JP2008274034A - 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリ塩化ビニルに対する印字適性（耐擦性、アルコール拭き取り耐性）を有し、出射安定性、安全性、保存安定性に優れ、臭気の問題が無く、長期間の使用においても安定に使用できる非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】少なくとも顔料、定着樹脂及び有機溶剤からなる非水系インクジェットインクにおいて、定着樹脂がポリ塩化ビニルまたは塩化ビニルと塩化ビニル以外のモノマーとの共重合によるポリマーであり、さらにインク中にポリ塩化ビニルまたはその共重合体の脱塩酸反応防止剤を含有することを特徴とする非水系インクジェットインク。
【選択図】なし

Description

本発明は、新規の非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関するものである。

近年、インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。

この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、室温では揮発しない不揮発性の溶媒を主とし、実質的に水を含まない油性インク、室温で揮発する溶媒を主とし、実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられている。

一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等には、記録媒体としてポリ塩化ビニルやポリエチレンなどのプラスチック製の記録媒体が用いられ、特に広い用途で軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は多数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法がある。

軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクジェットインクが用いられており、例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（特許文献１参照）。このシクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られる。しかし、シクロヘキサノンは第１種有機溶媒の指定を受けており、安全性に問題があるだけでなく、シクロヘキサノンを含有するインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置が必要となる欠点があった。

これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクが開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する非水系インクジェットインクが開示されている（特許文献２、３参照）。また、耐擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの定着樹脂を添加した非水系インクジェットインクも開示されている（特許文献４、５参照）。これらの構成により、臭気をある程度抑制でき、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性を備えた画像を形成できるインクジェットインクを得ることができた。

しかしながら、このようなインクジェットインクを使ってポリ塩化ビニルのようなプラスチック製の記録媒体に印字した場合、印字部と未印字部、あるいは印字部の中でも高濃度部分と低濃度部分の間で光沢感が異なったり、低濃度部分で濃度が低下して白く濁って見えるといった課題があることが判明した。また、これらのインクジェットインクを長期間にわたり使用した場合、インクジェットヘッドの動作異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという課題もあることが判明した。

従って、安全性、臭気の問題が無く、ポリ塩化ビニルに印刷した際に十分な適性を有し、長期にわたって安定に使用できる非水系インクジェットインクは、未だ得られていないのが現状である。
特表２００２−５２６６３１号公報 特開２００５−１５６７２号公報 特開２００５−６０７１６号公報 特開２００５−３６１９９号公報 ＷＯ２００４／００７６２６号パンフレット

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦過性、アルコール拭き取り耐性）を有し、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題が無く、長期間の使用においても安定に使用できる非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。

１．少なくとも顔料、定着樹脂及び有機溶剤を含有する非水系インクジェットインクにおいて、該定着樹脂が、ポリ塩化ビニル、または塩化ビニルと塩化ビニルを除くモノマーとの共重合体であり、かつ該ポリ塩化ビニルまたはその共重合体の脱塩酸反応防止剤を含有することを特徴とする非水系インクジェットインク。

２．前記脱塩酸反応防止剤が、金属せっけん、エポキシ化合物、亜リン酸エステル、チオジプロピオン酸エステル及びチオールカルボン酸無水物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載の非水系インクジェットインク。

３．前記有機溶剤が、下記化合物（Ａ）と、下記化合物（Ｂ）とを含有し、該化合物（Ａ）の含有量が１．５質量％以上、３０質量％以下であり、該化合物（Ｂ）の含有量が５０質量％以上、９０質量％以下であることを特徴とする前記１または２に記載の非水系インクジェットインク。

化合物（Ａ）：下記一般式（１）と（２）で表される化合物群、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる１種類以上の化合物。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ¹とＲ²が結合して環を形成していてもよい。〕

〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ³とＲ⁴が結合して環を形成していてもよい。〕
化合物（Ｂ）：下記一般式（３）及び（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物。

〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ¹はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕

〔式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ²はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
４．前記化合物（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。

５．前記定着樹脂が、溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。

６．前記定着樹脂が、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。

７．前記１〜６のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、ポリ塩化ビニル製の記録媒体上に印字することを特徴とするインクジェット記録方法。

本発明により、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦過性、アルコール拭き取り耐性）を有し、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題が無く、長期間の使用においても安定に使用できる非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。

本発明者は、非水系インクジェットインク（以下、単にインクジェットインクあるいはインクともいう）について様々な検討を行った結果、塩化ビニルを定着樹脂として含有する非水系インクジェットインクは、インク中に含有する塩化ビニル樹脂が光や熱により脱塩酸反応を起こして分解し、塩酸を発生する。この発生した塩酸によって、インクに含有される顔料の分散安定性が劣化し、その結果、インクの粘度が上昇して正常な画像形成ができなくなったり、インクに含有される塩化ビニル樹脂が分解することにより着色するなど、インクの長期間にわたる保存安定性が劣化するという課題があることが判明した。

特に、塩化ビニル樹脂の分解は、Ｎ−メチルピロリドンやアミド等の含窒素化合物をインク中に含有する場合に顕著であった。これは、含窒素化合物の窒素原子がプロトン受容性であり、これら含窒素化合物は塩基性溶剤であるため、塩化ビニル樹脂の脱塩酸反応が促進されているものと思われる。

さらに、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクでは、ポリ塩化ビニルに対して良好な印字適性を示すものの、これらのインクジェットインクを長期間にわたり使用した場合、インクジェットヘッドの出射異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという課題があることを見出した。長期使用におけるインクジェットヘッドの異常は、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒が、インクジェットヘッドの構成部材や接着剤を膨潤、溶解させることにより生じるものと考えられ、インクジェットインクにおけるこれらの溶媒の含有量を少量にすることである程度抑制はできるが、この場合、ポリ塩化ビニルに対する印字適性が不十分となり、ポリ塩化ビニルに対する印字適性とインクジェットヘッドの長期耐久性を両立するインクジェットインクは未だ得られていないのが現状であった。

本発明者らは、上記課題に鑑み様々な検討を行った結果、少なくとも顔料、定着樹脂及び有機溶剤を含有する非水系インクジェットインクにおいて、該定着樹脂が、ポリ塩化ビニル、または塩化ビニルと塩化ビニルを除くモノマーとの共重合体であり、かつ該ポリ塩化ビニルまたはその共重合体の脱塩酸反応防止剤を含有することを特徴とする非水系インクジェットインクにより、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（速乾性、耐擦過性）と長期の印字安定性を両立し、安全性に優れ、臭気の問題が無い非水系インクジェットインクを実現できることを見出した。

以下、本発明の非水系インクジェットインクの構成について、具体的に説明する。

本発明のインクジェットインクでは、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に記録した際の定着性を向上させるために、定着樹脂（以下、単に樹脂ともいう）を含有することを特徴の１つとする。

本発明に適用可能な定着樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等のポリ塩化ビニルまたはその共重合体が定着性の観点で好ましく用いられる。

具体的には、ＳＯＬＢＩＮ（日信化学工業社製）、ビニブラン（日信化学工業社製）、サランラテックス（旭化成ケミカルズ社製）、スミエリート（住友化学社製）、セキスイＰＶＣ（積水化学社製）、ＵＣＡＲ（ダウケミカル社製）等の塩化ビニル系樹脂が挙げられる。

定着樹脂としては、前記ポリ塩化ビニルまたはその共重合体の他に、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などを併用しても良い。

具体的なそのような樹脂としては、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、エスレックＰ（積水化学社製）等のアクリル系樹脂、エリーテル（ユニチカ社製）、バイロン（東洋紡社製）等のポリエステル系樹脂、バイロンＵＲ（東洋紡社製）、ＮＴ−ハイラミック（大日精化社製）、クリスボン（大日本インキ化学工業社製）、ニッポラン（日本ポリウレタン社製）等のポリウレタン樹脂などが挙げられる。

定着樹脂は、印字後に記録媒体に対して顔料などの色材を接着するバインダーの作用をするが、定着樹脂は分子量が大きいほど接着性、耐久性が良くなる。また、分子量が小さいほどインクの粘度が低くなるが、粘度が低い方が印字時のインクの出射に必要なエネルギーが低くなり、インクジェットヘッドに負荷がかからず、安定に出射しやすくなり、数平均分子量で１００００以上であると印字後の定着性が十分に発揮され、３００００以下であればインクの出射に負荷がかからず好ましい。

特に好ましい定着樹脂は、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲であり、組成としては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種の樹脂であり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いても良く、更にはこれら塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物や塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物などと、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などを混合して用いても良い。

本発明のインクにこれらの定着樹脂を添加することにより、出射安定性と耐擦性やアルコール拭き取り耐性をバランスよく向上させることができる。

本発明でいうアルコール拭き取り耐性とは、エタノールまたはエタノール・水混合溶媒で画像表面を拭き取った際に画像剥離等の乱れに対する耐性であり、屋外用途のポスター等で、画像表面の汚れをアルコールで拭き取ることに対するユーザーニーズである。

本発明に係る定着樹脂の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など、特に制約はなく適用することができるが、その中でも、溶液重合法が好ましい。

溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマーおよび開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。

溶液重合法により合成された定着樹脂は、比較的高分子量であっても溶解性が高く、インク中により多くの樹脂を含有させることができるため、耐擦性を向上させることができる。

本発明のインクにおける定着樹脂の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。含有量を１質量％以上とすることで、ポリ塩化ビニルに記録した時の画像耐候性が高められ、１０質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなり、より好ましい含有量の範囲は３〜７質量％の範囲である。

次に、本発明に係る脱塩酸反応防止剤について説明する。

本発明に係る脱塩酸反応防止剤とは、インク中に含まれるポリ塩化ビニルまたはその共重合体である定着樹脂が、インク中において脱塩酸反応を起こして分解することを抑制する化合物のことである。

一般に、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体は、ポリマー単体の場合は１５０℃以上に加熱されると徐々に脱塩酸反応を起こして分解することが知られているが、室温から１００℃未満では強烈な光が当たるなどの特殊な条件以外では分解しにくいことが知られている。

ところが、本発明者らが検討を行った結果、室温から１００℃未満では起こりにくい脱塩酸反応が、非水系インクジェットインク中に含有されるポリ塩化ビニルおよびその共重合体おいては１００℃未満でも比較的容易に脱塩酸反応が起こり、塩酸の発生とポリマーの着色が生じることが判明した。

この様な脱塩酸反応により発生した塩酸は、インク保存中にインクに含まれる顔料の分散状態を不安定にし、インク粘度が上昇して正常な画像形成ができなくなったりする原因となる。

このインク中におけるポリ塩化ビニルおよびその共重合体の脱塩酸反応を防止する脱塩酸反応防止剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛やラウリン酸バリウムのようなステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸といった炭素数８以上の高級脂肪酸やナフテン酸などと、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛といった金属塩とからなる金属せっけん、エポキシ化大豆油、エポキシ化動植物油脂、エポキシ化脂肪酸エステルなどのエポキシ化合物、トリフェニルホスファイト、トリアルキルホスファイト、アルキル−アリールホスファイト、オリゴホスファイトなどの亜リン酸エステル、チオジプロピオン酸エステル、チオールカルボン酸無水物、アセト酢酸エステルのようなβ−ジケト化合物、アミノクロトン酸エステルのようなアミノカルボン酸化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられ、特に好ましい脱塩酸反応防止剤としては、金属せっけん、エポキシ化合物、亜リン酸エステル、チオジプロピオン酸エステル、チオールカルボン酸無水物である。本発明においては、これら脱塩酸反応防止剤は、単独でも複数を併用して用いてもかまわない。

脱塩酸反応防止剤の添加量としては、インク中に含まれるポリ塩化ビニルまたはその共重合体の量にもよるが、概ね０．００１〜１質量％添加することが好ましく、０．０１〜０．５質量％が特に好ましい。

脱塩酸反応防止剤のインクへの添加方法としては、インク溶剤に溶解して添加しても、あるいは固体の脱塩酸反応防止剤をインク溶剤中に分散して添加してもよい。

次に、本発明のインクジェットインクに適用する有機溶剤について説明する。

非水系インクジェットインクに適用する有機溶剤としては、プラスチック製の記録媒体に対して記録する場合、インクジェットインクに含まれる有機溶剤によって印字部分の記録媒体の表面を溶解させるものであり、それによってインクジェットインク中の顔料が記録媒体中にいくらか入り込むため、良好な耐擦過性が得られる。

そのような特性を備えた有機溶剤として、これまではシクロヘキサノンやＮ−メチルピロリドンなどが用いられてきたが、これら溶剤は安全性に課題を抱えており、また、長期間の使用によりインクジェットヘッドの動作異常を引き起こしたりするものであった。

本発明に係るインクジェットインクでは、非水系の有機溶剤として、前記化合物（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）とから構成される有機溶剤であることが好ましい。

本発明に係る化合物（Ａ）としては、前記一般式（１）、（２）で表されるスルホキシド、またはスルホン化合物群、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる１種類以上の化合物を含有することが好ましい。

前記一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にＲ¹とＲ²は同じであっても異なっていても良く、またＲ¹とＲ²が互いに結合して環を形成していても良い。

前記一般式（２）において、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にＲ³とＲ⁴は同じであっても異なっていても良く、またＲ³とＲ⁴が互いに結合して環を形成していても良い。

このような一般式（１）、（２）で表される化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−イソプロピルスルホン、メチル−ヒドロキシエチルスルホン、スルホランなどが挙げられる。

インクジェットインク中の化合物（Ａ）の含有量は、１．５質量％以上、３０質量％以下含有することが好ましく、更に好ましくは３質量％以上、１５質量％以下である。化合物（Ａ）の含有量が１．５質量％以上であれば、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性が十分となり、また、３０質量％以下であれば、長期の使用によりインクジェットヘッドの異常の発生を防止することができる。

化合物（Ｂ）としては、前記一般式（３）及び（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物を含有することが好ましい。

前記一般式（３）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ¹はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。

また、前記一般式（４）において、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ²はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。

本発明に係る一般式（３）、（４）で表される具体的な化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。

これらの中でも、化合物（Ｂ）の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリ塩化ビニルに印字した時のインクの速乾性をより向上させることができる。その中でも、特に好ましい溶媒（Ｂ）としては、ジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールジアセテートを少なくとも１：１〜１０：１の比で含有するものである。

インクジェットインク中の化合物（Ｂ）の含有量は、５０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、このような溶媒構成にすることにより、ポリ塩化ビニル印字時の速乾性、出射安定性が良好となるのに加え、インクの臭気をより少ないものとすることができる。

本発明に係る有色のインクジェットインクにおいては、本発明に係る化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で、従来公知の溶媒を含有しても良く、そのような溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が挙げられる。

次に、本発明に係る顔料について説明する。

本発明の非水系インクジェットインクに色材として顔料を使用することにより、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に記録した記録物の耐候性を高めることができる。

本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。

不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。

好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。

マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。

グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。

以上の他にレッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０９、２２４、１７７、１９４；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３；
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｖｉｏｌｅｔ３；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、３７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６、７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６；
等が用いられる。

また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。

本発明のインクにおけるこれらの顔料の含有量は、２〜１０質量％とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。

本発明に係る顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては、従来公知の分散装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。

本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均粒径を１０ｎｍ以上とすることにより顔料粒子同士の凝集が生じにくくなり、平均粒径を２００ｎｍ以下とすることによって、長期間にわたり保存した際に顔料が沈降する現象を抑制しやすくなるため、平均粒径を前記の範囲とすることで保存安定性が良好なインクを得られやすくなる。

顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。

顔料分散剤としては、界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。

具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｅｆｋａ（Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、フローレン（共栄社化学社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、デモール（花王社製）、ホモゲノール、エマルゲン（以上、花王社製）、ソルスパーズ（アビシア社製）、ニッコール（日光ケミカル社製）等が挙げられる。

本発明のインクジェットインクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して１０〜２００質量％であることが好ましい。１０質量％以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、２００質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。

本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。

本発明のインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。

本発明のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。

表面温度は、記録媒体の耐久性や、用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは４０〜１００℃である。特に、記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いる場合、表面温度を高めることにより、記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することはより好ましい。

ポリ塩化ビニル製の記録媒体の銘柄によっても濡れ性やインク乾燥性に違いが生じることがあるので、各媒体の特性に応じて表面温度を調節しても良い。

記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前、もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。

本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体としては、ポリ塩化ビニルを用いることを特徴とする。ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ ＭＡＲＫ Ｖ４００ Ｆ ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ Ｖ−６００Ｆ ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス 光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ Ｗａｙ Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００ ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ Ｌｕｃｋｙ ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ ＭＩ Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ ＸＬ Ｌｉｇｈｔ ｗｅｉｇｈｔ ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ １００、ＲＩＪＥＴ １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ ５５０、ＤＳＢ ５５０、ＤＳＥ ８００Ｇ、ＤＳＥ ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ Ｗｈｉｔｅ ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

また、以下に記載の顔料分散剤、定着樹脂は、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、固形分が２０質量％となるように分散で用いる有機溶媒で希釈して使用した。以下、顔料分散剤、定着樹脂の使用量は固形分換算値を表す。

実施例１
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
〈顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（以下、ＰＢ１５：３と略記する）を１０部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を６部、化合物（Ａ）としてスルホラン（Ｓ−１）を１０部、溶媒（Ｂ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを５９部とエチレングリコールジアセテートを１５部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製 システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１を得た。

〈樹脂溶液１の調製〉
化合物（Ａ）としてスルホランを１０部、溶媒（Ｂ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを６４．８部とエチレングリコールジアセテートを１５部、定着樹脂として、溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物ｍＰＶＣ（商品名ＶＭＣＣ、数平均分子量１９０００、ダウケミカルズ社製）を１０部、脱塩酸反応防止剤としてジフェニル−イソオクチルホスファイト（Ａ−１）を０．２部それぞれ混合、溶解して樹脂溶液１を調製した。

〈インクの調製〉
上記樹脂溶液１の５０部を攪拌しながら、顔料分散体１の５０部を混合し、次いで、０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク１を得た。

〔インク２〜３３の調製〕
上記インク１の調製において、顔料種、定着樹脂種、化合物（Ａ）の種類及び添加量、化合物（Ｂ）の種類及び添加量、脱塩酸反応防止剤の種類及び添加量、その他溶媒の種類及び添加量を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、インク２〜２３を調製した。なお、脱塩酸反応防止剤で樹脂用液に溶解しないものは、顔料分散体の分散と同様に樹脂溶液を分散して添加した。

なお、表１に略称で記載されている各添加剤の詳細は以下の通りである。なお、表１に記載の含有量の数値は、質量％である。

〈顔料〉
ＰＢ１５：３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ＰＹ１５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＲ１２２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ＣＢ；カーボンブラック
〈定着樹脂〉
ｍＰＶＣ：溶液重合塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＶＭＣＡ、ダウケミカルズ社製）
ｓＰＶＣ：懸濁重合塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＳＯＬＢＩＮ ＴＡＯ、日信化学社製）
アクリル：ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合物（商品名ＤＥＧＬＡＮ Ｐ２４ デグザ社製）
〈化合物（Ａ）〉
Ｓ−１：スルホラン
Ｓ−２：ジメチルスルホキシド
Ｓ−３：ジ−ｎ−プロピルスルホキシド
Ｓ−４：ジフェニルスルホキシド
Ｓ−５：テトラメチレンスルホキシド
Ｓ−６：ジメチルスルホン
〈化合物（Ｂ）〉
ＯＳ１：ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥＥ）
ＯＳ２：ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＥＧＤＭＥ）
ＯＳ３：ジプロピレングリコールジエチルエーテル（ＤＰＧＤＥＥ）
ＯＳ４：ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＤＰＧＤＭＥ）
ＯＳ５：エチレングリコールジアセテート（ＥＧＤＡｃ）
ＯＳ６：プロピレングリコールジアセテート（ＰＧＤＡｃ）
〈その他溶媒〉
ＯＳ７：ジエチレングリコールジブチルエーテル（ＤＥＧＤＢＥ）
ＯＳ８：テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＥＧＤＭＥ）
ＯＳ９：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＥＧＢＥＡｃ）
ＯＳ１０：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＤＰＧＭＥＡｃ）
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
〈脱塩酸反応防止剤〉
Ａ−１：ジフェニル−イソオクチルホスファイト
Ａ−２：エポキシ化オレイン酸オクチル
Ａ−３：ステアリン酸亜鉛
Ａ−４：ラウリン酸カルシウム
Ａ−５：ナフテン酸カドミウム
Ａ−６：ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト
Ａ−７：ジラウリルチオジプロピオン酸
Ａ−８：チオールラウリン酸無水物
《インクの評価》
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って各評価を行った。

〔出射性の評価〕
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッド、および特開２００２−３６３４６９号公報の図２に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させＣＣＤカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターし、２３℃５５％ＲＨの環境における出射性を、下記基準に従って評価した。

◎：インク液滴は正常に出射されており、出射を３分間停止後に再開しても、曲がり、欠、速度バラつきなどの異常が生じない
○：インク液滴は正常に出射されており、出射を１分間停止後に再開しても異常は生じないが、出射を３分間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
△：インク液滴は正常に出射されているが、出射を１分間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
×：インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、出射を１分間停止後に再開した時、多くのノズルで曲がり、速度バラつきが生じ、欠も発生している
〔耐臭気性の評価〕
インク１〜２３を、ぞれぞれ２５０ｍｌのポリエチレン瓶に約半分まで入れ、被験者２０人による臭覚評価を行い、ほぼ無臭と判定した場合を５点、非常に不快な臭気と判定した場合を１点として５段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。

◎：被験者２０人の平均点は、４．０点以上である
○：被験者２０人の平均点は、３．０点以上、４．０点未満である
△：被験者２０人の平均点は、２．０点以上、３．０点未満である
×：被験者２０人の平均点は２．０点未満である
〔インク保存安定性の評価〕
インク１〜２３を、それぞれ５０ｍｌのガラス瓶に入れ、密封して６０℃の暗所に１０週間保存した。保存前後の粘度を測定して保存後の粘度上昇比を求め、下記の基準に従ってインク保存安定性を評価した。

◎：インク保存前後での粘度の比が０．８以上、１．２未満
○：インク保存前後での粘度の比が１．２以上、１．４未満
△：インク保存前後での粘度の比が１．４以上、２．０未満
×：インク保存前後での粘度の比が２．０以上
〔形成画像の評価〕
（画像の形成）
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタに各インクを装填した。次いで、各インクを吐出し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を記録した。なお、印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が４０℃になるようにヒーター温度を設定した。記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形（株）堀場製作所社製）を用いて測定した。

（画像の評価）
上記方法に従って、インク１〜２３より作成した各画像を、下記の方法に従って評価を行った。いずれも△以上の性能を許容レベルとした。

〈速乾性の評価〉
ポリ塩化ビニルに画像を記録した後、ベタ画像を指で擦り、下記の基準に従って速乾性を評価した。

◎：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から３分未満である
○：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から３分以上、４分未満
△：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から４分以上、５分未満
×：指で擦っても画像が取れなくなる時間が、画像記録直後から５分以上かかる
〈耐擦過性の評価〉
ポリ塩化ビニルに記録した画像表面を乾いた木綿で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。

◎：５１回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○：５０回擦った段階でわずかに傷が残るが画像濃度にはほとんど影響しない
△：２５〜４９回擦る間に、画像濃度が低下する
×：２５回未満擦る間に、画像濃度が低下する
〈アルコール拭き取り耐性の評価〉
ポリ塩化ビニルに記録した画像を、エタノールと水の２：１の混合溶液を含ませた木綿で擦り、下記基準に従ってアルコール拭き取り耐性を評価した。

◎：３１回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○：３０回擦った段階でわずかに傷が残るが画像濃度にはほとんど影響しない
△：１５〜２９回擦る間に、画像濃度が低下する
×：１５回未満擦る間に、画像濃度が低下する
〈ヘッド長期耐久性の評価〉
前記インクジェットヘッドを２３個用意し、インク１〜２３をそれぞれのヘッドに充填し、その状態で室温保存した。このインクジェットヘッドを週に１回記録装置に組み込んで前記画像形成を６ヶ月間にわたり行った。次いで、６ヶ月経過後に形成した画像を評価することにより、インクジェットヘッドの長期耐久性を判定した。△以上の性能を許容レベルとした。

◎：６ヶ月経過後の画像と初期の画像は同一であり、インクジェットヘッドの劣化は生じていない
○：６ヶ月経過後の画像の一部に濃度のばらつきが見られるが、初期の画像とほぼ同一であり、インクジェットヘッドの劣化はほとんど生じていない
△：６ヶ月経過後の画像にわずかな白スジが発生しており、部分的ではあるがインクジェットヘッドの劣化が見られる
×：６ヶ月経過後の画像は白スジが多発しており、インクジェットヘッドが大きく劣化している
以上により得られた各結果を、表２に示す。

表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクジェットインクは、インクの出射性及び臭気性、保存安定性に優れ、記録媒体としてポリ塩化ビニルに記録した画像の速乾性及び画像耐擦性、アルコール拭き取り耐性及びヘッド長期耐久性の全ての特性に優れていることが分かる。

実施例２
実施例１で調製したインク１、２１、２２、２３について、インク調製直後に、それぞれのインクを１０倍の純水で希釈した後ろ過し、ろ液と同量のトルエンで抽出した。抽出後の水層のｐＨはいずれも中性であった。更に、インク１、２１、２２、２３について、それぞれガラス瓶で密栓後、６０℃の環境中に１０週間保存した後に同様の操作をして水槽のｐＨを測定したところ、インク１、２１、２２は中性であったが、インク２３はｐＨが３．２と酸性になっていた。このインク２３から抽出した水層をロータリーエバポレーターで濃縮し、濃縮液にアンモニア水を含ませたろ紙をかざしたところ、白い煙が発生した。この煙は塩化水素ガスとアンモニアが反応してできた塩化アンモニウムであり、インク２３は保存中に塩酸が発生していることが確認された。

Claims (7)

1. 少なくとも顔料、定着樹脂及び有機溶剤を含有する非水系インクジェットインクにおいて、該定着樹脂が、ポリ塩化ビニル、または塩化ビニルと塩化ビニルを除くモノマーとの共重合体であり、かつ該ポリ塩化ビニルまたはその共重合体の脱塩酸反応防止剤を含有することを特徴とする非水系インクジェットインク。
2. 前記脱塩酸反応防止剤が、金属せっけん、エポキシ化合物、亜リン酸エステル、チオジプロピオン酸エステル及びチオールカルボン酸無水物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
3. 前記有機溶剤が、下記化合物（Ａ）と、下記化合物（Ｂ）とを含有し、該化合物（Ａ）の含有量が１．５質量％以上、３０質量％以下であり、該化合物（Ｂ）の含有量が５０質量％以上、９０質量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の非水系インクジェットインク。
   化合物（Ａ）：下記一般式（１）と（２）で表される化合物群、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる１種類以上の化合物。
   

   

   〔式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ¹とＲ²が結合して環を形成していてもよい。〕
   

   

   〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ³とＲ⁴が結合して環を形成していてもよい。〕
   化合物（Ｂ）：下記一般式（３）及び（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物。
   

   

   〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ¹はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ²はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
4. 前記化合物（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
5. 前記定着樹脂が、溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
6. 前記定着樹脂が、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、ポリ塩化ビニル製の記録媒体上に印字することを特徴とするインクジェット記録方法。