JP2008280231A - 誘電体磁器組成物および電子部品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 Bam TiO2+m (ただし、mは、0.99≦m≦1.01)と、Ban ZrO2+n (ただし、nは、0.99≦n≦1.01)と、Mgの酸化物と、Rの酸化物(ただし、Rは、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから選択される少なくとも1種)と、Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、を有し、前記Bam TiO2+m 100モルに対し、Ban ZrO2+n :35〜65モル、Mgの酸化物:4〜12モル、Rの酸化物:4〜15モル、Mn、Cr、CoおよびFeの酸化物:0.5〜3モル、Si、Li、Al、GeおよびBの酸化物:3〜9モル、である誘電体磁器組成物。
【選択図】なし
Description
Bam TiO2+m (ただし、mは、0.99≦m≦1.01)と、
Ban ZrO2+n (ただし、nは、0.99≦n≦1.01)と、
Mgの酸化物と、
Rの酸化物(ただし、Rは、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから選択される少なくとも1種)と、
Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、
Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、を有する誘電体磁器組成物であって、
前記Bam TiO2+m 100モルに対して、各成分の酸化物または複合酸化物換算での比率が、
Ban ZrO2+n :35〜65モル、
Mgの酸化物:4〜12モル、
Rの酸化物:4〜15モル、
Mn、Cr、CoおよびFeの酸化物:0.5〜3モル、
Si、Li、Al、GeおよびBの酸化物:3〜9モル、
である。
(Baa Rb )α (Tic Zrd Mge )O3の一般式で表わされる第1成分を有する誘電体磁器組成物であって、
上記一般式におけるRが希土類元素であり、
上記一般式では、
0.8≦a≦0.96、
0.04≦b≦0.2、
0.55≦c≦0.7、
0.24≦d≦0.39、
0.02≦e≦0.09、および
1≦α≦1.15であり、
前記第1成分に含まれるBam TiO2+m (ただし、mは、0.99≦m≦1.01)100モルに対して、
Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物を0.5〜3.0モルと、
Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物を3〜9モルと、をさらに有する。
積層セラミックコンデンサ1
図1に示すように、本発明の一実施形態に係る積層セラミックコンデンサ1は、誘電体層2と内部電極層3とが交互に積層された構成のコンデンサ素子本体10を有する。このコンデンサ素子本体10の両端部には、素子本体10の内部で交互に配置された内部電極層3と各々導通する一対の外部電極4が形成してある。コンデンサ素子本体10の形状に特に制限はないが、通常、直方体状とされる。また、その寸法にも特に制限はなく、用途に応じて適当な寸法とすればよい。
誘電体層2は、本発明の誘電体磁器組成物を含有する。
Bam TiO2+m (ただし、mは、0.99≦m≦1.01)と、
Ban ZrO2+n (ただし、nは、0.99≦n≦1.01)と、
Mgの酸化物と、
Rの酸化物(ただし、Rは、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから選択される少なくとも1種)と、
Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、
Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、を有する。
内部電極層3に含有される導電材は特に限定されないが、誘電体層2の構成材料が耐還元性を有するため、比較的安価な卑金属を用いることができる。導電材として用いる卑金属としては、NiまたはNi合金が好ましい。Ni合金としては、Mn,Cr,CoおよびAlから選択される1種以上の元素とNiとの合金が好ましく、合金中のNi含有量は95重量%以上であることが好ましい。なお、NiまたはNi合金中には、P等の各種微量成分が0.1重量%程度以下含まれていてもよい。また、内部電極層3は、市販の電極用ペーストを使用して形成してもよい。内部電極層3の厚さは用途等に応じて適宜決定すればよい。
外部電極4に含有される導電材は特に限定されないが、本発明では安価なNi,Cuや、これらの合金を用いることができる。外部電極4の厚さは用途等に応じて適宜決定すればよい。
本実施形態の積層セラミックコンデンサ1は、従来の積層セラミックコンデンサと同様に、ペーストを用いた通常の印刷法やシート法によりグリーンチップを作製し、これを焼成した後、外部電極を印刷または転写して焼成することにより製造される。以下、製造方法について具体的に説明する。
本発明の第2実施形態に係る積層セラミックコンデンサおよびその製造方法は、誘電体磁器組成物の組成およびその製造方法が、第1実施形態に係る誘電体磁器組成物の組成およびその製造方法と、以下に示すように異なる以外は、同じであり、重複する部分の説明は省略する。
(Baa Rb )α (Tic Zrd Mge )O3の一般式で表わされる第1成分と、
Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物から成る第2成分と、
Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物から成る第3成分と、を有する誘電体磁器組成物である。上記一般式におけるRは、第1実施形態と同様な希土類元素であり、好ましくはGdである。
0.8≦a≦0.96、好ましくは0.83≦a≦0.93、さらに好ましくは0.86≦a≦0.91、
0.04≦b≦0.2、好ましくは0.08≦b≦0.15、さらに好ましくは0.09≦b≦0.13、
0.55≦c≦0.7、好ましくは0.62≦c≦0.69、さらに好ましくは0.64 ≦c≦0.68、
0.24≦d≦0.39、好ましくは0.26≦d≦0.36、さらに好ましくは0.27≦d≦0.31、
0.02≦e≦0.09、好ましくは0.03≦e≦0.08、さらに好ましくは0.04≦e≦0.07、および
1≦α≦1.15、好ましくは1.02≦α≦1.12、さらに好ましくは1.03≦α≦1.10である。
前記第2成分を、酸化物換算で、0.5〜3.0モルと、
前記第3成分を、酸化物換算で、3〜9モルと、を有する。
まず、平均粒子径0.5μmのBam TiO2+m 、Ban ZrO2+n 、MgCO3 、Gd2 O3 、MnO、およびSiO2 を準備し、これらをボールミルにて混合し、得られた混合粉を1200℃で予め仮焼して、平均粒子径0.6μmの仮焼粉を調製した。次いで、得られた仮焼粉を、ボールミルで15時間、湿式粉砕し、乾燥して、誘電体材料を得た。なお、MgCO3 は、焼成後には、MgOとして誘電体磁器組成物中に含有されることとなる。また、Bam TiO2+m内部にBan ZrO2+n 、MgCO3 、Gd2 O3 、MnO、およびSiO2 が固溶したり、Bam TiO2+m表面にMgCO3 、Gd2 O3 、MnO、およびSiO2 が拡散したり、Bam TiO2+m表面にMgCO3 粒子、Gd2 O3 粒子、MnO粒子、およびSiO2 粒子が固着したりと、その粉体の状態に制限はない。この製法により得られる粉体を粉体Aとする。
コンデンサ試料に対し、基準温度25℃において、デジタルLCRメータ(YHP社製4284A)にて、周波数1kHz、入力信号レベル(測定電圧)1Vrmsの信号を入力し、静電容量Cを測定した。そして、比誘電率εs(単位なし)を、誘電体層の厚みと、有効電極面積と、測定の結果得られた静電容量Cとに基づき算出した。比誘電率は高いほうが好ましく、本実施例では、230以上、好ましくは250以上を良好とした。結果を表1に示す。
コンデンサ試料に対し、125℃において、デジタルLCRメータ(YHP社製4284A)にて、周波数1kHz、入力信号レベル(測定電圧)1Vrmsの条件で静電容量を測定し、基準温度25℃における静電容量に対する変化率を算出した。本実施例では、±15%以内を良好とした。結果を表1に示す。
コンデンサ試料に対し、200℃にて、40V/μmの電界下で直流電圧の印加状態に保持し、寿命時間を測定することにより、高温加速寿命(HALT)を評価した。本実施例においては、印加開始から絶縁抵抗が一桁落ちるまでの時間を寿命と定義した。また、この高温加速寿命は、10個のコンデンサ試料について行った。本実施例では、10時間以上、好ましくは20時間以上を良好とした。結果を表1に示す。
コンデンサ試料に対し、温度25℃において、直流電圧を昇温速度100V/sec.で印加し、10mAの電流が流れた時の誘電体層厚みに対する電圧値(単位:V/μm)を破壊電圧とし、破壊電圧を測定することにより、コンデンサ試料の耐圧を評価した。本実施例では、破壊電圧50V/μm以上を良好とした。結果を表1に示す。
まず、コンデンサ試料を、所定パターンの電極がプリントしてあるガラスエポキシ基板にハンダ付けすることにより固定した。次いで、基板に固定したコンデンサ試料に対して、AC:10Vrms/μm、周波数3kHzの条件で電圧を印加し、電圧印加時におけるコンデンサ試料表面の振動幅を測定し、これを電歪量とした。なお、コンデンサ試料表面の振動幅の測定には、レーザードップラー振動計を使用した。また、本実施例では、10個のコンデンサ試料を用いて測定した値の平均値を電歪量とした。電歪量は低いほうが好ましく、本実施例では、10ppm未満を良好とした。結果を表1に示す。
Bam TiO2+m およびBan ZrO2+n の代わりに、Bam TiO2+m およびBan ZrO2+n を予め仮焼したBa(Ti,Zr)O3 を用い、添加物成分を仮焼きせずに混合した以外は実施例1の試料番号9と同様にして、コンデンサ試料を作製し、実施例1と同様に評価を行った。なお、本実施例においては、誘電体磁器組成物中へのBa(Ti,Zr)O3 の添加量は、実施例1の試料番号9におけるBam TiO2+m とBan ZrO2+n との添加量の合計と同じ量とした。また、Ba(Ti,Zr)O3 としては、Ti/Zr比が、実施例1の試料番号9におけるBam TiO2+m とBan ZrO2+n との比と同じ比率のものを使用した(すなわち、Ti/Zr=約100/41のものを使用した)。結果を表2に示す。
実施例1と同様な粉体Aを用い、下記に示す以外は実施例1と同様にしてコンデンサ試料を作成し、実施例1と同様に評価を行った。
(Baa Rb )α (Tic Zrd Mge )O3の一般式で表わされる第1成分と、
Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物から成る第2成分と、
Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物から成る第3成分と、を有するものとして表現している。
まず、平均粒子径0.5μmのBam TiO2+m (ただし、m=1.001)、Ban ZrO2+n (ただし、n=1.000)、MgCO3 、Gd2 O3 、MnO、およびSiO2 を準備し、これらをボールミルにて混合し、混合粉を得る。この製法により得られる粉体を粉体Bとする。
BaCO3 、ZrO2 、MgCO3 、Gd2 O3 、MnO、SiO2 およびTiO2 を準備し、ボールミルで15時間、湿式粉砕し、乾燥して、誘電体材料を得た。この製法により得られる粉体を粉体Cとする。
MgCO3 、Gd2 O3 、MnO、およびSiO2 を予め1000℃にて仮焼きしたものを準備し、これを平均粒子径0.3μmのBaCO3 、ZrO2 、TiO2 粉末とともに、ボールミルで15時間、湿式粉砕し、乾燥して、誘電体材料を得た。この製法により得られる粉体を粉体Dとする。
MnOの代替物としてCr2 O3 、Co3 O4 またはFe2 O3 を用い、SiO2 の代替物としてLi2 O3 、Al2 O3 、Ge2 O2 またはB2 O3 を用いた以外は、実施例3と同様にしてコンデンサ試料を作成し、実施例3と同様に評価を行った。各成分の添加量および評価結果を表6に示す。
実施例3の粉体Aの製法において、(Baa Gdb)α(Tic Zrd Mge)O3 のαの値が0.08〜1.20の範囲でそれぞれ異なる粉体を調整し、実施例3と同様にしてコンデンサ試料を作成し、実施例3と同様に評価を行った。各成分の添加量および評価結果を表7に示す。
Gd2 O3の代替物として、Sm、Eu、TdまたはDyの酸化物を用いた以外は、実施例3と同様にしてコンデンサ試料を作製し、実施例3と同様に評価を行った。各成分の添加量および評価結果を表8に示す。
まず、Ban ZrO2+n 、MgCO3 、Gd2 O3 、MnO、およびSiO2 を準備し、これらをボールミルにて混合し、得られた混合粉を1000℃で予め仮焼して、平均粒子径0.2μmの焙焼粉を調製した。次いで、得られた焙焼粉を、平均粒子径0.6μmのBam TiO2+m 粉末とともに、ボールミルで15時間、湿式粉砕し、乾燥して、誘電体材料を得た。この製法により得られる粉体を粉体Eとする。
10… コンデンサ素子本体
2… 誘電体層
3… 内部電極層
4… 外部電極
Claims (4)
- Bam TiO2+m (ただし、mは、0.99≦m≦1.01)と、
Ban ZrO2+n (ただし、nは、0.99≦n≦1.01)と、
Mgの酸化物と、
Rの酸化物(ただし、Rは、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから選択される少なくとも1種)と、
Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、
Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物と、を有する誘電体磁器組成物であって、
前記Bam TiO2+m 100モルに対して、各成分の酸化物または複合酸化物換算での比率が、
Ban ZrO2+n :35〜65モル、
Mgの酸化物:4〜12モル、
Rの酸化物:4〜15モル、
Mn、Cr、CoおよびFeの酸化物:0.5〜3モル、
Si、Li、Al、GeおよびBの酸化物:3〜9モル、
である誘電体磁器組成物。 - 前記Bam TiO2+m 100モルに対する、前記Ban ZrO2+n の比率が、Ban ZrO2+n 換算で、40〜55モルである請求項1に記載の誘電体磁器組成物。
- (Baa Rb )α (Tic Zrd Mge )O3の一般式で表わされる第1成分を有する誘電体磁器組成物であって、
上記一般式におけるRが希土類元素であり、
上記一般式では、
0.8≦a≦0.96、
0.04≦b≦0.2、
0.55≦c≦0.7、
0.24≦d≦0.39、
0.02≦e≦0.09、および
1≦α≦1.15であり、
前記第1成分に含まれるBam TiO2+m (ただし、mは、0.99≦m≦1.01)100モルに対して、
Mn、Cr、CoおよびFeから選択される少なくとも1種の元素の酸化物を0.5〜3.0モルと、
Si、Li、Al、GeおよびBから選択される少なくとも1種の元素の酸化物を3〜9モルと、をさらに有する誘電体磁器組成物。 - 請求項1〜3のいずれかに記載の誘電体磁器組成物からなる誘電体層と、内部電極層と、を有する電子部品。
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