MX2013009685A - Composiciones para teñido oxidativo que comprenden un 1-hexil/heptil-4,5-diaminopirazol y una piridina, y derivados de estos. - Google Patents

Abstract

Una composición para el teñido oxidativo, particularmente, fibras queratinosas de un ser humano; la composición comprende (A) un compuesto de 1-hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la Fórmula general (I), su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este; (B) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este; y (C) un agente oxidante. (Ver Formula) en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, A7 y R8 son como se definen en la presente invención, y a = 1 o 2.

Description

COMPOSICIONES PARA TEÑIDO OXIDATIVO QUE COMPRENDEN UN 1 - HEXILJHEPTIL-4.5-DIAMINOPIRAZOL Y UNA PIRIDINA, Y DERIVADOS DE ESTOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas, particularmente, fibras queratinosas de un ser humano, la composición comprende (A) un compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol, como se define en la Fórmula (I) más adelante, su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este, (B) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), como se define más adelante, su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este, y (C) un agente oxidante.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El teñido oxidativo del cabello es uno de los métodos más usados para dar color al cabello. En este proceso, los precursores oxidantes para coloración de cabello se han usado en conjunto con un agente oxidante, comúnmente, un agente oxidante de peróxido. Los precursores son, generalmente, moléculas pequeñas capaces de esparcirse en el cabello, los precursores comprenden, generalmente, intermedios primarios y agentes de acoplamiento. En estas composiciones oxidantes para coloración del cabello se ha usado una variedad amplia de intermedios primarios y agentes de acoplamiento. Las selecciones de las combinaciones específicas de agentes de acoplamiento e intermedios primarios permiten lograr la tonalidad deseada de color de cabello.

Además de suministrar el color deseado, los precursores de tinte usados para el teñido oxidativo de cabello tienen que cumplir algunos requerimientos adicionales. Claramente, la combinación de agentes de acoplamiento e intermedios primarios usados debe suministrar la intensidad deseada junto con buena firmeza ante el lavado y transferencia de color, y ser aceptable desde un punto de vista toxicológico y dermatológico.

Los compuestos de pirazol se han descrito como precursores de tinte oxidante. Se conoce un colorante para fibras queratinosas que comprende un derivado de pirazol (I), un derivado de m-aminofenol (II) y un derivado de piridina (III). Véase, por ejemplo, la patente europea EP 1 166748A2.

Las composiciones de la materia anterior que comprenden compuestos de pirazol no son satisfactorias, especialmente en términos de intensidad, firmeza ante el lavado y transferencia de color.

Además, estas descripciones no describen un ejemplo con una selección de un sustituyente alquilo de C6/C7 de cadena recta en la posición N-1 de un 4,5-diaminopirazol.

La invención proporciona composiciones colorantes innovadoras que superan los inconvenientes conocidos de los compuestos de pirazol. Particularmente, la invención suministra una buena intensidad de color de cabello junto con buena firmeza ante el lavado y transferencia de color. Claramente, se ha descubierto, sorprendentemente, que la modificación del sistema de anillo de pirazol en la posición N-1 , mediante un alquilo de C6/C7 de cadena recta, combinado con agentes de acoplamiento de piridina, suministra excelentes propiedades de resistencia a los diversos tratamientos a los que se pueden someter las fibras queratinosas.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a una composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas, particularmente, fibras queratinosas de un ser humano; la composición comprende (A) un compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la Fórmula general (I), su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este; (B) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este; y (C) un agente oxidante. en donde F^, F¡2, R3, R4, R5, R6, R7 y Re son como se definen en las reivindicaciones, y a -1 o 2.

La presente invención se refiere, además, a un método para teñido de cabello, el método comprende las etapas de aplicar esta composición al cabello; y a un estuche que comprende: (i) un componente de tinte que comprende al menos (a) un compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diamino pirazol de la Fórmula general (I), su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este, (b) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este, y (ii) un componente revelador que comprende (c) un agente oxidante.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 muestra un gráfico que demuestra los resultados del ensayo de difusión de solución de un 1 -pentil- y 1 -hexilo-4,5-diamino pirazol con 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina (compuesto de la Fórmula (II.2)).

La Figura 2 muestra un gráfico que demuestra los resultados del ensayo de difusión de solución de un 1 -pentil- y 1 -hexilo-4,5-diamino pirazol con 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina y sulfato de 2,5-toluendiamina (DTS).

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Como se usa en la presente descripción, el término "composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas" significa una composición lista para usar en un medio portador adecuado para teñir fibras queratinosas, particularmente, el cabello de un ser humano; la composición comprende precursores de tinte oxidante (intermedios primarios y agentes de acoplamiento) y un agente oxidante. Estas composiciones pueden ser, típicamente, el resultado de una mezcla de dos composiciones, específicamente, un componente de tinte que comprende los precursores de tinte y, usualmente, un agente alcalinizante tal como amoniaco y/o monoetanolamina, y un componente revelador que comprende el agente oxidante.

Como se usa en la presente descripción, el término "queratina" se refiere a la escleroproteína de los tejidos epidérmicos que está modificada en estructuras duras como cuernos, cabello y uñas. Como se usa en la presente descripción, el término "cabello" se refiere a las fibras queratinosas en un cuerpo vivo, por ejemplo, una persona, o en un cuerpo no vivo, por ejemplo, una peluca, postizo u otro agregado de fibras queratinosas no vivas. Se prefiere el cabello de mamífero, preferentemente humano. En particular el cabello, lana, piel peluda y otras fibras queratinosas son sustratos adecuados para colorear con los compuestos y composiciones descritos en la presente.

Como se usa en la presente descripción, el término "precursores de tinte" se refiere a compuestos que pueden usarse en la composición para que actúen como intermedios primarios, agentes de acoplamiento, o ambos, con el fin de suministrar color a fibras queratinosas.

Debe comprenderse que cuando en el presente desarrollo nos referimos a una estructura particular, están incluidos todas las estructuras tautoméricas esperables. En la materia, las estructuras tautoméricas se representan, frecuentemente, mediante una sola estructura, y la presente invención sigue esta práctica general.

Compuesto de pirazol El compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la invención es de la Fórmula general (I), su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este: en donde a es igual a uno o dos; en donde Ri se selecciona del grupo que consiste en: (a) sustituyentes con enlaces de C seleccionados del grupo que consiste en: (i) sustituyentes alifáticos o heteroalifáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, particularmente, alquilo o alquilo sustituido con hidroxi, (ii) sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, mono o poliinsaturados, particularmente, arilo o heteroarilo, en donde los sustituyentes con enlaces de C comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, F, N, P y Si; (b) sustituyentes con enlaces S seleccionados del grupo que consiste en SA1, S02A1 , S03A\ SSA1, SOA1 , S02NA1A2, SNA1A2, y SONA1A2; (c) sustituyentes con enlaces O seleccionados del grupo que consiste en OA1 , ONA1A2; (d) sustituyentes con enlace N seleccionados del grupo que consiste en NA1 A2; (NA'A2A3)+, NA1SA2, N02; NA'A2; (e) halógenos seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br e I; y (f) hidrógeno; en donde A', A2 y A3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno; sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, alifáticos o heteroalifáticos, preferentemente, alquilo sustituido o no sustituido, o un A1 y A2 junto con átomos de nitrógeno a los cuales estos se unen para formar un anillo; en donde los sustituyentes o anillo comprenden de 1 a 6 átomos de carbono y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S, N, P y Si; R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno; un sustituyente alquilo de CI-C6; un sustituyente de triflúorometilo; un sustituyente de aminoalquilo de CI-C6; un sustituyente de hidroxialquilo de CI-C6; un sustituyente de alcoxialquilo de CI-C6.

Las sales adecuadas de la Fórmula (I) son, por ejemplo, cloruros, bromuros, sulfatos, malatos, tartratos, lactatos y acetatos. Es de particular interés la sal hemisulfato, que puede suministrar una estabilidad mejor durante el almacenaje en comparación con otras sales tales como cloruro o sulfato.

En una modalidad preferida, el compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol (I) es un compuesto con la Fórmula (1.1 ): en donde a es igual a uno o dos.

Los compuestos 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la Fórmula (I) se combinan con un compuesto de piridina de la Fórmula (II) con el fin de suministrar un color de cabello resultante que tiene firmeza ante el lavado, firmeza ante la transferencia de color, e intensidad excelentes.

Compuesto de piridina El compuesto de piridina de la invención es de conformidad Fórmula general (II) más abajo, o una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este: en donde R4, R5, Ft6, R7 y Rs son sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en: (a) sustituyentes con enlaces de C seleccionados del grupo que consiste en: (i) sustituyentes alifáticos o heteroalifáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, particularmente, alquilo o alquilo sustituido con hidroxi, (ii) sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, mono o poliinsaturados, particularmente, arilo o heteroarilo, en donde los sustituyentes con enlaces de C comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, F, N, P y Si; (b) sustituyentes con enlaces S seleccionados del grupo que consiste en SA1 , S02A\ S03A\ SSA\ SOA1, S02NA1A2, SNA1A2, y SONA'A2; (c) sustituyentes con enlaces O seleccionados del grupo que consiste en OA1, ONA1A2; (d) sustituyentes con enlace N seleccionados del grupo que consiste en NA1A2; (NA1A2A3)+, NA1SA2, N02; NA1A2; (e) halógenos seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br e I; y (f) hidrógeno; en donde A1, A2 y A3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno; sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, alifáticos o heteroalifáticos, preferentemente, alquilo sustituido o no sustituido, o un A1 y A2 junto con átomos de nitrógeno a los cuales estos se unen para formar un anillo; en donde los sustituyentes o anillo comprenden de 1 a 6 átomos de carbono y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S, N, P. y Si.

Las sales adecuadas de la Fórmula (II) son, por ejemplo, cloruros, bromuros, sulfatos, malatos, tartratos, lactatos y acetatos.

En modalidades preferidas, R4, R5, R6, 7 y Ra se seleccionan independientemente de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1 -C6, hidroxialquilo de C2-C6, amino, alquilamino de C1 -C6, hidroxialquilamino de C2-C6, alcoxi de C1 -C6, y mezclas de estos. Los derivados de piridina preferidos de la Fórmula (II) son 3,4-dimetilpiridin-2,6-diol, piridina-2,6-diamina, 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina, 6-metoxi-N2-metilpiridin-2,3-diamina, y 2-aminopiridin-3-ol.

En una modalidad aún más preferida, el derivado de piridina (II) es un compuesto con la Fórmula (11.1 ): En una modalidad preferida, el derivado de piridina (II) es un compuesto con la Fórmula (II.2): En una modalidad preferida, el derivado de piridina (II) es un compuesto Fórmula (II.3): En una modalidad preferida, el derivado de piridina (II) es un compuesto con la Fórmula (11.4): La composición colorante para cabello de la presente invención puede comprender, además, un agente de acoplamiento auxiliar. En una modalidad preferida, el agente de acoplamiento auxiliar es un compuesto con la Fórmula (III.1 ): (III.l) En una modalidad preferida, el agente de acoplamiento auxil compuesto con la Fórmula (III.2): En una modalidad preferida, el agente de acoplamiento auxiliar compuesto con la Fórmula (III.3): En una modalidad preferida, el agente de acoplamiento auxiliar compuesto con la Fórmula (III.4): En una modalidad preferida, el agente de acoplamiento auxiliar es un compuesto con la Fórmula (111.5): En una modalidad preferida, el agente de acoplamiento auxiliar compuesto con la Fórmula (111.6): En una modalidad preferida, el agente de acoplamiento auxiliar compuesto con la Fórmula (III.7): En otra modalidad preferida, el compuesto de m-aminofenol (III) es un compuesto con la Fórmula (11.8): Se ha descubierto, sorprendentemente, que la modificación del sistema de anillo de pirazol en la posición N-1 , mediante un alquilo de G6/C7 de cadena recta, suministra un precursor de tinte que se acopla con un compuesto de piridina para suministrar propiedades de resistencia excelentes a los diversos tratamientos a los que se pueden someter las fibras queratinosas, particularmente, firmeza ante el lavado y resistencia ante la transferencia de color.

Agente oxidante Las composiciones de la invención comprenden un agente oxidante. Los agentes oxidantes típicos adecuados para el teñido oxidativo de fibras queratinosas pueden seleccionarse de peróxido de hidrógeno, peryodato de sodio, peróxido de urea, peróxido de melamina, perboratos, percarbonatos, períosfatos, persilicatos, persulfatos, enzimas oxidantes, tales como uricasas, oxidasas y peroxidasas, y mezclas de estos. Pueden preferirse el peróxido de hidrógeno, perboratos o percarbonatos.

Otro agente oxidante potencial para usar en la presente descripción es una fuente de iones de peroximonocarbonato. Preferentemente, tal fuente se forma en el lugar, a partir de una fuente de peróxido de hidrógeno y una fuente de iones de carbonato de hidrógeno. Se ha descubierto que tal agente oxidante es, particularmente, eficaz a un pH de hasta, e incluso, 9.5, preferentemente, de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 9.5, con mayor preferencia, aproximadamente, pH 9. Además, este sistema también es particularmente eficaz en combinación con una fuente de iones de amoniaco o amonio.

Consecuentemente, puede usarse cualquier fuente de estos iones de peroximonocarbonato. Las fuentes adecuadas para usarse en la presente invención incluyen sodio, potasio, guanidina, arginina, litio, calcio, magnesio, bario o sales amónicas de carbonato, carbamato e iones de idrocarbonato, y mezclas de estos. Particularmente, carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno carbonato de potasio, carbonato de guanidina, hidrógeno carbonato de guanidina, carbonato de litio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, carbonato de bario, carbonato de amonio, hidrógeno carbonato de amonio, y mezclas de estos. Las sales de percarbonato pueden usarse, además, para proporcionar la fuente de iones carbonato y el agente oxidante. Las fuentes preferidas de iones carbonato, carbamato e iones hidrocarbonato son hidrógeno carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de potasio, carbonato de amonio, carbamato de amonio, y mezclas de estos.

La composición colorante para cabello puede comprender, usualmente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 15 % en peso total de la composición, típicamente, de aproximadamente 1 .5 % a aproximadamente 10 % en peso y, más típicamente, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 8 % en peso del agente oxidante en relación con el peso total de la composición.

El agente oxidante puede suministrarse en un componente revelador que se mezcla con un componente de tinte para obtener la composición de la invención. El componente revelador puede basarse en cualquier estructura de formulación que se desee, que incluye cualquier producto comercial, por ejemplo, una emulsión de aceite en agua. Los componentes reveladores típicos comprenden aproximadamente 6 % o aproximadamente 9 % de H202 en peso total de la composición. Un ejemplo comercial es la emulsión Welloxon® con aproximadamente 6 % y aproximadamente 9 % de H202, respectivamente, comercializado por Wella, y que comprende como ingredientes INCI: agua, peróxido de hidrógeno, alcohol cetearílico, ceteareth-25, ácido salicílico, ácido fosfórico, fosfato disódico, ácido etidrónico.

La composición colorante para cabello de la invención puede formarse como un líquido espeso, crema, gel, emulsión, espuma, espuma modeladora en aerosol, o como una forma sólida a la que se añade agua para generar el oxidante y formar un vehículo espesado adecuado para dar color al cabello. Estos pueden comprender, además de los ingredientes que se indicaron anteriormente, ingredientes adicionales con el fin de mejorar aún más las propiedades de la composición, que incluyen, pero no se limitan a: disolventes; tintes oxidantes, colorantes directos; agentes oxidantes; eliminadores de radicales; espesantes y/o modificadores de reología; quelantes; modificadores del pH y agentes amortiguadores; fuentes de iones de carbonato; fuentes de iones de peroximnocarbonato; surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos, o mezclas de estos; polímeros aniónicos, catiónicos no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos, o mezclas de éstos; fragancias; enzimas; agentes dispersantes; agentes estabilizantes de peróxido; antioxidantes; ingredientes naturales, por ejemplo, proteínas y compuestos de proteína, y extractos vegetales; agentes acondicionadores que incluyen siliconas y polímeros catiónicos, ceramidas, agentes conservantes; y opacificantes y agentes nacarantes (tales como dióxido de titanio y mica). Algunos adyuvantes mencionados anteriormente, pero no específicamente descritos a continuación, que son adecuados se enumeran en International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook, (8.° ed.; Asociación de Cosmética, Tocador y Fragancia). Particularmente, el volumen 2, secciones 3 (Chemical Classes) y 4 (Functions) son útiles para identificar adyuvantes específicos para lograr un uso o multiuso particular. Algunos de estos ingredientes se describen más abajo, pero, por supuesto, su descripción no es detallada.

Agente alcalinizante La composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas puede comprender, además, generalmente, en el componente de tinte, un agente alcalinizante, tal como se conoce en la materia. Puede usarse cualquier agente alcalinizante conocido en la materia, tales como amoniaco, alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monopropanolamina, dipropanolamina, tripropanolamina, 2-amino-2-metil-1 ,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-1 -propanol, y 2-amino-2-hidroximetil-1 ,3-propanodiol, sales de guanidinio, hidróxidos de metal alcalino y amonio, tales como hidróxido de sodio, carbonatos de metal alcalino y amonio, y mezclas de estos. Los agentes alcalinizantes típicos son el amoniaco y/o la monoetanolamina.

Típicamente, las composiciones para el teñido oxidativo de fibras queratinosas comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 6 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 4 % en peso del agente alcalinizante en relación con el peso total de la composición.

Intermedios primarios Adicionalmente a los compuestos de pirazol de la invención, las composiciones colorantes para cabello de la invención pueden comprender, además, intermedios primarios adicionales. Los intermedios primarios adecuados para usarse en las composiciones descritas en la presente descripción incluyen, pero no se limitan a: tolueno-2,5-diamina, p-fenilendiamina, /V-fenilo-p-fenilendiamina, /V,A/-bis(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-hidroxietil-p-fenilendiamina, hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenilendiamina), 2-metoximetil-p-fenilendiamina, 2-(1 ,2-dihidroxietil)-p-fenilendiamina, 2,2'- (2-(4-am¡nofenilam¡no)etilazanediilo)d¡etanol, 2-(2,5-d¡am¡no-4-metoxifenil)propano-1 ,3-d¡ol, 2-(7-amino-2H-benzo[b][1 ,4]oxaz¡n-4(3H)-¡l)etanol, 2-cloro-p-fenilendiamina, p-aminofenol, p-(metilamino)fenol, 4-amino-m-cresol, 2-metoxi-p-fenilendiamina, 2,2'-met¡len bis-4-aminofenol, 2,4,5,6-tetraminopirimidina, 2,5,6-tr¡amino-4-pirim¡dinol, sulfato de 1 -hidroxietil-4,5-diaminopirazol, 4,5-d¡amino-1 -metilpirazol, 4,5-diam¡no-1 -etil pirazol, 4,5-diamino-1 -¡sopropilpirazol, 4,5-diam¡no-1 -but¡lp¡razol, 4,5-diam¡no-1 -pentilpirazol, 4,5-diamino-1 -bencilpirazol, dimetosulfonato de 2,3-d¡amino-6,7-dihidropirazolo[1 ,2-a]pirazol-1 (5H)-ona, sales de estos (p. ej., cloruros, bromuros, sulfates, malatos, tartratos, lactatos y acetatos), y mezclas de estos.

Son de particular interés el tolueno-2,5-diamina, p-fenilendiamina, 2-hidroxietil-p-fenilendiamina, 2-metoximetil-p-fenilendiamina, 2-(2,5-diamino-4-metox¡fenil)propano-1 ,3-diol, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2-metoxi-p-fenilendiamina, 2-((2-(4-amino-fenilamino)-etil)-(2- hidroxietil)-amino)-etanol, sales de estos (p. ej., cloruros, bromuros, sulfates, malatos, tartratos, lactatos y acetatos), y combinaciones.

Típicamente, las composiciones para el teñido oxidativo de fibras queratinosas comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 0.3 % a aproximadamente 6 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 4 % en peso de los intermedios primarios en relación con el peso total de la composición.

Agentes de acoplamiento Adicionalmente a los compuestos de piridina de la invención, las composiciones colorantes para cabello de la invención pueden comprender otros agentes de acoplamiento para obtener diversos matices. Los agentes de acoplamiento útiles en las composiciones descritas en la presente descripción incluyen, pero no se limitan a: resorcinol, 4-clororresorcinol, 2-clororresorcinol, 2-metilrresorcinol, 4,6-diclorobencen-1 ,3-diol, 2,4-dimetilbencen- ,3-diol, m-aminofenol, 4-amino-2-hidroxitolueno, 2-metil-5-hidroxietilaminofenol, 3-amino-2,6-dimetilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-6-cloro-o-cresol, 5-amino-4-cloro-o-cresol, 6-hidroxilobenzomorfolina, 2-amino-5-etilfenol, 2-amino-5-fenilfenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol, 2-amino-5-etoxifenol, 5-metil-2-(metilamino)fenol, 2,4-diaminofenoxietanol, 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, 1 ,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 2,2'-(2-metil-1 ,3-fenileno)bis(azanediilo)dietanol, benceno-1 ,3-diamina, 2,2'-(4,6-diamino-1 ,3-fenileno)bis(oxi)dietanol, 3-(pirrolidin-1 -il)anil¡na, 1 -(3-(d¡met¡lamino)fenil)urea, 1 -(3-aminofenil)urea, 1 -naftol, 2-metil-1 -naftol, 1 ,5-naftalenodiol, 2,7-naftalenodiol o 1 -acetoxi-2-metilnaftaleno, 4-cloro-2-metilnaftalen-1 -ol, 4-metoxi-2-metilnaftalen-1 -ol, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dimetoxi-3,5-piridindiamina, 3-amino-2-met¡lam¡not-6-metoxipir¡dina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2,6-diaminopiridina, piridina-2,6-diol, 5,6-dihidroxiindol, 6-hidroxündol, 5,6-dihidroxündolina, 3-metil-1 -fenilo-1 /-/-pirazol-5(4H)-ona, 1 ,2,4-trihidroxibenceno, 2-(benzo[d][1 ,3]dioxol-5-¡lamino)etanol (conocido, además, como hidroxietil-3,4-metilendioxianilina), y mezclas de estos.

Cuando la composición se obtiene mediante el mezclado de un componente de tinte y un componente revelador, pueden incorporarse, preferentemente, intermedios primarios y agentes de acoplamiento adicionales en el componente de tinte.

Típicamente, las composiciones para el teñido oxidativo de fibras queratinosas comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 0.3 % a aproximadamente 6 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 4 % en peso de los agentes de acoplamiento en relación con el peso total de la composición, Colorantes directos Las composiciones de la presente invención también pueden comprender colorantes directos compatibles, en una cantidad suficiente para proporcionar color adicional, en particular con relación a la intensidad. Típicamente, esta cantidad estará en el intervalo de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 4 %, en peso de los colorantes directos en relación con el peso total de la composición. Cuando la composición se obtiene mediante el mezclado de un componente de tinte y un componente revelador, los colorantes directos se incorporan, usualmente, en el componente de tinte.

Los siguientes colorantes directos se usan comúnmente: colorantes ácidos tales como Amarillo ácido 1 , Naranja ácido 3, Negro ácido 1 , Negro ácido 52, Naranja ácido 7, Rojo ácido 33, Amarillo ácido 23, Azul ácido 9, Violeta ácido 43, Azul HC 16, Azul ácido 62, Azul ácido 25, Rojo ácido 4, colorantes básicos tales como Marrón básico 17, Rojo básico 1 18, Naranja básico 69, Rojo básico 76, Marrón básico 16, Amarillo básico 57, Violeta básico 14, Azul básico 7, Azul básico 26, Rojo básico 2, Azul básico 99, Amarillo básico 29, Rojo básico 51 , Naranja básico 31 , Amarillo básico 87, 4-(3-(4-amino-9,10-dioxo-9,10-dihidroantraceno-1 -ilamino)propil)-4-metilmorfolin-4-ium-sulfato de metilo, cloruro de (£)-1 -(2-(4-(4,5-dimetiltiazol-2-il)diazenil)fenil)(etil)amino)etil)-3-metil-1 H-im (£)-4-(2-(4-(dimetilamino)fenil)diazenil)-1 -metil-1 H-imidazol-3-ium-3-il)butano-1 -sulfonato, (£)-4-(4-(2-metil-2-fenilhidrazono)metil)piridinio-1 -il)butano-1 -sulfonato, bromuro de N,N-dimetil-3-(4-(metilamino)-9,10-dioxo-4a,9,9a,10-tetrahidroantraceno-1 -ilamino)-n-propilpropano-1 -aminio, colorantes dispersos tales como Rojo disperso 17, Violeta disperso 1 , Rojo disperso 15, Violeta disperso 1 , Negro disperso 9, Azul disperso 3, Azul disperso 23, Azul disperso 377, nitrocolorantes tales como 1 -(2-(4-nitrofenilamino)etil)urea, 2-(4-metil-2-nitrofenilamino)etanol, 4-nitrobenceno-1 ,2-diamina, 2-nitrobenceno-1 ,4-diamina, ácido picrámico, Rojo HC núm. 13, 2,2'-(2-nitro-1 ,4-fen¡leno)bis(azanediil)dietanol, Amarillo HC núm. 5, Rojo HC núm. 7, Azul HC núm. 2, Amarillo HC núm. 4, Amarillo HC núm. 2, Naranja HC núm. 1 , Rojo HC núm. 1 , 2-(4-amino-2-cloro-5-nitrofenilamino)etanol, Rojo HC núm. 3, 4-amino-3-nitrofenol, 4-(2-h¡droxietilamino)-3-nitrofenol, 2-amino-3-nitrofenol, 2-(3-(metilamino)-4-nitrofenoxi)etanol, 3-(3-amino-4-nitrofenil)propano-1 ,2-diol, Amarillo HC núm. 1 1 , Violeta HC núm. 1 , Naranja HC núm. 2, Naranja HC núm. 3, Amarillo HC núm. 9, Rojo HC núm. 10, Rojo HC núm. 1 1 , 2-(2-hidroxietilamino)-4,6-dinitrofenol, Azul HC núm. 12, Amarillo HC núm. 6, Amarillo HC núm. 12, Azul HC núm. 10, Amarillo HC núm. 7, Amarillo HC núm. 10, Azul HC núm. 9, 2-cloro-6-(etilamino)-4-n¡trofenol, 6-nitropiridina-2,5-diamina, Violeta HC núm. 2, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 4-(3-h¡droxipropilamino)-3-nitrofenol, Amarillo HC núm. 13, 6-nitro-1 ,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, Rojo HC núm. 14, Amarillo HC núm. 15, Amarillo HC núm. 14, N2-metil-6-nitropiridina-2,5-diamina, N 1 -alilo-2-nitrobenceno-1 ,4-diamina, Rojo HC núm. 8, Verde HC núm. 1 , Azul HC núm. 14, y colorantes naturales tales como achiote, antocianina, remolacha, caroteno, capsantina, licopeno, clorofila, alheña, índigo, cochinilla.

Espesantes Las composiciones colorantes para cabello de la presente invención pueden comprender un espesante en una cantidad suficiente para proporcionarle viscosidad a la composición, de manera que pueda aplicarse fácilmente al cabello sin que se escurra indebidamente del cabello y cause desorden. Típicamente, esta cantidad será al menos 0.05 %, preferentemente, al menos 0.5 %, con mayor preferencia, al menos 1 %, en peso de espesante, en relación con el peso total de la composición. Cuando la composición se obtiene al mezclar varios componentes, el espesante puede estar presente en cualquiera de los componentes.

Los espesantes preferidos para usarse en la presente son los espesantes tolerantes a la sal, y que incluyen, entre otros: xantana, guar, hidroxipropil guar, escleroglucano, metilcelulosa, etilcelulosa (disponible como AQUACOTE(TM)), hidroxietilcelulosa (NATROSOL(TM)), carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, celulosa microcristalina, hidroxibutilmetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa (disponible como KLUCEL(TM)), hidroxietiletilcelulosa, cetilhidroxietilcelulosa (disponible como NATROSOL(TM)) Plus 330), N-vinilpirrolidona (disponible como POVIDONE(TM)), copolímeros de acrilatos/ceteth-20 itaconato (disponible como STRUCTURE(TM) 3001 ), fosfato de almidón hidroxipropilado (disponible como STRUCTURE(TM) ZEA), uretanos polietoxilados o policarbamil poliglicol ésteres (p. ej., copolímero de PEG-150/decilo/SMDI (disponible como ACULYN(TM) 44), copolímero de PEG-150/estearilo/SMDI disponible como ACULYN(TM) 46), copolímero de acrilatos/beheneth-25 metacrilato (disponible como ACULYN(TM) 28), polímero reticulado de acrilatos/vinil neodecanoato (disponible como ACULYN(TM) 38), polímero reticulado de acrilatos/esteareth-20 metacrilato (disponible como ACULYN(TM) 88), diestearato de PEG-150 (disponible como ACULYN(TM) 60), trihidroxiestearina (disponible como THIXCIN(TM)), copolímero de acrilatos (p. ej., disponible como ACULYN(TM) 33) o copolímeros de acrilato hidrófobamente modificados (p. ej., copolímero de acrilatos/esteareth-20 metacrilato (disponible como ACULYN(TM) 22), polímeros anfofílicos no iónicos que comprenden al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila seleccionada de uretanos de poliéter que comprenden al menos una cadena grasa.

Además, se prefiere para usar en la presente invención, los espesantes con base en sistemas de retícula de gel lamelar, que comprenden al menos un surfactante o anfófilo que tiene un HLB de 6 o menor, y un punto de fusión de al menos 30 °C, preferentemente, seleccionados de alcoholes grasos que comprenden de 14 a 30 átomos de carbono, o alcoholes grasos oxietilenados que comprenden de 16 a 30 átomos de carbono y 2 unidades o menos de óxido de etileno, y que comprenden, además, al menos un surfactante iónico o no iónico, preferentemente, seleccionado de: surfactantes aniónicos seleccionados de alquilsulfatos de C8-C30, preferentemente, alquilsulfatos de C12-C18, surfactantes aniónicos de conformidad con la fórmula RnXmYM, en donde R se selecciona independientemente de grupos alquilo, alquenilo o alquilarilo que tienen de 8 a 30 átomos de carbono, X se selecciona independientemente de grupos polares que comprenden al menos un átomo de carbono y al menos un átomo de oxígeno o nitrógeno, Y es un grupo aniónico seleccionado de carboxilatos, sulfatos, sulfonatos o fosfatos, n y m son independientemente 1 o 2, y M es hidrógeno o una sal formadora de catión y mezcla de estos, con la máxima preferencia, seleccionados de fosfatos de alquiiéter de C8- C30 que tienen de 1 a 20, preferentemente, de 2 a 10 unidades de óxido de etileno (p. ej., disponible como CRODAFOS(TM) CES), surfactante no iónico que comprende una o más cadenas de óxido de polietileno, preferentemente, cada cadena de óxido de polietileno tiene un promedio de al menos 50 unidades de óxido de etileno, y con la máxima preferencia, de 100 a 200 unidades de óxido de etileno (p. ej., disponible como VOLPO(TM) S200), surfactantes catiónicos seleccionados de sales de amonio cuaternario o amido-aminas que tienen al menos una cadena grasa, preferentemente, que comprende al menos 16 átomos de carbono, y con la máxima preferencia, al menos 20 átomos de carbono, y la mezcla de estos.

Los ejemplos de estos sistemas de retícula de gel lamelar se describen en las patentes europeas EP1 , 832,273 y EP2, 103,299.

La composición comprende, preferentemente, una mezcla de alcohol cetearílico y dicetil fosfato y ceteth-10 fosfato (p. ej., disponible como CRODAFOS(TM) CES).

Quelantes Las composiciones de la presente invención pueden comprender quelantes en una cantidad suficiente para reducir la cantidad de metales disponibles para interactuar con los componentes de la formulación, particularmente, los agentes oxidantes, más particularmente, los peróxidos y percarbonatos. Típicamente, esta variedad está en el intervalo de al menos 0.15 %, preferentemente, al menos 0.25 %, en peso de los quelantes, en relación con el peso total de la composición. Los quelantes adecuados para usar en la presente descripción incluyen, pero no se limitan a: quelantes de poliácidos de dietilentriamina-?,?',?", ácido dietilentriaminapentaacético (DTPA), dietilenotriaminapenta(ácido metilenofosfónico) (DTPMP), dipoliácido de diamina-N,N', dipoliácido de monoamina monoamida-?,?', y ácido N,N'-bís(2-hidroxibencil)etilendiamina-N,N'-diacético (preferentemente, EDDS (ácido etilendiamina disuccínico)), ácidos carboxílicos (preferentemente, ácidos aminocarboxílicos), ácidos fosfónicos (preferentemente, ácidos aminofosfónicos) y ácidos polifosfóricos (particularmente, ácidos polifosfóricos rectos), sus sales y derivados. Cuando la composición se obtiene mediante el mezclado de un componente de tinte y un componente revelador, los quelantes pueden incorporarse en el componente de tinte o en el componente revelador, o en ambos. Usualmente, un quelante está presente en los componentes reveladores por razones de estabilidad.

Modificadores de pH Las composiciones de la presente invención pueden comprender, además del agente alcalinizante descrito anteriormente, un agente modificador y/o regulador de pH en una cantidad suficientemente eficaz para ajustar el pH de la composición hasta que quede en el intervalo de aproximadamente 3 a aproximadamente 13, preferentemente, de aproximadamente 8 a aproximadamente 12, con mayor preferencia, de aproximadamente 9 a aproximadamente 1 1 .

Depuradores de radicales De conformidad con la presente invención, las composiciones pueden comprender un depurador de radicales. Como se usa en la presente descripción, el término depurador de radicales se refiere a especies que pueden reaccionar con un radical, para convertir la especie con radical, mediante una serie de reacciones rápidas, en una especie no reactiva o menos reactiva. El depurador de radicales se selecciona, además, preferentemente, de tal forma que no es una especie idéntica al agente alcalinizante, y está presente en una cantidad suficiente para reducir el daño al cabello durante el proceso de coloración/decoloración. Las composiciones de la presente invención comprenden un depurador de radicales de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 7 % en peso del depurador de radicales en relación con el peso total de la composición.

Los depuradores de radicales adecuados para usar en la presente invención pueden seleccionarse de las clases de alcanolaminas, aminoazúcares, aminoácidos, ésteres de aminoácidos y mezclas de estos. Los compuestos adecuados incluyen 3-sustituido-pirazol-5-onas, 3-carboxi-1 H-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -fenil-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -p-tolil-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(4-sulfofenil)-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(4-sulfoamidofenil)-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(3-sulfofenil)-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(3-sulfoamidofenil)-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(2-cloro-5-sulfofenil)-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(2,5-dicloro-4-sulfofenil)-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(4-clorofenil)-pirazol-5-ona, 3-metil-1 -(4-carboxifenil)-pirazol-5-ona, 3-carboxi-1 -fenil-pirazol-5-ona, 3-carboxi-1 -(4-sulfofenil)-pirazol-5-ona, 1 ,3-d¡fenilo-pirazol-5-ona, metil pirazol-5-ona-3-carboxilato, 3-amino-1 -propanol, 4-amino-1-butanol,5-amino-1-pentanol, 1-amino-2-propanol, 1 -amino-2-butanol, l -amino-2-pentanol, 1 -amino-3-pentanol, 1 -amino-4-pentanol, 3-amino-2-metilpropan-1 -ol, 1 -amino-2-metilpropan-2-ol, 3-aminopropano-1 ,2-diol, glucosamina, N-acetilglucosamina, glicina, arginina, lisina, prolina, glutamina, histidina, sarcosina, serina, ácido glutámico, triptofano, o mezclas de estos, o las sales, tales como las sales potásicas, sódicas o amónicas de estos, o mezclas de estos. En algunas modalidades, las composiciones de la invención pueden comprender glicina, sarcosina, lisina, serina, 2-metoxietilamina, glucosamina, ácido glutámico, morfolina, piperidina, etilamina, 3-amino-1 -propanol, o mezclas de estos.

Método para teñir cabello Con el fin de usar la composición colorante, el componente de tinte y los componentes reveladores se mezclan, usualmente, inmediatamente antes de usarse, y se aplica al cabello una cantidad suficiente de la mezcla, de acuerdo con la abundancia de cabello, generalmente, de aproximadamente 60 a aproximadamente 250 gramos. Inmediatamente después de la preparación, la composición se aplica al cabello que se va a teñir y se deja en contacto con el cabello durante un periodo de tiempo eficaz para teñir el cabello. Típicamente, se deja que la composición colorante para cabello actúe sobre el cabello de aproximadamente 2 a aproximadamente 60, preferentemente, de aproximadamente 15 a aproximadamente 45, con mayor preferencia, aproximadamente 30 minutos, a una temperatura que varía de 15 °C a aproximadamente 50 °C. Después de eso, el cabello se enjuaga con agua para retirar la composición, y se seca. De ser necesario, el cabello se lava con champú y enjuaga, por ejemplo, con agua o con una solución ligeramente ácida, por ejemplo, una solución de ácido cítrico o ácido tartárico y se seca. De manera opcional también se puede suministrar por separado un producto acondicionador.

Por lo tanto, el método para teñir cabello con la composición puede comprender las etapas de: (i) suministrar un componente de tinte que comprende (a) un compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la Fórmula general (I), como se define en la reivindicación 1 , su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este y, (b) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), como se define en la reivindicación 1 , su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este; (ii) proporcionar un componente revelador que comprende (c) un agente oxidante; (üi) mezclar el componente de tinte y el componente revelador para obtener una composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas, de acuerdo con la composición de la invención; (iv) aplicar la composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas sobre el cabello.

El método puede comprender, además, esperar un periodo de tiempo, típicamente, entre 2 minutos y 60 minutos, y después enjuagar la composición del' cabello. 7 Las composiciones pueden aplicarse sobre el cabello mediante un aplicador en forma de botella o cepillo. Esta puede usarse sobre la cabeza completa o parcialmente sobre hebras individuales (aplicación de iluminación) ya que pueden usarse láminas de metal comunes para aplicar iluminación, gorros y aplicadores especiales pero, además, es posible usar técnicas a pulso tales como el barrido, con cepillo y/o peines. Además, la composición puede aplicarse como una espuma mediante un aerosol manual, un envase presurizado o una espuma en aerosol.

La composición puede suministrarse como una forma sólida a la que se añade agua para generar el oxidante y formar un vehículo espesado adecuado para dar color al cabello.

La combinación colorante de la invención puede usarse, además, en un sistema de tres componentes. Véase, por ejemplo, la patente descrita de los EE. UU. núm. US2010/0223739A2 concedida a L'Oreal. Tal proceso y estuche para aclarar o teñir fibras queratinosas puede comprender la siguiente composición aplicada a las fibras de cabello: una composición cosmética acuosa (A) que comprende al menos una sustancia grasa y al menos un surfactante; una composición cosmética (B) que comprende al menos un agente alcalino y los tintes oxidantes de la invención, y si están presentes, colorantes directos y otros tintes oxidantes, una composición cosmética (C) que comprende al menos un agente oxidante; en donde la cantidad de al menos una sustancia grasa en la composición (A) es mayor que 20 % en peso en relación con el peso total de la composición (A).

Métodos de fabricación - Estuche La composición, y su componente de tinte y componente revelador, pueden fabricarse mediante procesos convencionales conocidos en la materia para fabricar productos para teñido oxidativo, e incorporar mediante mezclado los ingredientes de cada composición componente en recipientes adecuados, seguido del empacado en envases individuales adecuados. Los componentes pueden empacarse, por ejemplo, en botellas de plástico o aluminio.

Particularmente, la presente invención puede suministrarse como un estuche que comprende componentes diferentes a ser mezclados por el consumidor o estilista de salón, para obtener una composición colorante para cabello de acuerdo con la invención. Este estuche puede comprender: (i) un componente de tinte que comprende (a) un compuesto de 1 - hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la Fórmula general (I), como se definió anteriormente, su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este, y (b) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), como se definió anteriormente, su sal fisiológicamente compatible y soluble en agua, o mezclas de este, y ii) un componente revelador que comprende un agente oxidante.

El estuche puede presentarse en un empaque simple que comprende envases separados para el componente de tinte, el componente revelador, y opcionalmente, un acondicionador, un revitalizador de color u otro producto para tratamiento de cabello, instrucciones de uso, guantes. Las instrucciones de uso incluyen las etapas del método descrito anteriormente, y opcionalmente, proporcionan indicaciones visuales o figuras de las etapas del método deseadas. Los estuches, usualmente, se venden como productos minoristas con material suficiente en cada componente para preparar una composición colorante para cabello para un uso.

La composición puede suministrarse como una espuma mediante el uso de, por ejemplo, un dispensador sin aerosol accionable a mano, tal como liberador de espuma mediante bomba o presión, espuma en aerosol. Véase, por ejemplo, la patente europea EP 613,728 B1 , la patente núm. WO 97/013585 A1 , la patente europea EP 1 .716.933A1 , las patentes de los EE. UU. núm. US 3,709,437, US 3,937,364, US 4,022,351 , US 4, 147,306, US 4,184,615, US 4,615,467 y la patente núm. FR 2,604,622. Un ejemplo particular de un liberador de espuma por presión, útil en la presente invención, es un liberador de espuma por presión que puede suministrar desde una posición vertical o invertida, tal como la que se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,604,693 concedida a Taplast y, más específicamente, en la columna 2, línea 65, hasta la columna 4, línea 67 de esa patente.

La composición puede suministrarse como una forma sólida a la que se añade agua para generar el oxidante y formar un vehículo espesado adecuado para dar color al cabello.

Ejemplos Los siguientes son ejemplos no limitantes de las composiciones de la presente invención. Los ejemplos se proporcionan exclusivamente con el propósito de ilustración y no se considerarán como restricciones de la presente invención ya que, como reconocerá una persona de habilidad ordinaria en la industria, es posible efectuar muchas variaciones sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. Todas las concentraciones se enumeran como porcentaje en peso, a menos que se especifique de cualquier otra forma.

Las composiciones probadas se formularon mediante el mezclado de un componente de tinte, de acuerdo con la formulación de más abajo, con un componente revelador en una relación de 1 :1. El componente revelador es un revelador Welloxon comercialmente disponible con una concentración de peróxido de 6 % (20 vol). En todas las pruebas se usó cabello blanco (1.5 g de mechón). Se aplicó a cada mechón 3 g de componente de tinte + 3 g de componente revelador durante 30 minutos a 30 °C. Los mechones se enjuagaron durante 2 minutos, que incluyen 30 segundos de lavado con champú.

Tabla 1 : Formulación del tinte: X y Y se calcularon dependiendo del tipo de alquilpirazol y agente de acoplamiento para lograr una concentración molar final de ca. 0.075 M en la formulación del componente de tinte.

Intensidad del color Después del mezclado con el componente de tinte indicado con el componente revelador, la mezcla resultante se aplicó a cabello blanco y se enjuagó. El color resultante se midió mediante el uso de un colorímetro, y se caracterizó mediante el valor L*. Un valor L* de 100 se considera blanco, y un valor L* de 0 se considera negro, por lo tanto, mientras más alto es el valor L*, más baja es la intensidad de color. Los valores L* medidos para las diferentes combinaciones de colorante primario se resumen en la Tabla 2, más abajo.

Tabla 2: Comparación de valores L* La Tabla 2 demuestra que los valores L* de los mechones de cabello teñidos con el alquildiaminopirazol de C8 combinado con 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina son significativamente más altos en comparación con los otros alquildiaminopirazoles con 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina. Debido a que el alquildiaminopirazol de C8 combinado con 2,6-dimetoxip¡ridin-3,5-diamina no proporciona, claramente, la intensidad de color deseada, no se analizará o comparará con la presente invención.

Prueba de desteñido por lavado El desteñido por lavado mide el desteñido del color después de ciclos de lavado que se repiten (hasta 24). En esta prueba, se secan cinco mechones de cabello y se obtienen las mediciones de color inicial, se conserva un mechón como referencia. Después, se aplica champú de acuerdo con este procedimiento. Los cuatro mechones de cabello restantes se mojan completamente durante 30 s. Se aplica 0.1 g de un champú convencional por gramo de cabello (p. ej., 0.1 g de champú por cada mechón de 1 .0 g). Se aplica champú con una jeringa, con un movimiento en zigzag a lo largo del cabello. El champú se esparce en el cabello durante 30 segundos, asegurando una aplicación uniforme, a una velocidad menor de 30 pasadas/60 segundos (por ejemplo, 1 pasada cada 2 segundos) usando una acción de '2 dedos y un pulgar'.

Después, se enjuaga el champú de acuerdo con este procedimiento: la temperatura del agua de enjuague se fija en 37 °C ± 1 °C, y un régimen de flujo de 4 ± 0.5 l/min. Se sostiene el rociador en un ángulo en relación con los mechones, y se enjuagan los mechones durante 30 segundos mientras se retira cuidadosamente el champú del cabello (20 pasadas en total). Pueden enjuagarse múltiples mechones a la vez, siempre y cuando el agua pase por todos los mechones. Debe usarse un tiempo total de 30 segundos y un total de 20 pasadas para múltiples mechones. Después del enjuague, comenzando por la parte superior del mechón, se presiona el mechón entre los dedos para remover el agua sobrante (una pasada).

Después, se secan los mechones, de acuerdo con el procedimiento: los mechones se tienden sobre una toalla de papel seca, y se embotellan cuidadosamente. Los mechones se sostienen a 10 cm de una secadora de cabello (configurada en calor alto) y se secan durante 1.5 minutos mientras se usan los dedos para separar el cabello. De ser necesario, se cepilla el cabello, cuidadosamente, dos veces. Los mechones se voltean y se secan durante 1 .5 min mientras se usan los dedos para separar el cabello. De ser necesario, se cepilla el cabello, cuidadosamente, dos veces. Entre las lavadas, los mechones de cabello se mantienen alejados de la luz; ya sea envueltos en papel de aluminio o guardados en una gaveta.

Este procedimiento se repite con los cuatro mechones de cabello restantes para cada muestra de colorante. Las lecturas de color se toman en los intervalos 3", 6°, 9", 12°, 15", 18", 21 ° y 24° de ciclo de lavado champú/enjuague/secado. En el 6°, 12°, 18° y 24° ciclo de champú/enjuague/secado se retiene un mechón de cabello para realizar mediciones de color y evaluaciones visuales.

Para el presente experimento, los alquildiaminopirazoles de C5 y C6 se ensayaron en combinación con un derivado de piridina de la Fórmula (II.2): (11.2) Se tomó el calor inicial (ciclo de lavado 0) de cada combinación de colorantes como referencia, y se calculó la delta ??* = ((AL*)2 + (Aa*)2 + (Ab*)2) de cada ciclo relacionado a este ???* = ((LX* - l_o*)2 + (ax* - a0*)2 + (bx* - b0*)2). Los resultados se resumen en la Tabla 4, más abajo: Tabla 3: Resultado de prueba de desteñido por lavado.

Como puede verse en la Tabla 3, este experimento demuestra una velocidad más alta de pérdida de color a partir de mechones de cabello teñidos C5 en el siguiente orden > C6.

Prueba de difusión El protocolo de prueba de difusión mide la capacidad del tinte de permanecer dentro del cabello cuando las fibras se mojan. En esta prueba, los mechones de cabello teñidos se prepararon tal como se indicó anteriormente, y se sumergieron, separadamente, en un vaso de 1 litro que contenía 900.0 g de agua. El vaso se colocó en el centro de una placa de agitación, y el mechón se unió a un dispositivo de agarre que se usó para bajar el mechón hacia el interior del vaso. Cuando estuvo dentro del vaso, el mechón permaneció por encima de la barra de agitación en el centro del vaso. Se hizo descender el mechón hasta que la línea de agua estuvo en la parte superior del mechón de cabello. Se encendió la placa de agitación, de manera que la barra de agitación giraba a aproximadamente 100 rpm. Todos los mechones fueron probados con la misma velocidad de giro. El mechón se dejó dentro del vaso con la barra de agitación en rotación durante tres horas. Después de tres horas, se sacaron los mechones. El espectro de absorbancia de la solución restante se midió mediante el uso de un espectrofotómetro de UV visible para caracterizar la cantidad de colorante que se difundió fuera del cabello en la solución. Se midió un espectro de absorbancia completo de 400 a 700 nm, y se midió la absorbancia en el pico máximo por cada caso. Los valores de absorbancia para las combinaciones de alquildiaminopirazol de C5 y C6 se normalizan y representan las diferencias en las concentraciones de colorante inicial en las fibras de cabello.

La Figura 1 demuestra la velocidad del incremento de los valores de absorbancia después de seguir el protocolo de prueba de difusión con mechones de cabello teñidos con la combinación indicada de alquildiaminopirazol de C5 o C6 con 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina. 1 . ? un alquildiaminopirazol de C5 en combinación con 2,6- dimetoxipiridin-3,5-diamina. 2. ¦ un alquildiaminopirazol de C6 en combinación con 2,6- dimetoxipirid¡n-3,5-diamina.

Ecuaciones para las líneas en el gráfico: C5 y = 6E-05x + 0.0081 C6 y = 3E-05x + 0.004 El alquildiaminopirazol de C6 libera, consistentemente, menos materiales colorantes en la solución que el alquildiaminopirazol de C5. Esto implica que menos color se difunde de los mechones de cabello que contienen C6 en relación con alquildiaminopirazol de C5.

Transferencia de color a una toalla Una medición de la capacidad de ver diferencias en la resistencia al lavado, relevante para el consumidor, es evaluar cuánto color se transfiere de los mechones de cabello teñido mojados a un paño blanco, tal como un paño de aseo blanco. Las cantidades de transferencia de color a toalla que resultan a partir de mechones lavados teñidos con un alquildiaminopirazol de C5 y alquildiaminopirazol de C6 con el compuesto de la Fórmula (11.1 ) se midieron mediante el uso de las mediciones ??* convencionales. El método de prueba se resume más abajo: Después de lavar un mechón de cabello teñido, mediante el método que se describió anteriormente, se coloca el mechón sobre un paño blanco (50 % de algodón, 50 % de poliéster) con una lectura de color promedio de L*=95.8, a*=-1.40 y b*=0.89. Se pliega el paño por la mitad sobre los mechones de cabello. Se coloca un peso de 2.27 kg sobre el paño plegado durante 5 minutos. Después de retirar el cabello, la inspección visual muestra una mancha más grande e intensa para el compuesto de alquildiaminopirazol de C5, en comparación con el compuesto de alquildiaminopirazol de C6. La notoriedad de la mancha sobre la tela se calculó mediante el uso de las mediciones ?? para C5 y C6 en relación con la tela. (Ver, los valores ??*, más abajo). Un valor ??* más alto muestra más transferencia de color al paño (transferencia de color).

Tabla 4: Resultados de transferencia de color a toalla Se ha descubierto que el colorante de alquildiaminopirazol de C6 tuvo una intensidad de mancha casi 50 % menos notoria que la del colorante de alquildiaminopirazol de C5, después de un ciclo de lavado.

Ejemplos adicionales Las pruebas de intensidad de color, difusión y transferencia de color a toalla, como se indicó anteriormente, se realizaron bajo las mismas condiciones con un componente de tinte que comprende sulfato de 2,5-toluendiamina (DTS) como un intermedio primario adicional, como se indica en la Tabla 5 más abajo.

Tabla 5: Formulación de tinte con DTS La cantidad combinada de pirazol y DTS representa una concentración molar total de aproximadamente 0.050 M de estos intermedios primarios.

Los resultados son los que se indican más abajo.

Intensidad del color Tabla 6: Comparación de valores L* con DTS La Tabla 6 demuestra que los valores L* de los mechones de cabello teñidos con el alquildiaminopirazol de C8 combinado con 2,5-toluendiamina y 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina son significativamente más altos en comparación con los otros alquildiaminopirazoles con 2,5-toluendiamina y 2,6-dimetoxipiridin-3,5-diamina.

Prueba de difusión Se realizó la misma prueba que se describió anteriormente, y los resultados se muestran en la Figura 2 para: 1. ? un alquildiaminopirazol de C5 en combinación con 2,6- dimetoxipiridin-3,5-diamina y DTS. 2. ¦ un alquildiaminopirazol de C6 en combinación con 2,6- dimetoxipiridin-3,5-diamina y DTS.

Ecuaciones para las líneas en el gráfico C5 y = 5E-05x + 0.0079 C6 y = 3E-05x + 0.0019 Transferencia de color a una toalla Tabla 7: Resultados de transferencia de color a toalla Observaciones finales Las dimensiones y los valores expuestos en la presente no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos expresados. En cambio, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada dimensión pretende referirse tanto al valor expresado como a un rango funcionalmente equivalente aproximado a ese valor. Por ejemplo, una dimensión expresada como "40 mm" se entenderá como "aproximadamente mm".

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1 . Una composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas, particularmente, fibras queratinosas de un ser humano; la composición comprende: (A) un compuesto de 1 -hexil/diamino pirazol de la Fórmula general (I), una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este, o mezclas de estos, caracterizado porque a es igual a uno o dos; en donde se selecciona del grupo que consiste en: (a) sustituyentes con enlaces de C seleccionados del grupo que consiste en: (i) sustituyentes alifáticos o heteroalifáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, particularmente, alquilo o alquilo sustituido con hidroxi, (ii) sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, mono o poliinsaturados, particularmente, arilo o heteroarilo, en donde los sustituyentes con enlaces de C comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, F, N, P y Si; (b) sustituyentes con enlaces S seleccionados del grupo que consiste en SA1 , S02A1, S03A1 , SSA1, SOA1, S02NA1A2, SNA'A2, y SONA A2; (c) sustituyentes con enlaces O seleccionados del grupo que consiste en OA1, ONA1A2; (d) sustituyentes con enlace N seleccionados del grupo que consiste en NA1A2; (NA1A2A3)+, NA1SA2, N02; NA1 A2; (e) halógenos seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br e I; y (f) hidrógeno; en donde A1, A2 y A3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno; sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, alifáticos o heteroalifáticos, preferentemente, alquilo sustituido o no sustituido, o un A1 y A2 junto con átomos de nitrógeno a los cuales estos se unen para formar un anillo; en donde los sustituyentes o anillo comprenden de 1 a 6 átomos de carbono y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S, N, P y Si; R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno; un sustituyeme alquilo de CI-C6; un sustituyente de triflúorometilo; un sustituyente de aminoalquilo de CI-C6; un sustituyente de hidroxialquilo de Cl- C6; un sustituyente de alcoxialquilo de CI-C6; (B) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este, o mezclas de estos, en donde R , R5, R5, R7 y R8 son sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en: (a) sustituyentes con enlaces de C seleccionados del grupo que consiste en: (i) sustituyentes alifáticos o heteroalifáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o ¡nsaturados, particularmente, alquilo o alquilo sustituido con hidroxi, (ii) sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, mono o poliinsaturados, particularmente, arilo o heteroarilo, en donde los sustituyentes con enlaces de C comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, F, N, P y Si; (b) sustituyentes con enlaces S seleccionados del grupo que consiste en SA1 , S02A1, S03A1 , SSA1, SOA1, S02NA1A2, SNA1A2, y SONA1A2; (c) sustituyentes con enlaces O seleccionados del grupo que consiste en OA\ ONA1A2; (d) sustituyentes con enlace N seleccionados del grupo que consiste en NA'A2; (NA1A2A3)+, NA1 SA2, N02; NA' A2; (e) halógenos seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br e I; y (t) hidrógeno; en donde A1 , A2 y A3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno; sustituyentes aromáticos o heteroaromáticos, sustituidos o no sustituidos, rectos o ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, alifáticos o heteroalifáticos, preferentemente, alquilo sustituido o no sustituido, o un A1 y A2 junto con átomos de nitrógeno a los cuales estos se unen para formar un anillo; caracterizada porque los sustituyentes o anillo comprenden de 1 a 6 átomos de carbono y de 0 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, S, N, P y Si; y (C) un agente oxidante.

2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol (I) es un compuesto con la Fórmula (1.1):

3. Una composición de conformidad con la reivindicaciones 1 o 2, caracterizada además porque el compuesto de piridina (II) se selecciona de compuestos con la Fórmula (11.1 ) a (II.4): Preferent (11 2)

4. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende, además, un agente de acoplamiento auxiliar, preferentemente, caracterizada además porque el agente de acoplamiento auxiliar es un compuesto de aminofenol seleccionado del grupo que consiste en:

5. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende, además, un intermedio primario seleccionado de tolueno-2,5-diamina, p-fenilendiamina, 2-hidroxietil-p-fenilendiamina, 2-metoximetil-p-fenilendiamina, 2-(2,5-diamino-4-metoxifenil)propano-1 ,3-diol, 2-cloro-p-fenllendiamina, 2-metoxi-p-fenilendiamina, 2-((2-(4-amino-fenilamino)-etil)-(2- hidroxietil)-amino)-etanol, sales de estos y combinaciones de estos.

6. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende, además, al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en agentes alcalinizantes, intermedios primarios auxiliares, agentes de acoplamiento auxiliares, colorantes directos, espesantes, quelantes, agentes modificadores y/o reguladores de pH, sistemas depuradores de radicales, y mezclas de estos.

7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende, además, alcoholes grasos que comprenden de 14 a 30 átomos de carbono, o alcoholes grasos oxietilenados que comprenden de 16 a 30 átomos de carbono, y 2 unidades o menos de óxido de etileno.

8. Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque comprende, además, un surfactante iónico o no iónico seleccionado de: surfactantes aniónicos seleccionados de alquilsulfatos de C8-C30, preferentemente, alquilsulfatos de C12-C18, surfactantes aniónicos de conformidad con la fórmula RnXmYM, en donde R se selecciona independientemente de grupos alquilo, alquenilo o alquilarilo que tienen de 8 a 30 átomos de carbono, X se selecciona independientemente de grupos polares que comprenden al menos un átomo de carbono y al menos un átomo de oxígeno o nitrógeno, Y es un grupo aniónico seleccionado de carboxilatos, sulfatos, sulfonatos o fosfatos, n y m son independientemente 1 o 2, y M es hidrógeno o una sal formadora de catión, y mezclas de estos, con la máxima preferencia, seleccionados de fosfatos de alquiléter de C8-C30 que tienen de 1 a 20, preferentemente, de 2 a 10 unidades de óxido de etileno; surfactante no iónico que comprende una o más cadenas de óxido de polietileno, preferentemente, cada cadena de óxido de polietileno tiene un promedio de al menos 50 unidades de óxido de etileno y, con la máxima preferencia, de 100 a 200 unidades de óxido de etileno; surfactantes catiónicos seleccionados de sales de amonio cuaternario o amido-aminas que tienen al menos una cadena grasa, preferentemente, que comprenden al menos 16 átomos de carbono y, con la máxima preferencia, al menos 20 átomos de carbono; y mezclas de estos.

9. Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque comprende una mezcla de alcohol cetearílico y dicetil fosfato y ceteth-10 fosfato.

10. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende, además, un quelante seleccionado del grupo que consiste en: quelantes de poliácidos de dietilentriamina-?,?',?", ácido dietilentriaminapentaacético (DTPA), dietilenotriaminapenta(ácido metilenofosfónico) (DTPMP), dipoliácido de diamina-?,?', dipoliácido de monoamina monoamida-?,?', y ácido N,N'-bis(2-hidroxibencil)etilendiamina-N,N'-diacét¡co (preferentemente, EDDS (ácido etilendiamina disuccínico)), ácidos carboxílicos (preferentemente, ácidos aminocarboxílicos), ácidos fosfonicos (preferentemente, ácidos aminofosfónicos) y ácidos polifosfóricos (particularmente, ácidos pol ¡fosfóricos de cadena recta), sus sales y derivados.

1 1. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el agente oxidante se selecciona del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, peryodato de sodio, peróxido de urea, peróxido de melamina, perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos, persulfatos, enzimas oxidantes tales como uricasas, oxidasas y peroxidasas, una fuente de iones de peroximonocarbonato, y mezclas de estos.

12. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición se suministra como una espuma.

13. Un método para teñir cabello; caracterizado el método porque comprende las etapas de: (i) proporcionar un componente de tinte que comprende (a) un compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la Fórmula general (I), como se definió en la reivindicación 1 , una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este y, (b) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), como se definió en la reivindicación 1 , una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este, o mezclas de estos; (ii) proporcionar un componente revelador que comprende (c) un agente oxidante; (i¡¡) mezclar el componente de tinte y el componente revelador para obtener una composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores; (iv) aplicar la composición para el teñido oxidativo de fibras queratinosas sobre el cabello.

14. Un estuche para teñido oxidativo de cabello; el estuche comprende: (i) un componente de tinte que comprende (a) un componente de 1 -hexil/heptil-4,5-diamino pirazol de la Fórmula general (I), como se definió en la reivindicación 1 , una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este y, (b) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II), como se definió en la reivindicación 1 , una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este, o mezclas de estos, y ii) un componente revelador que comprende un agente oxidante.

15. Un componente de tinte que comprende (a) un compuesto de 1 -hexil/heptil-4,5-diaminopirazol de la Fórmula general (I), como se definió en la reivindicación 1 , una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este, y mezclas de estos y; (b) un compuesto de piridina de la Fórmula general (II) como se definió en la reivindicación 1 , una sal fisiológicamente compatible y soluble en agua de este, o mezclas de estos.