JP2009270043A - 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【課題】ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性(耐擦性、アルコール拭き取り耐性)を有し、安全性に優れ、臭気の問題がなく、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用でき、更に長期間保存後のインクを使用する場合、長期の保存環境による射出性の変化が小さい非水系インクジェットインク、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供すること。
【解決手段】少なくとも顔料、定着樹脂と、特定のスルホキサイド化合物群及びスルホン化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる化合物(A)と、特定のオキシエチレンジエステルまたはオキシプロピレンジエステル化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる溶媒とを含有し、該化合物(A)の含有量が1.5質量%以上、30質量%以下であり、含水率が0.5%以上、4%以下であることを特徴とする非水系インクジェットインク。
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも顔料、定着樹脂と、特定のスルホキサイド化合物群及びスルホン化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる化合物(A)と、特定のオキシエチレンジエステルまたはオキシプロピレンジエステル化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる溶媒とを含有し、該化合物(A)の含有量が1.5質量%以上、30質量%以下であり、含水率が0.5%以上、4%以下であることを特徴とする非水系インクジェットインク。
【選択図】なし
Description
本発明は、新規な非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関するものである。
近年、インクジェット記録方式は簡便で、且つ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。
このような印刷用途で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、室温では揮発しない不揮発性の溶媒を主とし、実質的に水を含まない油性インク、室温で揮発する溶媒を主とし、実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等には、記録媒体としてポリ塩化ビニルやポリエチレンなどのプラスチック製の記録媒体が用いられ、特に広い用途で軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は多数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法としてインクジェット記録方法がある。
軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクが用いられており、例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている(例えば、特許文献1参照)。このシクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られる。しかし、シクロヘキサノンは第1種有機溶媒の指定を受けており、安全性に問題があるだけでなく、シクロヘキサノンを含有するインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置が必要となる欠点があった。
これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクが開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、N−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する非水系インクが開示されている(例えば、特許文献2、3参照)。
また、擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリルなどの定着樹脂を添加した非水系インクが開示されている(例えば、特許文献4、5参照)。これらの構成により、臭気をある程度抑制でき、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性を備えた画像を形成できるインクジェットインクを得ることができたが、これらのインクジェットインクを長期間に亘り使用した場合、インクジェットヘッドの動作異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという新たな課題があることが判明した。
従って、安全性、臭気の問題がなく、ポリ塩化ビニルに印刷した際に十分な適性を有し、長期に亘って安定に使用できる非水系インクジェットインクは、未だ得られていないのが現状である。
特表2002−526631号公報
特開2005−15672号公報
特開2005−60716号公報
特開2005−36199号公報
国際公開第04/7626号パンフレット
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性(耐擦性、アルコール拭き取り耐性)を有し、安全性に優れ、臭気の問題がなく、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用でき、更に長期間保存後のインクを使用する場合、長期の保存環境による射出性の変化が小さい非水系インクジェットインク、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
1.少なくとも顔料、定着樹脂と、下記一般式(1)及び(2)で表される化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる化合物(A)と、下記一般式(3)で表される化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる溶媒(B)とを含有し、該化合物(A)の含有量が1.5質量%以上、30質量%以下であり、含水率が0.5%以上、4%以下であることを特徴とする非水系インクジェットインク。
(式中、R1、R2はそれぞれ炭素数が1〜6の置換基を表し、R1とR2が結合して環を形成していてもよい。)
(式中、R3、R4はそれぞれ炭素数が1〜6の置換基を表し、R3とR4が結合して環を形成していてもよい。)
(式中、R7、R8はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、OX2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。)
2.前記溶媒(B)の含有量が1質量%以上、30質量%以下であることを特徴とする前記1に記載の非水系インクジェットインク。
2.前記溶媒(B)の含有量が1質量%以上、30質量%以下であることを特徴とする前記1に記載の非水系インクジェットインク。
3.前記溶媒(B)がエチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする前記1または2に記載の非水系インクジェットインク。
4.更に下記一般式(4)で表される化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる溶媒(C)を含有することを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載の非水系インクジェットインク。
(式中、R5、R6はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、OX1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。)
5.前記溶媒(C)の含有量が50質量%以上、90質量%以下であることを特徴とする前記4に記載の非水系インクジェットインク。
5.前記溶媒(C)の含有量が50質量%以上、90質量%以下であることを特徴とする前記4に記載の非水系インクジェットインク。
6.前記溶媒(C)がジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする前記4または5に記載の非水系インクジェットインク。
7.前記定着樹脂が溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする前記1〜6のいずれか1項に記載の非水系インクジェットインク。
8.前記定着樹脂が数平均分子量が10000〜30000の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする前記1〜7のいずれか1項に記載の非水系インクジェットインク。
9.前記1〜8のいずれか1項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニルに記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
本発明により、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性(耐擦性、アルコール拭き取り耐性)を有し、安全性に優れ、臭気の問題がなく、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用でき、更に長期間保存後のインクを使用する場合、長期の保存環境による射出性の変化が小さい非水系インクジェットインク、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
本発明者は、非水系インクジェットインク(単にインクジェットインクとも言う)について様々な検討を行った結果、N−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクでは、ポリ塩化ビニルに対して良好な印字適性を示すものの、これらのインクジェットインクを長期間に亘って使用した場合に、インクジェットヘッドの出射異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという課題があることを見出した。
長期使用におけるインクジェットヘッドの異常は、N−メチルピロリドン、アミド等の溶媒がインクジェットヘッドの構成部材や接着剤を膨潤、溶解させることにより生じるものと考えられ、インクジェットインクにおけるこれらの溶媒の含有量を低減することである程度抑制はできるが、この場合、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性が不十分となり、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性とインクジェットヘッドの長期耐久性を両立するインクジェットインクは未だ得られていないのが現状であった。
これに対し本発明者らは、上記課題に鑑み様々な溶媒とその組み合わせについて検討を行った結果、前記一般式(1)、(2)で表されるスルホキシド、またはスルホン化合物群から選ばれる1種類以上の化合物(A)を1.5質量%以上、30質量%以下と、顔料及び定着樹脂を含有する非水系インクジェットインクにより、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性(速乾性、耐擦過性)とインクジェットヘッドの長期安定性を両立し、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題がない非水系インクジェットインクを実現できることを見出した。
更に検討を進めた結果、上記非水系インクジェットインクを高温及び低温で長期間保存後、インクを常温に戻してインクジェットヘッドを用いて射出した場合、吐出したインク滴と共に微小液滴(以下、サテライト)が発生しやすくなり、用紙に着弾せずに浮遊してインクミストとなりプリンター内部を汚したり、用紙に着弾して画質を劣化させるなどの課題や、連続で射出し続けると吐出不良が発生する、等の新たな課題が発生した。
インクの長期保存温度に応じて、射出性が変化する課題について、本発明者らが鋭意検討した結果、長期で保存する温度によって射出性が変化するのは、定着樹脂の溶解性が保存温度によって変化することにより生じると考えられ、含水率を0.5%以上4%以下にし、一般式(3)で表される1種類以上の化合物からなる溶媒(B)を含有することで、保存温度に依らず射出安定性に優れ、課題を解決するに至った。
前記一般式(1)において、R1、R2はそれぞれ炭素数1〜6の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にR1とR2は同じであっても異なっていてもよく、またR1とR2が互いに結合して環を形成していてもよい。
前記一般式(2)において、R3、R4はそれぞれ炭素数1〜6の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にR3とR4は同じであっても異なっていてもよく、またR3とR4が互いに結合して環を形成していてもよい。
このような一般式(1)、(2)で表される化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−イソプロピルスルホン、メチル−ヒドロキシエチルスルホン、スルホランなどが挙げられる。
インクジェットインク中の化合物(A)の含有量は、1.5質量%以上、30質量%以下含有することを特徴とするが、好ましくは3質量%以上、20質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上、15質量%以下である。化合物(A)の含有量が1.5質量%以上であれば、インクのポリ塩化ビニルに対する溶解能が十分となり、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性やアルコール拭き取り耐性を得ることができる。また、3質量%以上であれば、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性やアルコール拭き取り耐性が良好であり、30質量%以下であれば、長期の使用によりインクジェットヘッドの異常を引き起こすことなく、安定した出射を行うことができる。
本発明のインクジェットインクには、非水系溶媒を含有することができるが、前記一般式(3)で表される化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる溶媒(B)を含有することが特徴である。
前記一般式(3)において、R7、R8はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、OX2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。本発明に係る一般式(3)で表される具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
インクジェットインク中の溶媒(B)の含有量は、1質量%以上、30質量%以下であることが好ましく、より好ましくは5質量%以上、20質量%以下である。溶媒(B)の含有量が1質量%以上であれば、長期間高温保存後、常温に戻したインクをヘッドに充填して射出したときの連続射出性が安定となり、5質量%以上であれば、長期間低温保存後、常温に戻したインクをヘッドに充填して射出したときの連続射出性も安定となる。また30質量%以下であれば、インクをヘッドに長期間充填しても安定した射出性が得られる。
また、本発明のインクジェットインクには、非水系溶媒を含有することができるが、前記一般式(4)で表される化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる溶媒(C)を含有することが好ましい。
前記一般式(4)において、R5、R6はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、OX1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。本発明に係る一般式(4)で表される具体的な化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
これらの中でも、溶媒(C)の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルトから選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、ポリ塩化ビニルに印字した時のインクの臭気がより少ないものとなる。
インクジェットインク中の溶媒(C)の含有量は、50質量%以上、90質量%以下であることが好ましく、このような溶媒構成にすることによりインクの乾燥性を良好にすることができるのに加え、間欠射出性が良好となる。
本発明のインクジェットインクにおいては、本発明に係る化合物(A)、溶媒(B)及び溶媒(C)の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で従来公知の溶媒を含有してもよく、そのような溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が挙げられる。
本発明の非水系インクジェットインクは、含水率が0.5%以上、4%以下であることが特徴である。含水率が0.5%以上であれば、インク製造の最終段階で加温処理、脱水処理、減圧処理など物理的な脱水処理による調整が可能であり、含水率が4%以下であれば、低温あるいは高温で保存後のインクでも保存前後でサテライト発生に変化がなく、良好な射出性を得られる。
次に、本発明に係る定着樹脂について説明する。
本発明のインクジェットインクでは、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に記録した際の定着性を向上させるために、様々な定着樹脂(以下、単に樹脂とも言う)が添加される。
添加する樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等が挙げられる。
具体的には、ジョンクリル(ジョンソンポリマー製)、エスレックP(積水化学製)等のアクリル系樹脂、エリーテル(ユニチカ製)、バイロン(東洋紡製)等のポリエステル系樹脂、バイロンUR(東洋紡製)、NT−ハイラミック(大日精化製)、クリスボン(大日本インキ化学工業製)、ニッポラン(日本ポリウレタン製)等のポリウレタン樹脂、SOLBIN(日信化学工業製)、ビニブラン(日信化学工業製)、サランラテックス(旭化成ケミカルズ製)、スミエリート(住友化学製)、セキスイPVC(積水化学製)、UCAR(ダウケミカル製)等の塩化ビニル系樹脂が挙げられる。
定着樹脂は、印字後に記録媒体に対して顔料などの色材を接着するバインダーの作用をするが、定着樹脂は分子量が大きいほど接着性、耐久性が良くなる。また、分子量が小さいほどインクの粘度が低くなるが、粘度が低い方が印字時のインクの出射に必要なエネルギーが低くなり、インクジェットヘッドに負荷がかからず、安定に出射しやすくなる。従って、数平均分子量で10000以上であると印字後の定着性が十分に発揮され、30000以下であればインクの出射に負荷がかからず好ましい。
特に好ましい定着樹脂は、数平均分子量が10000〜30000の範囲であり、組成としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも1種の樹脂であり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いてもよく、更にはこれら塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物や塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物などと、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などを混合して用いてもよい。
本発明のインクジェットインクにこれらの定着樹脂を添加することにより、出射安定性と耐擦性やアルコール拭き取り耐性をバランスよく向上させることができる。
本発明で言うアルコール拭き取り耐性とは、エタノールまたはエタノール・水混合溶媒で画像表面を拭き取った際に画像剥離等の乱れに対する耐性であり、屋外用途のポスター等で画像表面の汚れをアルコールで拭き取ることに対するユーザーニーズである。
本発明に係る定着樹脂の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など、特に制約はなく適用することができるが、その中でも溶液重合法が好ましい。
溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマー及び開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。溶液重合法により合成された定着樹脂は、比較的高分子量であっても溶解性が高く、インク長期保存前後の射出性の変化が小さく、更に良好となる。
本発明のインクジェットインクにおける定着樹脂の含有量は、1〜10質量%であることが好ましい。含有量を1質量%以上とすることでポリ塩化ビニルに記録した時の画像耐候性が高められ、10質量%以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなり、より好ましい含有量の範囲は3〜7質量%の範囲である。
次に、本発明に係る顔料について説明する。
本発明の非水系インクジェットインクにおいては、色材として顔料を使用することにより、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に記録した記録物の耐候性を高めることができる。
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、及びカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
不溶性顔料としては特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48(Ca)、C.I.ピグメントレッド48(Mn)、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57(Ca)、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントバイオレット19等が挙げられる。
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー2、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー15:3、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー73、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー75、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー114、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー130、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー213、C.I.ピグメントイエロー214等が挙げられる。
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー2、C.I.ピグメントブルー3、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー22、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。
上記の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
C.I.Pigment Red209、224、177、194;
C.I.Pigment Orange43;
C.I.Vat Violet3;
C.I.Pigment Violet19、23、37;
C.I.Pigment Green36、7;
C.I.Pigment Blue15:6;
等が用いられる。
C.I.Pigment Red209、224、177、194;
C.I.Pigment Orange43;
C.I.Vat Violet3;
C.I.Pigment Violet19、23、37;
C.I.Pigment Green36、7;
C.I.Pigment Blue15:6;
等が用いられる。
また、ブラック用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック6、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。
本発明のインクジェットインクにおけるこれら顔料の含有量は、2〜10質量%とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を1/5〜1/2とすることが好ましい。
本発明に係る顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては、従来公知の分散装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
本発明のインクジェットインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、10nm以上、200nm以下であることが好ましく、50nm以上、150nm以下がより好ましい。平均粒径を10nm以上とすることにより、顔料粒子同士の凝集が生じにくくなり、平均粒径を200nm以下とすることによって、長期間に亘り保存した際に顔料が沈降する現象を抑制しやすくなるため、平均粒径を前記の範囲とすることで保存安定性が良好なインクを得られやすくなる。
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも100粒子以上に対して行い、この像をImage−Pro(メディアサイバネティクス製)等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
顔料分散剤としては界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
具体的には、ジョンクリル(ジョンソンポリマー製)、Anti−Terra−U(BYK Chemie製)、Disperbyk(BYK Chemie製)、Efka(Efka CHEMICALS製)、フローレン(共栄社化学製)、ディスパロン(楠本化成製)、アジスパー(味の素ファインテクノ製)、デモール(花王製)、ホモゲノール、エマルゲン(以上、花王製)、ソルスパーズ(アビシア製)、ニッコール(日光ケミカル製)等が挙げられる。
本発明のインクジェットインクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して10〜200質量%であることが好ましい。10質量%以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、200質量%以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。
本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
本発明のインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)等などいずれの吐出方式を用いても構わない。
本発明のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることでインクジェット記録画像が得られる。記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。
表面温度は、記録媒体の耐久性や用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは40〜100℃である。特に記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いる場合、表面温度を高めることにより、記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することはより好ましい。
ポリ塩化ビニル製の記録媒体の銘柄によっても濡れ性やインク乾燥性に違いが生じることがあるので、各媒体の特性に応じて表面温度を調節してもよい。
記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体としては、ポリ塩化ビニルを用いることが好ましい。ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、SOL−371G、SOL−373M、SOL−4701(以上、ビッグテクノス製)、光沢塩ビ(株式会社システムグラフィ製)、KSM−VS、KSM−VST、KSM−VT(以上、株式会社きもと製)、J−CAL−HGX、J−CAL−YHG、J−CAL−WWWG(以上、株式会社共ショウ大阪製)、BUS MARK V400 F vinyl、LITEcal V−600F vinyl(以上、Flexcon製)、FR2(Hanwha製)LLBAU13713、LLSP20133(以上、桜井製)、P−370B、P−400M(以上、カンボウプラス製)、S02P、S12P、S13P、S14P、S22P、S24P、S34P、S27P(以上、Grafityp製)、P−223RW、P−224RW、P−249ZW、P−284ZC(以上、リンテック製)、LKG−19、LPA−70、LPE−248、LPM−45、LTG−11、LTG−21(以上、株式会社新星製)、MPI3023(株式会社トーヨーコーポレーション製)、ナポレオングロス 光沢塩ビ(株式会社二樹エレクトロニクス製)、JV−610、Y−114(以上、アイケーシー製)、NIJ−CAPVC、NIJ−SPVCGT(以上、ニチエ製)、3101/H12/P4、3104/H12/P4、3104/H12/P4S、9800/H12/P4、3100/H12/R2、3101/H12/R2、3104/H12/R2、1445/H14/P3、1438/One Way Vision(以上、Inetrcoat製)、JT5129PM、JT5728P、JT5822P、JT5829P、JT5829R、JT5829PM、JT5829RM、JT5929PM(以上、Mactac製)、MPI1005、MPI1900、MPI2000、MPI2001、MPI2002、MPI3000、MPI3021、MPI3500、MPI3501(以上、Avery製)、AM−101G、AM−501G(以上、銀一製)、FR2(ハンファ・ジャパン製)、AY−15P、AY−60P、AY−80P、DBSP137GGH、DBSP137GGL(以上、株式会社インサイト製)、SJT−V200F、SJT−V400F−1(以上、平岡織染製)、SPS−98、SPSM−98、SPSH−98、SVGL−137、SVGS−137、MD3−200、MD3−301M、MD5−100、MD5−101M、MD5−105(以上、Metamark製)、640M、641G、641M、3105M、3105SG、3162G、3164G、3164M、3164XG、3164XM、3165G、3165SG、3165M、3169M、3451SG、3551G、3551M、3631、3641M、3651G、3651M、3651SG、3951G、3641M(以上、Orafol製)、SVTL−HQ130(株式会社ラミーコーポレーション製)、SP300 GWF、SPCLEARAD vinyl(以上、Catalina製)、RM−SJR(菱洋商事製)、Hi Lucky、New Lucky PVC(以上、LG製)、SIY−110、SIY−310、SIY−320(以上、積水化学工業製)、PRINT MI Frontlit、PRINT XL Light weight banner(以上、Endutex製)、RIJET 100、RIJET 145、RIJET165(以上、Ritrama製)、NM−SG、NM−SM(日栄化工製)、LTO3GS(株式会社ルキオ製)、イージープリント80、パフォーマンスプリント80(以上、ジェットグラフ製)、DSE 550、DSB 550、DSE 800G、DSE 802/137、V250WG、V300WG、V350WG(以上、Hexis製)、Digital White 6005PE、6010PE(以上、Multifix製)等が挙げられる。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。
また、以下に記載の顔料分散剤、定着樹脂は、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、固形分が20質量%となるように分散で用いる有機溶媒で希釈して使用した。以下、顔料分散剤、定着樹脂の使用量は固形分換算値を表す。
実施例1
《インクの調製》
〔インク1の調製〕
〈顔料分散体1の調製〉
C.I.ピグメントブルー15:3(以下、PB15:3と略記する)を10部、顔料分散剤であるソルスパーズ24000(アイ・シー・アイ・ジャパン製)を5部、化合物(A)としてスルホランを10部、溶媒(B)としてエチレングリコールジアセテートを10部と、溶媒(C)としてジエチレングリコールジエチルエーテルを75部混合し、直径0.5mmのジルコニアビーズを体積率で60%充填した横型ビーズミル(アシザワ製 システムゼータミニ)を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体1を得た。
《インクの調製》
〔インク1の調製〕
〈顔料分散体1の調製〉
C.I.ピグメントブルー15:3(以下、PB15:3と略記する)を10部、顔料分散剤であるソルスパーズ24000(アイ・シー・アイ・ジャパン製)を5部、化合物(A)としてスルホランを10部、溶媒(B)としてエチレングリコールジアセテートを10部と、溶媒(C)としてジエチレングリコールジエチルエーテルを75部混合し、直径0.5mmのジルコニアビーズを体積率で60%充填した横型ビーズミル(アシザワ製 システムゼータミニ)を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体1を得た。
〈樹脂溶液1の調製〉
化合物(A)としてスルホランを10部、溶媒(B)としてエチレングリコールジアセテート10部、溶媒(C)としてジエチレングリコールジエチルエーテルを70部、定着樹脂として、溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物(商品名VMCH分子量27000、ダウケミカルズ製)を10部、それぞれ混合、溶解して樹脂溶液1を調製した。
化合物(A)としてスルホランを10部、溶媒(B)としてエチレングリコールジアセテート10部、溶媒(C)としてジエチレングリコールジエチルエーテルを70部、定着樹脂として、溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物(商品名VMCH分子量27000、ダウケミカルズ製)を10部、それぞれ混合、溶解して樹脂溶液1を調製した。
〈インクの調製〉
上記樹脂溶液1の50部を攪拌しながら、顔料分散体1の50部を添加、混合し、次いで0.8μmのフィルターによりろ過して、インク1を得た。
上記樹脂溶液1の50部を攪拌しながら、顔料分散体1の50部を添加、混合し、次いで0.8μmのフィルターによりろ過して、インク1を得た。
〔インク2〜14の調製〕
上記インク1の調製において、化合物(A)の含有量、定着樹脂種、溶媒(B)の種類及び添加量、溶媒(C)の種類及び添加量、その他溶媒の種類及び添加量を、表1に記載のように変更した以外は同様にして、インク2〜14を調製した。
上記インク1の調製において、化合物(A)の含有量、定着樹脂種、溶媒(B)の種類及び添加量、溶媒(C)の種類及び添加量、その他溶媒の種類及び添加量を、表1に記載のように変更した以外は同様にして、インク2〜14を調製した。
〔インク15の調製〕
上記インク1の調製において、スルホランに代えてN−メチルピロリドンを用いた以外は同様にして、インク15を調製した。
上記インク1の調製において、スルホランに代えてN−メチルピロリドンを用いた以外は同様にして、インク15を調製した。
〈含水率〉
インク1〜15の含水率をカールフィッシャー法で測定した。含水率はインク調製後、加温処理をすることで表1に記載の含水率に調整した。
インク1〜15の含水率をカールフィッシャー法で測定した。含水率はインク調製後、加温処理をすることで表1に記載の含水率に調整した。
なお、表1に略称で記載されている各添加剤の詳細は以下の通りである。なお、表1に記載の含有量の数値は質量%である。
(定着樹脂)
PVC:溶液重合塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物(商品名VMCH、ダウケミカルズ製、数平均000分子量27000)
sPVC:懸濁重合塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物(商品名SOLBIN CL、日信化学製、数平均分子量25000)
アクリル:ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合物(商品名DEGLAN P24 デグザ製)
(溶媒(B))
EGDAc:エチレングリコールジアセテート
PGDAc:プロピレングリコールジアセテート
(溶媒(C))
DEGDEE:ジエチレングリコールジエチルエーテル
DEGDME:ジエチレングリコールジメチルエーテル
(その他溶媒)
TEGDME:テトラエチレングリコールジブチルエーテル
NMP:N−メチルピロリドン。
PVC:溶液重合塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物(商品名VMCH、ダウケミカルズ製、数平均000分子量27000)
sPVC:懸濁重合塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物(商品名SOLBIN CL、日信化学製、数平均分子量25000)
アクリル:ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合物(商品名DEGLAN P24 デグザ製)
(溶媒(B))
EGDAc:エチレングリコールジアセテート
PGDAc:プロピレングリコールジアセテート
(溶媒(C))
DEGDEE:ジエチレングリコールジエチルエーテル
DEGDME:ジエチレングリコールジメチルエーテル
(その他溶媒)
TEGDME:テトラエチレングリコールジブチルエーテル
NMP:N−メチルピロリドン。
〔インクの評価〕
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って各評価を行った。
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って各評価を行った。
〈間欠射出性の評価〉
ノズル口径28μm、駆動周波数10kHz、ノズル数512、最小液適量14pl、ノズル密度180dpi(なお、dpiは2.54cm当たりのドット数を表す)であるピエゾ型ヘッド、及び特開2002−363469号公報の図2に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させCCDカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターし、25℃55%RHの環境における射出性を下記基準に従って評価した。
ノズル口径28μm、駆動周波数10kHz、ノズル数512、最小液適量14pl、ノズル密度180dpi(なお、dpiは2.54cm当たりのドット数を表す)であるピエゾ型ヘッド、及び特開2002−363469号公報の図2に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させCCDカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターし、25℃55%RHの環境における射出性を下記基準に従って評価した。
◎:インク液滴は正常に出射されており、出射を120秒間停止後に再開しても、曲がり、欠、速度バラつきなどの異常が生じない
○:インク液滴は正常に出射されており、出射を90秒間停止後に再開しても異常は生じないが、出射を3分間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
△:インク液滴は正常に出射されているが、出射を60秒間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
×:インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、出射を60秒間停止後に再開した時、多くのノズルで曲がり、速度バラつきが生じ、欠も発生している。
○:インク液滴は正常に出射されており、出射を90秒間停止後に再開しても異常は生じないが、出射を3分間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
△:インク液滴は正常に出射されているが、出射を60秒間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
×:インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、出射を60秒間停止後に再開した時、多くのノズルで曲がり、速度バラつきが生じ、欠も発生している。
〈連続射出性の評価〉
上記の間欠射出性の評価と同様の装置を用いて、連続射出性の評価を行った。
上記の間欠射出性の評価と同様の装置を用いて、連続射出性の評価を行った。
◎:連続1時間射出後もインク液滴は正常に射出され、曲がり、欠、速度バラツキなどの異常が生じない
○:連続30分射出後もインク液滴は正常に射出されているが、連続1時間射出後は、曲がり、速度バラツキが生じる
△:連続30分射出後、曲がり、速度バラツキが生じる
×:インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、連続30分射出後、ノズル欠発生する。
○:連続30分射出後もインク液滴は正常に射出されているが、連続1時間射出後は、曲がり、速度バラツキが生じる
△:連続30分射出後、曲がり、速度バラツキが生じる
×:インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、連続30分射出後、ノズル欠発生する。
〈サテライト発生速度の評価〉
上記の間欠射出性の評価と同様の装置を用いて、インク滴がノズル開口から約1mm飛翔した時点でのインク滴速度とサテライトが発生し始める液滴速度を評価した。
上記の間欠射出性の評価と同様の装置を用いて、インク滴がノズル開口から約1mm飛翔した時点でのインク滴速度とサテライトが発生し始める液滴速度を評価した。
◎:インク液滴は正常に射出されており、液滴速度5m/s以上においてもサテライトが発生することがない
○:インク液滴は正常に射出さており、液滴速度3m/s以上においてもサテライトは発生することはないが、液滴速度5m/sではサテライトが発生する
△:インク液滴は正常に射出されており、液滴速度2m/s以上においてもサテライトは発生することはないが、液滴速度3m/sではサテライトが発生する
×:インク液滴は正常の射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、サテライト発生速度を測定することができなかった。
○:インク液滴は正常に射出さており、液滴速度3m/s以上においてもサテライトは発生することはないが、液滴速度5m/sではサテライトが発生する
△:インク液滴は正常に射出されており、液滴速度2m/s以上においてもサテライトは発生することはないが、液滴速度3m/sではサテライトが発生する
×:インク液滴は正常の射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、サテライト発生速度を測定することができなかった。
〈ヘッド長期耐久性の評価〉
前記インクジェットヘッドを15個用意し、インク1〜15をそれぞれのヘッドに充填し、その状態で40℃で保存した。このインクジェットヘッドを週に1回記録装置に組み込んで前記画像形成を3ヶ月間行った。次いで、3ヶ月経過後に形成した画像を評価することにより、インクジェットヘッドの長期耐久性を判定した。△以上の性能を許容レベルとした。
前記インクジェットヘッドを15個用意し、インク1〜15をそれぞれのヘッドに充填し、その状態で40℃で保存した。このインクジェットヘッドを週に1回記録装置に組み込んで前記画像形成を3ヶ月間行った。次いで、3ヶ月経過後に形成した画像を評価することにより、インクジェットヘッドの長期耐久性を判定した。△以上の性能を許容レベルとした。
◎:3ヶ月経過後の画像と初期の画像は同一であり、インクジェットヘッドの劣化は生じていない
○:3ヶ月経過後の画像の一部に濃度のバラツキが見られるが、初期の画像とほぼ同一であり、インクジェットヘッドの劣化はほとんど生じていない
△:3ヶ月経過後の画像にわずかな白スジが発生しており、部分的ではあるがインクジェットヘッドの劣化が見られる
×:3ヶ月経過後の画像は白スジが多発しており、インクジェットヘッドが大きく劣化している。
○:3ヶ月経過後の画像の一部に濃度のバラツキが見られるが、初期の画像とほぼ同一であり、インクジェットヘッドの劣化はほとんど生じていない
△:3ヶ月経過後の画像にわずかな白スジが発生しており、部分的ではあるがインクジェットヘッドの劣化が見られる
×:3ヶ月経過後の画像は白スジが多発しており、インクジェットヘッドが大きく劣化している。
〈インク長期保存前後の連続射出性、サテライト発生速度の評価〉
低温保存品インクとして、−10℃環境で4週間保存したインクを準備した。高温保存品インクとして40℃環境で4週間保存したインクを準備した。低温保存品インク、及び高温保存インクの連続射出性、サテライト発生速度を評価した。
低温保存品インクとして、−10℃環境で4週間保存したインクを準備した。高温保存品インクとして40℃環境で4週間保存したインクを準備した。低温保存品インク、及び高温保存インクの連続射出性、サテライト発生速度を評価した。
〈耐臭気性の評価〉
インク1〜15をぞれぞれ500mlのポリエチレン瓶に約半分まで入れ、被験者10人による臭覚評価を行い、ほぼ無臭と判定した場合を5点、非常に不快な臭気と判定した場合を1点として5段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。
インク1〜15をぞれぞれ500mlのポリエチレン瓶に約半分まで入れ、被験者10人による臭覚評価を行い、ほぼ無臭と判定した場合を5点、非常に不快な臭気と判定した場合を1点として5段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。
◎:被験者20人の平均点は、4.0点以上である
○:被験者20人の平均点は、3.0点以上、4.0点未満である
△:被験者20人の平均点は、2.0点以上、3.0点未満である
×:被験者20人の平均点は、2.0点未満である。
○:被験者20人の平均点は、3.0点以上、4.0点未満である
△:被験者20人の平均点は、2.0点以上、3.0点未満である
×:被験者20人の平均点は、2.0点未満である。
〔画像の形成〕
ノズル口径28μm、駆動周波数15kHz、ノズル数512、最小液適量14pl、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が1440×1440dpiであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンターに各インクを装填した。次いで、各インクを吐出し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるJT5929PM(Mactac製)に10cm×10cmのベタ画像を記録した。なお、印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が45℃になるようにヒーター温度を設定した。記録媒体の表面温度は非接触温度計(IT−530N形(株)堀場製作所製)を用いて測定した。
ノズル口径28μm、駆動周波数15kHz、ノズル数512、最小液適量14pl、ノズル密度180dpiであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が1440×1440dpiであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンターに各インクを装填した。次いで、各インクを吐出し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるJT5929PM(Mactac製)に10cm×10cmのベタ画像を記録した。なお、印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が45℃になるようにヒーター温度を設定した。記録媒体の表面温度は非接触温度計(IT−530N形(株)堀場製作所製)を用いて測定した。
上記方法に従って、インク1〜15より作成した各画像を下記の方法に従って評価を行った。いずれも△以上の性能を許容レベルとした。
〈乾燥性の評価〉
ポリ塩化ビニルに画像を記録した後、ベタ画像を指で擦り、下記の基準に従って速乾性を評価した。
ポリ塩化ビニルに画像を記録した後、ベタ画像を指で擦り、下記の基準に従って速乾性を評価した。
◎:指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から3分未満である
○:指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から3分以上4分未満
△:指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から4分以上5分未満
×:指で擦っても、画像が取れなくなる時間が画像記録直後から5分以上かかる。
○:指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から3分以上4分未満
△:指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から4分以上5分未満
×:指で擦っても、画像が取れなくなる時間が画像記録直後から5分以上かかる。
〈定着性の評価〉
ポリ塩化ビニルに記録した画像表面を乾いた木綿で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。
ポリ塩化ビニルに記録した画像表面を乾いた木綿で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。
◎:51回以上擦っても、画像はほとんど変化しない
○:50回擦った段階でわずかに傷が残るが、画像濃度にはほとんど影響しない
△:20〜49回擦る間に、画像濃度が低下する
×:20回未満擦る間に、画像濃度が低下する。
○:50回擦った段階でわずかに傷が残るが、画像濃度にはほとんど影響しない
△:20〜49回擦る間に、画像濃度が低下する
×:20回未満擦る間に、画像濃度が低下する。
表2より、本発明のインクは、全ての評価項目で比較のインクに対して優れていることがわかる。
Claims (9)
- 少なくとも顔料、定着樹脂と、下記一般式(1)及び(2)で表される化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる化合物(A)と、下記一般式(3)で表される化合物群から選ばれる1種類以上の化合物からなる溶媒(B)とを含有し、該化合物(A)の含有量が1.5質量%以上、30質量%以下であり、含水率が0.5%以上、4%以下であることを特徴とする非水系インクジェットインク。
(式中、R1、R2はそれぞれ炭素数が1〜6の置換基を表し、R1とR2が結合して環を形成していてもよい。)
(式中、R3、R4はそれぞれ炭素数が1〜6の置換基を表し、R3とR4が結合して環を形成していてもよい。)
(式中、R7、R8はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、OX2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。) - 前記溶媒(B)の含有量が1質量%以上、30質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の非水系インクジェットインク。
- 前記溶媒(B)がエチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2に記載の非水系インクジェットインク。
- 前記溶媒(C)の含有量が50質量%以上、90質量%以下であることを特徴とする請求項4に記載の非水系インクジェットインク。
- 前記溶媒(C)がジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項4または5に記載の非水系インクジェットインク。
- 前記定着樹脂が溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の非水系インクジェットインク。
- 前記定着樹脂が数平均分子量が10000〜30000の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の非水系インクジェットインク。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニルに記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
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