JP2010524670A - コーティング材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、コーティング材料の製造方法、およびこのコーティング材料の使用に関する。耐スリキズ性コーティングの製造に用いることができ、コーティング粉末として使用することもできる新規なコーティング材料を製造する方法を提供するために、少なくとも１つの官能基を含む１以上の有機分子、オリゴマーまたはポリマーが有機側鎖上に少なくとも１つの有機官能基を含む１以上のシランと反応して、当該有機分子、オリゴマーまたはポリマーと当該シランとの間の共有結合を形成し、その結果として触媒によって直接硬化できる高分子量シランをもたらすことが本発明の範囲内で提案される。驚くべきことに、（最大でもわずかに前架橋しただけの）有機官能化シラン、例えばＮＣＯ−官能基を有するシランを適切な反応パートナーと反応させることによって、コーティング粉末、高固形分バインダーまたは１００％樹脂の形態で，コーティング材料として使用することができる新規な種類の化合物を生成することができることが見出された。
【選択図】なし

Description

本発明は、コーティング材料の製造方法、および当該コーティング材料の使用に関する。

有機官能基（ＯＨ−、ＣＯＯＨ−、ＮＣＯ−）を介して適切な化合物および／または触媒と架橋するポリシロキサンベースのコーティング粉末は公知である。この種のコーティング系は、金属に対する防食コーティングとして使用され、例えば、特許文献１に公知である。

これらのコーティング系は、良好な耐腐食性を示すが、ほとんどは中程度の耐摩耗性のみしか示さない。

別のコーティング粉末は、適切な触媒によって架橋されたエポキシ変性またはアクリレート変性ポリマーを含み、例えば自動車用途の仕上げ塗装として使用される。しかしながら、例えば特許文献２に公知であるこれらのコーティング系は、中程度の耐化学薬品性および中程度の耐スリキズ性しか示さない。

耐スリキズ性バインダーとして、例えば特許文献３は、またイソシアネート（ＨＤＩ）とアミノ官能性シランとの反応（これらは、例えば、適切な触媒によって架橋される）を記載する。しかしながら、これらは非プロトン性溶媒または非プロトン性溶媒混合物にしか溶解しない。

特許文献４は、少なくとも１種の環状オレフィン付加ポリマーを含み、かつとりわけ有機カルボン酸、有機リン酸、有機スルホン酸、アンモニア、一級〜三級アミン化合物、または四級水酸化アンモニウム化合物を含有する組成物を記載する。この組成物は、光透明性、耐溶剤性、耐熱性、ならびに金属および無機物質への良好な接着性を示す。

米国特許第６，３７６，６０７ Ｂ１号明細書 米国特許第６，３７６，６０８ Ｂ１号明細書 国際公開第２００６／０４２６５８ Ａ１号パンフレット 米国特許出願公開第２００２／００４２４６１ Ａ１号明細書

本発明の目的は、耐スリキズ性コーティングの製造に用いられ得るコーティング粉末の形態の新規なコーティング材料を製造する方法を発明することである。

この目的は、少なくとも１つの官能基を含む１以上の有機分子、オリゴマーまたはポリマーが有機側鎖上に少なくとも１つの有機官能基を含むシランと反応して、当該有機分子、オリゴマーまたはポリマーと当該シランとの間の共有結合を形成し、その結果として触媒によって直接硬化できる高分子量シランをもたらすコーティング材料の製造方法によって、本発明に従って成就される。

本発明によれば、得られる組成物は、コーティング粉末または流動性樹脂の形態にある。

驚くべきことに、（最大でもわずかに前架橋しただけの）有機官能化シラン、例えばＮＣＯ−官能基を有するシランを適切な反応パートナーと反応させることによって、コーティング粉末、高固形分バインダーまたは１００％樹脂の形態で，コーティング材料として使用することができる新規な種類の化合物を生成することができることが見出された。先行技術によれば、シランは、予め縮合した種から出発するゾル−ゲルプロセスを介して加工される。前縮合反応（Ｖｏｒｋｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｓｒｅａｋｔｉｏｎ）がほぼまたは完全に回避される本発明の方法は、ポットライフに関してもはやまったく制限がなく、加えてより良好なコーティング材料特性（特に耐スリキズ性）が実現できるという利点を有する。得られる高分子量シランは、８０℃を超える温度で再融解する固体の形態にあってもよいし、またはまだ流動性のある１００％樹脂の形態にあってもよい。

本発明は、上記分子、オリゴマーまたはポリマー上の少なくとも有機官能基の２０％、好ましくはすべてについて、その反応性をシラン上の有機官能基との反応によって失わせることを想定している。

前者の変更態様は、残りの官能基が例えば抗菌性、耐バクテリア性、ホルモンまたは酵素の機能を果たすか、または何らかの別な方法で生化学的に作用する場合に、特に有用である。

本発明の好ましい実施形態は、当該有機分子、オリゴマーまたはポリマーが、アルコール、ポリオール、アミン、イソシアネート、硫化水素化合物、ホスフェート、無水物、カルボン酸、メタクリレート、アクリレート、アミノ酸またはＤＮＡ、ホルモン、酵素、ペプチド、糖類、多糖類、生物医学的活性成分および天然物からなる群から選択されることを特徴とする。

本発明の好ましい実施形態は、有機側鎖上に官能基を有するシランがモノアミン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、ジアミン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、トリアミン官能化シラン、ｓｅｃ−アミン官能化シラン、ｔｅｒｔ−アミン官能化シラン、ｑｕａｔ−アミン官能化シラン、ダイポーダルアミン（Ｄｉｐｏｄａｌ−Ａｍｉｎ）官能化シラン、無水物官能化シラン、アクリレート官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）およびメタクリレート官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、エポキシ官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、ハロゲン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、イソシアネート官能化シランおよびマスクしたイソシアネート官能化シラン、リン酸官能化シラン、硫黄官能化シラン、ビニル官能化およびオレフィン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）ならびにトリメトキシシリルプロピル変性ポリエチレンイミンからなる群から選択されることを特徴とする。

以下のシランは、特に適切である：３−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミンプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、ベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルベンジルアミノ−エチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニル（トリス）メトキシエトキシ）シラン、ビニルメトキシメチルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、メルカプトプロピル−トリメトキシシラン、ビス−トリエトキシシリルプロピルジスルフィドシラン、ビス−トリエトキシシリル−プロピルジスルフィドシラン、ビス−トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィドシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、（メタクリルオキシメチル）メチルジメトキシシラン、メタクリル−オキシメチルトリメトキシシラン、（メタクリルオキシメチル）メチルジエトキシシラン、メタクリルオキシメチル−トリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリアセトキシシラン、（イソシアナトメチル）メチルジメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート、Ｎ−ジメトキシ−（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチル−カルバメート、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、ジシクロペンチルジメトキシシランおよび塩化３−（トリメトキシシリル）−プロピルジメチルオクタデシルアンモニウム、トリス（３−トリメトキシシリル）イソシアヌレート、３−トリエトキシシリルプロピル）−ｔ−ブチルカルバメート、トリエトキシシリルプロピルエチルカルバメート、３−チオシアナトプロピルトリエトキシシラン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−テトラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−ジスルフィド、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン。

水分含量が多くとも１％であり、上記反応は水の非存在下で行われることが特に好ましいことは本発明の範囲内である。通常、空気中の湿分は上記反応を妨害しない。

得られる組成物（ここでもシランである）は、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有することが有利であると判明した。

これに関して、本発明は、シラン（１種または複数種）が最大５％、好ましくは１％まで前架橋されていること、特に好ましくは、その前架橋が非無機的であることを想定している。

上記有機分子はアルコール、アミン、イソシアネート、硫化水素化合物、ホスフェート、無水物、カルボン酸、アミノ酸、ホルモン、酵素、ペプチド、糖類、多糖類、および天然物からなる群から選択されることもまた本発明の範囲内である。

本発明の１つの実施形態は、当該反応生成物がプロトン性または非プロトン性の溶媒に溶解されることを特徴とする。

これにより、後で湿式化学コーティングプロセスによる塗布が可能になる。

例えば、溶媒、特にアルコール、酢酸エステル、エーテルまたは反応希釈剤を加えることが有利であることがある。

本発明では、少なくとも５０℃に加熱することによって溶解を行うことが好都合である。

本発明の開発点は、２０重量％まで、好ましくは０．５〜５０重量％のシラン、特にアミノシラン、またはルイス酸もしくはルイス塩基、特に遷移金属錯体、遷移金属塩または遷移金属粒子（好ましくはミクロン粒子もしくはナノ粒子）を、触媒として使用することにある。

これに関して、遷移金属錯体、塩または粒子がチタン、アルミニウム、スズまたはジルコニウムの錯体であることが好ましい。

無機または有機粒子、特にミクロン粒子、サブミクロン粒子またはナノ粒子、が充填剤として添加されることが想定される。

本発明はまた、艶消し剤、湿式分散剤（Ｎｅｔｚｄｉｓｐｅｒｇｉｅｒｍｉｔｔｅｌ）、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、ＨＡＬＳ安定剤、フリーラジカル捕捉剤、消泡剤、ワックス、殺生物剤、保存料、無機または有機の充填剤、テフロン（登録商標）粒子、ワックスまたは色素の添加を想定している。

当該コーティング材料が、静電的に、摩擦電気的に、または湿式化学プロセスによって（特に噴霧、浸漬、フラッディング（Ｆｌｕｔｅｎ）、ロールコーティング、ブラッシング、印刷、スピンコーティングによって）、ドクターナイフによって、または真空下で気化させることによって、基材に塗布することができることは、さらに本発明の範囲内である。

本発明によれば、これに関して上記基材は、金属、プラスチック、セラミック、コーティング物質、織物、布地、天然物（木材および皮革）、ガラス、鉱物、特に合成もしくは天然の石（大理石および花崗岩など）、または複合材料からなる。

本発明に係る方法の開発点は、塗布後、当該コーティング材料は室温〜１，２００℃、好ましくは５０℃〜２５０℃の範囲の温度で硬化でき、硬化は、好ましくは熱的に、マイクロ波照射によって、またはＵＶ照射によってもたらされることにある。

本発明の別の開発点は、硬化は、有機酸もしくは有機塩基の添加によって、またはＵＶ光を用いて、ラジカル重合またはカチオン重合のための光開始剤を添加した後のラジカル重合またはカチオン重合によって室温でもたらされることにある。

本発明の範囲はまた、耐スリキズ性の、防食性の、易洗浄性の、耐指紋性の、反射防止性の、防曇性の、スケール防止性の、防汚性の、拡散障壁性の、木材保護および放射線防護用のコーティングを製造するための、または自浄性の、抗菌性の（ａｎｔｉｂａｋｔｅｒｉｅｌｌｅ）、抗菌性の（ａｎｔｉｍｉｋｒｏｂｉｅｌｌｅ）、耐化学薬品性の、トライボロジーコーティングまたは親水性コーティングとしての、ならびに（特に、組織成長を促進するため、および血液凝固に影響を及ぼすため、ならびに組織および移植片の処置のための）生物医学的用途における、本発明に従って製造されたコーティング材料の使用を包含する。

本発明は、実施例を参照して詳細に後述される。

（実施例１）
（段階１）
１１．８ｇのヘキサンジオールおよび４９．５ｇのＩＣＴＥＳ（イソシアナトプロピルトリエトキシシラン）を撹拌し、一緒に８０℃の温度まで加熱し、０．１ｇのジブチルスズジラウレートを加えた。次いでこの混合物を５０℃まで放冷し、その後、方法Ａおよび方法Ｂに従ってさらに処理した。

（段階２、方法Ａ（コーティング粉末処方））
この温度で、１０ｇの反応生成物を０．１ｇのアルミニウムアセチルアセトナート（２−ブタノールに５０％まで溶解した）と混合した。次いでこの混合物を室温までゆっくりと冷却した。後に結晶化したこの樹脂を、次に特製の粉砕機で５０μｍ未満の粒径まで粉砕し、ふるいにかけた。Ｂｙｋ３５９（０．８％）を流動性調整剤としてこの粉末に加え、そして充分に混合した。このようにして生成した粉末を、次いで静電的または摩擦電気的な噴霧によって、カラーコーティングした鋼板に塗布し、強制的に空気循環させてオーブン中で１３０℃で乾燥した。

（段階２、方法Ｂ（高固形分処方））
８０ｇの上記反応生成物を２０ｇの１−メトキシ−２−プロパノールに溶解させた。この溶液に、０．２ｇのアルミニウムアセチルアセトナートを加えた。黒色顔料のベースコーティングを備えた鋼板に噴霧塗布した後、このコーティング材料を対流式オーブン中で１５０℃で２０分間硬化させた。

方法Ａおよび方法Ｂによって得たコーティングを備えた試験片は、スチールウールに対する優れた耐スリキズ性、および耐化学薬品性を示した：３６％硫酸で３０分間より長く処理しても損傷はなかった（エッチングされなかった）。

（実施例２）
（段階１）
３３．６ｇの２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニルヘキサフルオロプロパンおよび４９．４７ｇのＩＣＴＥＳ（イソシアナトプロピルトリエトキシシラン）を撹拌し、一緒に８０℃の温度まで加熱し、０．１ｇのジブチルスズジラウレートを加えた。次いでこの混合物を５０℃まで放冷し、その後段階２でさらに処理した。

（段階２）
５ｇの（段階１からの）上記反応生成物を１ｇのイソプロパノールに溶解し、０．１ｇのジルコニウムアセチルアセトナートと混合した。この得られたコーティング溶液を使用して、フラッディングによりポリカーボネート基材をコーティングし、次いで対流式オーブンで１３０℃で６０分間硬化した。このコーティング溶液を塗布する前に、このポリカーボネート基材をプライマー（エタノール中の０．５％ ３−アミノプロピルトリエトキシシラン溶液）でフラッディングによりコーティングし、室温で５分間放置して流し落とした。

このコーティングは、例えば鍵またはねじ回しによる局所的な引っかきに対する非常に高い抵抗性を示した。ＱＵＶ試験では、このコーティングは、１，０００時間後にも光学的に目に見える黄変を示さなかった。

（実施例３）
（段階１）
１モルのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｄ（Ａｕｓｉｍｏｎｔから入手したＨＯＣＨ_２ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｐ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｑ−ＣＦ_２−ＣＨ_２ＯＨ）を、２モルのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン（ＩＣＴＥＳ）とともに、均一な透明な混合物が得られるまで少なくとも８０℃に加熱した。次いで２滴のジブチルスズジラウレートを加え、この混合物をさらに３時間撹拌した。この後、この混合物を室温まで冷却した。

（段階２）
３ｇのこのワックスのような混合物を０．１ｇの乳酸ジルコニウムおよび９ｇのエタノールと混合した。次いで、脱脂した、油分を含まないステンレス鋼板上にこの混合物を噴霧し、乾燥器中、１８０℃で１時間硬化した。

ニベアクリーム（Ｎｉｖｅａ Ｃｒｅａｍ）を塗った指と接触させた後には、このコーティングした表面は、未処理の表面よりも明らかに少ない目に見える指紋を示した。１時間後、乾いた紙タオルでこの指紋をふき取った。基準の試験片と再度比較すると、上記指紋は、より効果的に取り除かれ、残留した指紋はなかった。未処理の表面では、ふき取り後も依然として指紋は目に見えた。次に、この表面を調理用油および水で処理した。未処理のステンレス鋼の表面と比較すると、この表面は顕著な液滴の形成を示した。液滴は乾いた布で非常に容易に取り除くことができ、残留物は何もなかった。

（実施例４）
１モルのＨ［Ｏ（ＣＨ_２）_４］_ｎＯＨ（ＢＡＳＦから入手したポリＴＨＦ２０００）を、２モルのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン（ＩＣＴＥＳ）とともに、均一な、透明な混合物が得られるまで加熱した。次いで２滴のジブチルスズジラウレートを加え、この混合物をさらに８撹拌した。この後、この混合物を室温まで冷却した。

次に、この混合物を、浸漬によってポリカーボネートプレートに塗布し、次いで１３０℃で乾燥した。このコーティングした試験片を沸騰水のポットの上方１５ｃｍの距離に平らに置き、２０秒間観察した。この試験では、プレートのコーティングした側にはミスト形成は起こらなかった。

Claims (16)

1. コーティング材料の製造方法であって、少なくとも１種の官能基を含む１以上の有機分子、オリゴマーまたはポリマーが、有機側鎖上に少なくとも１種の有機官能基を含む１以上のシランと反応して、前記有機分子、オリゴマーまたはポリマーと前記シランとの間の共有結合を形成し、その結果として触媒によって直接硬化できる高分子量シランをもたらすことを特徴とする、方法。
2. 前記得られる組成物がコーティング粉末または流動性のある樹脂の形態にあることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記分子、オリゴマーまたはポリマー上の前記有機官能基の少なくとも２０％、好ましくはすべてが、シラン上の有機官能基との反応によってその反応性を失うことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
4. 前記有機分子、オリゴマーまたはポリマーが、アルコール、ポリオール、アミン、イソシアネート、硫化水素化合物、ホスフェート、無水物、カルボン酸、メタクリレート、アクリレート、アミノ酸またはＤＮＡ、ホルモン、酵素、ペプチド、糖類、多糖類、生物医学的活性成分および天然物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
5. 前記有機側鎖上に官能基を有する前記シランが、モノアミン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、ジアミン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、トリアミン官能化シラン、ｓｅｃ−アミン官能化シラン、ｔｅｒｔ−アミン官能化シラン、ｑｕａｔ−アミン官能化シラン、ダイポーダルアミン官能化シラン、無水物官能化シラン、アクリレート官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）およびメタクリレート官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、エポキシ官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、ハロゲン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）、イソシアネート官能化シランおよびマスクしたイソシアネート官能化シラン、リン酸官能化シラン、硫黄官能化シラン、ビニル官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）およびオレフィン官能化シラン（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）ならびにトリメトキシシリルプロピル変性ポリエチレンイミンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
6. 前記得られる組成物が少なくとも５００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
7. 前記得られる組成物がプロトン性溶媒または非プロトン性溶媒に溶解されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
8. ２０重量％まで、好ましくは０．５〜５０重量％のシラン（特にアミノシラン）、あるいはルイス酸またはルイス塩基、特に遷移金属錯体、遷移金属塩もしくは遷移金属粒子（好ましくはミクロン粒子もしくはナノ粒子の形態にある）が触媒として使用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
9. 前記遷移金属錯体、塩または粒子が、チタン、アルミニウム、スズまたはジルコニウムの錯体であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
10. 無機粒子または有機粒子、特にミクロン粒子、サブミクロン粒子またはナノ粒子が充填剤として添加されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
11. 艶消し剤、湿式分散剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、ＨＡＬＳ安定剤、フリーラジカル捕捉剤、消泡剤、ワックス、殺生物剤、保存料、無機もしくは有機の充填剤、フルオロカーボン粒子、ワックスまたは色素が添加されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
12. 前記コーティング材料が、静電的に、摩擦電気的に、または湿式化学プロセスによって（特に噴霧、浸漬、フラッディング、ロールコーティング、ブラッシング、印刷、スピンコーティングによって）、ドクターナイフによって、または真空下で気化させることによって、基材に塗布されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
13. 前記基材が、金属、プラスチック、セラミック、コーティング物質、織物、布地、天然物（木材および皮革など）、ガラス、鉱物、特に合成もしくは天然の石（大理石および花崗岩など）、または複合材料からなることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
14. 塗布後、前記コーティング材料が室温〜１，２００℃、好ましくは室温〜２５０℃の範囲の温度で硬化でき、硬化は、好ましくは熱的に、マイクロ波照射、電子線照射、ＵＶ照射、またはこれらの組み合わせによってもたらされることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
15. 硬化が、有機酸もしくは有機塩基の添加によって、またはＵＶ光を用いて、ラジカル重合またはカチオン重合のための光開始剤を添加した後のラジカル重合またはカチオン重合によって室温でもたらされることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
16. 耐スリキズ性の、防食性の、易洗浄性の、耐指紋性の、反射防止性の、防曇性の、スケール防止性の、防汚性の、木材保護用の、拡散障壁性の、および放射線防護用のコーティングを製造するための、または自浄性の、抗菌性の（ａｎｔｉｂａｋｔｅｒｉｅｌｌｅ）、抗菌性の（ａｎｔｉｍｉｋｒｏｂｉｅｌｌｅ）、耐化学薬品性の、トライボロジー用途の、または親水性コーティングとしての、ならびに（特に、組織成長を促進するため、および血液凝固に影響を及ぼすため、ならびに組織および移植片の処置のための）生物医学的用途における、請求項１から請求項１５に記載の方法に従って製造されたコーティング材料の使用。