JP2008274009A

JP2008274009A - ポリカーボネート樹脂組成物

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Publication number: JP2008274009A
Application number: JP2007115673A
Authority: JP
Inventors: Rio Miyake; 利往三宅; Masami Kinoshita; 真美木下; Mizuho Saito; 瑞穂齋藤; Hidekazu Kitazono; 英一北薗; Akimichi Oda; 顕通小田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2007-04-25
Filing date: 2007-04-25
Publication date: 2008-11-13

Abstract

【課題】高い生物起源物質含有率を示し、かつ耐熱性と熱安定性のいずれも良好なポリカーボネート樹脂を用い、優れた成形加工性を有し、成形時に着色（黄変）および不透明化を伴わない工業材料として有用なポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表されるカーボネート構成単位からなるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、アルコールと脂肪酸とのエステルである離型剤（Ｂ成分）０．０１〜０．５重量部、リン系熱安定剤（Ｃ成分）０．００１〜０．３重量部およびヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）０．０００５〜０．１重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物。

【選択図】なし

Description

本発明は、新規なポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは生物起源物質である糖質から誘導され得る部分を含有し、耐熱性と熱安定性のいずれも良好なポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物であり、各種透明性成形材料やポリマーアロイ材料の素材として有用なポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。

ポリカーボネート樹脂は、芳香族もしくは脂肪族ジオキシ化合物を炭酸エステルにより連結させたポリマーであり、その中でも２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）より得られるポリカーボネート樹脂（以下「ＰＣーＡ」と称することがある）は、透明性、耐熱性に優れ、また耐衝撃性等の機械特性に優れた性質を有することから多くの分野に用いられている。

一般的にポリカーボネート樹脂は石油資源から得られる原料を用いて製造されるが、石油資源の枯渇が懸念されており、植物などの生物起源物質から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂の製造が求められている。

生物起源物質を原料として使用されたバイオマス材料の代表例がポリ乳酸であり、バイオマスプラスチックの中でも比較的高い耐熱性、機械特性を有するため、食器、包装材料、雑貨などに用途展開が広がりつつあるが、更に、工業材料としての可能性も検討されるようになってきた。しかしながら、ポリ乳酸は、工業材料として使用するに当っては、その耐熱性が不足し、また生産性の高い射出成形によって成形品を得ようとすると、結晶性ポリマーとしてはその結晶性が低いため成形性が劣るという問題がある。こういった意味からもバイオマス材料の工業材料への展開を考えた場合、ポリカーボネート樹脂のような非晶性を有するバイオマス材料が求められている。

生物起源物質を原料として使用されたポリカーボネート樹脂としては、ポリ乳酸樹脂の他に、糖質から製造可能なエーテルジオール残基から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂が検討されている。

例えば、下記式（ａ）

に示したエーテルジオールは、たとえば糖類およびでんぷんなどから容易に作られ、３種の立体異性体が知られているが、具体的には下記式（ｂ）

に示す、１，４：３，６ージアンヒドローＤーソルビトール（本明細書では以下「イソソルビド」と呼称する）、下記式（ｃ）

に示す、１，４：３，６ージアンヒドローＤーマンニトール（本明細書では以下「イソマンニド」と呼称する）、下記式（ｄ）

に示す、１，４：３，６ージアンヒドローＬーイジトール（本明細書では以下「イソイディッド」と呼称する）である。

イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドはそれぞれＤーグルコース、Ｄーマンノース、Ｌーイドースから得られる。たとえばイソソルビドの場合、Ｄーグルコースを水添した後、酸触媒を用いて脱水することにより得ることができる。

これまで上記のエーテルジオールの中でも、特に、モノマーとしてイソソルビドを中心に用いてポリカーボネートに組み込むことが検討されてきた。特にイソソルビドのホモポリカーボネートについては特許文献１、２、非特許文献１、２に記載されている。このうち特許文献１では、溶融エステル交換法を用いて２０３℃の融点を持つホモポリカーボネートを報告している。また非特許文献１では、酢酸亜鉛を触媒として用いた溶融エステル交換法において、ガラス転移温度が１６６℃のホモポリカーボネートを得ているが、熱分解温度（５％重量減少温度）が２８３℃と熱安定性は充分でない。非特許文献２においては、イソソルビドのビスクロロフォーメートを用いた界面重合を用いてホモポリカーボネートを得ているが、ガラス転移温度が１４４℃と耐熱性（殊に吸湿による耐熱性）が充分でない。一方、耐熱性が高い例として、特許文献２では昇温速度１０℃／分での示差熱量測定によるガラス転移温度が１７０℃以上であるポリカーボネートを報告しているが、これらの文献に記載されているポリカーボネート樹脂は工業材料への展開を考えた樹脂組成物の検討が一切されていない。

工業材料への展開を考えた場合、樹脂組成物にまず求められるものは、
１．樹脂そのものが充分な耐熱性と熱安定性を有している事
２．優れた成形加工性を有する事
である。更に、成形品への着色などの二次加工を施す場合を考えると、
３．成形による着色（黄変）および不透明化を抑制できる事
も重要な要素として挙げられる。

しかしながら、従来のイソソルビドをモノマーとして持つホモポリカーボネート樹脂は、耐熱性と熱安定性が同時に良好なものがなく、また、ポリカーボネート樹脂のみで成形を実施すると離型性が悪く、更に成形時の着色が大きいという問題があった。

英国特許出願公開第１０７９６８６号明細書国際公開第２００７／０１３４６３号パンフレット "ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ"，２００２年，第８６巻, ｐ.８７２〜８８０ "Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ"，１９９６年，第２９巻，ｐ.８０７７〜８０８２

本発明は上記問題点を解決し、高い生物起源物質含有率を示し、かつ耐熱性と熱安定性のいずれも良好なポリカーボネート樹脂を用い、優れた成形加工性を有し、成形時に着色（黄変）および不透明化を抑制できる工業材料として有用なポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成すべく、鋭意検討を行った結果、下記式（１）

で表されるカーボネート構成単位からなるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）、特定の離型剤、特定のリン系安定剤、およびヒンダードフェノール系熱安定剤からなるポリカーボネート樹脂組成物が、高い生物起源物質含有率を示し、かつ耐熱性と熱安定性のいずれも良好で、優れた成形加工性を有し、かつ成形時に着色（黄変）および不透明化を伴わない事を見出し本発明に至った。

すなわち、本発明によれば、
１．下記式（１）で表されるカーボネート構成単位からなるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、アルコールと脂肪酸とのエステルである離型剤（Ｂ成分）０．０１〜０．５重量部、下記式（２）で表わされるリン系熱安定剤（Ｃ成分）０．００１〜０．３重量部およびヒンダードフェノール系熱安定剤０．０００５〜０．１重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物、

（上記式（２）において、Ｒ^１は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ^２は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、Ｒ^３は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である。）
２．ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）がＡＳＴＭＤ６８６６０５に準拠して測定された生物起源物質含有率が８３％〜１００％であり、樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液の２０℃における比粘度が０．２０〜０．４５であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０〜２００℃であり、且つ５％重量減少温度（Ｔｄ）が３３０〜４００℃である前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、
３．ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）が、重合触媒として含窒素塩基性化合物、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物からなる群より選ばれた少なくとも一つの化合物を使用し、下記式（ａ）で表されるエーテルジオールと炭酸ジエステル形成化合物とを、常圧で加熱反応させ、次いで減圧下、１８０℃〜２８０℃の温度で加熱しながら溶融重縮合させて得られたものである前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、

４．上記式（１）で表されるカーボネート構成単位がイソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）由来のカーボネート構成単位である前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、
５．離型剤（Ｂ成分）が多価アルコールと脂肪酸との部分エステルおよび／または全エステルである前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、
６．離型剤（Ｂ成分）が多価アルコールと脂肪酸との部分エステルである前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、
７．ヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）が下記式（３）で表わされる構造（以下「−Ｘ^１」基と表わす）を含むヒンダードフェノール系熱安定剤である前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、

（上記式（３）において、Ｒ^４は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ^５は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、Ｒ^６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｎは１〜４の整数である。）
８．ヒンダードフェノール系熱安定剤が下記式（４）、下記式（５）、および下記式（６）で表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物である前項７記載のポリカーボネート樹脂組成物、

（上記式（４）において、−Ｘ^１基は前記式（３）で示される基であり、Ｒ^７は炭素原子数８〜３０の酸素原子を含んでも良い炭化水素基である。）

（上記式（５）において、−Ｘ^１基は前記式（３）で示される基であり、Ｒ^８は水素原子または炭素原子数１〜２５のアルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、ｋは１〜４の整数である。）

（上記式（６）において、−Ｘ^１基は前記式（３）で示される基であり、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ｌは１〜４の整数である。）
９．ヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）が下記式（７）で表わされるヒンダードフェノール系熱安定剤である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、

（上記式（７）において、Ｒ^１３は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、Ｒ^１４は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ^１５，Ｒ^１６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基および炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、Ｒ^１７は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていても良いアクリロイル基および置換されていても良いメタアクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である。）
１０．ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）が、Ｃｌ含有量０〜５０ｐｐｍで、かつ水分量０〜５００ｐｐｍである前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、
１１．該ポリカーボネート樹脂組成物より形成された０．０３μｍ以下の算術平均表面粗さ（Ｒａ）を有する、厚み２ｍｍの平滑平板において、ＪＩＳＫ７１０５で測定されたヘーズが０〜２０％であることを満足する前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、
１２．該ポリカーボネート樹脂組成物より形成された０．０３μｍ以下の算術平均表面粗さ（Ｒａ）を有する、厚み２ｍｍの平滑平板において、ｂ値が０〜１４であることを満足する前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物、および
１３．前項１記載のポリカーボネート樹脂組成物から形成された成形品、
が提供される。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、上記式（１）のカーボネート構成単位からなるポリカーボネート樹脂であり、ＡＳＴＭＤ６８６６０５に準拠して測定された生物起源物質含有率が８３％〜１００％が好ましく、８４％〜１００％がより好ましい。特に好ましくは上記式（１）のカーボネート構成単位のみからなるホモポリカーボネート樹脂である。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液の２０℃における比粘度の下限が０．２０以上が好ましく、より好ましくは０．２２以上であり、また上限は０．４５以下であり、好ましくは０．３７以下であり、さらに好ましくは０．３４以下である。比粘度が０．２０より低くなると本発明のポリカーボネート樹脂組成物より得られた成形品に充分な機械強度を持たせることが困難となる。また比粘度が０．４５より高くなると溶融流動性が高くなりすぎて、成形に必要な流動性を有する溶融温度が分解温度より高くなってしまい好ましくない。また、本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、２５０℃におけるキャピロラリーレオメータで測定した溶融粘度が、シェアレート６００ｓｅｃ^ー１で０．４×１０^３〜２．４×１０^３Ｐａ・ｓの範囲にあることが好ましく、０．４×１０^３〜１．８×１０^３Ｐａ・ｓの範囲にあることがさらに好ましい。溶融粘度がこの範囲であると機械的強度に優れ、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形する際に成形時のシルバーの発生等が無く良好である。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）の下限が１５０℃以上が好ましく、より好ましくは１５５℃以上であり、また上限は２００℃以下が好ましく、より好ましくは１９０℃以下であり、さらに好ましくは１６８℃以下であり、特に好ましくは１６５℃以下である。Ｔｇが１５０℃未満だと耐熱性（殊に吸湿による耐熱性）に劣り、２００℃を超えると本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形する際の溶融流動性に劣る。ＴｇはＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ（型式ＤＳＣ２９１０）により測定される。

また、本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、その５％減量開始温度の下限が３３０℃以上が好ましく、より好ましくは３４０℃以上であり、さらに好ましくは３５０℃以上であり、また上限は４００℃以下が好ましく、より好ましくは３９０℃以下であり、さらに好ましくは３８０℃以下である。５％重量減少温度が上記範囲内であると、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形する際の樹脂の分解がほとんど無く好ましい。５％重量減少温度はＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＴＧＡ（型式ＴＧＡ２９５０）により測定される。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は、下記式（ａ）

で表されるエーテルジオールおよび炭酸ジエステルとから溶融重合法により製造することができる。エーテルジオールとしては、具体的には下記式（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）

で表されるイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドなどが挙げられる。

これら糖質由来のエーテルジオールは、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。

特に、カーボネート構成単位がイソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）由来のカーボネート構成単位を含んでなるポリカーボネート樹脂が好ましい。イソソルビドはでんぷんなどから簡単に作ることができるエーテルジオールであり資源として豊富に入手することができる上、イソマンニドやイソイディッドと比べても製造の容易さ、性質、用途の幅広さの全てにおいて優れている。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は重合触媒の存在下、エーテルジオールと炭酸ジエステルとを混合し、エステル交換反応によって生成するアルコールまたはフェノールを高温減圧下にて留出させる溶融重合を行うことによって得ることができる。

反応温度は、エーテルジオールの分解を抑え、着色が少なく高粘度の樹脂を得るために、できるだけ低温の条件を用いることが好ましいが、重合反応を適切に進める為には重合温度は１８０℃〜２８０℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは１８０℃〜２６０℃の範囲である。

また、反応初期にはエーテルジオールと炭酸ジエステルとを常圧で加熱し、予備反応させた後、徐々に減圧にして反応後期には系を１．３×１０^ー３〜１．３×１０^ー５ＭＰａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる方法が好ましい。反応時間は通常１〜４時間程度である。

炭酸ジエステルとしては、水素原子が置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基またはアラルキル基、もしくは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍークレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでも反応性、コスト面からジフェニルカーボネートが好ましい。

炭酸ジエステルはエーテルジオールに対してモル比で１．０２〜０．９８となるように混合することが好ましく、より好ましくは１．０１〜０．９８であり、さらに好ましくは１．０１〜０．９９である。炭酸ジエステルのモル比が１．０２より多くなると、炭酸エステル残基が末端封止として働いてしまい充分な重合度が得られなくなってしまい好ましくない。また炭酸ジエステルのモル比が０．９８より少ない場合でも、充分な重合度が得られず好ましくない。

重合触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、二価フェノールのナトリウム塩またはカリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、などが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。なかでも、含窒素塩基性化合物とアルカリ金属化合物とを併用して使用することが好ましい。

これらの重合触媒の使用量は、それぞれ炭酸ジエステル成分１モルに対し、好ましくは１×１０^ー９〜１×１０^ー３当量、より好ましくは１×１０^ー８〜５×１０^ー４当量の範囲で選ばれる。また反応系は窒素などの原料、反応混合物、反応生成物に対し不活性なガスの雰囲気に保つことが好ましい。窒素以外の不活性ガスとしては、アルゴンなどを挙げることができる。更に、必要に応じて酸化防止剤等の添加剤を加えてもよい。

本発明で用いる離型剤（Ｂ成分）は、アルコールと脂肪酸とのエステルである。その中でも一価アルコールと脂肪酸とのエステルまたは多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが好ましく、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルおよび／または全エステルがより好ましく、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルがさらに好ましい。なお、ここで云う部分エステルとは、多価アルコールの水酸基の一部が脂肪酸とエステル反応せずに残存しているものを意味する。さらに、炭素原子数１〜２０の一価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸とのエステル及び炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の離型剤が好ましく、特に炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが使用される。

具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。

具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネート、ソルビタンモノステアレート、２ーエチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。

これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ソルビタンモノステアレート等の部分エステルが好ましく、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレートがより好ましく、特に、ステアリン酸モノグリセリドが好ましい。かかるＢ成分の化合物は、１種または２種以上の混合物であってもよい。

本発明で用いる離型剤（Ｂ成分）の量はポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部であり、０．０３〜０．５重量部が好ましく、０.０３〜０.３重量部がより好ましく、特に０．０３〜０．２重量部が好ましい。離型剤がこの範囲内にあると、不透明化を抑制しつつ離型性の向上を達成することができる。

本発明で用いるリン系熱安定剤（Ｃ成分）は、下記式（２）で表わされるリン系熱安定剤である。

上記式（２）中、Ｒ^１は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基がより好ましく、特に水素原子、メチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはｔｅｒｔ−ペンチル基が好ましい。

Ｒ^２は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、炭素原子数４〜６のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、またはシクロヘキシル基が好ましい。

Ｒ^３は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または炭素原子数６〜１０のアリール基が好ましく、特に水素原子、または炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましい。

上記式（２）の好ましい具体例として、ビス（２―ｔｅｒｔーブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２―ｔｅｒｔーペンチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２―シクロヘキシルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４ージーｔｅｒｔーブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６ージーｔｅｒｔーブチルー４ーメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，６ージーｔｅｒｔーブチルー４ーエチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられ、特にビス（２，６ージーｔｅｒｔーブチルー４ーメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。
かかるＣ成分の化合物は、１種または２種以上の混合物であってもよい。

リン系熱安定剤（Ｃ成分）の含有量はポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．３重量部であり、０.００５〜０.３重量部がより好ましく、０．０１〜０．３重量部がさらに好ましく、０．０１〜０．２５重量部が特に好ましい。リン系熱安定剤がこの範囲内にあると、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形する際の分子量低下や色相悪化などを抑える事ができる。

本発明で用いるヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）は、下記式（３）で表わされる構造を含むヒンダードフェノール系熱安定剤が好ましい。

上記式（３）中、Ｒ^４は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基がより好ましく、特にメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

Ｒ^５は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、炭素原子数４〜６のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはシクロヘキシル基が好ましい。

Ｒ^６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基および炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基が好ましく、特に水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましい。ｎは１〜４の整数であり、１〜３の整数が好ましく、特に２が好ましい。

上記式（３）で表わされる構造を「−Ｘ^１」基と表わした時、本発明で用いられるヒンダードフェノール系熱安定剤は、下記式（４）、（５）および（６）で表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が好ましい。

上記式（４）において、Ｒ^７は炭素原子数８〜３０の酸素原子を含んでも良い炭化水素基であり、炭素原子数１２〜２５の酸素原子を含んでも良い炭化水素基がより好ましく、特に炭素原子数１５〜２５の酸素原子を含んでも良い炭化水素基が好ましい。

上記式（５）において、Ｒ^８は水素原子または炭素原子数１〜２５のアルキル基であり、水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキル基がより好ましく、特に炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましい。ｍは１〜４の整数であり、１〜３の整数が好ましく、特に２が好ましい。ｋは１〜４の整数であり、３〜４の整数が好ましく、特に４が好ましい。

上記式（６）において、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であり、炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。ｌは１〜４の整数であり、１〜３の整数が好ましく、特に２が好ましい。

上記式（４）の好ましい具体例として、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシアルキルエステル（アルキルは炭素数７〜９で側鎖を有する）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが挙げられる。

上記式（５）の好ましい具体例として、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げられる。

上記式（６）の好ましい具体例として、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが挙げられる。

これらの中で、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが特に好ましい。

また、本発明で用いるヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）は、下記式（７）で表わされる構造を含むヒンダードフェノール系熱安定剤も好ましい。

上記式（７）中、Ｒ^１３は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、炭素原子数４〜６のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、またはシクロヘキシル基が好ましい。

Ｒ^１４は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

Ｒ^１５，Ｒ^１６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基および炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または炭素原子数６〜１０のアリール基が好ましく、特に水素原子、または炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましい。

Ｒ^１７は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていても良いアクリロイル基および置換されていても良いメタアクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていても良いアクリロイル基、または置換されていても良いアクリロイル基が好ましく、特に水素原子、置換されていても良いアクリロイル基、または置換されていても良いメタアクリロイル基が好ましい。アクリロイル基およびメタアクリロイル基に置換されていても良い置換基としては炭素数１〜４のアルキル基または炭素数７〜１０のアラルキル基が好ましい。

上記式（７）の好ましい具体例として、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−イソプロピリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−ｔｅｒｔ−ペンチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルメタクリレート、２−ｔｅｒｔ−ペンチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレート、および２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルメタクリレートなどが挙げられ、特に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、または２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレートが好ましい。
かかるＤ成分の化合物は、１種または２種以上の混合物であってもよい。

ヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）の含有量はポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００５〜０．１重量部であり、０.００１〜０.１重量部がより好ましく、０．００５〜０．１重量部がさらに好ましく、０．０１〜０．１重量部が最も好ましい。ヒンダードフェノール系熱安定剤がこの範囲内にあると、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形する際の分子量低下や色相悪化などを抑える事ができる。

また、特定のリン系熱安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤とを共存させることで、これらの相乗的な効果によって、少量の安定剤で熱安定性の効果が発現し易く、本発明のポリカーボネート樹脂を溶融成形させる際の色相や透明性の悪化を十分に抑制することとなる。リン系熱安定剤（Ｃ成分）とヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）との割合は、Ｃ成分／Ｄ成分（重量比）で表わして１〜２０の範囲が好ましく、１．５〜１５の範囲がより好ましく、２〜１０の範囲がさらに好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する際に、使用するポリカーボネート樹脂（Ａ成分）に含まれるＣｌ含有量は０〜５０ｐｐｍが好ましく、０〜３０ｐｐｍがより好ましく、特に０〜１０ｐｐｍが好ましい。ポリカーボネート樹脂中のＣｌ含有量は、全有機ハロゲン分析装置（（株）ダイアインスツルメンツ製ＴＯＸー１００型）を用いて石英管燃焼方式による酸化分解・電量滴定により測定することができる。

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する際に、ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）に含まれる水分量は０〜５００ｐｐｍが好ましく、０〜３００ｐｐｍがより好ましい。ポリカーボネート樹脂中の水分量は、水分気化装置及び微量水分測定装置（三菱化学（株）製）を用いてカールフィッシャー滴定法にて測定することができる。

かかる範囲のＣｌ含有量および水分量を有するポリカーボネート樹脂を使用して、溶融押出法等により本発明の樹脂組成物を製造する際に、色相が良好な樹脂組成物を得ることができる。

Ｃｌ含有量をかかる範囲内にするためには、前記のポリカーボネート樹脂の製造方法を用いることが好ましく、ハロゲン系溶媒に溶解し、メタノールでの再沈による精製を行ったり、ピリジンなどの酸結合剤を用いて、ハロゲン系溶媒中にて重合を行う溶液法によるポリカーボネートの製造方法を用いることは好ましくない。

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する際に、ポリカーボネート樹脂の水分量をかかる範囲内にするために、ポリカーボネート樹脂を乾燥する事が好ましい。乾燥条件としては１００〜１２０℃で、１０〜４８時間程度が好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造に当たっては、その製造法は特に限定されるものではない。しかしながら本発明の樹脂組成物の好ましい製造方法は押出機を用いて各成分を溶融混練する方法である。

押出機としては特に二軸押出機が好適であり、原料中の水分や溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。

また、押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。

さらにＢ成分、Ｃ成分およびその他添加剤（以下の例示において単に“添加剤”と称する）の押出機への供給方法は特に限定されないが、以下の方法が代表的に例示される。
（ｉ）添加剤をＡ成分の樹脂とは独立して押出機中に供給する方法。
（ii）添加剤とＡ成分の樹脂粉末とをスーパーミキサーなどの混合機を用いて予備混合した後、押出機に供給する方法。
（iii）添加剤とＡ成分の樹脂とを予め溶融混練してマスターペレット化する方法。
（iv）他の予備混合の方法として、樹脂と添加剤を溶媒中に均一分散させた溶液とした後、該溶媒を除去する方法。

押出機より押出された樹脂組成物は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。更に外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にかかるペレットの製造においては、光学ディスク用ポリカーボネート樹脂や光学用環状ポリオレフィン樹脂において既に提案されている様々な方法を用いて、ペレットの形状分布の狭小化、ミスカット物の低減、運送または輸送時に発生する微小粉の低減、並びにストランドやペレット内部に発生する気泡（真空気泡）の低減を適宜行うことができる。これらの処方により成形のハイサイクル化、およびシルバーの如き不良発生割合の低減を行うことができる。またペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４ｍｍ、さらに好ましくは２〜３．３ｍｍである。一方、円柱の長さは好ましくは１〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍ、さらに好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。

射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。

また、本発明の樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物により形成された成形品は、透明性および色相に優れる。ポリカーボネート樹脂組成物より形成された、その表面粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍ以下の厚み２ｍｍの平滑平板において、ヘーズが０〜２０％の範囲が好ましく、０〜１５％の範囲がより好ましい。ヘーズはＪＩＳＫ７１０５に従って測定することができる。また該平滑平板において、ｂ値が０〜１４の範囲が好ましく、０〜１３の範囲がより好ましく、０〜１２の範囲がさらに好ましく、０〜１１の範囲が特に好ましい。ｂ値は日本電色（株）製分光彩計ＳＥー２０００（光源：Ｃ／２）を用いて測定することができる。

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、用途に応じて各種の機能付与剤を添加してもよく、例えば可塑剤、光安定剤、重金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤などである。さらに、本発明のポリカーボネート樹脂には、用途に応じて各種の有機および無機のフィラー、繊維などを複合化して用いることもできる。フィラーとしては例えばカーボン、タルク、マイカ、ワラストナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルサイトなどを挙げることができる。繊維としては例えばケナフなどの天然繊維のほか、各種の合成繊維、ガラス繊維、石英繊維、炭素繊維などが挙げられる。

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、例えばポリ乳酸、脂肪族ポリエステルの他、芳香族ポリエステル、芳香族ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアクリル、ＡＢＳ、ポリウレタンなど、各種の生物起源物質からなるポリマーならびに合成樹脂、ゴムなどと混合しアロイ化して用いることもできる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は生物起源物質から誘導される部分を含有し、耐熱性と熱安定性のいずれも良好で、成形性に優れ、得られた成形品は色相、透明性および機械的特性が良好であることから、光学用シート、光学用ディスク、情報ディスク、光学レンズ、プリズム等の光学用部品、各種機械部品、建築材料、自動車部品、各種の樹脂トレー、食器類をはじめとする様々な用途に幅広く用いることができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。但し、本発明はこれら実施例に何ら制限されるものではない。また、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法によった。

（１）比粘度 η_ｓｐ
ペレット（ただし参考例２はパウダー）を塩化メチレンに溶解、濃度を約０．７ｇ／ｄＬとして、温度２０℃にて、オストワルド粘度計（装置名：ＲＩＧＯＡＵＴＯＶＩＳＣＯＳＩＭＥＴＥＲＴＹＰＥＶＭＲー０５２５・ＰＣ）を使用して測定した。なお、比粘度η_ｓｐは下記式から求めた。
η_ｓｐ＝ｔ／ｔ_ｏ−１
ｔ：試料溶液のフロータイム
ｔ_ｏ：溶媒のみのフロータイム
（２）生物起源物質含有率
ＡＳＴＭＤ６８６６０５に従って、放射性炭素濃度（ｐｅｒｃｅｎｔｍｏｄｅｒｎｃａｒｂｏｎ；Ｃ１４）による生物起源物質含有率試験から、生物起源物質含有率を測定した。
（３）ガラス転移温度
ペレット（ただし参考例２はパウダー）を用いてＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ（型式ＤＳＣ２９１０）により測定した。
（４）５％重量減少温度
ペレット（ただし参考例２はパウダー）を用いてＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＴＧＡ（型式ＴＧＡ２９５０）により測定した。
（５）Ｃｌ含有量
ペレット（ただし参考例２はパウダー）中のＣｌ含有量を（株）ダイアインスツルメンツ製の全有機ハロゲン分析装置ＴＯＸ−１００型を用いて石英管燃焼方式による酸化分解・電量滴定により測定した。
（６）水分量
ペレット中の残留水分量を三菱化学（株）製水分気化装置及び微量水分測定装置を用いてカールフィッシャー滴定法にて測定した。
（７）成形板の色相（ｂ値）
実施例に記載の方法で成形した３段型プレート（算術平均表面粗さＲａ；０．０３μｍ）の厚み２．０ｍｍ部のｂ値を日本電色（株）製分光彩計ＳＥー２０００（光源：Ｃ／２）を用いて測定した。ｂ値はＪＩＳＺ８７２２に規定する三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚからハンターの色差式から誘導されるもので、数値が低いほど色相が無色に近いことを示す。
（８）成形板の透明性（Ｈａｚｅ）
実施例に記載の方法で成形した３段型プレート（算術平均表面粗さＲａ；０．０３μｍ）の厚み２．０ｍｍ部のＨａｚｅをＪＩＳＫ７１０５に従って測定した。Ｈａｚｅは成形品の濁り度で、数値が低いほど濁りが少ないことを示す。
（９）曲げ弾性率
ペレットを１２０℃で１２時間乾燥した後、日本製鋼所（株）製ＪＳＷＪー７５ＥＩＩＩを用いてシリンダ温度２５０℃、金型温度９０℃にて曲げ試験片を成形した。曲げ試験をＩＳＯ１７８に従って行った。
（１０）荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）
上記（９）にて作成した曲げ試験片を用いてＩＳＯ７５で規定される低荷重下（０．４５ＭＰａ）の荷重たわみ温度を測定した。

参考例１ポリカーボネート樹脂の製造
イソソルビド７３０７重量部（５０モル）とジフェニルカーボネート１０７０９重量部（５０モル）とを反応器に入れ、重合触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを４．８重量部（ジフェニルカーボネート成分１モルに対して１×１０^ー４モル）、および水酸化ナトリウムを５．０×１０^ー３重量部（ジフェニルカーボネート成分１モルに対して０．２５×１０^ー６モル）仕込んで窒素雰囲気下常圧で１８０℃に加熱し溶融させた。

撹拌下、反応槽内を３０分かけて徐々に減圧し、生成するフェノールを留去しながら１３．３×１０^ー３ＭＰａまで減圧した。この状態で２０分反応させた後に２００℃に昇温した後、２０分かけて徐々に減圧し、フェノールを留去しながら４．００×１０^ー３ＭＰａで２０分間反応させ、さらに、２２０℃に昇温し３０分間、２５０℃に昇温し３０分間反応させた。

次いで、徐々に減圧し、２．６７×１０^ー３ＭＰａで１０分間、１．３３×１０^ー３ＭＰａで１０分間反応を続行し、さらに減圧し、４．００×１０^ー５ＭＰａに到達したら、徐々に２６０℃まで昇温し、最終的に２６０℃、６．６６×１０^ー５ＭＰａで１時間反応せしめた。反応後のポリマーをペレット化し、比粘度が０．３２のペレットを得た。このペレットの生物起源物質含有率は８５％であり、ガラス転移温度は１６５℃、５％重量減少温度は３５５℃、Ｃｌ含有量は１．８ｐｐｍであった。

参考例２ポリカーボネート樹脂の製造
イソソルビド７３０７重量部（５０モル）を温度計、撹拌機付き反応器に仕込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン４００００重量部、塩化メチレン１４８８００重量部を加え溶解した。撹拌下２５℃でホスゲン６４３５重量部（６５モル）を１００分要して吹込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約２０分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発してパウダーを得た。このパウダーは比粘度が０．３５、ガラス転移温度は１６９℃、５％重量減少温度は３５７℃、Ｃｌ含有量は４９０ｐｐｍであった。

実施例１〜４、比較例１〜４
表１に記載の樹脂組成物を以下の要領で作成した。表１の割合の各成分を計量して、均一に混合し、かかる混合物を押出機に投入して樹脂組成物の作成を行った。押出機としては径１５ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）テクノベル社製ＫＺＷ１５ー２５ＭＧ）を使用した。押出条件は吐出量１４ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであり、また押出温度は第１供給口からダイス部分まで２５０℃とし、ペレットを得た。

得られたペレットを１００℃で１２時間乾燥した後、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍとしたキャビティ面を持つ金型を使用し、射出成形機［日本製鋼所（株）製ＪＳＷＪー７５ＥＩＩＩ］により、シリンダー温度２５０℃、金型温度９０℃で射出成形し、幅５５ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１ｍｍ（長さ２５ｍｍ）である３段型プレートを成形し、離型性及び厚み２ｍｍの成形板の形状を目視にて評価した。また、成形板の色相およびＨａｚｅを評価した。なお、実施例１で得られた成形板の曲げ弾性率は３６４０ＭＰａであり機械的強度が良好で、荷重たわみ温度は１５１℃であり耐熱性も優れたものであった。
また、表１に記載の使用した原材料等は以下の通りである。

（Ａ成分）
ＰＣ−１：参考例１にて製造したポリカーボネート樹脂ペレットを押出機投入前に１００℃で２４時間乾燥したものを用いた。なお、乾燥後のポリカーボネート樹脂ペレットの水分量は２４０ｐｐｍであった。
ＰＣ−２：参考例２にて製造したポリカーボネート樹脂ペレットを押出機投入前に１００℃で２４時間乾燥したものを用いた。なお、乾燥後のポリカーボネート樹脂ペレットの水分量は１８０ｐｐｍであった。
（Ｂ成分）
Ｂ−１：ステアリン酸モノグリセリド（理研ビタミン（株）リケマールＳ−１００Ａ）
Ｂ−２：ステアリン酸トリグリセリド（理研ビタミン（株）リケマールＳＬ−９００）
（Ｃ成分）
Ｃ−１：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（（株）アデカ製アデカスタブＰＥＰ−３６）
（Ｄ成分）
Ｄ−１：２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）社製ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ）
Ｄ−２：３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（住友化学（株）社製ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ−８０）
Ｄ−３：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）
（その他の成分）
Ｐ−１：トリフェニルホスファイト（（株）アデカ製アデカスタブＴＰＰ）

Claims

下記式（１）で表されるカーボネート構成単位からなるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、アルコールと脂肪酸とのエステルである離型剤（Ｂ成分）０．０１〜０．５重量部、下記式（２）で表わされるリン系熱安定剤（Ｃ成分）０．００１〜０．３重量部およびヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）０．０００５〜０．１重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物。

（上記式（２）において、Ｒ^１は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ^２は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、Ｒ^３は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である。）
ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）がＡＳＴＭＤ６８６６０５に準拠して測定された生物起源物質含有率が８３％〜１００％であり、樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液の２０℃における比粘度が０．２０〜０．４５であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０〜２００℃であり、且つ５％重量減少温度（Ｔｄ）が３３０〜４００℃である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）が、重合触媒として含窒素塩基性化合物、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物からなる群より選ばれた少なくとも一つの化合物を使用し、下記式（ａ）で表されるエーテルジオールと炭酸ジエステル形成化合物とを、常圧で加熱反応させ、次いで減圧下、１８０℃〜２８０℃の温度で加熱しながら溶融重縮合させて得られたものである請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
上記式（１）で表されるカーボネート構成単位がイソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）由来のカーボネート構成単位である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
離型剤（Ｂ成分）が多価アルコールと脂肪酸との部分エステルおよび／または全エステルである請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
離型剤（Ｂ成分）が多価アルコールと脂肪酸との部分エステルである請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
ヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）が下記式（３）で表わされる構造（以下「−Ｘ^１」基と表わす）を含むヒンダードフェノール系熱安定剤である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（上記式（３）において、Ｒ^４は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ^５は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、Ｒ^６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基および炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｎは１〜４の整数である。）
ヒンダードフェノール系熱安定剤が下記式（４）、下記式（５）、および下記式（６）で表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項７記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（上記式（４）において、−Ｘ^１基は前記式（３）で示される基であり、Ｒ^７は炭素原子数８〜３０の酸素原子を含んでも良い炭化水素基である。）

（上記式（５）において、−Ｘ^１基は前記式（３）で示される基であり、Ｒ^８は水素原子または炭素原子数１〜２５のアルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、ｋは１〜４の整数である。）

（上記式（６）において、−Ｘ^１基は前記式（３）で示される基であり、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ｌは１〜４の整数である。）
ヒンダードフェノール系熱安定剤（Ｄ成分）が下記式（７）で表わされるヒンダードフェノール系熱安定剤である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（上記式（７）において、Ｒ^１３は炭素原子数４〜１０のアルキル基であり、Ｒ^１４は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ^１５，Ｒ^１６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基および炭素原子数７〜２０のアラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、Ｒ^１７は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていても良いアクリロイル基および置換されていても良いメタアクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である。）
ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）が、Ｃｌ含有量０〜５０ｐｐｍで、かつ水分量０〜５００ｐｐｍである請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
該ポリカーボネート樹脂組成物より形成された０．０３μｍ以下の算術平均表面粗さ（Ｒａ）を有する、厚み２ｍｍの平滑平板において、ＪＩＳＫ７１０５で測定されたヘーズが０〜２０％であることを満足する請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
該ポリカーボネート樹脂組成物より形成された０．０３μｍ以下の算術平均表面粗さ（Ｒａ）を有する、厚み２ｍｍの平滑平板において、ｂ値が０〜１４であることを満足する請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物から形成された成形品。