換若しくは非置換アルキルから選択されるか、又はＡ¹及びＡ²は、これらが結合する窒素原子と一緒になって、環を形成し、前記置換基若しくは環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む）、
   −（Ｃ）酸化剤と、
   を含む、組成物。
2. 前記１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）が、式（Ｉ．１）を有する化合物である、請求項１に記載の組成物。
   

   
3. 前記２−アミノフェノール化合物（ＩＩ）が、２−アミノ−５−プロピルフェノール、２−アミノ−５−ペンチルフェノール、２−アミノ−５−ヘキシルフェノール、２−アミノ−５−（メトキシメチル）フェノール、２−アミノ−５−（エトキシメチル）フェノール、２−アミノ−５−（（２−メトキシエトキシ）メチル）フェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、２−アミノ−５−エチルフェノール、２−アミノ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−エチル−２−アミノフェノール、及び２−アミノ−５−（５−ヒドロキシペンチル）フェノールからなる群から選択され、好ましくは式（ＩＩ．１）の２−アミノ−５−エチルフェノールである、請求項１又は２に記載の組成物。
   

   
4. 前記組成物が、補助カップラーを更に含み、好ましくは前記補助カップラーが、
   

   

   及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、ｍ−アミノフェノール化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、これらの塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される一次中間体を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. アルカリ化剤、補助一次中間体、補助カップラー、直接染料、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤、ラジカルスカベンジャー系、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの追加成分を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. １４〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール、又は１６〜３０個の炭素原子と２単位以下のエチレンオキシドとを含むオキシエチレン化脂肪族アルコールを更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. −Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェートから選択されるアニオン性界面活性剤、
   −式、Ｒ_nＸ_mＹＭに従うアニオン性界面活性剤（式中、Ｒは、独立して、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｘは、独立して、少なくとも１個の炭素原子と少なくとも１個の酸素若しくは窒素原子とを含む極性基から選択され、Ｙは、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、若しくはホスフェートから選択されるアニオン性基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、Ｍは、水素、若しくは塩を形成するカチオン）、及びこれらの混合物であり、最も好ましくは、１〜２０の、好ましくは２〜１０のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される、アニオン性界面活性剤、
   −１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは、各ポリエチレンオキシド鎖が、平均して少なくとも５０のエチレンオキシド単位、また最も好ましくは１００〜２００のエチレンオキシド単位を有する、非イオン性界面活性剤、
   −好ましくは少なくとも１６個の炭素原子、最も好ましくは少なくとも２０個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪鎖を有する、四級アンモニウム塩又はアミド−アミンから選択される、カチオン性界面活性剤、及び、
   −これらの混合物、
   から選択される、少なくとも１つのイオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む、請求項７に記載の組成物。
9. セテアリルアルコール及びリン酸ジセチル及びセテス−１０ホスフェートの混合物を含む、請求項８に記載の組成物。
10. 前記酸化剤が、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩、ウリカーゼ、オキシダーゼ、及びペルオキシダーゼなどの酸化酵素、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 前記ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源が、炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、又はアンモニウム塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の組成物。
12. 前記組成物が、泡として分配される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
13. 毛髪を染色する方法であって、
    （ｉ）（ａ）請求項１に定義される通りの前記一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）請求項１に定義される通りの前記一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物、を含む、染料（ｔｉｎｔ）成分を提供する工程と、
    （ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）成分を提供する工程と、
    （ｉｉｉ）前記染料成分及び前記顕色剤成分を混合して、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の前記ケラチン繊維の酸化染色のための組成物を得る工程と、
    （ｉｖ）前記ケラチン繊維の酸化染色のための前記組成物を、前記毛髪上に適用する工程と、を含む、方法。
14. （ｉ）（ａ）請求項１に定義される通りの前記一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）請求項１に定義される通りの前記一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物を含む、染料成分と、ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤成分と、を含む、酸化毛髪染色キット。
15. （ａ）請求項１に定義される通りの前記一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）請求項１に定義される通りの前記一般式（ＩＩ）の２−アミノフェノール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はこれらの混合物を含む、染料成分。

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