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JP2013038074A - 電池電極用水性スラリー - Google Patents

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Abstract

【課題】ポリビニリデンフルオリド（PVDF）を含むバインダーのスラリーを水溶液系で形成する。
【解決手段】スラリー組成物は、カルボキシメチルセルロース（CMC）、スチレンブタジエンゴム（SBR）、及びPVDFからなる。スラリーのｐＨを下げるためにポリアクリル酸（PAA）を使用することができる。スラリーは、スラリー中のCMC及びSBRを合わせた濃度が0.5〜30質量%のときに安定しており、10質量%では更に安定化する。
【選択図】なし

Description

本発明は二次電池用の電極に関する。特に、本発明の開示内容はリチウムイオン含有電気化学セルで使用されるスラリー又はペーストに関する。
電気化学セル用の電極は、しばしば、電流コレクターに電気化学的に活性な電極材料を付着させることにより製造される。公知の電流コレクターは導電性材料から作られる剛性サポート又は可撓性ホイルである。広く使用されている電流コレクターの例として銅又はアルミニウムが挙げられるが、他の材料を使用してもよい。電流コレクターに電気化学的に活性な電極材料を付着させる方法はラミネーション、接着剤を用いた糊付け又はコーティングを含む。これらの電極製造方法は当技術分野において広く使用されている。
多くの種類の電気化学的に活性化可能な又は活性な電極材料が、様々なバッテリーシステムのアノード及びカソードの製造用及び電池の用途毎に知られている。電気化学的に活性な電極材料はスラリー又はペーストとして製造され、その後電流コレクターの上にコーティングされるか、もしくは、前記スラリーは、電流コレクターに後で付着される自立層として製造される。
スラリー又はペーストは通常、電気化学的に活性化可能な又は活性な材料と前記ペースト／スラリーを形成するためのバインダー材料との混合物を含んでなる。更なる構成成分、例えば、導電性添加物（すなわち、カーボンブラック、グラファイト、カーボンファイバー、VGCF(気相成長炭素繊維)など）がしばしば添加される。
多数のバインダー材料が当技術分野において公知である。ポリビニリデンフルオリド(PVDF)又はポリビニリデンフルオリドヘキサフルオロプロピレン(PVDF-HFP)共重合体を正及び負の電極用のスラリーの中でバインダー材料として使用すると優れた化学的又は機械的特性を持つことがわかっている。特に、PVDFは良好な電気化学的安定性並びに電極材料及び電流コレクターに対する高い密着性を備える。したがって、PVDFは電極スラリーのバインダー材料として好ましい。しかし、PVDFはアセトンなどのいくつかの特別な有機溶媒にしか溶けず、特別な取り扱い、製造基準及び環境に優しい方法での有機溶媒のリサイクルを必要とするアセトンなどの有機溶媒を使用しなければならないといった欠点を有する。また、PVDFは、電池化学において、いくらかの長期不安定性を有することが知られている。
有機溶媒の代わりに水溶液を使用することは、環境及び取り扱いの面から好ましく、水系スラリーが検討されている。当技術分野において公知の水性スラリー用として可能なバインダーはカルボキシメチルセルロース(CMC)及びスチレン-ブタジエンゴム(SBR)を含んでなる。 H. Buqaらの刊行物でであるJournal of Power Sources, 161(2006), 617-622「Study of a styrene butadiene rubber and sodium methyl cellulose as binder for negative electrodes in lithium-ion batteries」では、水溶液中におけるSBR及びCMCのバインダーとしての使用、及び有機溶媒中におけるPVDFと比較したそれらの電気化学的性能が記述されている。
米国特許6,183,907号に対応する欧州特許0907214は、水溶液中のバインダーとして、CMCと混合したアクリロニトリル‐ブタジエンゴム、CMC及びSBRの組み合わせと、有機溶媒中のポリビニリデンフルオリドとを比較している。
特開2000-357505はバインダー材料として作用する水性分散液中におけるPVDFの使用を記述している。N-メチル-2-ピロリドン(NMP)の中の有機溶媒が前記溶液に添加される。
特開2008-135334はPVDFから作られた重合体の層を使用することを提案しており、その上にはバインダー材料としてCMC及びSBRを含むスラリーがコーティングされる。
これら及び他の試みは、PVDFと水性スラリーとを混合して、製造中に特別な処理を必要とする有機溶媒を使用せずに電極スラリー用のバインダーとしてのPVDFの公知の利点を活用するためになされているが、現在まで成功していない。
本発明の目的は先行技術の欠点を克服することである。
本発明の開示内容は、スラリー用の組成物又は電気化学セル用の電極の製造のためのスラリーを提供する。電気化学セルはリチウムイオンセルとすることができ、一次又は二次電池とすることができる。前記スラリーは水溶液中にポリアクリル酸(PAA)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレンブタジエンゴム(SBR)及びポリフッ化ビニリデン(PVDF)のうちの少なくとも三つの組み合わせを含んでなる。さらに前記スラリーは電気化学的に活性な又は活性化可能な化合物を含む。このように、PVDFは水系スラリーの中で使用され、容易な取り扱い、低環境汚染及び費用減額を可能にする一方でPVDFの化学的及び電気化学的利点、すなわち電気化学的安定性、ラミネーションの可能性、寿命安定性、高C-レートを可能にするバインダー含有量の減量などを維持する。またPVDFとSBR及びCMC又はPAAの組み合わせは良い接着特性を有し、追加の接着剤を使用せずに前記スラリーのラミネーション及び/又はコーティングを可能にする。
水溶液中のPVDFとCMC及びSBRから構成される組み合わせを正又は負の電極スラリーのバインダーとして使用できることがわかっており、CMC及びSBRはバインダーとして使用され、PVDFはラミネーション剤として使用される。
別法として、バインダー材料としてCMC又はSBRをPAAに置き換えてもよい。PVDFとPAA及びSBRとの組み合わせを正又は負の電極スラリーの中で同等に使用することができる。PAAはスラリーのpHを下げるために使用され、腐食を回避又は抑制することに繋がる。
またPVDFとSBR、CMC及びPAAとの組み合わせも水溶液中も使用でき、CMC及びPAAの利点を組み合わせることができる。
前記水溶液中のPVDFを安定化させるためにラテックスをこの水溶液に分散してよい。PVDFラテックス分散液を使用することでPVDFを水溶液中で使用することが可能となり、ラミネーション剤としてのPVDFの利点を維持し、同時に有機溶媒の使用を回避することができる。
PVDFを水溶液に溶解するのに、ラテックス以外の有機溶媒又は他の付加的な成分を必要としないし、使用もしない。
水溶液は脱イオン水である。
CMC、SBR及びPVDFのそれぞれを約0.5重量%から10重量%の濃度で使用することで、良好な化学的及び電気化学的特性を有する安定なスラリーが得られる。
スラリーの組成として有機溶媒を必要ないが、そのような溶媒は特許の真意を変えることなく使用することができる。スラリーはいずれの有機溶媒を含有しなくてもよく、スラリーの製造中に費用が高く、制限的で、複雑な有機溶媒の取り扱いを回避又は減らすことができる。
多くの場合、電解液を添加する前に電極材料から水を排除して有効なものとすることが重要である。したがって、スラリー又は製造された電極を乾燥することができる。
電気化学的に活性化可能な材料は、グラファイト、チタン酸塩、LMO(マンガン酸リチウム)、Li-NCA(ニッケルコバルトアルミニウム酸リチウム)、LCO(コバルト酸リチウム)、LNCM(ニッケルコバルトマンガン酸リチウム)、LFP(リン酸鉄リチウム) などのリチウム金属酸化物及び当技術分野で公知の他の金属酸化物又は他の材料並びにこれらの混合物の少なくとも一つを含んでなる。スラリーを正電極用及び/又は負電極用に使用してもよい。
本発明の開示内容は、電気化学セル用の電極の製造方法に関する。その方法は水溶液中にPAA、CMC、SBR及びPVDFのうちの少なくとも三つの組み合わせを含むスラリーを調製し、スラリーを電流コレクターにコーティング又はラミネートし、スラリーを乾燥することを含んでなる。スラリーを安定化させるためにラテックスを水溶液に添加してもよい。
ラテックスを分散液の中でPVDF水溶液とともに使用してもよい。前記水溶液はさらにPAA、CMC及びSBRのうちの少なくとも二つを含んでよく、これらを分散液に添加することができる。
前記方法はさらに非水性電解液を電極に添加することを含んでなる。
前記方法及び前記スラリーは、取り扱いが容易で低コストで使用できる水溶液のみを使用するといった利点を有する。
請求項によって規定される本発明を、以下、詳細な実施例及び添付された図面を参照して説明する。
図１は水系バインダー混合液と共に調製されたLi-NCOカソード及びグラファイトアノードを含む電気化学セルのサイクル寿命特性を示している。 図２は図１のLi-NCO/グラファイト電気化学セルの放電率能力の挙動を示している。
本発明の開示内容に係る電気化学セルは当業者に公知の標準的な方法で製造することができる。正電極又は負電極、すなわちカソード又はアノードの製造にスラリーを使用することは当業者にとって常識的知識である。スラリーは電流コレクターの上にコーティングしてもよい。電流コレクターは金属ホイルとすることができ、銅又はアルミニウムなどの材料を含むこともできるが、他の電流コレクターを本発明に使用することもできる。
本発明の開示内容に係るスラリーは水溶液中でバインダーと活性な電極材料とを混合することによって調製される。さらなる成分を添加してもよい。
バインダーはカルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレンブタジエンゴム(SBR)をバインダーとし、ポリビニリデンフルオリド(PVDF)をラミネーション剤とする組成物を含んでなる。その他のバインダー材料は使用されない。CMCの代わりに又はCMCに加えて、スラリーのpHを下げるためにポリアクリル酸(PAA)を使用することができる。スラリー中のバインダーの全量は約0.5重量%から約30重量%とすることができる。スラリー中のバインダーの全量が約10重量%のときに良い結果が得られた。バインダーは脱イオン水から作られた水溶液中に混合することができる。水溶性PVDF分散液を安定化させるために濃度が約0.5から10%のラテックスを添加してもよい。
スラリーは活性な電極材料及びカーボンブラックなどの他の成分並びに所望によりさらに添加剤を含んでなる。
アノード活性電極材料の例としてグラファイトを挙げることができる。カソード活性電極材料の例としてはLFP、LNCM、LCO、Li-NCA、LMO又は他の金属酸化物及びこれらの混合物を含んでなるものが挙げられる。
実施例１−アノード電極スラリー
グラファイト電極スラリーはCMC又はPAAを2%、SBRを5%、PVDFを3%、カーボンブラックを2%及びグラファイトを88%含んでなることができる。上記成分は水溶液中のスラリーと混合することができる。前記水溶液は脱イオン水でよい。安定な分散液中にPVDFを維持するためにラテックスを前記溶液に添加してもよい。使用された材料は市販のものである。他の材料は使用しない。水分量は、活性材料、バインダー及び他の導電性の材料、並びにスラリー中で使用されたそれらの濃度に依存する。
実施例２−カソード電極スラリー
カソード電極スラリーはCMC又はPAAを4重量%、SBRを6重量%、PVDFを3重量%、カーボンブラックを6重量%及びLFP又はその他の金属酸化物を88重量%使用して混合することができる。安定な分散液中にPVDFを維持するためにラテックスを前記溶液に添加してもよい。このドラフトで示されたLi-NCOは、バインダーとしてPVDF及び溶媒としてアセトンを使用することにより調製される。
それにもかかわらず、Li-NCO電極はNMP、水、アセトン、DMAC又は他の有機溶媒を使用することにより調製できる。
上記スラリーはそれぞれアノード電流コレクター及びカソード電流コレクターの上にコーティングされる。電流コレクターはアルミニウム又は銅などの公知の材料から製造することができ、ホイル状にすることができる。このようにして製造されたカソード及びアノードは電気化学セルに挿入され、セパレータによって分離される。
そのようにして製造された電気化学セルの温度によるサイクル寿命特性及び放電率能力の挙動をテストした。
図１は水系バインダー混合液を使用して調製されたLi-NCOカソード及びグラファイトアノードを含む電気化学セルのサイクル寿命特性を示している。スラリーはバインダーとしてPVDF及び溶媒としてアセトンを使用することにより調製される。容量保持率は少なくとも200回の充電及び再充電サイクルを継続しても一定であることから、水系スラリーに基づいた電気化学セルのサイクル寿命が良好であることを示している。
図２はLi-NCO/グラファイトセルの放電率能力挙動を示している。グラファイト電極は実施例1の水系バインダー混合液を使用して調製した。結果は、水系スラリーを使用することは有機溶媒系スラリー又は他のスラリーと比較しても違いがないことを示している。従って、水系スラリーの使用によりスラリー中で有機溶媒の使用を減少又は回避できるようになり、スラリーの製造を容易にする。
有機溶媒を使用しないスラリーを調製することができるということに留意すべきである。しかし、ある濃度の有機溶媒を本発明の開示内容のいくつかの用途に使用することができる。有機溶媒は、しかし、バインダー材料を溶解するのには必要がなく、バインダーは水溶液中で使用することができる。
詳細な実施例の上記記載はあくまで例示を目的として行われたものであり、CMC、SBR及びPVDFをバインダー材料として水溶液中で用いるとともに、他の活性電極材料を使用することができる。当業者は、使用される活性電極材料及び望ましいスラリー特性に応じて、CMC、SBR及びPVDFの濃度を最適化できる。

Claims (14)

  1. （リチウムイオンを含有する）電気化学セル用の電極の製造用のスラリーであって、ポリアクリル酸(PAA)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレン―ブタジエンゴム(SBR)及びポリビニリデンフルオリド(PVDF)のうちの少なくとも三つの組み合わせを含む水溶液とともに、電気化学的に活性化可能な化合物を含んでなるスラリー。
  2. ポリビニリデンフルオリド(PVDF)、及び、ポリアクリル酸(PAA)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレンブタジエンゴム(SBR)のうちの少なくとの２つを含む、請求項１に記載のスラリー。
  3. さらに、前記水溶液中にラテックスを含む、請求項１又は２に記載のスラリー。
  4. ポリビニリデンフルオリド(PVDF)の分散液、及び、前記水溶液中のラテックスを含む、請求項３に記載のスラリー。
  5. 前記水溶液は脱イオン水を含む、請求項1乃至４の何れか1項に記載のスラリー。
  6. 前記組成に有機溶媒を含まない、請求項１乃至５の何れか１項に記載のスラリー。
  7. 前記ポリアクリル酸(PAA)、前記カルボキシメチルセルロース、前記スチレン―ブタジエンゴム及び前記ポリビニリデンフルオリドのうちの少なくとも三つのそれぞれの濃度が約0.5重量%から約10重量%である、請求項１乃至６の何れか１項に記載のスラリー。
  8. 前記スラリーはリチウムイオン電池の電極スラリーである、請求項１乃至７の何れか１項に記載のスラリー。
  9. 前記電気化学的に活性化可能な材料は、グラファイト、チタン酸塩、LMO、Li-NCA、LCO、LNCM、LFPなどのリチウム金属酸化物及び他の金属酸化物又は当業者に公知の他の材料、並びにそれらの混合物のうちの少なくとも一つを含んでなる、請求項１乃至８の何れか1項に記載のスラリー。
  10. ポリアクリル酸(PAA)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレン―ブタジエンゴム(SBR)及びポリビニリデンフルオリド(PVDF)のうちの少なくとも三つの組み合わせをバインダーとして水溶液中に含んでなるスラリーを調製し、
    電流コレクターに前記スラリーをコーティング又はラミネートすることを含んでなる、電気化学セルに使用する電極の製造方法。
  11. 前記スラリーの調製は、前記水溶液を安定化させるためにラテックスを前記水溶液中に分散することを含んでなる、請求項１０に記載の方法。
  12. さらに、非水性電解液を添加することを含んでなる、請求項１０又は１１に記載の方法。
  13. 前記ポリアクリル酸(PAA)、前記カルボキシメチルセルロース、前記スチレン―ブタジエンゴム及び前記ポリビニリデンフルオリドのうちの少なくとも三つのそれぞれの濃度が約0.5重量%から約10重量%である、請求項１０乃至１２の何れか１項に記載の方法。
  14. さらに、前記スラリーを乾燥することを含んでなる、請求項１０乃至１３の何れか１項に記載の方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015198038A (ja) * 2014-04-02 2015-11-09 信越化学工業株式会社 非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池
JP2019519901A (ja) * 2016-06-30 2019-07-11 ハイドロ−ケベック 電極材料およびそれらの調製のためのプロセス
JP2019140040A (ja) * 2018-02-14 2019-08-22 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池用負極の製造方法
WO2021157146A1 (ja) 2020-02-03 2021-08-12 日本スピンドル製造株式会社 スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2797146B1 (en) * 2012-02-16 2015-09-30 LG Chem, Ltd. Lithium secondary battery having anode containing aqueous binder
CN105246998B (zh) * 2013-05-23 2017-11-17 赫尔克里士公司 用于电极的粘合剂组合物和其生产方法
CN103280566B (zh) * 2013-05-31 2015-07-08 广东凯德能源科技有限公司 一种锂离子电池正负极浆料的制备方法
CN105308780B (zh) * 2013-06-18 2018-09-11 株式会社Lg化学 一种负极以及含有该负极的电化学器件
US9431659B2 (en) 2013-07-26 2016-08-30 Lg Chem, Ltd. Electrode binder for secondary battery and electrode for secondary battery comprising the same
KR101593314B1 (ko) * 2013-07-26 2016-02-11 주식회사 엘지화학 이차전지용 전극 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 전극
DE102013111826A1 (de) * 2013-10-28 2015-04-30 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Verfahren zur Herstellung einer Elektrode für eine Lithium-Ionen-Batterie
CN103943815A (zh) * 2014-03-24 2014-07-23 傅汝毅 锂离子电池正极涂布工艺
US20150280239A1 (en) 2014-04-01 2015-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous binder composition for lithium ion electrical storage devices
US9385374B2 (en) 2014-04-01 2016-07-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode binder composition for lithium ion electrical storage devices
KR102238365B1 (ko) 2014-11-21 2021-04-09 삼성에스디아이 주식회사 고내열성 분리막, 그 제조 방법 및 이를 구비한 이차 전지
CN108028421B (zh) * 2015-09-29 2021-06-25 A123系统有限责任公司 用于储能装置的具有混合粘合剂的高容量阳极电极
JP6281552B2 (ja) * 2015-10-05 2018-02-21 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池の製造方法
US10361423B2 (en) * 2016-01-18 2019-07-23 Grst International Limited Method of preparing battery electrodes
US10205200B2 (en) 2016-07-07 2019-02-12 Grst International Limited Method for recycling lithium-ion battery
US11437684B2 (en) 2016-07-22 2022-09-06 Celgard, Llc Coatings, coated separators, batteries, and related methods
US10644785B2 (en) * 2016-11-03 2020-05-05 Airbus Operations Gmbh Wireless distribution of aircraft data and/or avionics parameters and/or control commands between a standardized aircraft interface point and other systems, e.g., passenger entertainment systems
JP2020514958A (ja) 2016-12-20 2020-05-21 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． リチウムイオン電池用の水性電極バインダー
JP6944641B2 (ja) 2017-04-24 2021-10-06 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造方法
US11374223B2 (en) 2017-06-30 2022-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Slurry composition including binder containing reaction product of epoxy functional polymer and acid functional polymer for lithium ion electrical storage devices
KR20190027601A (ko) 2017-09-07 2019-03-15 현대자동차주식회사 전극용 슬러리, 이를 포함하는 전극 및 리튬 이차전지
CN113366072A (zh) * 2019-01-30 2021-09-07 克瑞尼股份有限公司 用于安全文件的性能粘合剂
EP3809489A1 (en) 2019-10-14 2021-04-21 ETH Zurich Aqueous cathode slurry preparation for manufacturing lithium-ion battery cathodes
WO2021253675A1 (en) 2020-06-17 2021-12-23 Guangdong Haozhi Technology Co. Limited Binder composition for secondary battery
MY208115A (en) 2020-06-17 2025-04-16 Grst Int Ltd Binder composition for secondary battery
AU2020453243B2 (en) 2020-06-17 2025-06-26 Grst Singapore Pte. Ltd. Binder composition for secondary battery
US12401040B2 (en) 2020-06-17 2025-08-26 Grst Singapore Pte. Ltd. Binder composition for secondary battery
KR20220064792A (ko) 2020-11-12 2022-05-19 현대자동차주식회사 양극활물질 믹싱방법
CN112838210B (zh) * 2021-01-26 2022-04-08 江西安驰新能源科技有限公司 一种水溶性锂电池正极浆料合浆工艺
KR20220119818A (ko) * 2021-02-22 2022-08-30 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 철인산화물 프라이머층을 포함하는 리튬 이차전지용 양극, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN112952061B (zh) * 2021-03-01 2022-09-20 芜湖天弋能源科技有限公司 一种磷酸铁锂水性正极浆料及其制备方法、环保长循环型锂离子电池
JP2024518104A (ja) * 2021-05-14 2024-04-24 アーケマ・インコーポレイテッド 水系バインダー組成物及びその応用
CN113755042A (zh) * 2021-08-31 2021-12-07 中山大学 一种二氧化钛涂层及其制备方法和应用
JP2025539922A (ja) * 2022-12-23 2025-12-09 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 二次電池電極用のバインダー組成物、それを含むリチウム硫黄二次電池用の正極及びリチウム硫黄二次電池
CN118099427A (zh) * 2023-12-01 2024-05-28 武汉船用电力推进装置研究所(中国船舶集团有限公司第七一二研究所) 一种固态锂电池用粘结剂及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11354125A (ja) * 1998-06-05 1999-12-24 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
JP2002050360A (ja) * 2000-08-07 2002-02-15 Nippon Zeon Co Ltd リチウムイオン二次電池電極用バインダー及びその利用
JP2002158012A (ja) * 2000-11-21 2002-05-31 Seimi Chem Co Ltd 非水系電池用の電極体製造用スラリー組成物
JP2005032632A (ja) * 2003-07-08 2005-02-03 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池の製造方法
JP2008243411A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Hitachi Vehicle Energy Ltd 密閉型二次電池
JP2009135103A (ja) * 2007-11-28 2009-06-18 Samsung Sdi Co Ltd リチウム２次電池用負極及びこれを含むリチウム２次電池
JP2011003529A (ja) * 2009-05-21 2011-01-06 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系二次電池用バインダー樹脂組成物、非水系二次電池用負極及び非水系二次電池

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2107360C1 (ru) * 1993-03-04 1998-03-20 Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся Аккумуляторная батарея
KR100539322B1 (ko) * 1997-05-27 2005-12-27 티디케이가부시기가이샤 비수성 전해질 전지용 전극
FR2766969B1 (fr) 1997-08-04 1999-09-24 Alsthom Cge Alcatel Liant pour electrode de systeme electrochimique a electrolyte non aqueux
JP2000357505A (ja) 1999-06-15 2000-12-26 Fuji Elelctrochem Co Ltd 非水電解液二次電池
KR100714135B1 (ko) * 2002-04-02 2007-05-02 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 전해액용 재료 및 이의 용도
KR100560539B1 (ko) * 2003-11-17 2006-03-15 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
WO2006112663A1 (en) * 2005-04-19 2006-10-26 Lg Chem, Ltd. Functional electrolyte additives and electrochemical device comprising the same
JP5078330B2 (ja) 2006-11-29 2012-11-21 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池用負極極板及びこの負極極板を用いた非水電解質二次電池
JP2008243441A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
US8148015B2 (en) * 2008-03-21 2012-04-03 Byd Company Limited Cathode materials for lithium batteries
CN101640264A (zh) * 2008-07-28 2010-02-03 东莞新能源科技有限公司 锂离子电池的负极极片的制造方法及使用该负极极片的锂离子电池
EP2436650B1 (en) * 2009-05-26 2016-11-02 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Lithium titanate, process for production of same, and electrode active material and electricity storage device each comprising same
AU2010254037B2 (en) * 2009-05-29 2014-05-01 Arkema Inc. Aqueous polyvinylidene fluoride composition
US8557426B2 (en) * 2009-08-19 2013-10-15 Electronics And Telecommunications Research Institute Vacuum-sealing-type flexible-film primary battery
RU2510547C2 (ru) * 2009-09-01 2014-03-27 Ниссан Мотор Ко.,Лтд. Батарея
US20110171371A1 (en) * 2010-01-13 2011-07-14 CNano Technology Limited Enhanced Electrode Composition for Li ion Battery
US20110179637A1 (en) * 2010-01-24 2011-07-28 Kevin Wilmot Eberman Slurry coating method for making batteries
CN101887970B (zh) * 2010-06-25 2013-03-27 宁德新能源科技有限公司 锂离子二次电池正极片的制备方法
CN102005562B (zh) * 2010-09-30 2013-02-27 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子电池及其制作方法
CN102290577B (zh) * 2011-07-25 2016-03-23 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子电池的负极

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11354125A (ja) * 1998-06-05 1999-12-24 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
JP2002050360A (ja) * 2000-08-07 2002-02-15 Nippon Zeon Co Ltd リチウムイオン二次電池電極用バインダー及びその利用
JP2002158012A (ja) * 2000-11-21 2002-05-31 Seimi Chem Co Ltd 非水系電池用の電極体製造用スラリー組成物
JP2005032632A (ja) * 2003-07-08 2005-02-03 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池の製造方法
JP2008243411A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Hitachi Vehicle Energy Ltd 密閉型二次電池
JP2009135103A (ja) * 2007-11-28 2009-06-18 Samsung Sdi Co Ltd リチウム２次電池用負極及びこれを含むリチウム２次電池
JP2011003529A (ja) * 2009-05-21 2011-01-06 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系二次電池用バインダー樹脂組成物、非水系二次電池用負極及び非水系二次電池

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015198038A (ja) * 2014-04-02 2015-11-09 信越化学工業株式会社 非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池
JP2019519901A (ja) * 2016-06-30 2019-07-11 ハイドロ−ケベック 電極材料およびそれらの調製のためのプロセス
JP2019140040A (ja) * 2018-02-14 2019-08-22 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池用負極の製造方法
JP6992572B2 (ja) 2018-02-14 2022-01-13 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池用負極の製造方法
WO2021157146A1 (ja) 2020-02-03 2021-08-12 日本スピンドル製造株式会社 スラリー保管装置、スラリー製造システム及びスラリー保管方法
KR20220150873A (ko) 2020-02-03 2022-11-11 니혼 스핀들 세이조 가부시키가이샤 슬러리보관장치, 슬러리제조시스템 및 슬러리보관방법
US12508553B2 (en) 2020-02-03 2025-12-30 Nihon Spindle Manufacturing Co., Ltd. Slurry storage device, slurry production system and slurry storage method

Also Published As

Publication number Publication date
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BR102012015829A2 (pt) 2013-08-06
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HRP20140572T1 (hr) 2015-01-02
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