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JP2008186762A - Manufacturing method for particle-filling object - Google Patents

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JP2008186762A
JP2008186762A JP2007020975A JP2007020975A JP2008186762A JP 2008186762 A JP2008186762 A JP 2008186762A JP 2007020975 A JP2007020975 A JP 2007020975A JP 2007020975 A JP2007020975 A JP 2007020975A JP 2008186762 A JP2008186762 A JP 2008186762A
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JP
Japan
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conductive particles
particle
film
mold
porous
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Application number
JP2007020975A
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Japanese (ja)
Inventor
Akimasa Katayama
晶雅 片山
Takahiro Hayashi
恭弘 林
Akio Sato
明生 佐藤
Hiroki Inagaki
宏樹 稲垣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
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Application filed by Sumitomo Riko Co Ltd filed Critical Sumitomo Riko Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a particle-filling object capable of simply and surely filling up conductive particles in holes of a porous body. <P>SOLUTION: Upon manufacturing the particle-filling object 20, after spraying powdery conductive particles 12 on a surface of the porous body 10, the surface of the porous body 10 is rubbed through by a rubbing-through means 16 while the conductive particles 12 are attracted by magnetic force of a magnetic force generating means 14 to a porous body 10 side, and the conductive particles 12 are filled up in the holes 18 of the porous body 10. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、粒子充填体の製造方法に関し、さらに詳しくは、異方性導電膜などに用いて好適な粒子充填体の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a particle filler, and more particularly to a method for producing a particle filler suitable for use in an anisotropic conductive film or the like.

近年、様々な産業分野において、多孔質体の孔部内に機能性物質を充填したものが、各種の用途に使用されている。   In recent years, in various industrial fields, a porous material filled with a functional substance has been used for various applications.

例えば、電気、電子機器等の分野では、多孔質膜の孔部内に導電性粒子を充填し、これの両面に接着層を形成したものが、異方性導電膜として使用されている。   For example, in the fields of electrical and electronic equipment, a conductive film filled with conductive particles and an adhesive layer formed on both sides thereof is used as an anisotropic conductive film.

この異方性導電膜は、導電性粒子による膜厚方向の導電性と、多孔質膜による膜面方向の絶縁性とにより、全体として異方導電性を発現することができる。そのため、回路基板の回路パターンとICチップとの接続など、狭ピッチに配列された導体を有する部材同士を電気的および機械的に接続する際に好適に用いられている。   This anisotropic conductive film can exhibit anisotropic conductivity as a whole by the conductivity in the film thickness direction by the conductive particles and the insulation in the film surface direction by the porous film. Therefore, it is suitably used for electrically and mechanically connecting members having conductors arranged at a narrow pitch, such as connection between a circuit pattern of a circuit board and an IC chip.

ここで、多孔質膜などの多孔質体に導電性粒子を充填する技術としては、例えば、特許文献1には、ガラス基板上に多孔質膜(孔径5μm)を固定するとともに、膜面と一定距離隔てて別のガラス基板を配置し、膜面とガラス基板との間に形成された隙間に、Ag粒子(平均粒径50nm)の水分散液を注入した後、ガラス基板をスライド移動させることにより、孔部内にAg粒子群を充填する技術が開示されている。   Here, as a technique for filling conductive particles in a porous body such as a porous film, for example, in Patent Document 1, a porous film (pore diameter: 5 μm) is fixed on a glass substrate and the film surface is constant. Disposing another glass substrate at a distance, injecting an aqueous dispersion of Ag particles (average particle size 50 nm) into the gap formed between the film surface and the glass substrate, and then sliding the glass substrate. Thus, a technique for filling the Ag particle group in the hole is disclosed.

また例えば、特許文献2には、多数の貫通孔(直径8μm)を有するコアフィルム上に導電性粒子(粒径6μm)を散布した後、フィルムに超音波振動を与えることにより、貫通孔内に導電性粒子を充填する技術が開示されている。   Further, for example, in Patent Document 2, conductive particles (particle size: 6 μm) are sprayed on a core film having a large number of through holes (diameter: 8 μm), and then ultrasonic vibration is applied to the film, thereby allowing the film to enter the through holes. Techniques for filling conductive particles are disclosed.

特開2006−233019号公報JP 2006-233019 A 特開2003−13021号公報JP 2003-13021 A

しかしながら、従来の粒子充填技術は、何れも以下の点で問題があった。   However, all of the conventional particle filling techniques have the following problems.

すなわち、前者の粒子充填技術は、湿式法である。そのため、多孔質膜の材質によっては、粒子を分散させる溶媒により多孔質膜が侵される(膜の溶解、膨潤など)ことがあった。   That is, the former particle filling technique is a wet method. Therefore, depending on the material of the porous membrane, the porous membrane may be eroded (solvent dissolution, swelling, etc.) by the solvent in which the particles are dispersed.

また、多孔質膜と溶媒の相性と、溶媒の粒子分散性とが一致するとも限らず、粒子分散性が悪い溶媒であっても使用せざるを得なくなる。そのため、粒子の充填率を高めるため、何度もスライド操作を繰り返さなければならないことがあった。   In addition, the compatibility between the porous membrane and the solvent does not necessarily match the particle dispersibility of the solvent, and even a solvent with poor particle dispersibility must be used. Therefore, the slide operation has to be repeated many times in order to increase the particle filling rate.

また、前者の粒子充填技術は、孔部に比較して遙かに小さい粒子を充填する場合には、分散液中における粒子の凝集をそれほど気にしなくても良い。   In the former particle filling technique, when particles that are much smaller than the pores are filled, the aggregation of the particles in the dispersion does not have to be concerned.

ところが、孔部とほぼ同じ大きさの粒子を充填する場合には、粒子を単一分散させた分散液を使用する必要がある。粒子を単一分散させるには、粒子の濃度を薄くしなければならず、1回のスライド操作で孔部内に粒子を充填することが難しかった。   However, in the case where particles having the same size as the pores are filled, it is necessary to use a dispersion in which the particles are monodispersed. In order to disperse the particles singly, the concentration of the particles had to be reduced, and it was difficult to fill the pores with the particles by a single slide operation.

一方、後者の粒子充填技術は、実際には、孔部内に粒子が入る確率が低いと考えられる。また、連続生産時に、ライン上でフィルムを超音波振動させるのも難しいのではないかと思われる。   On the other hand, the latter particle filling technique is considered to have a low probability that particles actually enter the pores. Also, during continuous production, it may be difficult to ultrasonically vibrate the film on the line.

そこで、本発明は、簡単かつ確実に、多孔質体の孔部内に導電性粒子を充填することが可能な粒子充填体の製造方法を提供することにある。   Then, this invention is providing the manufacturing method of the particle | grain filling body which can be filled with the electroconductive particle in the hole of a porous body easily and reliably.

上記課題を解決するため、本発明に係る粒子充填体の製造方法は、多孔質体の表面に粉末状の導電性粒子を散布した後、上記導電性粒子を磁力により上記多孔質体側に引きつけつつ、擦り切り手段により多孔質体表面を擦り切り、上記多孔質体の孔部内に導電性粒子を充填することを要旨とする。   In order to solve the above-mentioned problem, the method for producing a particle packing according to the present invention is to spray powdered conductive particles on the surface of a porous body and then attract the conductive particles to the porous body side by magnetic force. The gist is that the surface of the porous body is scraped off by a scraping means, and the conductive particles are filled in the pores of the porous body.

上記多孔質体としては、多数の孔部を有する多孔質膜、または、多数の孔部を有する型を好適に適用することができる。   As the porous body, a porous film having a large number of pores or a mold having a large number of pores can be suitably applied.

ここで、上記多孔質膜は、疎水性および揮発性を有する有機溶媒と、この有機溶媒に可溶な高分子と、界面活性剤とを少なくとも含む高分子溶液をキャストした支持体を相対湿度50%以上の雰囲気下に存在させることにより形成されていると良い。   Here, the porous membrane has a relative humidity of 50 and a support obtained by casting a polymer solution containing at least a hydrophobic and volatile organic solvent, a polymer soluble in the organic solvent, and a surfactant. % Is preferably formed by being present in an atmosphere of at least%.

また、上記多孔質膜は、多数の凸部を有する型を、高分子製の平坦な膜表面に押しつけることにより形成されていても良い。   The porous film may be formed by pressing a mold having a large number of convex portions against a flat surface of a polymer film.

この場合、上記多数の凸部を有する型は、電鋳型または光造形型であると良い。   In this case, the mold having a large number of protrusions may be an electroforming mold or an optical shaping mold.

また、上記製造方法は、実質的に、上記孔部一つにつき、上記導電性粒子を一つずつ充填するのが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said manufacturing method is substantially filled with the said electroconductive particle one by one per said hole part.

また、上記製造方法は、下記(1)〜(2)の条件を満たしていると良い。
(1)前記孔部の開口径/前記導電性粒子の粒径:1〜1.8
(2)前記孔部の深さ/前記導電性粒子の粒径 :0.5〜1
Moreover, the said manufacturing method is good to satisfy | fill the conditions of following (1)-(2).
(1) Opening diameter of the hole / particle diameter of the conductive particles: 1 to 1.8
(2) Depth of the hole / particle diameter of the conductive particles: 0.5 to 1

本発明に係る粒子充填体の製造方法では、多孔質体の表面に粉末状の導電性粒子を散布した後、導電性粒子を磁力により多孔質体側に引きつけつつ、擦り切り手段により多孔質体表面を擦り切る。   In the method for producing a particle-filled body according to the present invention, the powdered conductive particles are dispersed on the surface of the porous body, and then the surface of the porous body is removed by a scraping means while attracting the conductive particles to the porous body side by magnetic force. Fray it.

そのため、湿式法のように、多孔質体の耐溶剤性や、分散液中の粒子の分散状態などを心配する必要がなく、乾式法によって、比較的簡単に孔部内に導電性粒子を充填することができる。   Therefore, unlike the wet method, there is no need to worry about the solvent resistance of the porous body and the dispersion state of the particles in the dispersion, and the conductive particles are filled in the pores relatively easily by the dry method. be able to.

また、磁力による多孔質体への引きつけ力と、擦り切り手段による孔部への物理的な押し込み力により、孔部内に確実に導電性粒子を充填することができる。そのため、孔部とほぼ同じ大きさの導電性粒子も効率良く充填しやすい。   In addition, the conductive particles can be reliably filled in the pores by the attractive force to the porous body by the magnetic force and the physical pushing force to the pores by the scraping means. Therefore, it is easy to efficiently fill conductive particles having the same size as the hole.

この際、多孔質体の表面に付着している導電性粒子、凝集してしまい孔部内に充填されなかった導電性粒子、孔部内に充填された導電性粒子に静電気等が原因で付着している導電性粒子などは、擦り切り時に強制的に除去することができる。   At this time, the conductive particles adhering to the surface of the porous body, the agglomerated conductive particles that are not filled in the pores, and the conductive particles that are filled in the pores are adhered due to static electricity or the like. The conductive particles that are present can be forcibly removed at the time of abrasion.

ここで、上記多孔質体が、多数の孔部を有する多孔質膜である場合には、その粒子充填体を、例えば、異方性導電膜などに利用することができる。一方、上記多孔質体が、多数の孔部を有する型である場合には、型の孔部に充填した導電性粒子を別体に転写するための転写型などとして利用することができる。   Here, when the porous body is a porous film having a large number of pores, the particle filler can be used for, for example, an anisotropic conductive film. On the other hand, when the porous body is a mold having a large number of pores, it can be used as a transfer mold for transferring the conductive particles filled in the pores of the mold to another body.

また、上記多孔質膜が、疎水性および揮発性を有する有機溶媒と、この有機溶媒に可溶な高分子と、界面活性剤とを少なくとも含む高分子溶液をキャストした支持体を相対湿度50%以上の雰囲気下に存在させることにより形成されている場合、この多孔質膜は、ハニカム状に狭ピッチに配列した孔部を有している。そのため、ハニカム状に狭ピッチに導電性粒子が配列した粒子充填膜が得られる。   In addition, the porous membrane is a support obtained by casting a polymer solution containing at least a hydrophobic and volatile organic solvent, a polymer soluble in the organic solvent, and a surfactant. When formed by being present in the above atmosphere, the porous film has pores arranged in a narrow pitch in a honeycomb shape. Therefore, a particle-filled film in which conductive particles are arranged at a narrow pitch in a honeycomb shape can be obtained.

また、上記多孔質膜が、多数の凸部を有する型を、高分子製の平坦な膜表面に押しつけることにより形成されている場合、この多孔質膜は、凸部の規則的な配置が任意に設定されることで、孔部の規則性や孔部間の距離などが任意に設定されている。   In addition, when the porous film is formed by pressing a mold having a large number of convex portions against the surface of a flat film made of a polymer, the porous film has an arbitrary arrangement of convex portions. Therefore, the regularity of the holes and the distance between the holes are arbitrarily set.

そのため、導電性粒子の規則性や導電性粒子間の距離など、設計自由度が高い粒子充填膜が得られる。また、熱硬化性樹脂を利用できるなど、膜を形成する高分子の選択幅も広くなる。   Therefore, a particle-filled film having a high degree of design freedom such as regularity of conductive particles and distance between conductive particles can be obtained. Moreover, the selection range of the polymer forming the film is widened, such as the use of a thermosetting resin.

この際、上記型が、電鋳型または光造形型である場合には、微細な凸部を形成する自由度が高くなる。そのため、上記効果を得やすくなる。   At this time, when the mold is an electroforming mold or a stereolithography mold, the degree of freedom for forming fine convex portions is increased. Therefore, the above effect can be easily obtained.

また、実質的に、孔部一つにつき、導電性粒子が一つずつ充填されている場合には、これを例えば、異方性導電膜に用いた際に、接続信頼性が向上するなどの利点がある。   In addition, when the conductive particles are substantially filled one by one per hole, for example, when this is used for an anisotropic conductive film, the connection reliability is improved. There are advantages.

また、孔部の開口径/導電性粒子の粒径との比が1〜1.8の範囲内、孔部の深さ/導電性粒子の粒径との比が0.5〜1の範囲内にある場合には、孔部一つにつき、導電性粒子を一つずつ充填させやすくなる。   Further, the ratio of the opening diameter of the hole / the particle diameter of the conductive particles is in the range of 1 to 1.8, and the ratio of the depth of the hole / the particle diameter of the conductive particles is in the range of 0.5 to 1. When it is inside, it becomes easy to fill the conductive particles one by one with respect to each hole.

以下、本実施形態に係る粒子充填体の製造方法(以下、「本製造方法」という。)について詳細に説明する。   Hereinafter, a method for producing a particle packing according to the present embodiment (hereinafter referred to as “the present production method”) will be described in detail.

図1に、本製造方法による手順の概略を示す。図2に、本製造方法により得られる粒子充填体の模式的な断面図の一例を示す。   In FIG. 1, the outline of the procedure by this manufacturing method is shown. FIG. 2 shows an example of a schematic cross-sectional view of the particle filler obtained by this production method.

本製造方法は、概略以下の手順を有している。すなわち、図1(a)に示すように、先ず、多孔質体10の表面に粉末状の導電性粒子12を散布する。   This manufacturing method generally has the following procedure. That is, as shown in FIG. 1A, first, powdered conductive particles 12 are dispersed on the surface of the porous body 10.

そして、図1(b)に示すように、多孔質体10の導電性粒子12の散布面と反対側に、磁力発生手段14を設置する。   And as shown in FIG.1 (b), the magnetic force generation means 14 is installed in the opposite side to the spreading | diffusion surface of the electroconductive particle 12 of the porous body 10. As shown in FIG.

その後、図1(c)に示すように、散布された導電性粒子12を磁力により多孔質体10側に引きつけつつ、擦り切り手段16により多孔質体表面を擦り切る。   Thereafter, as shown in FIG. 1C, the surface of the porous body is scraped off by the scraping means 16 while attracting the dispersed conductive particles 12 to the porous body 10 side by magnetic force.

これにより、図2に示すように、多孔質体10の孔部18内に導電性粒子12が充填された粒子充填体20が得られる。   Thereby, as shown in FIG. 2, a particle filler 20 in which the conductive particles 12 are filled in the pores 18 of the porous body 10 is obtained.

以下、本製造方法の具体的な内容について詳細に説明する。   Hereinafter, the specific content of this manufacturing method is demonstrated in detail.

本製造方法において、多孔質体は、導電性粒子を充填するための孔部をその表面に有しており、磁力を遮断しない材質のものであれば、その形状は特に限定されるものではない。   In this production method, the porous body has pores for filling the conductive particles on the surface thereof, and the shape is not particularly limited as long as it is made of a material that does not block magnetic force. .

図1および図2では、多孔質体として、例えば、膜、平板などの平面体の表面に孔部を有する場合について例示している。他にも、上記多孔質体は、例えば、ロールなどの曲面体の表面に孔部を有するものであっても良い。   In FIG. 1 and FIG. 2, the case where it has a hole on the surface of planar bodies, such as a film | membrane and a flat plate, is illustrated as a porous body, for example. In addition, the porous body may have a hole on the surface of a curved body such as a roll.

上記多孔質体としては、具体的には、多数の孔部を有する多孔質膜、多数の孔部を有する型などを例示することができる。また、多孔質膜の場合、その材質としては、各種樹脂、ゴムなどの高分子を適用することができる。一方、型の場合、各種金属(合金含む)、セラミックス、高分子などを適用することができる。本製造方法は、乾式法であるため、多孔質体の耐溶剤性などを考慮する必要がなく、多孔質体の材質を選択する自由度が高い。   Specific examples of the porous body include a porous film having a large number of pores and a mold having a large number of pores. In the case of a porous membrane, as the material, various resins and polymers such as rubber can be applied. On the other hand, in the case of a mold, various metals (including alloys), ceramics, polymers, and the like can be applied. Since this production method is a dry method, there is no need to consider the solvent resistance of the porous body, and the degree of freedom in selecting the material of the porous body is high.

本製造方法は、製品の構造の全部または一部として取り込まれる粒子充填体を製造することもできるし、製品中には含まれないが、その製品の製造時に使用する粒子充填体を製造することもできる方法である。   This production method can produce a particle packing that is incorporated as all or part of the structure of the product, or a particle packing that is not included in the product but is used when the product is manufactured. It is also possible.

例えば、上記多孔質体が多孔質膜である場合には、得られた粒子充填体を、例えば、異方性導電膜、導通テストに供する検査膜、感圧センサなどに利用することができる。   For example, when the porous body is a porous film, the obtained particle packing can be used for, for example, an anisotropic conductive film, a test film used for a continuity test, a pressure sensitive sensor, and the like.

また、上記多孔質体が型である場合には、型の孔部に充填した導電性粒子を別体に転写するための転写型などとして利用することができる。   Further, when the porous body is a mold, it can be used as a transfer mold for transferring the conductive particles filled in the pores of the mold to another body.

上記多孔質体が有する孔部は、貫通孔であっても良いし、非貫通孔であっても良い。また、上記孔部は、貫通孔および非貫通孔の両方を有していても良い。多孔質体の形状などを考慮して適宜選択することができる。例えば、膜、平板などの平面体であれば、貫通孔、非貫通孔の何れも選択可能である。ロールなどの曲面体であれば、非貫通孔を選択すると良い。   The hole part which the said porous body has may be a through-hole, and may be a non-through-hole. The hole may have both a through hole and a non-through hole. It can be appropriately selected in consideration of the shape of the porous body. For example, as long as it is a flat body such as a film or a flat plate, either a through hole or a non-through hole can be selected. For a curved body such as a roll, a non-through hole may be selected.

また、上記孔部の形状としては、具体的には、例えば、四角柱、三角柱などの多角柱状、四角錐、三角錐などの角錐状、円柱状、略球状(球には、球が潰れた状態なども含む、以下同じ)、略半球状などを例示することができる。好ましくは、孔部に充填された導電性粒子が脱落しにくいなどの観点から、多角柱状、円柱状、略球状、略半球状などの形状が良い。   As the shape of the hole, specifically, for example, a polygonal prism shape such as a quadrangular prism or a triangular prism, a pyramid shape such as a quadrangular pyramid or a triangular pyramid, a cylindrical shape, or a substantially spherical shape (the sphere is crushed. Examples include a substantially hemispherical shape and the like, including the state and the like. Preferably, a shape such as a polygonal column shape, a columnar shape, a substantially spherical shape, or a substantially hemispherical shape is preferable from the viewpoint of preventing the conductive particles filled in the hole from falling off easily.

また、上記孔部は、例えば、格子状、千鳥状、ハニカム状、縞状など規則的に配列されて形成されていても良いし、ランダムに形成されていても良い。好ましくは、粒子充填体の利用価値が高くなるなどの観点から、上記孔部は、規則的に配列されていると良い。なお、上記規則的な配列は、傾斜されていても良い。例えば、粒子充填体を異方性導電膜として利用する場合、実装するICチップのバンプの配列に対して、孔部に充填された導電性粒子の規則的な配列が角度を持って圧着されるように、孔部の規則的な配列を予め傾けるなどした場合には、導電性粒子の捕捉性などを向上させやすくなるなどの利点がある。   Further, the holes may be formed in a regular arrangement such as a lattice shape, a staggered shape, a honeycomb shape, or a stripe shape, or may be formed at random. Preferably, from the viewpoint of increasing the utility value of the particle filler, the holes are preferably arranged regularly. The regular arrangement may be inclined. For example, when the particle filler is used as an anisotropic conductive film, the regular arrangement of conductive particles filled in the holes is pressure-bonded to the arrangement of bumps of the IC chip to be mounted. As described above, when the regular arrangement of the holes is tilted in advance, there is an advantage that it is easy to improve the capturing property of the conductive particles.

また、孔部の開口径、孔部の深さは、孔部に充填する導電性粒子の粒径を考慮して適宜選択することができる。また、孔部の開口中心間距離は、粒子充填体の用途などを考慮して適宜選択することができる。   Moreover, the opening diameter of the hole and the depth of the hole can be appropriately selected in consideration of the particle diameter of the conductive particles filled in the hole. Further, the distance between the opening centers of the holes can be appropriately selected in consideration of the use of the particle filler.

本製造方法では、孔部深さ方向に導電性粒子が積み重ならないように、導電性粒子を充填するのが好ましい。換言すれば、ほぼ同一平面内に存在するように、導電性粒子を孔部内に充填するのが好ましい。より好ましくは、孔部一つにつき、導電性粒子を一つずつ充填するのが良い。   In this production method, it is preferable to fill the conductive particles so that the conductive particles are not stacked in the hole depth direction. In other words, it is preferable to fill the pores with the conductive particles so that they are substantially in the same plane. More preferably, the conductive particles are filled one by one for each hole.

孔部一つにつき、導電性粒子を一つずつ充填しやすくなるなどの観点から、孔部の開口径/導電性粒子の粒径の比の上限は、好ましくは、1.8以下、より好ましくは、1.6以下、さらにより好ましくは、1.5以下にあると良い。一方、孔部の開口径/導電性粒子の粒径の比の下限は、好ましくは、1以上、より好ましくは、1.1以上、さらにより好ましくは、1.2以上にあると良い。   The upper limit of the ratio of the opening diameter of the hole / the particle diameter of the conductive particles is preferably 1.8 or less, more preferably from the viewpoint of facilitating filling of the conductive particles one by one for each hole. Is 1.6 or less, and more preferably 1.5 or less. On the other hand, the lower limit of the ratio of the opening diameter of the hole / the particle diameter of the conductive particles is preferably 1 or more, more preferably 1.1 or more, and even more preferably 1.2 or more.

また、上記孔部の深さ/導電性粒子の粒径の比の上限は、好ましくは、1以下、より好ましくは、0.95以下、さらにより好ましくは、0.9以下にあると良い。一方、孔部の深さ/導電性粒子の粒径の比の下限は、好ましくは、0.5以上、より好ましくは、0.6以上、さらにより好ましくは、0.7以上にあると良い。   The upper limit of the ratio of the depth of the hole / the particle diameter of the conductive particles is preferably 1 or less, more preferably 0.95 or less, and even more preferably 0.9 or less. On the other hand, the lower limit of the ratio of the depth of the hole / the particle size of the conductive particles is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, and even more preferably 0.7 or more. .

この際、上記孔部の開口径、孔部の深さ、導電性粒子の粒径は、得られる粒子充填体の用途などにもよるが、基本的には、何れもμmオーダーであると良い。   At this time, the opening diameter of the hole portion, the depth of the hole portion, and the particle diameter of the conductive particles depend on the use of the obtained particle filler, but basically, all are preferably in the order of μm. .

例えば、粒子充填体を異方性導電膜の用途に用いる場合、被接続物が有する導体の幅やピッチなどによっても異なるが、上記導電性粒子の粒径の上限は、好ましくは、10μm以下、より好ましくは、7μm以下、さらにより好ましくは、5μm以下から選択すると良い。一方、上記導電性粒子の粒径の下限は、好ましくは、1μm以上、より好ましくは、2μm以上、さらにより好ましくは、3μm以上から選択すると良い。   For example, when the particle filler is used for an anisotropic conductive film, the upper limit of the particle diameter of the conductive particles is preferably 10 μm or less, although it varies depending on the width and pitch of the conductor of the connected object. More preferably, it should be selected from 7 μm or less, and even more preferably, 5 μm or less. On the other hand, the lower limit of the particle size of the conductive particles is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, and even more preferably 3 μm or more.

なお、上記孔部の開口径は、多孔質体表面をレーザー顕微鏡で観察し、任意に選択した孔部10個について測定した各開口部分の直径の平均値である。上記孔部の深さとは、任意に選択した孔部10個についてレーザー顕微鏡で測定した深さの平均値である。上記導電性粒子の粒径とは、粒度分布測定装置(セイシン企業製、「PITA−1」)にて測定した平均粒径である。   In addition, the opening diameter of the said hole is an average value of the diameter of each opening measured by observing the porous body surface with a laser microscope and measuring 10 arbitrarily selected holes. The depth of the hole is an average value of the depth measured with a laser microscope for 10 arbitrarily selected holes. The particle diameter of the conductive particles is an average particle diameter measured with a particle size distribution measuring device (“PITA-1” manufactured by Seishin Enterprise).

上記多孔質体は、種々の方法を用いて準備することができる。例えば、上記多孔質体が高分子よりなる多孔質膜である場合には、(1)水と混ざらず、揮発する有機溶媒中に高分子を溶かし、この高分子溶液をキャストした支持体を、高湿度雰囲気下に存在させる方法(結露による水滴を利用する方法)、(2)各種高分子製の平坦な膜表面に多数の凸部を有する型を押しつける方法、(3)同膜表面をドリル加工、レーザー加工、化学的、物理的エッチングなどして孔部を形成する方法、(4)フォトリソグラフィ法、光造形法などを利用して孔部を有する多孔質膜を形成する方法などを例示することができる。   The porous body can be prepared using various methods. For example, when the porous body is a porous film made of a polymer, (1) a support in which the polymer is dissolved in a volatile organic solvent without being mixed with water and the polymer solution is cast, (2) Method of pressing a mold having a large number of protrusions on the surface of a flat film made of various polymers, (3) Drilling on the surface of the film Examples include methods for forming holes by machining, laser processing, chemical and physical etching, and (4) methods for forming porous films having holes using photolithographic methods, stereolithography, etc. can do.

このうち、ハニカム状に狭ピッチに配列した孔部を有する多孔質膜を準備できるなどの観点からは、(1)の方法が好ましい。また、孔部の規則性や孔部間の距離などが任意に設定された多孔質膜を比較的簡単に準備できるなどの観点からは、(2)〜(4)の方法が好ましく、より好ましくは(2)の方法である。以下、これら(1)、(2)の方法について順に説明する。   Among these, the method (1) is preferable from the viewpoint that a porous film having pores arranged in a narrow pitch in a honeycomb shape can be prepared. In addition, from the viewpoint that a porous film in which the regularity of the pores and the distance between the pores are arbitrarily set can be prepared relatively easily, the methods (2) to (4) are preferable, and more preferable. Is the method of (2). Hereinafter, the methods (1) and (2) will be described in order.

上記(1)方法によれば、概ね以下の原理によって上記多孔質膜が自発的に形成される。   According to the method (1), the porous film is spontaneously formed on the basis of the following principle.

すなわち、支持体の表面に、所定塗布厚で膜状に形成された高分子溶液は、溶液中の有機溶媒が蒸発する際に潜熱を奪われる。そのため、温度が下がった高分子溶液の表面には、雰囲気中の水蒸気が凝結して形成された微小な水滴群が付着する。付着した水滴群は、潜熱によって高分子溶液内に生じた対流やキャピラリーフォースなどにより輸送、集積され、最終的には最密充填される。その後、最密充填された水滴群が蒸発すると、自己組織化的に配列した水滴群を鋳型として、ハニカム構造を有する多孔質膜が形成される。   That is, the polymer solution formed in a film shape with a predetermined coating thickness on the surface of the support is deprived of latent heat when the organic solvent in the solution evaporates. Therefore, a group of minute water droplets formed by condensation of water vapor in the atmosphere adheres to the surface of the polymer solution whose temperature has decreased. The adhering water droplets are transported and collected by convection or capillary force generated in the polymer solution by latent heat, and are finally packed most closely. Thereafter, when the closely packed water droplet group evaporates, a porous film having a honeycomb structure is formed using the self-organized water droplet group as a template.

このようにして形成された多孔質膜は、貫通孔、非貫通孔の何れの孔部を有している場合であっても、基本的には、ほぼ次のようなハニカム構造を有している。   The porous membrane formed in this manner basically has the following honeycomb structure regardless of whether it has through holes or non-through holes. Yes.

すなわち、孔部は、ハニカム状に配列されており、隣接する各孔部同士は、隔壁により離間されている。また、これら孔部は、水滴を鋳型として形成されることから、その内壁面が、外側方向に向かって略球面状に湾曲されている(水滴表面に由来するため、孔部の開口径より孔部の内径の方が大きくなっている)。また、それ故、隔壁は、隣接する各孔部の内壁面同士が最も近接する付近に、膜面付近よりも肉厚の薄いくびれ部を有している。   That is, the holes are arranged in a honeycomb shape, and the adjacent holes are separated by the partition walls. In addition, since these holes are formed using water droplets as a mold, the inner wall surface thereof is curved in a substantially spherical shape toward the outer side (because it is derived from the surface of the water droplets, the hole diameter is larger than the opening diameter of the holes). The inner diameter of the part is larger). Therefore, the partition wall has a constricted portion having a thinner thickness than the vicinity of the film surface in the vicinity where the inner wall surfaces of the adjacent hole portions are closest to each other.

なお、上記ハニカム構造は、通常、機械的な加工などを用いて作製することが困難な構造である。そのため、上記ハニカム構造を有することは、水滴を利用した成膜法を使用していることの有力な根拠の一つとなる。   The honeycomb structure is usually a structure that is difficult to fabricate using mechanical processing or the like. Therefore, having the honeycomb structure is one of the promising grounds for using a film forming method using water droplets.

上記(1)の多孔質膜の形成方法としては、より具体的には、例えば、疎水性および揮発性を有する有機溶媒と、この有機溶媒に可溶な高分子と、界面活性剤とを少なくとも含む高分子溶液をキャストした支持体を相対湿度50%以上の雰囲気下に存在させる方法などを好適に用いることができる。   More specifically, the method for forming the porous film of (1) above includes, for example, at least a hydrophobic and volatile organic solvent, a polymer soluble in the organic solvent, and a surfactant. A method in which a support on which a polymer solution containing it is cast is present in an atmosphere having a relative humidity of 50% or more can be suitably used.

この場合、上記疎水性および揮発性を有する有機溶媒としては、具体的には、例えば、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化物、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、メチルエチルケトン(MEK)、アセトンなどのケトン類などを例示することができる。これらは1種または2種以上混合されていても良い。   In this case, specific examples of the hydrophobic and volatile organic solvent include halides such as chloroform and methylene chloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ethyl acetate, butyl acetate and the like. And ketones such as methyl ethyl ketone (MEK) and acetone. These may be used alone or in combination.

上記高分子としては、具体的には、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどのポリビニルアセタール系樹脂;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリフェニレンサルファイド;ポリイミド;ポリアミドイミド;ポリエーテルイミド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエステル;ポリアミド;;ポリフェニレンエーテル;ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂;ゴム;熱可塑性エラストマーなどを例示することができる。これらは1種または2種以上含まれていても良い。   Specific examples of the polymer include polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl formal; polysulfone; polyethersulfone; polyphenylene sulfide; polyimide; polyamideimide; polyetherimide; polyetheretherketone; Polyamide; Polyfluoroethers such as polytetrafluoroethylene; Rubber; Thermoplastic elastomers and the like can be exemplified. These may be contained alone or in combination of two or more.

上記ポリイミドとしては、より具体的には、例えば、シロキサン成分を重合成分として含むポリイミドなどを例示することができる。   More specifically, examples of the polyimide include polyimide containing a siloxane component as a polymerization component.

上記ポリアミドイミドとしては、より具体的には、例えば、シロキサン成分を重合成分として含むポリアミドイミドや、環式炭化水素基(脂環式炭化水素基および/または芳香族炭化水素基)を有するジイソシアネート成分またはジアミン成分と、酸無水物、多価カルボン酸、酸クロリドなどの酸成分とを重合成分として含むポリアミドイミド、このポリアミドイミドにポリカプロラクトンなどのポリエステルなどが共重合されたものなどを例示することができる。これらは1種または2種以上含まれていても良い。   More specifically, examples of the polyamideimide include a polyamideimide containing a siloxane component as a polymerization component, and a diisocyanate component having a cyclic hydrocarbon group (an alicyclic hydrocarbon group and / or an aromatic hydrocarbon group). Or, a polyamideimide containing a diamine component and an acid component such as an acid anhydride, polyvalent carboxylic acid or acid chloride as a polymerization component, or a polyamideimide such as polycaprolactone copolymerized with this polyamideimide Can do. These may be contained alone or in combination of two or more.

上記ゴムとしては、より具体的には、例えば、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、クロルスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン3元共重合体、天然ゴムなどを例示することができる。これらは1種または2種以上含まれていても良い。   More specifically, as the rubber, for example, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, isoprene rubber, butyl rubber, urethane rubber, acrylic rubber, silicone rubber, chlorosulfonated polyethylene, epichlorohydrin rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, Examples thereof include fluorine rubber, chloroprene rubber, ethylene / propylene / diene terpolymer, and natural rubber. These may be contained alone or in combination of two or more.

上記熱可塑性エラストマーとしては、より具体的には、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、シリコーン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどを例示することができる。これらは1種または2種以上含まれていても良い。   More specifically, the thermoplastic elastomer is, for example, a styrene thermoplastic elastomer, an olefin thermoplastic elastomer, a urethane thermoplastic elastomer, an ester thermoplastic elastomer, an amide thermoplastic elastomer, or a silicone thermoplastic elastomer. Fluorine-based thermoplastic elastomers can be exemplified. These may be contained alone or in combination of two or more.

上記界面活性剤は、主として、高分子溶液の表面上に付着する水滴群を安定化させるなどの目的で添加されるものである。基本的には、疎水的な部位と親水的な部位とを合わせ持った化合物である。   The surfactant is added mainly for the purpose of stabilizing water droplets adhering to the surface of the polymer solution. Basically, it is a compound having both a hydrophobic part and a hydrophilic part.

上記界面活性剤としては、具体的には、例えば、親水性のアクリルアミドポリマーを主鎖骨格とし、疎水性側鎖としてドデシル基など、親水性側鎖としてラクトース基もしくはカルボキシル基などを併せもつポリマー、または、ヘパリンやデキストラン硫酸などのアニオン性多糖と4級の長鎖アルキルアンモニウム塩とのポリイオン性錯体などを例示することができる。これらは1種または2種以上併用することができる。   As the surfactant, specifically, for example, a polymer having a hydrophilic acrylamide polymer as a main chain skeleton, a dodecyl group as a hydrophobic side chain, a lactose group or a carboxyl group as a hydrophilic side chain, Alternatively, a polyionic complex of an anionic polysaccharide such as heparin or dextran sulfate and a quaternary long chain alkyl ammonium salt can be exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.

上記高分子溶液中に含まれる高分子の濃度の上限は、結露する水滴の保持性などの観点から、好ましくは、1重量%以下、より好ましくは、0.5重量%以下、さらにより好ましくは、0.4重量%以下である。   The upper limit of the concentration of the polymer contained in the polymer solution is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, and still more preferably, from the viewpoint of retention of water droplets that form condensation. 0.4 wt% or less.

一方、上記高分子溶液中に含まれる高分子の濃度の下限は、水滴結露時間などの観点から、好ましくは、0.01重量%以上、より好ましくは、0.1重量%以上、さらにより好ましくは、0.2重量%以上である。   On the other hand, the lower limit of the concentration of the polymer contained in the polymer solution is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, and still more preferably from the viewpoint of water droplet condensation time. Is 0.2% by weight or more.

また、上記界面活性剤の含有量の上限は、結露する水滴の保持性などの観点から、高分子量に対して、好ましくは、1倍量以下、より好ましくは、1/2倍量以下、さらにより好ましくは、1/4倍量以下である。   In addition, the upper limit of the content of the surfactant is preferably 1 time or less, more preferably 1/2 time or less, and more preferably 1/2 times or less, with respect to the high molecular weight, from the viewpoint of retention of water droplets that form condensation. More preferably, it is 1/4 times or less.

一方、上記界面活性剤の含有量の下限は、結露する水滴の保持性などの観点から、高分子量に対して、好ましくは、1/30倍量以上、より好ましくは、1/20倍量以上、さらにより好ましくは、1/15倍量以上である。   On the other hand, the lower limit of the content of the surfactant is preferably 1/30 times or more, more preferably 1/20 times or more, with respect to the high molecular weight, from the viewpoint of retention of dewdrops. Even more preferably, the amount is 1/15 times or more.

上記高分子溶液をキャストする支持体の材料は、上記高分子溶液による液膜の形成に影響を及ぼさない一方、当該溶液に含まれる有機溶媒や各種の添加剤などにより、変質したり、腐食したりしない材料であれば、特に限定されるものではない。支持体の材料としては、具体的には、例えば、ガラス、金属、シリコンウェハーなどの無機材料、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂などの高分子材料、水、流動パラフィンなどの液体などを例示することができる。   While the material of the support for casting the polymer solution does not affect the formation of a liquid film by the polymer solution, it is altered or corroded by an organic solvent or various additives contained in the solution. The material is not particularly limited as long as it is a non-destructive material. Specific examples of the material for the support include inorganic materials such as glass, metal, and silicon wafers, polymer materials such as polypropylene, polyethylene, polyetherketone, and fluororesin, and liquids such as water and liquid paraffin. It can be illustrated.

上記支持体の形状は、特に限定されるものではなく、上記高分子溶液による液膜をその表面で安定して保持できるような形状であれば良い。通常は、例えば、板状、フィルム状などの平面状のものを好適に用いることができる。   The shape of the support is not particularly limited as long as it can stably hold the liquid film formed of the polymer solution on the surface thereof. Usually, for example, a planar shape such as a plate shape or a film shape can be suitably used.

上記高分子溶液を支持体上にキャストする際の塗布厚は、例えば、上記高分子の濃度、溶液の粘度などを考慮して、水滴群が貫通孔、非貫通孔を形成できるように適宜調節することができる。   The coating thickness when casting the polymer solution on the support is appropriately adjusted so that the water droplet group can form through-holes and non-through-holes, taking into account, for example, the concentration of the polymer and the viscosity of the solution. can do.

上記高分子溶液をキャストした支持体は、相対湿度50%以上、好ましくは、50%〜95%の気体雰囲気下に存在させることが望ましい。相対湿度が上記範囲内にあれば、十分な結露を生じさせやすいためである。   The support on which the polymer solution is cast is desirably present in a gas atmosphere having a relative humidity of 50% or more, preferably 50% to 95%. This is because if the relative humidity is within the above range, sufficient condensation is likely to occur.

この際、相対湿度50%以上の雰囲気下中で上記高分子溶液を支持体上にキャストしても良いし、予め高分子溶液をキャストした支持体を相対湿度50%以上の雰囲気下に置いても良い。また、相対湿度50%以上の気体を高分子溶液に、上方または斜め方向から吹きかけるなどしても良い。   At this time, the polymer solution may be cast on a support in an atmosphere having a relative humidity of 50% or more, or the support on which the polymer solution has been cast in advance is placed in an atmosphere having a relative humidity of 50% or more. Also good. Alternatively, a gas having a relative humidity of 50% or more may be blown onto the polymer solution from above or from an oblique direction.

雰囲気中の気体、吹きかける気体としては、具体的には、例えば、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガス、空気などを例示することができる。これらは1種または2種以上含まれていても良い。好ましくは、コスト的に有利な空気(大気)を用いると良い。   Specific examples of the gas in the atmosphere and the gas to be sprayed include inert gases such as argon gas and nitrogen gas, and air. These may be contained alone or in combination of two or more. Preferably, air (atmosphere) advantageous in cost is used.

この方法では、膜の形成条件を適宜調整することにより、貫通孔、非貫通孔の何れについても形成可能である。貫通・非貫通を決する膜の形成条件としては、具体的には、例えば、高分子溶液の塗布厚(キャスト量)、高分子溶液に含まれる当該樹脂の濃度、相対湿度などを例示することができる。   In this method, it is possible to form both through-holes and non-through-holes by appropriately adjusting the film formation conditions. Specific examples of conditions for forming a film that determines penetration or non-penetration include, for example, the coating thickness (cast amount) of the polymer solution, the concentration of the resin contained in the polymer solution, and the relative humidity. it can.

より具体的には、例えば、高分子溶液の塗布厚(キャスト量)を厚くする(多くする)、高分子溶液に含まれる当該樹脂の濃度を高くする、相対湿度を低くするなどの調整を行えば、非貫通孔が形成されやすくなる。その逆の調整を行えば、貫通孔が形成されやすくなる。   More specifically, for example, adjustments such as increasing (increasing) the coating thickness (cast amount) of the polymer solution, increasing the concentration of the resin contained in the polymer solution, and decreasing the relative humidity are performed. For example, non-through holes are easily formed. If the reverse adjustment is performed, the through hole is easily formed.

これらのうち、簡単かつ効果的に、貫通・非貫通を決することができる条件は、高分子溶液の塗布厚(キャスト量)、高分子溶液に含まれる当該高分子の濃度である。   Among these, the conditions for determining penetration / non-penetration simply and effectively are the coating thickness (cast amount) of the polymer solution and the concentration of the polymer contained in the polymer solution.

なお、形成した多孔質膜が貫通孔、非貫通孔の何れを有しているかを確認するには、膜の表面を観察し、孔部内に支持体が露出しているか否かを確認したり、支持体から膜を剥離し、膜の裏面を観察したりするなどすれば良い。   In order to confirm whether the formed porous membrane has through-holes or non-through-holes, the surface of the membrane is observed to confirm whether the support is exposed in the pores. The film may be peeled off from the support and the back surface of the film may be observed.

上記(1)の多孔質膜の形成方法では、膜形成時に、有機溶媒の蒸発や、水滴群の蒸発を促進させるなどのため、必要に応じて、多孔質膜の形成に影響を及ぼさない範囲内で、加熱、乾燥などを行っても良い。   In the method for forming a porous film according to (1) above, a range that does not affect the formation of the porous film as necessary, for example, in order to promote the evaporation of the organic solvent and the evaporation of the water droplet group during the film formation. Inside, heating, drying, etc. may be performed.

次に、上記(2)の多孔質膜の形成方法について説明する。   Next, the method for forming the porous film (2) will be described.

この方法では、多数の凸部を有する型を、高分子製の平坦な膜(以下、「平膜」ということがある。)表面に押しつける。   In this method, a mold having a large number of protrusions is pressed against the surface of a flat film made of a polymer (hereinafter sometimes referred to as “flat film”).

これにより、平膜表面に、上記型が有する凸部に対応した孔部を多数形成することができる。なお、凸部の形状は、多角柱状、円柱状など、上記孔部の形状を形成可能な形状を適宜選択すれば良い。   Thereby, many hole parts corresponding to the convex part which the said type | mold has can be formed in the flat membrane surface. In addition, what is necessary is just to select suitably the shape which can form the shape of the said hole part, such as a polygonal column shape and a column shape, as a shape of a convex part.

上記型としては、具体的には、例えば、金型、樹脂型などを用いることができる。より具体的には、例えば、微細な凸部を形成する自由度が高いなどの観点から、電鋳型、光造形型などを好適に用いることができる。   Specifically, for example, a mold, a resin mold, or the like can be used as the mold. More specifically, for example, from the viewpoint of a high degree of freedom in forming fine convex portions, an electroforming mold, an optical shaping mold, or the like can be suitably used.

とりわけ、上記型が電鋳型である場合には、型の耐熱性に優れる。一方、上記型が光造形型である場合には、比較的安価に大面積の型を準備することができ、より大面積の粒子充填膜を製造しやすい。   In particular, when the mold is an electroforming mold, the mold has excellent heat resistance. On the other hand, when the mold is an optical modeling mold, a large-area mold can be prepared relatively inexpensively, and a larger-area particle-filled film can be easily manufactured.

上記電鋳型の材質は、特に限定されるものではない。通常、ニッケル、銅、アルミニウム、クロム、錫、金、銀、白金やパラジウム等の白金属、これらを1種以上含有する合金などを用いることができる。また、上記光造形型の材質は、特に限定されるものではない。通常、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ABS樹脂、オキセタン系樹脂などを用いることができる。   The material of the electroforming mold is not particularly limited. Usually, a white metal such as nickel, copper, aluminum, chromium, tin, gold, silver, platinum or palladium, or an alloy containing one or more of these can be used. Moreover, the material of the said optical shaping type | mold is not specifically limited. Usually, acrylic resins, epoxy resins, polyethylene resins, polypropylene resins, ABS resins, oxetane resins, and the like can be used.

なお、電鋳型の母型は、例えば、フォトリソグラフィ法、光造形法、インクジェット法、レーザー加工などを利用して準備すれば良い。   In addition, what is necessary is just to prepare the matrix of an electromold using the photolithographic method, the optical modeling method, the inkjet method, laser processing etc., for example.

また、上記平膜は、上記平膜を形成する高分子材料を適当な固形分量、粘度となるように調製した塗液を、コーターなどの公知の塗工手段を用いて基材上に塗工し、必要に応じて乾燥させる方法、上記平膜を形成する高分子材料を平坦な膜状にプレス成形する方法などにより準備することができ、特に限定されるものではない。   In addition, the above-mentioned flat film is prepared by applying a coating solution prepared by adjusting the polymer material forming the above-described flat film so as to have an appropriate solid content and viscosity on a substrate using a known coating means such as a coater. And it can prepare by the method of drying as needed, the method of press-molding the polymeric material which forms the said flat film in flat film shape, etc., It does not specifically limit.

上記押しつけ時における加圧力は特に限定されることはない。高分子の種類、孔部の形成性、平膜強度、平膜の膜厚などを考慮して選択すれば良い。通常、0.01〜1MPa程度である。   The pressure applied during the pressing is not particularly limited. Selection may be made in consideration of the type of polymer, the formability of the pores, the strength of the flat film, the thickness of the flat film, and the like. Usually, it is about 0.01-1 MPa.

また、上記押しつけ時に加熱を行っても良く、その場合、加熱温度は特に限定されることはない。加熱温度は、使用する高分子の種類、型の耐熱性などによっても異なるが、好ましくは、高分子のガラス転移温度+20℃〜+40℃程度の温度を選択すると良い。平膜に孔部を形成しやすくなるからである。   Moreover, you may heat at the time of the said press, In that case, heating temperature is not specifically limited. The heating temperature varies depending on the type of polymer to be used, the heat resistance of the mold, and the like, but a temperature of about 20 ° C. to + 40 ° C. is preferably selected. It is because it becomes easy to form a hole in a flat membrane.

一方、例えば、上記多孔質体が型である場合には、型材表面をドリル加工、レーザー加工、化学的、物理的エッチングなどして孔部を形成する方法、フォトリソグラフィ法、光造形法などを利用して、孔部を有する型を形成する方法などを用い、当該多孔質の型を準備することができる。   On the other hand, for example, when the porous body is a mold, a method of forming a hole by drilling, laser processing, chemical or physical etching on the surface of the mold material, a photolithography method, an optical modeling method, etc. The porous mold can be prepared using a method of forming a mold having pores.

上記型としては、具体的には、例えば、金型、樹脂型などを用いることができる。より具体的には、例えば、微細な孔部を形成する自由度が高いなどの観点から、電鋳型、光造形型などを好適に用いることができる。   Specifically, for example, a mold, a resin mold, or the like can be used as the mold. More specifically, for example, from the viewpoint of a high degree of freedom in forming fine holes, an electroforming mold, an optical shaping mold, or the like can be suitably used.

とりわけ、上記型が電鋳型である場合には、型の耐熱性に優れる。一方、上記型が光造形型である場合には、比較的安価に大面積の型を準備することができ、より大面積の粒子充填体を製造しやすい。   In particular, when the mold is an electroforming mold, the mold has excellent heat resistance. On the other hand, when the mold is an optical modeling mold, a large-area mold can be prepared relatively inexpensively, and a larger-area particle filler can be easily manufactured.

上記電鋳型の材質は、特に限定されるものではない。通常、ニッケル、銅、アルミニウム、クロム、錫、金、銀、白金やパラジウム等の白金属、これらを1種以上含有する合金などを用いることができる。また、上記光造形型の材質は、特に限定されるものではない。通常、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ABS樹脂、オキセタン系樹脂などを用いることができる。   The material of the electroforming mold is not particularly limited. Usually, a white metal such as nickel, copper, aluminum, chromium, tin, gold, silver, platinum or palladium, or an alloy containing one or more of these can be used. Moreover, the material of the said optical shaping type | mold is not specifically limited. Usually, acrylic resins, epoxy resins, polyethylene resins, polypropylene resins, ABS resins, oxetane resins, and the like can be used.

なお、電鋳型の母型は、例えば、フォトリソグラフィ法、光造形法、インクジェット法、レーザー加工などを利用して準備すれば良い。   In addition, what is necessary is just to prepare the matrix of an electromold using the photolithographic method, the optical modeling method, the inkjet method, laser processing etc., for example.

本製造方法では、以上のようにして準備した多孔質膜などの多孔質体の表面に粉末状の導電性粒子を散布することになる。なお、多孔質体の表面に導電性粒子を広げることができれば、散布手段は何れの方法を用いても良く、特に限定されるものではない。   In this manufacturing method, powdery conductive particles are dispersed on the surface of a porous body such as the porous film prepared as described above. In addition, as long as electroconductive particle can be spread on the surface of a porous body, any method may be used for a dispersion | spreading means, and it will not be specifically limited.

ここで、導電性粒子としては粉末状のものを用いる。つまり、本製造方法では、溶剤などにわざわざ導電性粒子を分散させる必要がない。   Here, powder particles are used as the conductive particles. That is, in this manufacturing method, it is not necessary to disperse the conductive particles in a solvent or the like.

上記導電性粒子としては、具体的には、例えば、略球状(断面が略楕円形状のものも含む)、略柱状、紡錘状、針状などを例示することができる。好ましくは、多孔質体の孔部内に導電性粒子を充填しやすいなどの観点から、略球状であると良い。   Specific examples of the conductive particles include a substantially spherical shape (including those having a substantially elliptical cross section), a substantially columnar shape, a spindle shape, and a needle shape. Preferably, it is preferable to have a substantially spherical shape from the viewpoint of easy filling of the conductive particles in the pores of the porous body.

上記導電性粒子は、導電性とともに磁性を有しておれば、何れの構造、材質のものであっても適用することができる。   The conductive particles can be applied to any structure and material as long as they have conductivity and magnetism.

上記導電性粒子としては、具体的には、例えば、その表面から中心部まで導電性物質で満たされている粒子、高分子粒子の表面に1層または2層以上の導電性層が被覆されている粒子などを例示することができる。   Specific examples of the conductive particles include, for example, particles that are filled with a conductive substance from the surface to the center thereof, and the surface of the polymer particles that are coated with one or more conductive layers. The particle | grains etc. which can be illustrated can be illustrated.

好ましくは、後者の粒子を用いると良い。加圧により粒子が弾性変形しやすいため、得られた粒子充填体を、例えば、異方性導電膜に用いた場合に、圧着使用時に、被接続物が有する導体との接触面積が大きくなり、膜厚方向の導通性を確保しやすくなるからである。   The latter particles are preferably used. Since the particles are easily elastically deformed by pressurization, when the obtained particle filler is used, for example, in an anisotropic conductive film, the contact area with the conductor of the connected object is increased during crimping, This is because it becomes easy to ensure conductivity in the film thickness direction.

より具体的には、例えば、前者の粒子の例として、金属粒子、カーボン粒子などを、後者の粒子の例として、樹脂粒子の表面に1層または2層以上の金属めっき層(電解めっき、無電解めっきなど)やスパッタ層などを有する粒子などを例示することができる。   More specifically, for example, as an example of the former particles, metal particles, carbon particles and the like are used, and as an example of the latter particles, one or two or more metal plating layers (electrolytic plating, Electrolytic plating etc.) and particles having a sputtered layer can be exemplified.

上記導電性物質、導電性層に適用可能な金属としては、具体的には、例えば、金、銀、白金属(白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、オスミニウム、イリジウム)、ニッケル、銅、亜鉛、鉄、鉛、錫、アルミニウム、コバルト、インジウム、クロム、チタン、アンチモン、ビスマス、ゲルマニウム、カドミウムなどの金属、錫−鉛合金、錫−銅合金、錫−銀合金、錫−鉛−銀合金などの2種以上の金属で構成される合金などを例示することができる。これらは1種または2種以上含まれていても良い。   Specific examples of metals that can be used in the conductive material and conductive layer include gold, silver, white metals (platinum, palladium, ruthenium, rhodium, osmium, iridium), nickel, copper, zinc, and iron. 2 such as lead, tin, aluminum, cobalt, indium, chromium, titanium, antimony, bismuth, germanium, cadmium, etc., tin-lead alloy, tin-copper alloy, tin-silver alloy, tin-lead-silver alloy, etc. Examples include alloys composed of more than one kind of metal. These may be contained alone or in combination of two or more.

上記高分子粒子に適用可能な高分子としては、具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、(メタ)アクリル酸エステル重合体、ジビニルベンゼン重合体、ジビニルベンゼン−スチレン共重合体やジビニルベンゼン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のジビニルベンゼン系重合体などを例示することができる。これらは1種または2種以上含まれていても良い。なお、上記(メタ)アクリル酸エステルは、必要に応じて架橋されていても良い。   Specific examples of the polymer applicable to the polymer particles include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polyisobutylene, polybutadiene, polyalkylene terephthalate, polysulfone, Polycarbonate, polyamide, phenol formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, benzoguanamine formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, (meth) acrylic acid ester polymer, divinylbenzene polymer, divinylbenzene-styrene copolymer and divinylbenzene- (meth) acrylic acid Examples thereof include divinylbenzene polymers such as ester copolymers. These may be contained alone or in combination of two or more. In addition, the said (meth) acrylic acid ester may be bridge | crosslinked as needed.

好ましくは、(メタ)アクリル酸エステル重合体、ジビニルベンゼン重合体、ジビニルベンゼン−スチレン共重合体やジビニルベンゼン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のジビニルベンゼン系重合体などである。   Preferred are dimethybenzene-based polymers such as (meth) acrylic acid ester polymers, divinylbenzene polymers, divinylbenzene-styrene copolymers and divinylbenzene- (meth) acrylic acid ester copolymers.

さらに、本製造方法では、上記導電性粒子の表面に、TiOなどの絶縁性の酸化物や上記高分子などによる絶縁層が1層または2層以上被覆された粒子を用いても良い。 Further, in the present manufacturing method, particles in which one or two or more insulating layers made of an insulating oxide such as TiO 2 or the above polymer are coated on the surface of the conductive particles may be used.

なお、本製造方法では、上記した導電性粒子を1種または2種以上併用しても構わない。また、上記導電性粒子の粒径などについては、上記多孔質体の孔部との関係において上述した通りである。   In addition, in this manufacturing method, you may use together 1 type, or 2 or more types of above-mentioned electroconductive particle. The particle size of the conductive particles is as described above in relation to the pores of the porous body.

本製造方法では、磁力により導電性粒子を多孔質体側へ引きつける。この際用いる磁力発生手段も特に限定されるものではない。具体的には、例えば、永久磁石、電磁石などを用いれば良い。これらは1種または2種以上併用しても構わない。   In this production method, the conductive particles are attracted to the porous body side by a magnetic force. The magnetic force generating means used at this time is not particularly limited. Specifically, for example, a permanent magnet or an electromagnet may be used. These may be used alone or in combination of two or more.

この際、磁力発生手段は、多孔質体の導電性粒子の散布面と反対側に設置するのが好ましい。多孔質膜を介して導電性粒子に磁力を作用させることで、導電性粒子を多孔質膜側へ引きつけやすいからである。   At this time, it is preferable that the magnetic force generating means is installed on the opposite side of the porous body from the conductive particles. This is because it is easy to attract the conductive particles to the porous membrane side by applying a magnetic force to the conductive particles through the porous membrane.

作用させる磁力は、導電性粒子の材質によっても異なる。基本的には、磁力が過度に小さすぎると、多孔質膜側へ導電性粒子を十分に引きつけることができず、粒子充填性が低下する傾向が見られる。一方、磁力が過度に大きすぎると、擦り切り手段による擦り切り時に、孔部内に導入されなかった導電性粒子などが十分に擦り切り難くなる傾向が見られる。よって、磁力発生手段による磁力は、これらの点に留意して選択すると良い。   The magnetic force to be applied varies depending on the material of the conductive particles. Basically, if the magnetic force is too small, the conductive particles cannot be sufficiently attracted to the porous membrane side, and the particle filling property tends to be lowered. On the other hand, if the magnetic force is excessively large, there is a tendency that the conductive particles and the like that have not been introduced into the hole portion are not easily scraped off when scraped by the scraping means. Therefore, the magnetic force generated by the magnetic force generation means may be selected in consideration of these points.

本製造方法では、上記のようにして、導電性粒子を磁力により多孔質膜側に引きつけた状態で、擦り切り手段により多孔質体表面を擦り切る。   In this production method, the surface of the porous body is scraped off by the scraping means in a state where the conductive particles are attracted to the porous membrane side by magnetic force as described above.

上記擦り切り手段は、多孔質体表面に導電性粒子を押しつけ、導電性粒子を擦り切ることができるものであれば、何れのものであっても用いることができる。上記擦り切り手段としては、具体的には、例えば、刷毛、ブラシ(金属製、樹脂製など)、ブレード、不織布、硝子繊維、硝子ビーズ(多孔質体表面に硝子ビーズを散布し、当該表面を転がすなどして使用)などを例示することができる。これらは1種または2種以上併用しても良い。   Any means can be used as the scrubbing means as long as it can press the conductive particles against the surface of the porous body and scrub the conductive particles. Specific examples of the abrasion means include, for example, brushes, brushes (made of metal, resin, etc.), blades, non-woven fabrics, glass fibers, and glass beads (spreading glass beads on the surface of the porous body and rolling the surface) Etc.) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、本製造方法では、上記擦り切りは、基本的には、一度行うだけで十分であるが、必要に応じて、複数回行うことを妨げるものではない。また、複数回擦り切りを行う場合には、それに合わせて上記導電性粒子の散布も複数回行っても良い。   In the present manufacturing method, it is basically sufficient to carry out the scraping only once, but this does not preclude it from being carried out a plurality of times if necessary. In addition, when the abrasion is performed a plurality of times, the conductive particles may be dispersed a plurality of times in accordance with the abrasion.

本製造方法によれば、上記操作により、磁力による多孔質体への引きつけ力と、擦り切り手段による孔部への物理的な押し込み力により、孔部内に確実に導電性粒子を充填することができる。また、孔部とほぼ同じ大きさの導電性粒子も効率良く充填しやすい。   According to the present manufacturing method, the conductive particles can be reliably filled in the hole portion by the above operation by the attractive force to the porous body by the magnetic force and the physical pushing force to the hole portion by the scraping means. . Moreover, it is easy to efficiently fill the conductive particles having almost the same size as the holes.

この際、多孔質体の表面に付着している導電性粒子、凝集してしまい孔部内に充填されなかった導電性粒子、孔部内に充填された導電性粒子に静電気等が原因で付着している導電性粒子などは、擦り切り時に強制的にほとんど除去することができる。   At this time, the conductive particles adhering to the surface of the porous body, the agglomerated conductive particles that are not filled in the pores, and the conductive particles that are filled in the pores are adhered due to static electricity or the like. The conductive particles and the like that are present can be almost forcibly removed at the time of abrasion.

もっとも、多孔質体の表面に付着している導電性粒子などの除去を確実なものにする観点から、上記擦り切り後、さらに、必要に応じて、粘着テープなどを用いて、多孔質体の表面に付着している導電性粒子などを除去する工程を追加しても良い。   However, from the viewpoint of ensuring the removal of the conductive particles and the like attached to the surface of the porous body, the surface of the porous body is further removed using an adhesive tape, if necessary, after the above abrasion. You may add the process of removing the electroconductive particle etc. which have adhered to.

以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail using examples.

1.粒子充填膜(実施例1〜3、比較例1〜5)および粒子充填型(実施例4〜5)の作製
(実施例1)
初めに、以下の要領で、多孔質膜を準備した。すなわち、ポリビニルブチラール系樹脂(積水化学工業(株)製、「エスレックKS−3Z」残存水酸基量:25mol%)を0.26wt%の濃度となるようにクロロホルムに溶解した液に、界面活性剤として、ドデシルアクリルアミドとカプロン酸との共重合体を、ポリビニルブチラール系樹脂に対して0.026wt%添加し、高分子溶液を調製した。
1. Production of Particle Packing Film (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5) and Particle Packing Type (Examples 4 to 5) (Example 1)
First, a porous membrane was prepared as follows. That is, as a surfactant, a polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., “ESREC KS-3Z” residual hydroxyl group amount: 25 mol%) dissolved in chloroform so as to have a concentration of 0.26 wt%. A polymer solution was prepared by adding 0.026 wt% of a copolymer of dodecylacrylamide and caproic acid to the polyvinyl butyral resin.

次いで、温度22℃、相対湿度57%の雰囲気中にて、ガラス基板上に上記高分子溶液を塗布膜厚1100μmでキャストした。その後、エアポンプを用いて、上記と同温同湿度の空気(流量2L/min)を、塗布液面へ20°の角度から30分間連続的に吹き付けた。   Next, the polymer solution was cast on a glass substrate with an applied film thickness of 1100 μm in an atmosphere at a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 57%. Thereafter, using an air pump, air having the same temperature and humidity as described above (flow rate 2 L / min) was continuously blown onto the coating liquid surface for 30 minutes from an angle of 20 °.

その結果、クロロホルムの揮発とともに高分子溶液表面に結露による水滴群が付着し、これが最密充填した後、水滴群が蒸発することにより、ハニカム状に配列した多数の孔部(非貫通孔)を有する、ポリビニルブチラール系樹脂製の多孔質膜(膜厚5μm)が得られた。   As a result, water droplets due to condensation adhere to the polymer solution surface along with the volatilization of chloroform, and after this close-packed, the water droplets evaporate, resulting in a large number of pores (non-through holes) arranged in a honeycomb shape. A porous film (film thickness 5 μm) made of polyvinyl butyral resin was obtained.

なお、得られた多孔質膜につき、孔部の開口径、孔部の深さ、隣接する孔部の開口中心間の距離を、レーザー顕微鏡(超深度カラー3D形状測定顕微鏡、キーエンス社製「VK−9500」)により測定した結果、それぞれ5μm、4μm、6μmであった。   In addition, about the obtained porous membrane, the distance between the opening diameter of a hole part, the depth of a hole part, and the opening center of an adjacent hole part is measured with a laser microscope (ultra-depth color 3D shape measurement microscope, Keyence Corporation "VK. -9500 "). As a result, they were 5 μm, 4 μm, and 6 μm, respectively.

次に、ジビニルベンゼン系架橋樹脂よりなる粒子の表面に、Niめっき層、Auめっき層が順に被覆された、粉末状の樹脂めっき粒子(積水化学工業(株)、「ミクロパールAU−204」、平均粒径4μm)を、上記多孔質膜の孔部形成面上に散布した。   Next, powder-like resin plating particles (Sekisui Chemical Co., Ltd., “Micropearl AU-204”) in which Ni plating layer and Au plating layer are sequentially coated on the surface of particles made of divinylbenzene-based crosslinked resin, An average particle diameter of 4 μm) was sprayed on the pore-forming surface of the porous membrane.

次に、孔部形成面と反対側に設置した永久磁石((株)西興産業製、フェライト磁石、1000ガウス)にて、樹脂めっき粒子を多孔質膜に引きつけつつ、刷毛にて膜表面を1回擦り切り、孔部内に樹脂めっき粒子を導入した。   Next, with a permanent magnet (manufactured by Seiko Sangyo Co., Ltd., ferrite magnet, 1000 gauss) installed on the side opposite to the hole forming surface, the resin plating particles are attracted to the porous membrane, and the membrane surface is brushed After scraping once, resin plating particles were introduced into the hole.

なお、孔部が形成されていない多孔質膜表面に付着していた樹脂めっき粒子や、孔部に導入された樹脂めっき粒子に静電気力などで付着していた樹脂めっき粒子などは、上記擦り切りによりほとんど除去された。   Resin plating particles adhering to the surface of the porous film in which no pores are formed or resin plating particles adhering to the resin plating particles introduced into the holes due to electrostatic force, etc. Almost removed.

これにより、ポリビニルブチラール系樹脂製の多孔質膜の孔部内に樹脂めっき粒子が充填された実施例1に係る粒子充填膜を得た。なお、樹脂めっき粒子は、実質的に、孔部一つにつき一つずつ充填されていた。   Thereby, the particle filling film | membrane which concerns on Example 1 with which the resin plating particle was filled in the hole part of the porous film made from a polyvinyl butyral resin was obtained. The resin plating particles were substantially filled one by one for each hole.

(実施例2)
以下の要領で、多孔質膜を準備した。すなわち、ポリブタジエンゴム(JSR製、「RB820」)を0.26wt%の濃度となるようにクロロホルムに溶解した液に、界面活性剤として、ドデシルアクリルアミドとカプロン酸との共重合体を、ポリブタジエンゴムに対して0.026wt%添加し、高分子溶液を調製した。
(Example 2)
A porous membrane was prepared in the following manner. That is, a polybutadiene rubber (manufactured by JSR, “RB820”) dissolved in chloroform so as to have a concentration of 0.26 wt%, a copolymer of dodecylacrylamide and caproic acid as a surfactant is added to the polybutadiene rubber. On the other hand, 0.026 wt% was added to prepare a polymer solution.

次いで、温度22℃、相対湿度57%の雰囲気中にて、ガラス基板上に上記高分子溶液を塗布膜厚1100μmでキャストした。その後、エアポンプを用いて、上記と同温同湿度の空気(流量5L/min)を、塗布液面へ45°の角度から15分間連続的に吹き付けた。   Next, the polymer solution was cast on a glass substrate with an applied film thickness of 1100 μm in an atmosphere at a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 57%. Thereafter, air having the same temperature and humidity as described above (flow rate: 5 L / min) was continuously sprayed from the angle of 45 ° for 15 minutes using an air pump.

その結果、実施例1と同様にして、ハニカム状に配列した多数の孔部(非貫通孔)を有する、ポリブタジエンゴム製の多孔質膜(膜厚5μm)が得られた。   As a result, in the same manner as in Example 1, a polybutadiene rubber porous film (film thickness: 5 μm) having a large number of pores (non-through holes) arranged in a honeycomb shape was obtained.

なお、得られた多孔質膜の孔部の開口径、孔部の深さ、隣接する孔部の開口中心間の距離は、それぞれ5μm、4μm、6μmであった。   In addition, the opening diameter of the hole part of the obtained porous membrane, the depth of a hole part, and the distance between the opening centers of an adjacent hole part were 5 micrometers, 4 micrometers, and 6 micrometers, respectively.

以降は、実施例1に係る粒子充填膜の作製と同様にして、ポリブタジエンゴム製の多孔質膜の孔部内に樹脂めっき粒子が充填された実施例2に係る粒子充填膜を得た。なお、樹脂めっき粒子は、実質的に、孔部一つにつき一つずつ充填されていた。   Thereafter, in the same manner as the production of the particle-filled film according to Example 1, a particle-filled film according to Example 2 in which resin plating particles were filled in the pores of the porous film made of polybutadiene rubber was obtained. The resin plating particles were substantially filled one by one for each hole.

(実施例3)
以下の要領で、多孔質膜を準備した。すなわち、アルコール可溶ポリアミド樹脂23.39重量部と、フェノキシ樹脂(東都化成(株)製、「EFR−0010M30」)25.16重量部と、エポキシ樹脂(東都化成(株)製、「FX289EK75」)4.9重量部と、エポキシ樹脂(東都化成(株)製、「FX305EK70」)2.67重量部と、メラミン樹脂(三和ケミカル(株)製、「ニカラックMX−750」)1.37重量部と、硬化剤(四国化成(株)製、「C11Z」)0.38重量部と、硬化剤(三菱ガス化学(株)製、「F−TMA」)0.57重量部と、メタノール24.26重量部、トルエン48.05重量部、メチルセロソルブ69.2重量部とを混合し、高分子溶液を調製した。
(Example 3)
A porous membrane was prepared in the following manner. That is, 23.39 parts by weight of an alcohol-soluble polyamide resin, 25.16 parts by weight of a phenoxy resin (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., “EFR-0010M30”), and an epoxy resin (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., “FX289EK75”). 4.9 parts by weight, 2.67 parts by weight of epoxy resin (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., “FX305EK70”) and 1.37 parts of melamine resin (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., “Nicarac MX-750”) 1.37 Parts by weight, curing agent (Shikoku Kasei Co., Ltd., "C11Z") 0.38 parts by weight, curing agent (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., "F-TMA") 0.57 parts by weight, methanol 24.26 parts by weight, 48.05 parts by weight of toluene, and 69.2 parts by weight of methyl cellosolve were mixed to prepare a polymer solution.

次いで、コンマコーターを用い、ベース基材(ポリエチレンテレフタレート、厚み38μm、リンテック(株)製「PET38X」)の離型面に、上記高分子溶液を塗工した。   Next, the polymer solution was applied to the release surface of a base substrate (polyethylene terephthalate, thickness 38 μm, “PET 38X” manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater.

次いで、この塗工層を160℃で90秒間乾燥させ、ポリアミド樹脂とフェノキシ樹脂とを主成分とする樹脂よりなる平膜(厚み4μm)を形成した。その後、この平膜の表面に、セパレータ(ポリエチレンテレフタレート、厚み75μm、リンテック(株)製、「PET75C」)の離型面を合わせて巻き取った。   Next, this coating layer was dried at 160 ° C. for 90 seconds to form a flat film (thickness 4 μm) made of a resin mainly composed of polyamide resin and phenoxy resin. Thereafter, the release surface of the separator (polyethylene terephthalate, thickness 75 μm, manufactured by Lintec Corporation, “PET75C”) was put on the surface of the flat film and wound up.

これにより、ポリアミド樹脂とフェノキシ樹脂とを主成分とする樹脂製の平膜を用意した。   In this way, a resin flat film having polyamide resin and phenoxy resin as main components was prepared.

次いで、千鳥状に配置された多数の凸部(凸部径5μm角、凸高さ3.5μmの略角柱状、ピッチ=隣接する凸部中心間の距離10μm)を有する光造形型を準備した。   Next, an optical modeling mold having a large number of convex portions (convex portion diameter 5 μm square, convex height 3.5 μm, pitch = distance 10 μm between adjacent convex centers) arranged in a staggered manner was prepared. .

次いで、セパレータを剥離して露出させた上記平膜の表面に、上記光造形型の凸面をプレス(加圧力0.1MPa、温度130℃)により押しつけた。   Next, the convex surface of the stereolithography mold was pressed against the surface of the flat film exposed by peeling the separator with a press (pressure 0.1 MPa, temperature 130 ° C.).

その結果、千鳥状に配列した多数の孔部(非貫通孔)を有する、ポリアミド樹脂とフェノキシ樹脂とを主成分とする樹脂製の多孔質膜が得られた。   As a result, a porous film made of a resin mainly composed of a polyamide resin and a phenoxy resin having a large number of holes (non-through holes) arranged in a staggered pattern was obtained.

なお、得られた多孔質膜の孔部の開口径、孔部の深さ、隣接する孔部の開口中心間の距離は、それぞれ5μm、3.5μm、10μmであった。また、上記多数の孔部は、全体が約8°傾けられた千鳥状に規則的に配列されていた。   In addition, the opening diameter of the hole part of the obtained porous membrane, the depth of a hole part, and the distance between the opening centers of an adjacent hole part were 5 micrometers, 3.5 micrometers, and 10 micrometers, respectively. In addition, the numerous holes were regularly arranged in a zigzag shape with the whole inclined at about 8 °.

以降は、実施例1に係る粒子充填膜と同様にして、ポリアミド樹脂とフェノキシ樹脂とを主成分とする樹脂製の多孔質膜の孔部内に樹脂めっき粒子が充填された実施例3に係る粒子充填膜を得た。なお、樹脂めっき粒子は、実質的に、孔部一つにつき一つずつ充填されていた。   Thereafter, similarly to the particle-filled film according to Example 1, particles according to Example 3 in which resin-plated particles are filled in the pores of a resin-made porous film mainly composed of a polyamide resin and a phenoxy resin. A packed membrane was obtained. The resin plating particles were substantially filled one by one for each hole.

(実施例4)
実施例1に係る粒子充填膜の作製において、多孔質膜に代えて、千鳥状に配置された多数の孔部(開口径5μm、孔部の深さ3.5μmの略円柱状、ピッチ=隣接する開口中心間の距離10μm)を有するNi電鋳型を準備し、この型の孔部形成面上に樹脂めっき粒子を散布した点以外は同様にして、Ni電鋳型の孔部内に樹脂めっき粒子が充填された実施例4に係る粒子充填型を得た。なお、樹脂めっき粒子は、実質的に、孔部一つにつき一つずつ充填されていた。
Example 4
In the production of the particle-filled film according to Example 1, in place of the porous film, a large number of holes arranged in a staggered manner (a substantially cylindrical shape with an opening diameter of 5 μm and a hole depth of 3.5 μm, pitch = adjacent In the same manner, except that a Ni electroforming mold having a distance of 10 μm between the opening centers is dispersed and the resin plating particles are dispersed on the hole forming surface of this mold, the resin plating particles are placed in the pores of the Ni electroforming mold. A filled particle-packing mold according to Example 4 was obtained. The resin plating particles were substantially filled one by one for each hole.

(実施例5)
実施例1に係る粒子充填膜の作製において、多孔質膜に代えて、千鳥状に配置された多数の孔部(開口部5μm角、孔部の深さ3.5μmの略角柱状、ピッチ=隣接する開口中心間の距離10μm)を有する光造形型を準備し、この型の孔部形成面上に樹脂めっき粒子を散布した点以外は同様にして、光造形型の孔部内に樹脂めっき粒子が充填された実施例4に係る粒子充填型を得た。なお、樹脂めっき粒子は、実質的に、孔部一つにつき一つずつ充填されていた。
(Example 5)
In the production of the particle-filled film according to Example 1, instead of the porous film, a large number of holes arranged in a staggered pattern (opening 5 μm square, approximately prismatic shape with a hole depth of 3.5 μm, pitch = In the same manner, except that a stereolithography mold having a distance of 10 μm between adjacent opening centers is prepared and the resin plating particles are dispersed on the hole forming surface of this mold, resin plating particles are placed in the stereolithography mold holes. A particle-packed mold according to Example 4 was obtained. The resin plating particles were substantially filled one by one for each hole.

(比較例1)
実施例2と同様にして、ポリブタジエンゴム製の多孔質膜を準備した。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 2, a porous film made of polybutadiene rubber was prepared.

次いで、ガラス基板上に固定された上記多孔質膜と一定距離隔てて他のガラス基板を配置し、多孔質膜と他の基板との隙間に、濃度3wt%の銀ナノ粒子の分散水溶液(日本ペイント製、「ファインスフィアSVW102」、銀ナノ粒子の平均粒径50nm)を注入し、表面張力により保持させた。   Next, another glass substrate is placed at a certain distance from the porous film fixed on the glass substrate, and a dispersion solution of silver nanoparticles having a concentration of 3 wt% (Japan) is placed in the gap between the porous film and the other substrate. “Fine Sphere SVW102” manufactured by Paint, average particle diameter of silver nanoparticles 50 nm) was injected and held by surface tension.

次いで、他のガラス基板を一定速度(5〜10μm/sec)でスライド移動させ、ガラス基板同士を引き離した。   Next, the other glass substrates were slid at a constant speed (5 to 10 μm / sec) to separate the glass substrates from each other.

これにより、ポリブタジエンゴム製の多孔質膜の各孔部内にそれぞれ多数の銀ナノ粒子が充填された比較例1に係る粒子充填膜を得た。   As a result, a particle-filled film according to Comparative Example 1 in which a large number of silver nanoparticles were filled in each pore of the porous film made of polybutadiene rubber was obtained.

(比較例2)
実施例2と同様にして、ポリブタジエンゴム製の多孔質膜を準備した。
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Example 2, a porous film made of polybutadiene rubber was prepared.

次いで、ガラス基板上に固定された上記多孔質膜と一定距離隔てて他のガラス基板を配置し、多孔質膜と他の基板との隙間に、樹脂めっき粒子(積水化学工業(株)、「ミクロパールAU−204」、平均粒径4μm)の分散溶液(溶媒:エタノール、濃度1wt%)を注入し、表面張力により保持させた。   Next, another glass substrate is arranged at a certain distance from the porous membrane fixed on the glass substrate, and resin plating particles (Sekisui Chemical Co., Ltd., “ A dispersion solution (solvent: ethanol, concentration 1 wt%) of “Micropearl AU-204”, average particle size 4 μm) was injected and held by surface tension.

次いで、他のガラス基板を一定速度(5〜10μm/sec)でスライド移動させ、ガラス基板同士を引き離した。その後も、上記分散溶液の注入およびスライド移動を繰り返し、粒子充填動作を合計で10回行った。   Next, the other glass substrates were slid at a constant speed (5 to 10 μm / sec) to separate the glass substrates from each other. Thereafter, the injection of the dispersion solution and the slide movement were repeated, and the particle filling operation was performed 10 times in total.

これにより、ポリブタジエン製の多孔質膜の孔部内に樹脂めっき粒子が充填された比較例2に係る粒子充填膜を得た。   Thereby, the particle filling film | membrane which concerns on the comparative example 2 with which the resin plating particle was filled in the hole part of the porous film made from polybutadiene was obtained.

(比較例3)
実施例1と同様にして、ポリビニルブチラール系樹脂製の多孔質膜を準備した。
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Example 1, a porous membrane made of polyvinyl butyral resin was prepared.

次いで、ガラス基板上に固定された上記多孔質膜と一定距離隔てて他のガラス基板を配置し、多孔質膜と他の基板との隙間に、樹脂めっき粒子(積水化学工業(株)、「ミクロパールAU−204」、平均粒径4μm)の分散溶液(溶媒:エタノール、濃度1wt%)を注入し、表面張力により保持させた。   Next, another glass substrate is arranged at a certain distance from the porous membrane fixed on the glass substrate, and resin plating particles (Sekisui Chemical Co., Ltd., “ A dispersion solution (solvent: ethanol, concentration 1 wt%) of “Micropearl AU-204”, average particle size 4 μm) was injected and held by surface tension.

次いで、他のガラス基板を一定速度(5〜10μm/sec)でスライド移動させ、ガラス基板同士を引き離した。   Next, the other glass substrates were slid at a constant speed (5 to 10 μm / sec) to separate the glass substrates from each other.

しかしながら、多孔質膜が溶解してしまい、粒子充填膜を作製することができなかった。   However, the porous membrane was dissolved and a particle-filled membrane could not be produced.

(比較例4)
実施例1と同様にして、ポリビニルブチラール系樹脂製の多孔質膜を準備した。
(Comparative Example 4)
In the same manner as in Example 1, a porous membrane made of polyvinyl butyral resin was prepared.

次いで、ガラス基板上に固定された上記多孔質膜と一定距離隔てて他のガラス基板を配置し、多孔質膜と他の基板との隙間に、樹脂めっき粒子(積水化学工業(株)、「ミクロパールAU−204」、平均粒径4μm)の分散溶液(溶媒:ヘキサン、濃度0.5wt%)を注入し、表面張力により保持させた。   Next, another glass substrate is arranged at a certain distance from the porous membrane fixed on the glass substrate, and resin plating particles (Sekisui Chemical Co., Ltd., “ A dispersion solution (solvent: hexane, concentration 0.5 wt%) of “Micropearl AU-204”, average particle size 4 μm) was injected and held by surface tension.

次いで、他のガラス基板を一定速度(5〜10μm/sec)でスライド移動させ、ガラス基板同士を引き離した。その後も、上記分散溶液の注入およびスライド移動を繰り返し、粒子充填動作を合計で20回行った。   Next, the other glass substrates were slid at a constant speed (5 to 10 μm / sec) to separate the glass substrates from each other. Thereafter, the injection of the dispersion solution and the slide movement were repeated, and the particle filling operation was performed 20 times in total.

これにより、ポリビニルブチラール系樹脂製の多孔質膜の孔部内に樹脂めっき粒子が充填された比較例4に係る粒子充填膜を得た。   Thereby, the particle filling film | membrane which concerns on the comparative example 4 with which the resin plating particle was filled in the hole part of the porous film made from a polyvinyl butyral resin was obtained.

(比較例5)
実施例2と同様にして、ポリブタジエンゴム製の多孔質膜を準備した。
(Comparative Example 5)
In the same manner as in Example 2, a porous film made of polybutadiene rubber was prepared.

以降は、実施例1に係る粒子充填膜の作製において、永久磁石を用いず、散布した樹脂めっき粒子を多孔質膜に引きつけずに擦り切りする操作を5回行った点以外は同様にして、比較例5に係る粒子充填膜を作製した。   Thereafter, in the production of the particle-filled film according to Example 1, a comparison was made in the same manner except that the operation of scrubbing the dispersed resin plating particles without attracting the porous film was performed five times without using a permanent magnet. A particle-filled film according to Example 5 was produced.

2.粒子充填膜の評価
上記作製した各粒子充填膜のうち、多孔質膜の材質がポリブタジエンゴム以外のもの(実施例1、実施例3、比較例4)については、粒子充填面側に、接着層(厚み20μm)を貼り付け、各異方性導電膜とした。
2. Evaluation of Particle Packing Film Of the above prepared particle packing films, those having a porous film material other than polybutadiene rubber (Example 1, Example 3, Comparative Example 4) are provided on the particle packing surface side with an adhesive layer. (Thickness 20 μm) was pasted to make each anisotropic conductive film.

一方、上記作製した各粒子充填膜のうち、多孔質膜の材質がポリブタジエンゴムのもの(実施例2、比較例1、比較例2、比較例5)については、粒子充填面側に接着層(厚み20μm)を、粒子充填面の反対側面に接着層(厚み2μm)をそれぞれ貼り付け、各異方性導電膜とした。   On the other hand, among each of the produced particle-filled films, the material of the porous film is polybutadiene rubber (Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 5). An adhesive layer (thickness: 2 μm) was attached to the opposite side of the particle-filled surface, and each anisotropic conductive film was formed.

なお、接着層は、ジシクロペンタジエン型エポキシ系樹脂(大日本インキ(株)製、「エピクロンHP7200HH」)90重量部と、ニトリルゴム(NBR)(日本ゼオン(株)製、「ニポール1072J」)10重量部と、硬化剤(旭化成ケミカルズ(株)製、「ノバキュアHXA3932HP」)187重量部とを、固形分量が42%となるようにトルエンにて希釈して調製した接着剤溶液を、コンマコーターを用い、ベース基材(ポリエチレンテレフタレート、厚み38μm、リンテック(株)製「PET38C」)の離型面に塗工し、110℃で90秒間乾燥させることにより用意した。   The adhesive layer was composed of 90 parts by weight of dicyclopentadiene type epoxy resin (Dainippon Ink Co., Ltd., “Epiclon HP7200HH”) and nitrile rubber (NBR) (Nippon Zeon Co., Ltd., “Nipol 1072J”). A comma coater was prepared by diluting 10 parts by weight and 187 parts by weight of a curing agent (“Novacure HXA3932HP” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) with toluene so that the solid content was 42%. Was applied to the release surface of a base substrate (polyethylene terephthalate, thickness 38 μm, “PET38C” manufactured by Lintec Corporation) and dried at 110 ° C. for 90 seconds.

そして、上記作製した各異方性導電膜につき、膜厚方向の導通性能および膜面方向の絶縁性能を評価した。   And about the produced said anisotropic conductive film, the conduction performance of the film thickness direction and the insulation performance of the film surface direction were evaluated.

(評価試料の作製)
すなわち、先ず、厚み0.7mmのガラス基板表面に形成した回路パターン(材質ITO、パターンピッチ30μm、パターン幅20μm)上に、異方導電性膜を載置し、温度110℃、回路パターン上に貼りつけた異方性導電膜の面積に対して加圧力0.25MPa、圧着時間5秒の条件で、仮圧着した。
(Preparation of evaluation sample)
That is, first, an anisotropic conductive film is placed on a circuit pattern (material ITO, pattern pitch 30 μm, pattern width 20 μm) formed on the surface of a 0.7 mm thick glass substrate, and the temperature is 110 ° C. on the circuit pattern. Temporary pressure bonding was performed on the bonded anisotropic conductive film under the conditions of a pressure of 0.25 MPa and a pressure bonding time of 5 seconds.

次いで、仮圧着された異方性導電膜の上に、Auバンプを有するICチップ(バンプピッチ30μm、バンプ幅20μm)を、回路パターンとAuバンプとが相対峙するように載置した。   Next, an IC chip having an Au bump (bump pitch 30 μm, bump width 20 μm) was placed on the temporarily pressure-bonded anisotropic conductive film so that the circuit pattern and the Au bump faced each other.

次いで、この状態のまま、温度210℃、加圧力80MPa、圧着時間60秒の条件で、本圧着した。上記本圧着後、引き続き、温度50℃、加圧力80MPa、時間5秒の条件で、冷却を行った。   Next, in this state, the main pressure bonding was performed under the conditions of a temperature of 210 ° C., a pressure of 80 MPa, and a pressure bonding time of 60 seconds. After the main pressure bonding, cooling was subsequently performed under the conditions of a temperature of 50 ° C., a pressure of 80 MPa, and a time of 5 seconds.

以上により、試料1〜3、比較試料1、2、4、5を作製した。なお、試料および比較試料の番号は、実施例および比較例の番号と対応している。   Thus, Samples 1 to 3 and Comparative Samples 1, 2, 4, and 5 were produced. Note that the numbers of the sample and the comparative sample correspond to the numbers of the example and the comparative example.

(膜厚方向の導通性能の評価)
得られた各試料につき、相対峙する回路パターン−Auバンプ間の電気抵抗を、抵抗率計(ダイアインスツルメンツ製、「ロレスタGP」)を用い、4端子4探針法により測定した。なお、各試料数は、それぞれN=5[個]であり、算術平均による平均値を算出し、これを膜厚方向の電気抵抗とした。
(Evaluation of conduction performance in the film thickness direction)
With respect to each of the obtained samples, the electric resistance between the circuit pattern and the Au bump that face each other was measured by a four-terminal four-probe method using a resistivity meter (“Loresta GP” manufactured by Dia Instruments). The number of each sample was N = 5 [pieces], and an average value was calculated by arithmetic average, and this was taken as the electric resistance in the film thickness direction.

(膜面方向の絶縁性能の評価)
得られた各試料につき、隣接する回路パターン間の電気抵抗を、テスターT2(AND社製、「AD5522」)を用いて測定した。なお、各試料数は、それぞれN=5[個]であり、算術平均による平均値を算出し、これを膜面方向の電気抵抗とした。
(Evaluation of insulation performance in the film surface direction)
About each obtained sample, the electrical resistance between adjacent circuit patterns was measured using tester T2 (the product made by AND, "AD5522"). The number of each sample was N = 5 [pieces], and an average value was calculated by arithmetic average, and this was taken as the electric resistance in the film surface direction.

(評価結果)
表1に、各試料の評価結果をまとめて示す。
(Evaluation results)
Table 1 summarizes the evaluation results of each sample.

Figure 2008186762
Figure 2008186762

(考察)
表1を相対比較すると次のことが分かる。
(Discussion)
A relative comparison of Table 1 shows the following.

すなわち、比較試料1は、湿式法(スライド法)により、μmオーダーの孔部内に、nmオーダーの銀ナノ粒子を多数充填した比較例1に係る粒子充填膜を使用したものであるが、他に比較して、膜厚方向の電気抵抗が大きかった。これは、膜厚方向に銀ナノ粒子の接触抵抗が関与するため、その分他に比較して電気抵抗が大きくなったものと推察される。   That is, Comparative Sample 1 uses a particle-filled film according to Comparative Example 1 in which a large number of nanometer-order silver nanoparticles are filled in a pore of μm order by a wet method (slide method). In comparison, the electric resistance in the film thickness direction was large. This is presumably because the contact resistance of the silver nanoparticles is involved in the film thickness direction, so that the electrical resistance is increased as compared with the others.

比較試料2は、湿式法(スライド法)により、μmオーダーの孔部内に、μmオーダーの樹脂めっき粒子を充填した比較例2に係る粒子充填膜を使用したものであるが、他に比較して、同程度の抵抗値を得るのに、スライド操作を10回も繰り返す必要があった。これは、使用した粒子分散液中にて樹脂めっき粒子が凝集しやすいため、スライド操作で孔部内に粒子が充填され難かったためである。このことから、孔部の大きさとほぼ同程度の大きさを有する導電性粒子をスライド法により孔部に充填するのは、不利であることが分かる。   Comparative sample 2 uses a particle-filled film according to Comparative Example 2 filled with resin plating particles of μm order in a hole of μm order by a wet method (slide method). In order to obtain the same resistance value, it was necessary to repeat the slide operation 10 times. This is because the resin plating particles are likely to aggregate in the used particle dispersion, so that it is difficult to fill the pores with the slide operation. From this, it can be seen that it is disadvantageous to fill the hole with conductive particles having a size approximately equal to the size of the hole by the slide method.

比較試料4は、湿式法(スライド法)により、μmオーダーの孔部内に、μmオーダーの樹脂めっき粒子を充填した比較例4に係る粒子充填膜を使用したものであるが、比較試料2よりもさらにスライド操作が多く必要であった。これは、比較例4の多孔質膜が溶けない溶剤には、樹脂めっき粒子の分散性が悪く、比較例2の1/2倍程度の濃度でしか、樹脂めっき粒子を分散できなかったためである。このことから、スライド法は、粒子充填効率が悪いと言える。なお、比較例3の結果から分かるように、多孔質膜の材質によっては、粒子分散液の溶媒により溶解し、粒子の充填ができないことがあることも分かる。   Comparative sample 4 uses a particle-filled film according to comparative example 4 in which resin plating particles of μm order are filled in a hole of μm order by a wet method (slide method). Furthermore, many slide operations were necessary. This is because the dispersibility of the resin plating particles is poor in the solvent in which the porous film of Comparative Example 4 does not dissolve, and the resin plating particles can be dispersed only at a concentration about 1/2 times that of Comparative Example 2. . From this, it can be said that the slide method has poor particle packing efficiency. As can be seen from the results of Comparative Example 3, it can also be seen that depending on the material of the porous membrane, the particles may be dissolved by the solvent of the particle dispersion and the particles may not be filled.

これらに対し、試料1〜試料3は、本発明の製造方法を適用して製造した実施例1〜3に係る粒子充填膜を用いている。   On the other hand, Sample 1 to Sample 3 use the particle packed films according to Examples 1 to 3 manufactured by applying the manufacturing method of the present invention.

そのため、湿式法のように、多孔質膜の耐溶剤性や、粒子分散液中の粒子の分散状態などを心配する必要がなく、乾式法によって、比較的簡単に、孔部とほぼ同じ大きさの導電性粒子を孔部内に確実に充填することができた結果、膜厚方向の導電性、膜面方向の絶縁性を確保することができた。   Therefore, unlike the wet method, there is no need to worry about the solvent resistance of the porous membrane and the dispersion state of the particles in the particle dispersion, and the dry method is relatively easy to obtain the same size as the pores. As a result of reliably filling the hole with the conductive particles, it was possible to ensure conductivity in the film thickness direction and insulation in the film surface direction.

なお、試料2と比較試料5とは、膜厚方向の電気抵抗が同等の値を示してるが、粒子充填膜の製造時における磁力作用の有無(試料1:有り、比較試料5:無し)、擦り切り回数(試料1:1回、比較試料5:5回)に差異がある。   Sample 2 and comparative sample 5 have the same electrical resistance in the film thickness direction, but the presence or absence of magnetic action during the production of the particle-filled film (Sample 1: Yes, Comparative Sample 5: No), There is a difference in the number of wears (sample 1: 1, comparison sample 5: 5).

このことから、本発明の製造方法によれば、擦り切り時に磁力を作用させることで、より少ない操作で、孔部に導電性粒子を効率良く充填することができると言える。   From this, it can be said that according to the production method of the present invention, by applying a magnetic force at the time of scraping, the pores can be efficiently filled with conductive particles with fewer operations.

したがって、これらの結果から、本発明に係る粒子充填体の製造方法によれば、従来に比較して、簡単かつ確実に、多孔質体の孔部内に導電性粒子を充填して、粒子充填体を製造することができることが確認できた。   Therefore, from these results, according to the method for producing a particle packing according to the present invention, it is easier and more reliable to fill the pores of the porous body with conductive particles compared to the conventional method. It was confirmed that can be manufactured.

以上、本発明の一実施形態、一実施例について説明したが、本発明は上記実施形態、実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。   Although one embodiment and one example of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above embodiment and example, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. is there.

本実施形態に係る粒子充填体の本製造方法による手順の概略を示した図である。It is the figure which showed the outline of the procedure by this manufacturing method of the particle filler which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る粒子充填体の本製造方法により得られる粒子充填体の模式的な断面図の一例である。It is an example of the typical sectional view of the particle packing obtained by this manufacturing method of the particle packing concerning this embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

10 多孔質体
12 導電性粒子
14 磁力発生手段
16 擦り切り手段
18 孔部
20 粒子充填体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Porous body 12 Conductive particle 14 Magnetic force generation means 16 Wearing means 18 Hole part 20 Particle packing body

Claims (7)

多孔質体の表面に粉末状の導電性粒子を散布した後、前記導電性粒子を磁力により前記多孔質体側に引きつけつつ、擦り切り手段により多孔質体表面を擦り切り、前記多孔質体の孔部内に導電性粒子を充填する粒子充填体の製造方法。   After spraying the conductive particles in the form of powder on the surface of the porous body, the surface of the porous body is scraped off by a scraping means while attracting the conductive particles to the porous body side by magnetic force, and in the pores of the porous body. A method for producing a particle filler for filling conductive particles. 前記多孔質体は、多数の孔部を有する多孔質膜、または、多数の孔部を有する型であることを特徴とする請求項1に記載の粒子充填体の製造方法。   The method for producing a particle filler according to claim 1, wherein the porous body is a porous film having a large number of pores or a mold having a large number of pores. 前記多孔質膜は、疎水性および揮発性を有する有機溶媒と、この有機溶媒に可溶な高分子と、界面活性剤とを少なくとも含む高分子溶液をキャストした支持体を相対湿度50%以上の雰囲気下に存在させることにより形成されていることを特徴とする請求項2に記載の粒子充填体の製造方法。   The porous membrane comprises a support obtained by casting a polymer solution containing at least a hydrophobic and volatile organic solvent, a polymer soluble in the organic solvent, and a surfactant at a relative humidity of 50% or more. It is formed by making it exist in atmosphere, The manufacturing method of the particle filler of Claim 2 characterized by the above-mentioned. 前記多孔質膜は、多数の凸部を有する型を、高分子製の平坦な膜表面に押しつけることにより形成されていることを特徴とする請求項2に記載の粒子充填体の製造方法。   The method for producing a particle filler according to claim 2, wherein the porous film is formed by pressing a mold having a large number of convex portions against a flat film surface made of a polymer. 前記型は、電鋳型または光造形型であることを特徴とする請求項4に記載の粒子充填体の製造方法。   The method according to claim 4, wherein the mold is an electroforming mold or an optical shaping mold. 実質的に、前記孔部一つにつき、前記導電性粒子を一つずつ充填することを特徴とする請求項1から5の何れかに記載の粒子充填体の製造方法。   The method for producing a particle filler according to any one of claims 1 to 5, wherein the conductive particles are substantially filled one by one for each of the holes. 下記(1)〜(2)の条件を満たすことを特徴とする請求項1から6の何れかに記載の粒子充填体の製造方法。
(1)前記孔部の開口径/前記導電性粒子の粒径:1〜1.8
(2)前記孔部の深さ/前記導電性粒子の粒径 :0.5〜1
The method for producing a particle filler according to any one of claims 1 to 6, wherein the following conditions (1) to (2) are satisfied.
(1) Opening diameter of the hole / particle diameter of the conductive particles: 1 to 1.8
(2) Depth of the hole / particle diameter of the conductive particles: 0.5 to 1
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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