JP2013522265A

JP2013522265A - 殺有害生物剤及び分枝状ノニルアミンのアルコキシレートを含む化合物

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Publication number: JP2013522265A
Application number: JP2012557509A
Authority: JP
Inventors: クリンゲルヘーファー，パウル; マイトロ−フォーゲル，ソフィー; ユイグ，ケヴィン; ハーデルライン，ゲルト; シュナーベル，ゲアハルト; ノルテ，マルク; エバンス，リチャード，ロジャー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2010-03-17
Filing date: 2011-03-14
Publication date: 2013-06-13
Anticipated expiration: 2031-03-14
Also published as: WO2011113786A2; WO2011113786A3; JP5881623B2; BR112012023244A2; CN102802410B; EP2547200B1; BR112012023244B1; CN102802410A; KR20130051927A; EP2547200A2

Abstract

本発明は、殺有害生物剤及びアルコキシレートを含む化合物に関する。本発明はさらに、前記アルコキシレート、その製造方法、及び殺有害生物剤を含有する噴霧混合物における補助剤としてのその使用に関する。本発明はさらに、前記化合物を、それぞれの有害生物、それぞれの有害生物から保護されるべきその生息環境若しくは植物、土壌並びに/又は望ましくない植物及び/若しくは有用な植物及び/若しくはその生息環境に対して作用させる、植物病原菌及び/又は望ましくない植物の生長及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの侵入を防除する方法並びに/又は植物の生長を調節するための方法に関する。さらに、本発明は、前記化合物を含有する種子に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、殺有害生物剤及びアルコキシレートを含む組成物に関する。さらに、本発明は、アルコキシレート、その調製のためのプロセス及び殺有害生物剤を含む噴霧混合物におけるアジュバントとしてのその使用に関する。本発明はさらに、前記組成物を、それぞれの有害生物、それぞれの有害生物から保護されるべきその環境若しくは植物、土壌並びに/又は望ましくない植物及び/若しくは作物植物及び/若しくはその環境に対して作用させる、植物病原菌及び/又は望ましくない植生及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する方法並びに/又は植物の生長を調節するための方法に関する。さらに、本発明は、前記組成物を含む種子に関する。本発明は、好ましい特徴と、他の好ましい特徴との組合せを含む。

アルコキシレート及びアジュバントとしての農芸化学製剤におけるその使用は、一般的に公知である。

WO 2009/004044は、フェノキシ酸除草剤及びアジュバントとしてのアルコキシル化アルキルアミンを含む除草剤組成物を開示している。

US 5,668,085は、グリホサート及び界面活性剤の水性溶液を含む除草剤組成物を開示する。界面活性剤は、アルキル基が8〜22個の炭素原子を含む、アルコキシル化アルキルアミンであってもよい。

WO 2007/97614は、除草剤及び例えばアルコキシル化アルキルアミンであってよい界面活性剤を含む除草剤を開示している。

DE 10 2005 037 971は、脂肪族アルコールアルコキシレート及びアルコキシ基を含む第三級アミンを含む組成物を開示している。この混合物は農薬製剤における活性増強剤として使用することができる。

WO 2009/004044 US 5,668,085 WO 2007/97614 DE 10 2005 037 971

アルコキシル化アルキルアミン、特に、市販のエトキシル化獣脂脂肪族アミン(POEA)は、重大な毒性(皮膚及び眼の刺激など)並びに生態毒性(藻類及びミジンコ属などの水生生物に対する高い生態毒性など)を有する。かくして、例えば、湿潤剤としてのRoundup(登録商標)除草剤中に存在することが多いPOEA(CAS No.61791-26-2)は、水生生物に対して比較的毒性であると考えられる(Tsui及びChu、Chemosphere 2003, 52, 1189-1197)。

したがって、本発明の課題は、低毒性(特に、水生生物に対してより毒性が低い)でありながら、グリホサートなどの除草剤によく適するアジュバントを発見することであった。さらに、このアジュバントは、殺有害生物剤の製剤を保存安定性にすべきである。

この課題は、殺有害生物剤及びアルコキシレートを含む組成物であって、アルコキシレートが、アミンアルコキシレート(A):

又はアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ):

(式中、
R¹は分枝状脂肪族アルキル基C₉H₁₉であり、
R²、R³及びR⁷は互いに独立に、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物であり、
R⁴はH、-OH、OR⁶、-[R⁷-O]_p-R⁵、C₁〜C₆アルキル又は酸素アニオンであり、
R⁵はH、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル、C₂〜C₆アルキニル、-SO₃R^a-、P(O)OR^bOR^c、-CH₂CO₂R^d又は-C(O)R^eであり、
R⁶はC₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^a及びR^dは互いに独立に、H、無機又は有機カチオンであり、
R^b及びR^cは互いに独立に、H、無機又は有機カチオン、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^eはC₁〜C₂₂アルキル、C₂〜C₂₂アルケニル、C₂〜C₂₂アルキニル、C₆〜C₂₂アリール、C₇〜C₂₂アルキルアリールであり、
n、m及びpは互いに独立に、1〜30の値であり、
A^-は農学上許容し得るアニオンであるか、又は、R³が酸素アニオンである場合、A^-は存在しない)
である組成物により解決された。

好ましくは、本発明による組成物は、殺有害生物剤とアミンアルコキシレート(A)であるアルコキシレートとを含む。

基R¹は、分枝状脂肪族アルキル基C₉H₁₉である。R¹の例は、特に、2-メチル-1-オクタノール、2-エチル-1-ヘプタノール、2-プロピル-1-ヘキサノール、3-メチル-4-ヒドロキシメチルヘプタン、3-メチル-3-ヒドロキシメチルヘプタン又は2-ヒドロキシメチル-3-メチルヘプタンである。好ましくは、R¹は、複数の異なる分枝状脂肪族C₉H₁₉アルキル基を含む。R¹の平均分枝度は、多くの場合、1.01〜2.5であり、好ましくは、1.05〜1.8であり、特に好ましくは、1.1〜1.5であり、非常に特に好ましくは、1.2〜1.3である。

これに関連して、用語「分枝度」は、原則として、アルコールの分子中のメチル基の数-1として公知の様式で定義される。平均分枝度は、サンプルの全ての分子の分枝度の統計的平均である。換言すれば、用いられる基R¹は、異なるアルキル基C₉H₁₉の混合物の形態を取ってもよい。したがって、合成のための出発材料として用いられるアルコールR¹-OHは、異なるアルコールの混合物の形態を取ってもよい。

平均分枝度は、¹H NMR分光法により以下のように決定することができる:この目的のために、まず、アルコールR¹-OHのサンプルが、トリクロロアセチルイソシアネート(TAI)を用いる誘導体化にかけられる。このプロセスにおいて、アルコールはカルバミン酸エステルに変換される。エステル化された第1級アルコールのシグナルは、σ=4.7〜4.0 ppmに位置し、エステル化された第2級アルコールのシグナル(存在する場合)は約5 ppmに位置し、サンプル中に存在する水はTAIと反応して、カルバミン酸を生じる。全てのメチル、メチレン及びメチンプロトンは、2.4〜0.4 ppmの範囲にある。1 ppm未満のシグナルは、メチル基に割り当てられる。平均分枝度(イソ指数(iso index))は、このようにして得られたスペクトルから、以下のように算出することができる:
イソ指数 = ((F(CH₃)/3)/(F(CH₂-OH)/2))-1
(式中、F(CH₃)はメチルプロトンに対応するシグナル領域を表し、F(CH₂-OH)はCH₂-OH基中のメチレンプロトンのシグナル領域を表す)。

好ましくは、nは1〜20、特に好ましくは、1〜15の値を有する。好ましくは、mは1〜20、特に好ましくは、1〜15の値を有する。好ましくは、pは1〜30の値、特に好ましくは、1〜20の値を有する。n、m及びoの値は通常、それらが主にアルコキシドによるアルコキシル化の際に生じる場合の平均値である。したがって、n、m及びoは整数だけでなく、整数の間の全ての値でもあり得る。

好ましくは、アミンアルコキシレート(A)の場合、n及びmの合計は2〜40であり、その四級化誘導体(AQ)においては、n、m及びpの合計は3〜80である。

アミンアルコキシレート(A)の場合、n及びmの合計は、特に好ましくは、3〜30及び特に、5〜25である。さらに特に好ましい実施形態においては、n及びmの合計は、6〜9、特に、6.5〜8.5及び特に、6.9〜7.9である。さらに特に好ましい実施形態においては、n及びmの合計は、11〜40、特に、12〜30及び特に、13.5〜25である。さらに特に好ましい実施形態においては、n及びmの合計は、8〜13、特に、9〜11である。

アミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)の場合、n、m及びpの合計は、特に好ましくは、3〜40及び特に、5〜25である。特に好ましい実施形態においては、n、m及びpの合計は8〜13、特に、9〜11である。

R²、R³及びR⁷は、好ましくは互いに独立に、エチレン、エチレン及びプロピレン、エチレン及びブチレン、又はエチレン、プロピレン及びブチレンである。さらに好ましい実施形態においては、R²、R³及びR⁷はプロピレンである。さらに好ましい実施形態においては、R²、R³及びR⁷はブチレンである。特に好ましくは、R²、R³及びR⁷は互いに独立に、エチレン、又はエチレン及びプロピレンである。非常に特に好ましくは、R²、R³及びR⁷はエチレンである。

R²、R³又はR⁷がブチレン基を含む場合、後者はn-ブチレン、イソブチレン又は2,3-ブチレン基として存在してもよく、n-ブチレン及びイソブチレンが好ましく、n-ブチレンが最も好ましい。

R²、R³及びR⁷は互いに独立に、エチレン、プロピレン又はブチレンの混合物であってもよい。これに関連して、例えば、基R²、R³及びR⁷の一つ又は全部は、それぞれのアルコキシレート鎖中にこれらの基の混合物を含んでもよい。そのような混合物を、任意の望ましい順序で、例えば、無作為に、又はブロック状に(例えば、1ブロックのエチレンと1ブロックのプロピレン)、互いに連結することができる。また、基R²、R³及びR⁷の一つ又は複数のそれぞれの場合について、完全なアルコキシレート鎖は異なるアルキレン基から構成されてもよい。例えば、R²及びR³は、エチレンから構成され、R⁷はプロピレンから構成されてもよい。

R⁴は、好ましくは、H、OH、C₁〜C₄アルキル又は酸素アニオンであり、特に好ましくは、H、メチル、ブチル又は酸素アニオンである。特に好ましい実施形態においては、R⁴はメチルである。さらに特に好ましい実施形態においては、R⁴は酸素アニオンである。さらに特に好ましい実施形態においては、R⁴はHである。

R⁵は、好ましくは、H又はC₁〜C₆アルキル、特に好ましくは、H又はメチル、特に、Hである。

R⁶は、好ましくは、メチルなどのC₁〜C₆アルキルである。

R^a及びR^dは互いに独立に、H、又は一つ若しくは複数の正電荷を有することができる無機若しくは有機カチオンである。無機カチオンの例は、アンモニウムのカチオン、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Ca²⁺又はZn²⁺である。有機カチオンの例は、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム、ビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム、テトラ(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムである。好ましくは、R^a及びR^dは互いに独立に、H又は無機カチオンである。無機又は有機カチオンが存在する場合、会合したアニオン基は、対応する官能基(例えば、-SO₃ ^-、-P(O)O^-O^-又は-CH₂CO₂ ^-)によりR⁶上で形成される。

R^b及びR^cは、好ましくは互いに独立に、H、無機又は有機カチオンである。好適な無機又は有機カチオンは、R^aの下で言及されたものである。

さらなる実施形態において、第四級誘導体(AQ)の場合、基R^a、R^b、R^c及びR^dは互いに独立に、有機カチオンであってよく、カチオン基はAQ自身の第四級窒素カチオンである。したがって、この場合、AQは両性イオンを形成し、アニオン基は対応する官能基(例えば、-SO₃ ^-、-P(O)O^-O^-又は-CH₂CO₂ ^-)によりAQ中のR⁶上で形成され、カチオン基はAQの第四級窒素により形成される。このAQの両性イオン形態において、農学上許容し得るアニオンA^-の存在は、任意選択である。

R^eは、好ましくは、C₁〜C₁₂アルキル、C₁〜C₁₂アリール又はC₁〜C₁₂アルキルアリール、特に好ましくは、C₁〜C₆アルキルである。

A^-は、それらが当業者には一般的に公知であるように、農学上許容し得るアニオンである。好ましくは、A^-は、ハロゲン化物(塩化物若しくは臭化物など)、リン酸塩、硫酸塩又はアニオン性殺有害生物剤である。プロピオン酸塩、酢酸塩又はギ酸塩も、A^-として好適である。特に好ましくは、A^-は、グリホサートアニオン又はグルホシナートアニオンなどのアニオン性殺有害生物剤である。R⁴が酸素アニオンである場合、アミンオキシドが存在する。この場合、A^-などのさらなるアニオンは存在しない。

アミンアルコキシレート(A)の場合、R²及びR³は互いに独立に、エチレン、エチレン及びプロピレン、エチレン及びブチレン、又はエチレン、プロピレン及びブチレンであり、n及びmの合計は2〜60、好ましくは、2〜40、特に好ましくは、3〜30、及び特に、5〜25であるのが好ましい。さらに好ましい実施形態においては、R²及びR³は、エチレン、エチレン及びプロピレン、エチレン及びブチレン、又はエチレン、プロピレン及びブチレンであり、n及びmの合計は6〜9、特に、6.5〜8.5、及び特に、6.9〜7.9である。さらに好ましい実施形態においては、R²及びR³は、エチレン、エチレン及びプロピレン、エチレン及びブチレン、又はエチレン、プロピレン及びブチレンであり、n及びmの合計は、11〜40、特に、12〜30及び特に、13.5〜25である。特に好ましい実施形態においては、R¹及びR²は、エチレン、エチレン及びプロピレン、エチレン及びブチレン、又はエチレン、プロピレン及びブチレンであり、n及びmの合計は6〜14、特に、8〜12及び特に、9〜11である。

アミンアルコキシレート(A)の場合、R²及びR³はエチレンであり、n及びmの合計は2〜60、好ましくは、2〜40、特に好ましくは、3〜30、及び特に5〜25であるのが特に好ましい。さらに特に好ましい実施形態においては、R²及びR³はエチレンであり、n及びmの合計は6〜9、特に、6.5〜8.5及び特に6.9〜7.9である。さらに特に好ましい実施形態においては、R²及びR³はエチレンであり、n及びmの合計は11〜40、特に、12〜30及び特に、13.5〜25である。

化合物(A)及び(AQ)は、立体異性体の混合物として、又は単離された立体異性体として存在してもよい。互変異性体及びベタインは同様に構造(A)及び(AQ)により構成される。

本発明による組成物は、多くの場合、0.1〜90重量%、好ましくは、1〜50重量%及び特に、3〜30重量%のアルコキシレートを含む。

用語「殺有害生物剤」とは、殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、薬害軽減剤、軟体動物駆除剤、殺鼠剤及び/又は生長調節剤からなる群より選択される少なくとも一種の活性物質を指す。好ましい殺有害生物剤は、殺菌剤、殺虫剤、除草剤及び生長調節剤である。特に好ましい殺有害生物剤は除草剤及び生長調節剤である。二種以上の上記クラスに由来する殺有害生物剤の混合物を用いることもできる。当業者であれば、例えば、Pesticide Manual、第14版(2006)、The British Crop Protection Council、Londonに見出すことができるそのような殺有害生物剤に精通している。好適な殺有害生物剤は、
A)ストロビルリン類:
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、クモキシストロビン、クメトキシストロビン、エネストロブリン、フルオキサストロビン、クレゾキシム-メチル、メトミノストロビン、オリザストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、ピリベンカルブ、トリフロキシストロビン、2-[2-(2,5-ジメチルフェニルオキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリル酸メチル、2-(2-(3-(2,6-ジクロロフェニル)-1-メチルアリリデンアミノオキシメチル)フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチルアセトアミド;
B)カルボキサミド類:
- カルボキシアニリド類:ベナラキシル、ベナラキシル-M、ベノダニル、ビキサフェン、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラム、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、イソピラザム、イソチアニル、キララキシル、メプロニル、メタラキシル、メタラキシル-M(メフェノキサム)、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンフルフェン(N-(2-(1,3-ジメチルブチル)フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド)、ペンチオピラド、セダキサン、テクロフタラム、チフルザミド、チアジニル、2-アミノ-4-メチルチアゾール-5-カルボキシアニリド、N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(4'-トリフルオロメチルチオビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(2-(1,3,3-トリメチルブチル)フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド;
- カルボン酸モルホリド類:ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ;
- ベンズアミド類:フルメトバー、フルオピコリド、フルオピラム、ゾキサミド;
- 他のカルボキサミド類:カルプロパミド、ジクロシメット、マンジプロパミド、オキシテトラサイクリン、シチオファム、N-(6-メトキシピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボキサミド;
C)アゾール類:
- トリアゾール類:アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムモコナゾール、シプロコナゾール、ジフェンコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール-M、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、オキスポコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ユニコナゾール;
- イミダゾール類:シアゾファミド、イマザリル、イマザリルスルフェート、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール;
- ベンズイミダゾール類:ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール;
- その他:エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール、2-(4-クロロフェニル)-N-[4-(3,4-ジメトキシフェニル)イソオキサゾール-5-イル]2-プロパ-2-インイルオキシアセトアミド;
D)含窒素ヘテロシクリル化合物
- ピリジン類:フルアジナム、ピリフェノクス、3-[5-(4-クロロフェニル)-2,3-ジメチルイソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、3-[5-(4-メチルフェニル)-2,3-ジメチルイソオキサゾリジン-3-イル]ピリジン;
- ピリミジン類:ブピリマート、シプロジニル、ジフルメトリム、フェナリモール、フェリムゾン、メパニピリム、ニトラピリン、ヌアリモール、ピリメタニル;
- ピペラジン類:トリフォリン;
- ピロール類:フルジオキソニル、フェンピクロニル;
- モルホリン類:アルジモルフ、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ;
- ピペリジン類:フェンプロピジン;
- ジカルボキシイミド類:フルオロイミド、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン;
- 非芳香族5員複素環:ファモキサドン、フェンアミドン、フルチアニル、オクチリノン、プロベナゾール、5-アミノ-2-イソプロピル-3-オキソ-4-オルトトリル-2,3-ジヒドロピラゾール-1-チオカルボン酸S-アリル;
- その他:アシベンゾラー-S-メチル、アミスルブロム、アニラジン、ブラスチシジン-S、カプタフォール、カプタン、キノメチオネート、ダゾメット、デバカルブ、ジクロメジン、ジフェンゾクアット、ジフェンゾクアットメチルスルフェート、フェンオキサニル、フォルペット、オキソリン酸、ピペラリン、プロキナジド、ピロキロン、キノキシフェン、トリアゾキシド、トリシクラゾール、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンズイミダゾール、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミン;
E)カルバメート類及びジチオカルバメート類
- チオ-及びジチオカルバメート類:フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メタスルホカルブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム;
- カルバメート類:ジエトフェンカルブ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブ、塩酸プロパモカルブ、バリフェナル、(4-フルオロフェニル)N-(1-(1-(4-シアノフェニル)エタンスルホニル)ブタ-2-イル)カルバミン酸;
F)他の殺菌剤
- グアニジン類:ドジン、ドジン遊離塩基、グアザチン、グアザチンアセテート、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イミノクタジントリス(アルベシレート);
- 抗生物質:カスガマイシン、塩酸カスガマイシン水和物、ポリオキシン類、ストレプトマイシン、バリダマイシンA;
- ニトロフェニル誘導体:ビナパクリル、ジクロラン、ジノブトン、ジノカップ、ニトロタール-イソプロピル、テクナゼン;
- 有機金属化合物:フェンチン塩、例えば、フェンチンアセテート、フェンチンクロリド、フェンチンヒドロキシド;
- 硫黄含有ヘテロシクリル化合物:ジチアノン、イソプロチオラン;
- 有機リン化合物:エジフェンホス、フォセチル、フォセチルアルミニウム、イプロベンフォス、リン酸及びその塩、ピラゾホス、トルクロフォス-メチル;
- 有機塩素化合物:クロロタロニル、ジクロフルアニド、ジクロルフェン、フルスルファミド、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン、ペンタクロロフェノール及びその塩、フタリド、キントゼン、チオファネートメチル、トリルフルアニド、N-(4-クロロ-2-ニトロフェニル)-N-エチル-4-メチルベンゼンスルホンアミド;
- 無機活性物質:リン酸及びその塩、ボルドー液(Bordeaux mixture)、銅塩、例えば、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄;
- 菌類を防除するための生物学的製剤、植物強化製剤:バチルス・サブチリス(Bacillus subtilis)株NRRL No.B-21661(例えば、AgraQuest, Inc., USAからの製品RHAPSODY(登録商標)、SERENADE(登録商標)MAX及びSERENADE(登録商標)ASO)、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)株NRRL No.B-30087(例えば、AgraQuest, Inc., USAからのSONATA(登録商標)及びBALLAD(登録商標)Plus)、ウロクラジウム・オウデマンシ(Ulocladium oudemansii)(例えば、BotriZen Ltd., New ZealandからのBOTRY-ZEN)、キトサン(例えば、BotriZen Ltd., New ZealandからのARMOUR-ZEN);
- その他:ビフェニル、ブロノポール、シフルフェナミド、シモキサニル、ジフェニルアミン、メトラフェノン、ミルジオマイシン、オキシン-銅、プロヘキサジオン-カルシウム、スピロキサミン、トリルフルアニド、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロメトキシ-2,3-ジフルオロフェニル)メチル)-2-フェニル-アセトアミド、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2,5-ジメチルフェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2,5-ジメチルフェニル)-N-エチルN-メチルホルムアミジン、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3トリメチルシラニルプロポキシ)フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニルプロポキシ)フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N-メチル-(1,2,3,4-テトラ-ヒドロナフタレン-1-イル)-2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-1-イル)アセチル]ピペリジン-4-イル}チアゾール-4-カルボキシレート、N-メチル-(R)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-1-イル2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-1-イル)アセチル]ピペリジン-4-イル}チアゾール-4-カルボキシレート、6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチルキノリン-4-イルアセテート、6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチルキノリン-4-イルメトキシアセテート、N-メチル-2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-1-イル)アセチル]ピペリジン-4-イル}-N-[(1R)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-1-イル]-4-チアゾールカルボキサミド;
G)生長調節剤
アブシジン酸、アミドクロル、アンシミドール、6-ベンジルアミノプリン、ブラシノリド、ブトラリン、クロルメクワット(塩化クロルメクワット)、塩化コリン、シクラニリド、ダミノジド、ジケグラック、ジメチピン、2,6-ジメチルプリジン、エテホン、フルメトラリン、フルルピリミドール、フルチアセト、ホルクロルフェヌロン、ジベレリン酸、イナベンフィド、インドール-3-酢酸、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メピクアット(塩化メピクアット)、メトコナゾール、ナフタレン酢酸、N-6-ベンジルアデニン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン(プロヘキサジオン-カルシウム)、プロヒドロジャスモン、チアジアズロン、トリアペンテノール、トリブチルホスホロトリチオエート、2,3,5-トリヨ-ド安息香酸、トリネキサパック-エチル及びユニコナゾール;
H)除草剤
- アセトアミド類:アセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ジメタクロル、ジメテナミド、フルフェナセット、メフェナセット、メトラクロル、メタザクロル、ナプロパミド、ナプロアニリド、ペトキサミド、プレチラクロル、プロパクロル、テニルクロル;
- アミノ酸類似体:ビラナホス、グリホサート、グルホシナート、スルホサート;
- アリールオキシフェノキシプロピオナート類:クロジナホップ、シハロホップ-ブチル、フェノキサプロプ、フルアジホップ、ハロキシホップ、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ-P-テフリル;
- ビピリジル類:ジクアット、パラクアット;
- カルバメート類及びチオカルバメート類:アズラム、ブチラート、カルベタミド、デスメジファム、ジメピペレート、エプタム(EPTC)、エスプロカルブ、モリネート、オルベンカルブ、フェンメジファム、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、チオベンカルブ、トリアラート;
- シクロヘキサンジオン類:ブトロキシジム、クレトジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム;
- ジニトロアニリン類:ベンフルラリン、エタルフルラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、トリフルラリン;
- ジフェニルエーテル類:アシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノクス、ジクロホップ、エトキシフェン、フォメザフェン、ラクトフェン、オキシフルオルフェン(oyfluorfen);
- ヒドロキシベンゾニトリル類:ブロモキシニル、ジクロベニル、イオキシニル;
- イミダゾリノン類:イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル;
- フェノキシ酢酸類:クロメプロプ、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-D)、2,4-DB、ジクロプロプ、MCPA、MCPA-チオエチル、MCPB、メコプロプ;
- ピラジン類:クロリダゾン、フルフェンピル-エチル、フルチアセット、ノルフルラゾン、ピリデート;
- ピリジン類:アミノピラリド、クロピラリド、ジフルフェニカン、ジチオピル、フルリドン、フルロキシピル、ピクロラム、ピコリナフェン、チアゾピル;
- スルホニル尿素類:アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、フォラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、メソスルフロン、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、ピリミスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリトスルフロン、1-((2-クロロ-6-プロピルイミダゾ[1,2-b]ピリダジン-3-イル)スルホニル)-3-(4,6-ジメトキシピリミジン2-イル)尿素;
- トリアジン類:アメトリン、アトラジン、シアナジン、ジメタメトリン、エチオジン、ヘキサジノン、メタミトロン、メトリブジン、プロメトリン、シマジン、テルブチラジン、テルブチリン、トリアジフラム;
- 尿素類:クロロトルロン、ダイムロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リヌロン、メタベンズチアズロン、テブチウロン;
- 他のアセト乳酸合成酵素阻害剤:ビスピリバク-ナトリウム、クロランスラムメチル、ジクロスラム、フロラスラム、フルカルバゾン、フルメトスラム、メトスラム、オルトスルファムロン、ペノクススラム、プロポキシカルバゾン、ピリバムベンズ-プロピル、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバク-メチル、ピリミスルファン、ピリチオバク、ピロキサスルホン、ピロクススラム;
- その他:アミカルバゾン、アミノトリアゾール、アニロホス、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルレゼート、ベンゾフェナプ、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブロマシル、ブロモブチド、ブタフェナシル、ブタミホス、カフェンストロール、カフェントラゾン、シニドン-エチル、クロルタル、シンメチリン、クロマゾン、クミルロン、シプロスルファミド、ジカムバ、ジフェンゾクアット、ジフルフェンゾピル、ドレシュレラ・モノセラス(Drechslera monoceras)、エンドタール、エトフメゼート、エトベンザニド、フェントラザミド、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルポキサム、フルオロクロリドン、フルルタモン、インダノファン、イソキサベン、イソキサフルトール、レナシル、プロパニル、プロピザミド、キンクロラック、キンメラック、メソトリオン、アルソン酸メチル、ナプタラム、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペントキサゾン、ピノキサデン、ピラクロニル、ピラフルフェン-エチル、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピラゾキシネート、キノクラミン、サフルフェナシル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、テルバシル、テフリルトリオン、テムボトリオン、チエンカルバゾン、トプラメゾン、4-ヒドロキシ-3-[2-(2-メトキシエトキシメチル)-6-トリフルオロメチルピリジン-3-カルボニル]ビシクロ[3.2.1]オクタ-3-エン-2-オン、(3-[2-クロロ-4-フルオロ5-(3-メチル-2,6-ジオキソ-4-トリフルオロメチル-3,6-ジヒドロ-2H-ピリミジン-1-イル)フェノキシ]ピリジン-2-イルオキシ)酢酸エチル、6アミノ-5-クロロ-2-シクロプロピルピリミジン-4-カルボン酸メチル、6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)ピリダジン-4-オール、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロフェニル)-5-フルオロピリジン-2-カルボン酸、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシフェニル)ピリジン-2-カルボン酸メチル及び4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ3-ジメチルアミノ-2-フルオロフェニル)ピリジン-2-カルボン酸メチル;
I)殺虫剤:
- 有機(チオ)リン酸エステル類:アセフェート、アザメチホス、アジンホス-メチル、クロルピリホス、クロルピリホス-メチル、クロルフェンビンホス、ジアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、フェニトロチオン、フェンチオン、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチルパラチオン、メビンホス、モノクロトホス、オキシデメトン-メチル、パラオキソン、パラチオン、フェントエート、フォサロン、フォスメット、フォスファミドン、フォレート、フォキシム、ピリミホス-メチル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン;
- カルバメート類:アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシブカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポクスル、チオジカルブ、トリアザメート;
- ピレスロイド類:アレスリン、ビフェントリン、シフルスリン、シハロトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファ-シペルメトリン、ベータ-シペルメトリン、ゼータ-シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロクス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、イミプロトリン、ラムダ-シハロトリン、ペルメトリン、パレトリン、ピレトリンI及びII、レスメトリン、シラフルオフェン、タウ-フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、
- 昆虫成長阻害剤:a)キチン合成阻害剤:ベンゾイル尿素類:クロルフルアズロン、シラマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン;ブプロフェジン、ジオフェノラン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンタジン;b)エクジソン拮抗剤:ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン;c)幼若ホルモン様物質:ピリプロキシフェン、メトプレン、フェノキシカルブ;d)脂質生合成阻害剤:スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラメート;
- ニコチン受容体作動剤/拮抗剤:クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、チアメトキサム、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、1-(2-クロロチアゾール-5-イルメチル)-2-ニトロイミノ-3,5-ジメチル-[1,3,5]トリアジナン;
- GABA拮抗剤:エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、N-5-アミノ-1-(2,6-ジクロロ-4-メチルフェニル)-4-スルフィナモイル-1H-ピラゾール-3-チオカルボキサミド;
- 大環状ラクトン類:アバメクチン、エマメクチン、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、スピネトラム;
- ミトコンドリア電子伝達鎖阻害剤(METI)I殺ダニ剤:フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム;
- METI II及びIII物質:アセキノシル、フルアシプリム、ヒドラメチルノン;
- 脱共役剤:クロルフェナピル;
- 酸化的リン酸化阻害剤:シヘキサチン、ジアフェンチウロン、フェンブタチンオキシド、プロパルギット;
- 昆虫脱皮阻害剤:クリオマジン;
- 「混合機能オキシダ-ゼ(mixed function oxidase)」阻害剤:ピペロニルブトキシド;
- ナトリウムチャンネル遮断剤:インドキサカルブ、メタフルミゾン;
- その他:ベンクロチアズ、ビフェナゼート、カルタップ、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、チオシクラム、フルベンジアミド、クロルアントラニリプロール、シアジピル(HGW86);シエノピラフェン、フルピラゾホス、シフルメトフェン、アミドフルメト、イミシアホス、ビストリフルロン及びピリフルキナゾン、
である。

好ましくは、殺有害生物剤は、少なくとも一個のH-酸性基(カルボン酸基、リン酸基、ホスフィン酸基など)又はそれらのアニオン塩(例えば、モノ-、ジ-若しくはトリ塩)を有する少なくとも一種の殺有害生物剤を含む。H-酸性基を有する殺有害生物剤のこれらのアニオン塩は、A^-基中のアニオン性殺有害生物剤としても好適である。H-酸性基を有する好ましい殺有害生物剤は、H-酸性基を有する除草剤である。H-酸性基を有する除草剤の例は、アミノ酸類似体(グリホサート若しくはグルホシナートなど)又はイミダゾリノン(イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピルなど)である。H-酸性基を有する特に好ましい殺有害生物剤は、グリホサート及びグルホシナートである。さらに好ましい実施形態においては、H-酸性基を有する殺有害生物剤は、イミダゾリノンである。

特に好ましくは、殺有害生物剤は、H-酸性基を有する殺有害生物剤及びさらなる殺有害生物剤を含む。さらなる実施形態においては、殺有害生物剤は、H-酸性基を有する少なくとも二種の殺有害生物剤の混合物、並びに必要に応じて、さらなる殺有害生物剤(少なくとも一種の殺菌剤、除草剤、殺虫剤及び/又は薬害軽減剤など、殺菌剤及び/又は除草剤が好ましい)を含む。

さらに好ましい実施形態においては、殺有害生物剤は、グリホサート(例えば、遊離塩、ナトリウム塩、セスキナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩、アンモニウム塩、ジアンモニウム塩、ジメチルアンモニウム塩、トリメシウム塩若しくはイソプロピルアミン塩として)又はグルホシナート(例えば、アンモニウム塩として)を含む。特に好ましくは、殺有害生物剤は、グリホサート(例えば、カリウム塩、アンモニウム塩、イソプロピルアミン塩として)を含む。特に好ましくは、殺有害生物剤は、グリホサート又はグルホシナート、及びさらに、追加の除草剤を含む。さらに好ましい実施形態においては、殺有害生物剤は、グリホサート又はグルホシナート、及びさらに、追加の殺有害生物剤(少なくとも一種の殺菌剤、除草剤、殺虫剤及び/又は薬害軽減剤など、殺菌剤及び/又は除草剤が好ましい)を含む。

本発明による組成物はさらに、農芸化学製剤に慣用されるアジュバントを含んでもよく、アジュバントの選択は特定の使用形態、製剤のタイプ又は活性物質に依存する。好適なアジュバントの例は、溶剤、固体担体、界面活性物質(界面活性剤、可溶化剤、保護コロイド、湿潤剤及び粘着付与剤)、有機及び無機増粘剤、殺細菌剤(bactericide)、凍結防止剤、消泡剤、必要に応じて、着色剤及び接着剤(例えば、種子処理のため)又はベイト剤(bait formulation)のための従来のアジュバント(例えば、誘引物質、フィーダント(feedant)、苦味物質)である。

好適な溶剤は、水又は有機溶剤、例えば、中〜高沸点の鉱油留分、例えば、灯油及びディーゼル油、さらにコールタール油、並びに植物又は動物由来の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びそれらの誘導体、アルキル化ベンゼン及びそれらの誘導体、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、グリコール、ケトン、例えば、シクロヘキサノン、ガンマ-ブチロラクトン、ジメチル脂肪酸アミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル、並びに強極性溶剤、例えば、アミン、例えば、N-メチルピロリドンである。原則として、溶剤混合物及び上記の溶剤と水の混合物を使用することも可能である。

固体担体は、鉱物土、例えば、ケイ酸、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、ボール、黄土、クレー、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム及び硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成物質、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物性産物、例えば、穀類ミール、樹皮ミール、おがくず及び堅果殻ミール、セルロース粉末又は他の固体担体である。

好適である界面活性物質(アジュバント、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤)は、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、例えば、リグノスルホン酸の塩(Borresperse(登録商標)型、Borregaard、Norway)、フェノールスルホン酸の塩、ナフタレンスルホン酸の塩(Morwet(登録商標)型、Akzo Nobel、USA)及びジブチルナフタレンスルホン酸の塩(Nekal(登録商標)型、BASF、Germany)、並びに脂肪酸、アルキル-及びアルキルアリールスルホン酸、アルキルエーテル、ラウリルエーテル及び硫酸脂肪アルコールの塩、並びに硫酸化ヘキサ-、ヘプタ-及びオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール又はノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノスルファイト廃液、並びにタンパク質、変性タンパク質、多糖(例えば、メチルセルロース)、疎水性に改質された澱粉、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)型、Clariant、Switzerland)、ポリカルボキシレート(Sokalan(登録商標)型、BASF、Germany)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(Lupamin(登録商標)型、BASF、Germany)、ポリエチレンイミン(Lupasol(登録商標)型、BASF、Germany)、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマーである。

本発明による組成物は、アルコキシレート(A)及び(AQ)の量を考慮に入れずに、0.1〜40重量%、好ましくは、1〜30重量%及び特に、2〜20重量%の界面活性物質を含んでもよい。

好適な増粘剤は、製剤に改変された流動挙動、すなわち、静止状態で高粘度、そして撹拌状態で低粘度を与える化合物である。例は、多糖、タンパク質(カゼイン若しくはゼラチンなど)、合成ポリマー、又は無機層状鉱物である。そのような増粘剤は、市販されており、例えば、キサンタンガム(Kelzan(登録商標)、CP Kelco、USA)、Rhodopol(登録商標)23(Rhodia、France)又はVeegum(登録商標)(R.T. Vanderbilt、USA)又はAttaclay(登録商標)(Engelhard Corp., NJ、USA)である。製剤中の増粘剤の含量は、増粘剤の有効性に依存する。当業者であれば、製剤の所望の粘度が得られるそのような含量を選択することができる。含量は、多くの場合、0.01〜10重量%の量である。

殺細菌剤は組成物の安定化のために添加することができる。殺細菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマール系の殺細菌剤並びにまた、イソチアゾリノン誘導体、例えば、アルキルイソチアゾリノン類及びベンゾイソチアゾリノン類(Thor ChemieからのActicide(登録商標)MBS)である。好適な凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセロールである。消泡剤の例は、シリコンエマルジョン(例えば、Silikon(登録商標)SRE、Wacker、Germany又はRhodorsil(登録商標)、Rhodia、Franceなど)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物及びそれらの混合物である。

本発明による組成物は、好ましくは、農芸化学製剤の形態で存在し得る。そのような製剤及びそれらの調製の例は、下記のものである:
i) 水溶製剤(water-soluble concentrates)(SL、LS): 10重量部の活性物質を90重量部の水又は水溶性溶剤を用いて溶解させる。別法として、湿潤剤又は他のアジュバントを加える。水で希釈すると活性物質は溶解する。これにより10重量%の活性物質含有量を有する組成物が得られる。

ii) 分散製剤(dispersible concentrates)(DC): 20重量部の活性物質を70重量部のシクロヘキサノンに、10重量部の分散剤、例えば、ポリビニルピロリドンを加えて溶解させる。水で希釈すると分散液が得られる。活性物質含有量は20重量%である。

iii) 乳剤(emulsifiable concentrates)(EC): 15重量部の活性物質を75重量部のキシレンに、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシル化物(それぞれの場合5重量部)を加えて溶解させる。水で希釈するとエマルジョンが得られる。この組成物は15重量%の活性物質含有量を有する。

iv) エマルジョン製剤(emulsions)(EW、EO、ES): 25重量部の活性物質を35重量部のキシレンに、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシル化物(それぞれの場合5重量部)を加えて溶解する。乳化装置(例えば、Ultra-Turrax)を用いて、この混合物を30重量部の水中に導入し、均質なエマルジョンにする。水で希釈するとエマルジョンが得られる。この組成物は25重量%の活性物質含有量を有する。

v) 懸濁製剤(suspensions)(SC、OD、FS):撹拌式ボールミル中で、20重量部の活性物質を、10重量部の分散剤及び湿潤剤並びに70重量部の水又は有機溶剤を加えて粉砕して微細活性物質懸濁液を得る。水で希釈すると活性物質の安定な懸濁液が得られる。この組成物の活性物質含有量は20重量%である。

vi) 顆粒水和剤(water dispersible granule)及び顆粒水溶剤(water-soluble granules)(WG、SG): 50重量部の活性物質を、50重量部の分散剤及び湿潤剤を加えて微細に粉砕し、工業的装置(例えば、押し出し機、噴霧塔、流動床)により顆粒水和剤又は顆粒水溶剤として調製する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液又は溶液が得られる。この組成物は50重量%の活性物質含有量を有する。

vii) 粉末水和剤(water-dispersible powders)及び粉末水溶剤(water-soluble powders)(WP、SP、SS、WS): 75重量部の活性物質を、ローター-ステーターミル中で、25重量部の分散剤、湿潤剤及びシリカゲルを加えて粉砕する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液又は溶液が得られる。この組成物の活性物質含有量は75重量%である。

viii) ゲル製剤(GF):ボールミル中で、20重量部の活性物質、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤及び70重量部の水又は有機溶剤を粉砕して微細懸濁液を得る。水で希釈すると20重量%の活性物質含有量を有する安定な懸濁液が得られる。

ix) 粉剤(dusts)(DP、DS):5重量部の活性物質を微細に粉砕し、95重量部の微粉カオリンと緊密に混合する。これにより5重量%の活性物質含有量を有する粉剤が得られる。

x) 粒剤(granules)(GR、FG、GG、MG):0.5重量部の活性物質を微細に粉砕し、99.5重量部の担体と会合させる。この目的のための従来の方法は押し出し、噴霧乾燥又は流動床である。これにより0.5重量%の活性物質含有量を有する直接施用するための粒剤が得られる。

xi) ULV溶液(UL): 10重量部の活性物質を90重量部の有機溶剤、例えば、キシレンに溶解する。これにより10重量%の活性物質含有量を有する直接施用される組成物が得られる。

前記組成物は、一般に0.01〜95重量%、好ましくは0.1〜90重量%の殺有害生物剤を含む。

ユーザーは一般に、本発明による組成物を、前計量装置(premetering device)、背負噴霧機、噴霧タンク又は噴霧飛行機での用途に使用する。ここで、製剤は水及び/又は緩衝液で、必要に応じてさらなる補助剤を加えて、望ましい施用濃度に希釈され、こうしてすぐに使用できる噴霧混合物(タンクミックスとして知られる)が得られる。通常は、農業利用領域1ヘクタールあたり50〜500リットル、好ましくは100〜400リットルのすぐに使用できる噴霧混合物が施用される。特定の部分においては、これらの量を超えてもよく(例えば、果樹栽培)、又は切り下げてもよい(例えば、航空機施用)。すぐに使用できる調製物中の活性物質濃度は、実質的な範囲内で変化してもよい。一般に、それらは0.0001〜10%、好ましくは、0.01〜1%である。

様々な種類の油、湿潤剤、ドリフト低減剤(drift-reducing agent)、粘着剤、散布剤、アジュバント、肥料、植物強化製剤、微量元素、除草剤、殺細菌剤、殺菌剤及び/又は殺有害生物剤を、使用直前に、活性物質又はそれを含む調製物に、必要に応じて、タンクミックスにも添加することができる。これらの生成物は、本発明による組成物に1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で添加することができる。これに関連して好適であるアジュバントは特に:有機修飾ポリシロキサン、例えば、Break Thru S 240(登録商標);アルコールアルコキシレート、例えば、Atplus(登録商標)245、Atplus(登録商標)MBA 1303、Plurafac(登録商標)LF 300及びLutensol(登録商標)ON 30;EO/POブロックポリマー、例えば、Pluronic(登録商標)RPE 2035及びGenapol(登録商標)B;アルコールエトキシレート、例えば、Lutensol(登録商標)XP 80;並びにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、例えば、Leophen(登録商標)RAである。

所望の効果の性質に応じて、植物の保護において用いられる場合、活性物質の施用量は、1 haあたり0.001〜2.0kgの活性物質であり、好ましくは、1 haあたり0.005〜2kg、特に好ましくは、1 haあたり0.05〜0.9kg、特に、1 haあたり0.1〜0.75kgである。

本発明はさらに、本発明による組成物を、それぞれの有害生物、それぞれの有害生物から保護されるその環境若しくは植物、土壌並びに/又は望ましくない植物及び/若しくは作物植物及び/若しくはその環境に対して作用させる、植物病原菌及び/又は望ましくない植生及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する方法並びに/又は植物の生長を調節するための方法に関する。

好適な作物植物の例は、穀物、例えば、小麦、ライムギ、オオムギ、ライコムギ、オートムギ又はイネ;ビート、例えば、サトウダイコン又は飼料用ビート;リンゴ類果実、核果類及びソフトフルーツ、例えば、リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー、スグリ又はグーズベリー;マメ科植物、例えば、マメ類、レンズマメ、エンドウ、ルーサン又はダイズ;油脂植物、例えば、ナタネ、カラシナ、オリーブ、ヒマワリ、ココナツ、ココア、トウゴマ、アブラヤシ、ラッカセイ又はダイズ;ウリ科植物、例えば、カボチャ、キュウリ又はメロン;繊維植物、例えば、ワタ、アマ、アサ又はジュート;柑橘果実、例えば、オレンジ、レモン、グレープフルーツ又はタンジェリン;野菜植物、例えば、ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、カボチャ又はトウガラシ;クスノキ科植物、例えば、アボカド、ニッケイ又はショウノウ;エネルギー作物及び工業原料作物、例えば、トウモロコシ、ダイズ、コムギ、ナタネ、サトウキビ又はアブラヤシ;トウモロコシ;タバコ;ナッツ類;コーヒー;茶;バナナ;ブドウ(食用ブドウ及び酒造用ブドウ);ホップ;イネ科植物、例えば、シバ;甘葉(ステビア・レバウダニア(Stevia rebaudania));ゴムの木;観賞植物及び森林植物、例えば、花、低木、落葉樹及び針葉樹、並びに繁殖材料、例えば、種子、並びにこれらの植物から収穫された生成物である。

用語「作物植物」は、品種改良、突然変異誘発又は組換え方法により改変されている植物も含み、市販の又は開発中のバイオテクノロジー農産物を含む。遺伝子改変植物は、その遺伝物質が、自然条件下でハイブリダイゼーション、突然変異又は自然組換え(すなわち遺伝物質の組換え)によっては生じないような方法で改変されている植物である。ここで、一般に、植物の特性を改善するために一つ又は複数の遺伝子が植物の遺伝物質に組み込まれる。そのような組換え改変は、タンパク質、オリゴペプチド又はポリペプチドの翻訳後修飾、例えば、グリコシル化、又は例えば、プレニル化、アセチル化若しくはファルネシル化残基又はPEG残基などのポリマーの結合による修飾も含む。

例として、植物品種改良及び組換え手段の結果、あるクラスの除草剤、例えば、ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤、アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害剤、例えば、スルホニル尿素類(EP-A 257 993、US 5,013,659)又はイミダゾリノン類(例えばUS 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)など、エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼ(EPSPS)阻害剤、例えば、グリホサート(例えば、WO 92/00377参照)など、グルタミン合成酵素(GS)阻害剤、例えば、グルホシナート(例えば、EP-A 242 236、EP-A 242 246参照)など、又はオキシニル除草剤(例えば、US 5,559,024参照)などに対する耐性を獲得した植物を挙げることができる。例えば、イミダゾリノン類、例えば、イマザモックスに対する耐性を特徴とするClearfield(登録商標)ナタネ(BASF SE、Germany)は、品種改良及び突然変異誘発によって作り出されたものである。組換え方法を援用して、グリホサート又はグルホシナートに対する耐性を有する作物植物、例えば、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビート及びナタネが作製されており、これらのものはRoundupReady(登録商標)(グリホサート耐性、Monsanto、U.S.A.)及びLiberty Link(登録商標)(グルホシナート耐性、Bayer CropScience、Germany)の商品名で入手できる。

同様に含まれるものは、組換え手段を援用して、一つ又は複数の毒素、例えば、バチルス属の細菌株の毒素を産生する植物である。そのような遺伝子改変植物により産生される毒素は、例えば、バチルス属の種、特にB.チューリンゲンシス(B. thuringiensis)に由来する殺虫タンパク質、例えば、内毒素Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1、Cry9c、Cry34Ab1若しくはCry35Ab1;又は植物性殺虫タンパク質(VIP)、例えば、VIP1、VIP2、VIP3若しくはVIP3A;線虫コロニー形成細菌、例えば、フォトラブダス属(Photorhabdus)の種又はキセノラブダス属(Xenorhabdus)の種に由来する殺虫タンパク質;動物の生体に由来する毒素、例えば、カリバチ、クモ又はサソリの毒素;菌類毒素、例えば、スプレプトミセス属(Streptomyces)由来のもの;植物レクチン、例えば、エンドウ又はオオムギ由来のもの;凝集素;プロテイナーゼ阻害剤、例えば、トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン又はパパイン阻害剤;リボソーム不活化タンパク質(RIP)、例えば、リシン、トウモロコシRIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリオジン;ステロイド代謝酵素、例えば、3-ヒドロキシステロイド酸化酵素、エクジステロイドIDPグリコシル転移酵素、コレステロール酸化酵素、エクジソン阻害剤又はHMG-CoA還元酵素;イオンチャンネル遮断剤、例えば、ナトリウムチャンネル又はカルシウムチャンネルの阻害剤;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモンの受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ及びグルカナーゼを含む。植物において、これらの毒素はプレトキシン、ハイブリッドタンパク質、トランケート型又はそうでなければ改変タンパク質の形態で産生されることもある。ハイブリッドタンパク質は、異なるタンパク質ドメインの新規な組合せにより区別される(例えば、WO 2002/015701参照)。そのような毒素又はこれらの毒素を産生する遺伝子改変植物のさらなる例は、EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及びWO 03/52073に開示されている。これらの遺伝子改変植物を作製する方法は当業者に公知であり、そして例えば、上記の刊行物で説明されている。数多くの上記の毒素は、それらを産生する植物に、全ての節足動物の分類学的クラスに由来する有害生物、特に、甲虫類(鞘翅目(Coeleropta))、双翅類(双翅目(Diptera))及びチョウ類(鱗翅目(Lepidoptera))、並びに線虫類(線虫門(Nematoda))への耐性を与える。殺虫毒素をコードする一つ又は複数の遺伝子を産生する遺伝子改変植物は、例えば、上記の刊行物に記載されており、そしてそれらの幾つかは市販されており、例えば、YieldGard(登録商標)(毒素Cry1Abを産生するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(毒素Cry1Ab及びCry3Bb1を産生するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(毒素Cry9cを産生するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシンN-アセチル転移酵素[PAT]を産生するトウモロコシ品種);NuCOTN(登録商標)33B(毒素Cry1Acを産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)I(毒素Cry1Acを産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)II(毒素Cry1Ac及びCry2Ab2を産生するワタ品種);VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を産生するワタ品種);NewLeaf(登録商標)(毒素Cry3Aを産生するジャガイモ品種);Syngenta Seeds SAS, FranceからのBt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えば、Agrisure(登録商標)CB)及びBt176(毒素Cry1Ab及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS、FranceからのMIR604(毒素Cry3Aの改変種を産生するトウモロコシ品種、これに関連してWO 03/018810参照)、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのMON 863(毒素Cry3Bb1を産生するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのIPC 531(毒素Cry1Acの改変種を産生するワタ品種)、及びPioneer Overseas Corporation、Belgiumからの1507(毒素Cry1F及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)などである。

同様に含まれるものは、組換え手段を援用して、細菌、ウイルス若しくは菌類病原体に対する耐性の増加、又はそれらに抵抗する能力をもたらす一つ又は複数のタンパク質、例えば、いわゆる病原性関連タンパク質(PRタンパク質、EP-A 0 392 225参照)、抵抗性タンパク質などを産生する植物(例えば、野生型メキシコジャガイモのソラヌム・バルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来するフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対する二つの抵抗性遺伝子を産生するジャガイモ品種)又はT4リゾチームを産生する植物(例えば、このタンパク質の産生の結果として、エルウィニア・アミルボラ(Erwinia amylvora)などの細菌に対する耐性を有するジャガイモ品種)である。

同様に含まれるものは、組換え方法を援用して、例えば、潜在収量(例えば、バイオマス、穀粒の収量、澱粉、油又はタンパク質の含有量)、干ばつ、塩若しくは他の制限環境因子に対する耐性、又は有害生物並びに菌類、細菌及びウイルス病原体に対する抵抗性を向上させることによって、生産性が改善されている植物である。

同様に含まれるものは、特に、ヒト又は動物の栄養を改善するために植物の成分が組換え方法を援用して改変されている植物、例えば、健康促進長鎖オメガ-3-脂肪酸又はモノ不飽和オメガ-9-脂肪酸を産生する油脂植物(例えば、Nexera(登録商標)ナタネ, DOW Agro Sciences、Canada)である。

本発明はまた、本発明による組成物を含む種子(種子又は他の植物繁殖材料など)に関する。植物繁殖材料は、播種時に若しくはその前でも、又は植える時点で若しくはその前でも、本発明による組成物で予防的に処理することができる。種子を処理するためには、一般に水曜製剤(LS)、懸濁製剤(FS)、粉剤(DS)、粉末水和剤及び粉末水溶剤(WS、SS)、エマルジョン製剤(ES)、乳剤(EC)並びにゲル製剤(GF)が使用される。これらの組成物は、繁殖材料、特に、種子に、希釈しない形態で又は好ましくは希釈形態で施用することができる。ここで、当該組成物は、粉衣に用いられる組成物中に0.01〜60重量%、好ましくは0.1〜40重量%の活性物質が存在するように、2〜10倍希釈することができる。施用は播種の前又は播種中に行うことができる。植物繁殖材料の処理、特に、種子の処理は、当業者に公知であり、そして植物繁殖材料の散粉、被覆、ペレット形成、ディッピング又はソーキングにより行われ、この処理は、例えば、種子の早すぎる発芽が防止されるように、ペレット形成、被覆及び散粉により、又は畝間処理により行うのが好ましい。種子処理のためには、懸濁液の使用が好ましい。通常、そのような組成物は、1〜800g/lの活性物質、1〜200g/lの界面活性剤、0〜200g/lの凍結防止剤、0〜400g/lの結合剤、0〜200g/lの着色剤及び溶剤、好ましくは、水を含む。

本発明はさらに、アルコキシレートがアミンアルコキシレート(A):

(式中、
R¹は分枝状脂肪族アルキル基C₉H₁₉であり、
R²、R³及びR⁷は互いに独立に、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物であり、
R⁴はH、-OH、OR⁶、-[R⁷-O]_p-R⁵、C₁〜C₆アルキル又は酸素アニオンであり、
R⁵はH、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル、C₂〜C₆アルキニル、-SO₃R^a-、P(O)OR^bOR^c、-CH₂CO₂R^d又は-C(O)R^eであり、
R⁶はC₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^a及びR^dは互いに独立に、H、無機又は有機カチオンであり、
R^b及びR^cは互いに独立に、H、無機又は有機カチオン、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^eはC₁〜C₂₂アルキル、C₆〜C₂₂アリール、C₇〜C₂₂アルキルアリールであり、
n、m及びpは互いに独立に、1〜30の値であり、
A^-は農学上許容し得るアニオンであるか、又は、R³が酸素アニオンである場合、A^-は存在しない)
であるアルコキシレートに関する。さらに好ましい実施形態は、上記の通りである。

本発明はさらに、アルコキシレートが、アミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ):

(式中、
R¹は分枝状脂肪族アルキル基C₉H₁₉であり、
R²、R³及びR⁷は互いに独立に、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物であり、
R⁴はH、-OH、OR⁶、-[R⁷-O]_p-R⁵、C₁〜C₆アルキル又は酸素アニオンであり、
R⁵はH、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル、C₂〜C₆アルキニル、-SO₃R^a-、P(O)OR^bOR^c、-CH₂CO₂R^d又は-C(O)R^eであり、
R⁶はC₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^a及びR^dは互いに独立に、H、無機又は有機カチオンであり、
R^b及びR^cは互いに独立に、H、無機又は有機カチオン、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^eはC₁〜C₂₂アルキル、C₆〜C₂₂アリール、C₇〜C₂₂アルキルアリールであり、
n、m及びpは互いに独立に、1〜30の値であり、
A^-は農学上許容し得るアニオンであるか、又は、R³が酸素アニオンである場合、A^-は存在しない)
であるアルコキシレートに関する。ここで、A^-は、好ましくは、ハロゲン化物(塩化物若しくは臭化物など)、リン酸塩、硫酸塩又は無機性殺有害生物剤である。特に好ましくは、A^-は、グリホサートアニオン又はグルホシナートアニオンなどの無機性殺有害生物剤である。さらに好ましい実施形態は、上記の通りである。

本発明はさらに、アミンR¹-NH₂と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物によるアルコキシル化を含む、アミンアルコキシレート(A)又はアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)の調製のためのプロセスに関する。

本発明はさらに、アミンR¹-NH₂に関する。これは、アミンアルコキシレート(A)又はアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)の調製のための重要な中間体である。R¹の好ましい実施形態は上記の通りである。アミンR¹-NH₂は、アンモニアとアルコールR¹-OHとを反応させることにより調製することができる。好適な触媒及び反応条件は、US 5,808,158に記載されている。

アルコールR¹-OHは一般に知られており(例えば、CAS No. 27458-94-2)、例えば、Evonik Oxeno GmbHからのIsononanol INA、OXEA CorporationからのIsononanol、又はBASF SEからのNonanol Nとして市販されている。イソノナノール含量は通常、少なくとも70重量%、好ましくは、少なくとも95重量%及び特に、少なくとも99重量%である。

原則として、アルコールR¹-OHは、それらがそれぞれの場合に記載された分枝度を有する限り任意の方法により合成することができる。

好ましくは、R¹-OHは、例えば、WO 2000/63151に記載のように、ブテンを含む炭化水素混合物から出発して調製することができる:
a) 第一工程において、ブテンを二量体化して、異性体オクテンの混合物を得る。

b) 続いて、a)のオクテン混合物をヒドロホルミル化して、C9アルデヒドを得る。

c) b)のアルデヒドからイソノナノールを得る。

合成の詳細は当業者に一般に知られており、例えば、WO 2000/63151を参照されたい[工程a)、p.6, l.2〜p.8, l.7を参照;工程b)、p.8, l.9〜p.9, l.30を参照;工程c)、p.9, l.32〜p.10, l.16を参照]。特に好適なアルコールR¹-OHは、WO 2000/63151の実施例1、プロセス工程1及び2(p.13, l.35〜p.14, l.33)に記載のように調製することができる。

アルコキシル化は、強塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、Bronsted酸又はLewis酸、例えば、AlCl₃、BF₃により触媒され得る。ハイドロタルサイト又はDMCなどの触媒を狭い分布内でアルコールアルコキシレートに用いることができる。アルコキシル化は、好ましくは、約80〜250℃、好ましくは、約100〜220℃の範囲の温度で行う。圧力は、好ましくは、周囲圧力〜600barである。必要に応じて、アルキレンオキシドは、例えば、約5〜60%の不活性ガスの混合物を含んでもよい。

アミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)は、アミンアルコキシレート(A)を四級化することによるさらなる反応工程において調製することができる。基R⁴をアミンアルコキシレート(A)中に導入するために、後者を、例えば、塩化メチル、硫酸ジメチル又は塩化ブチルなどのアルキル化試薬と反応させることができる。一個の酸素アニオンをアミンアルコキシレート(A)中に導入するために、後者を、例えば、アミノ基と、過酸化水素、過酸(メタ-クロロ過安息香酸若しくは過酢酸など)又はペルオキソモノ硫酸とを反応させることにより酸化することができる。

R⁴ = Hである四級化誘導体(AQ)は、構造(A)の出発化合物の単純なプロトン化により調製することができる。R⁴ = OHである四級化誘導体(AQ)は、R⁴ = 酸素アニオンである出発化合物(AQ)の単純なプロトン化により調製することができる。プロトン化にとって好適な酸は、有機酸(例えば、C₁〜C₂₀カルボン酸、特に、安息香酸)又は無機酸(例えば、塩酸、リン酸若しくは硫酸)である。同様に好適であるその他のものは、例えば、グリホサート-酸又はグリホサート-単塩などのH-酸性殺有害生物剤である。プロトン化は、四級化誘導体(AQ)を単離することができるように、個別の合成において行うことができる。また、出発化合物と、組成物又は噴霧混合物中の一つ又は複数の酸とを混合することによりプロトン化を行うことも可能である。

本発明はまた、殺有害生物剤を含む噴霧混合物中の補助剤としての上記のアミンアルコキシレート(A)又はアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)の使用に関する。補助剤は、好ましくは、活性増強性補助剤である。そのような活性増強性補助剤は、アジュバントとも呼ばれる。それらは、アジュバントの非存在下での殺有害生物剤の活性と比較して、殺有害生物剤の活性を増強するか、又は加速する。

本発明の利点は、製剤及び噴霧混合物の高い安定性、噴霧施用の場合の風によるドリフトが少ないこと、処理される植物の表面上への製剤の良好な付着、製剤中の殺有害生物剤の高い溶解性、植物への殺有害生物の高い浸透性並びに、結果として、より迅速で増強された活性である。重要な利点は、新規アルコキシレートの低い毒性、特に、低い水生毒性である。さらなる利点は、例えば、これらのアルコキシドを製剤中に混和する場合にゲルの形成が起こらないため、それらの取り扱いが簡単なことである。別の利点は、作物植物に対する低い毒性、すなわち、低い植物毒性効果である。さらなる利点は、分枝状ノナノールは可塑剤の前駆体でもあり、安価なC4原料から調製することができるため、それらが工業規模で利用可能であることである(世界の毎年の生産量は数十万トン(!)にも及ぶ)。

以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、いかなる限定も強いるものではない。

(実施例)

C₉アルコールからの分枝状C₉アミンの調製
用いたC₉アルコールは、BASF SEから市販されているNonanol N(飽和第一級ノニルアルコール異性体の混合物、CAS 248-471-3、沸点範囲195〜203℃(DIN 51751)、屈折率1.4353、動粘性係数20℃で12.95mPas(DIN 51562)、比重0.8335g/ml(DIN 53217))であった。

C₉アルコール(1450g)及びアルコールアミノ化触媒(EP 696 572 A1に記載、C₁₇アルコールを基準として4.8重量%)をオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを窒素及び水素でフラッシュした。次いで、2500gのアンモニアを充填し、撹拌しながら温めた。235℃及び280barのH₂圧力で10時間の反応時間後、得られたC₉アミンを濾過し、回転式エバポレーター上で水から遊離させた(0.1重量%未満の水含量)。

5、7又は10 EO単位を有する分枝状C₉アミンのアルコキシル化
第一に、715g(5mol)の実施例1のC₉アミンを、23.1gの水で処理した。混合物を窒素でフラッシュした後、440g(10mol)のエチレンオキシド(EO)を100℃で12hにわたって計り入れた。計量は重量を制御しながら行った。その後、100℃で6h、撹拌を継続した。続いて、90℃、減圧下で2時間、混合物を脱水した。これにより、アミン数239mgのKOH/g(理論値243mgのKOH/g)で1164gの収量(= 理論値101%)が得られた。第二工程において、2.3gの50%強度のKOHを、300g(1.3mol)のこの前駆体に加え、90℃、減圧下で2時間、混合物を脱水した。窒素でフラッシュした後、286g(6.5mol)のエチレンオキシドを、120℃で6hにわたって計り入れた。計量は重量を制御しながら行った。その後、120℃で6h、撹拌を継続した。生成物を減圧下で脱気し、数滴の酢酸で中和した。これにより、592gの収量(理論値101%)の低粘度の無色の液体が得られた(以後、「イソ-C₉-7 EO」とする;アミン数119mgのKOH/g(理論値124mgのKOH/g))。実施例1のアミンから出発して、イソ-C₉-5 EO(すなわち、合計5個のEO基でエトキシル化された)及びイソ-C₉-10 EO(すなわち、合計10個のEO基でエトキシル化された)も、イソ-C₉-7 EOの調製と同様に調製した。

モデル植物、冬コムギ又はダイズに対するグリホサートSL
温室試験を行うために、冬コムギ又はダイズを、1〜2cmの播種深度でローム質の砂に播種又は鉢植えした。植物が10〜25cmの高さに達したらすぐに(すなわち、播種の約10〜21日後)、噴霧混合物を噴霧キャビネット中で植物に施用した。

水に溶解したグリホサートイソプロピルアンモニウム及び実施例2のアミンアルコキシレートを含む濃縮製剤を脱塩水で希釈し、375l/haの水施用量で施用した(140g又は280gのグリホサート/ha及びそれぞれの場合、300gのアミンアルコキシレート/ha)。15個のエチレンオキシドでアルコキシル化された脂肪族C_16/18アミンであるGenamine(登録商標)T-150(「C_16/18アミン-15 EO」、Clariant、Germanyから市販されている)を、比較物として用いた。3〜4週間であるこの実験期間中の温度は、18〜35℃であった。この時間に、試験植物は最適な注水を受け、栄養供給は注水を介して提供された。

除草剤活性を、処理された植物を未処理の対照植物と比較してスコア化することにより評価した(表1〜3)。評価尺度は、0%〜100%の活性であった。100%の活性は、植物の少なくとも地上部分の完全な死滅を意味する。対照的に、0%の活性は、処理された植物と未処理の植物の間に差異が観察されなかったことを意味する。表1及び2に記載の結果は、アミンアルコキシレートの添加の結果として活性物質の活性が増加したことを確認するものである。

基R¹は、分枝状脂肪族アルキル基C₉H₁₉である。R¹の例は、特に、2-メチルオクチル、2-エチルヘプチル、2-プロピルヘキシル、3-メチル-2-プロピルペンチル、2-メチル-2-エチルヘキシル、又は2,3-ジメチルヘプチルである。好ましくは、R¹は、複数の異なる分枝状脂肪族C₉H₁₉アルキル基を含む。R¹の平均分枝度は、多くの場合、1.01〜2.5であり、好ましくは、1.05〜1.8であり、特に好ましくは、1.1〜1.5であり、非常に特に好ましくは、1.2〜1.3である。

Claims

殺有害生物剤及びアルコキシレートを含む組成物であって、アルコキシレートが、アミンアルコキシレート(A):

又はアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ):

(式中、
R¹は分枝状脂肪族アルキル基C₉H₁₉であり、
R²、R³及びR⁷は互いに独立に、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物であり、
R⁴はH、-OH、OR⁶、-[R⁷-O]_p-R⁵、C₁〜C₆アルキル又は酸素アニオンであり、
R⁵はH、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル、C₂〜C₆アルキニル、-SO₃R^a-、P(O)OR^bOR^c、-CH₂CO₂R^d又は-C(O)R^eであり、
R⁶はC₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^a及びR^dは互いに独立に、H、無機又は有機カチオンであり、
R^b及びR^cは互いに独立に、H、無機又は有機カチオン、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル又はC₂〜C₆アルキニルであり、
R^eはC₁〜C₂₂アルキル、C₂〜C₂₂アルケニル、C₂〜C₂₂アルキニル、C₆〜C₂₂アリール、C₇〜C₂₂アルキルアリールであり、
n、m及びpは互いに独立に、1〜30の値であり、
A^-は農学上許容し得るアニオンであるか、又は、R³が酸素アニオンである場合、A^-は存在しない)
である組成物。
R²、R³及びR⁷が互いに独立に、エチレン、エチレン及びプロピレン、エチレン及びブチレン、又はエチレン、プロピレン及びブチレンである、請求項1に記載の組成物。
A^-がハロゲン化物、リン酸塩、硫酸塩又はアニオン性殺有害生物剤である、請求項1又は2に記載の組成物。
R⁴がHである、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
アミンアルコキシレート(A)において、n及びmの合計が2〜40であり、その四級化誘導体(AQ)において、n、m及びpの合計が3〜80である、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
R¹の平均分枝度が1.01〜2.5である、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
殺有害生物剤がグリホサート又はグルホシナートを含む、請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
殺有害生物剤がグリホサート又はグルホシナート、及びさらに、追加の殺有害生物剤を含む、請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
請求項1〜6のいずれかに記載のアミンアルコキシレート(A)。
請求項1〜6のいずれかに記載のアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)。
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物によるアミンR¹-NH₂のアルコキシル化を含む、請求項1〜6のいずれかに記載のアミンアルコキシレート(A)又はアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)の調製方法。
R¹が分枝状脂肪族アルキル基C₉H₁₉である、アミンR¹-NH₂。
R¹の平均分枝度が1.01〜2.5である、請求項12に記載のアミン。
植物病原菌及び/又は望ましくない植生及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する、並びに/又は植物の生長を調節するための方法であって、請求項1〜8のいずれかに記載の組成物を、それぞれの有害生物、それぞれの有害生物から保護されるべきその環境若しくは植物、土壌並びに/又は望ましくない植物及び/若しくは作物植物及び/若しくはその環境に対して作用させる、方法。
請求項1〜8のいずれかに記載の組成物を含む種子。
殺有害生物剤を含む噴霧混合物におけるアジュバントとしての、請求項1〜6のいずれかに記載のアミンアルコキシレート(A)又はアミンアルコキシレート(A)の四級化誘導体(AQ)の使用。
アジュバントが活性増強性アジュバントである、請求項13に記載の使用。