JP2008169351A - Fluorescent compounds and dyes - Google Patents
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
【課題】耐熱性が高く、かつ、フッ素系溶媒への溶解性に優れた新規蛍光性化合物および色素を提供する。
【解決手段】特定構造を有し、フッ素を２〜４９個含有するオキサゾール系蛍光性化合物、および色素である。
【選択図】なしThe present invention provides a novel fluorescent compound and dye having high heat resistance and excellent solubility in a fluorine-based solvent.
An oxazole-based fluorescent compound having a specific structure and containing 2 to 49 fluorine atoms, and a dye.
[Selection figure] None
Description
本発明は、新規蛍光性化合物および色素に関するものであり、各種用途に好適に用いられる新規な蛍光性化合物および色素に関するものである。 The present invention relates to a novel fluorescent compound and a dye, and relates to a novel fluorescent compound and a dye suitably used for various applications.
従来、有機蛍光性化合物は染顔料としての利用に加え、オイルバリア用途や樹脂・油脂の這い上がり防止用途などに使用されるコーティング剤用、各種表示機器における蛍光変換膜用、色素レーザ用、調光用、エネルギー変換用、高密度光記録用、表示用、分子認識のための蛍光センサ用などの幅広い分野で用いられている。 Conventionally, organic fluorescent compounds have been used as dyes and pigments, as well as coating agents used for oil barrier applications, resin and oil scooping prevention applications, fluorescent conversion films for various display devices, dye lasers, and control. It is used in a wide range of fields such as light, energy conversion, high-density optical recording, display, and fluorescent sensor for molecular recognition.
これらの用途のうち、コーティング剤に用いられる有機蛍光性化合物は、コート皮膜が被コート物の所定部位に形成されたか否かを容易に確認できるようにするために添加されている（例えば、特許文献１を参照）。
ところで、被コート物にコート皮膜を形成させるためには、１００℃以上に加熱して硬化乾燥させたり、被コート物への密着性を高めるためにさらに高温で焼き付けることがある。したがって、コーティング剤に添加される有機蛍光性化合物には、高い耐熱性が求められている。 By the way, in order to form a coat film on an object to be coated, the film may be heated to 100 ° C. or more to be cured and dried, or may be baked at a higher temperature in order to improve adhesion to the object to be coated. Therefore, high heat resistance is required for the organic fluorescent compound added to the coating agent.
しかし、特許文献１に記載の蛍光性化合物を、樹脂含有量の少ないコーティング剤に添加して用いた場合、１５０℃で１時間加熱すると視認性が大きく低下することがあり、耐熱性が充分ではなかった。 However, when the fluorescent compound described in Patent Document 1 is added to a coating agent having a low resin content and used for 1 hour at 150 ° C., the visibility may be greatly reduced, and the heat resistance is not sufficient. There wasn't.
また、特に近年需要が高まっているフッ素系のコーティング剤に用いることを視野に入れれば、フッ素系樹脂との親和性の高いフッ素系溶媒への溶解性が高いということも、有機蛍光性化合物に求められている。 In addition, considering that it is used for fluorine-based coating agents, for which demand has been increasing in recent years, it is highly soluble in fluorine-based solvents that have a high affinity with fluorine-based resins. It has been demanded.
本発明は上記のような事情に基づいて完成されたものであって、耐熱性が高く、かつ、フッ素系溶媒への溶解性に優れた蛍光性化合物及び色素を提供することを目的とする。 The present invention has been completed based on the above circumstances, and an object thereof is to provide a fluorescent compound and a dye having high heat resistance and excellent solubility in a fluorine-based solvent.
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意研究を重ねた結果、蛍光性化合物として一般式（１）または（２）に示すものを用いると、耐熱性に優れ、かつ、フッ素系溶媒への溶解性に優れるということを見出した。本発明はこの知見に基づいてなされたものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have excellent heat resistance and use a fluorine-based solvent as the fluorescent compound represented by the general formula (1) or (2). It was found that it has excellent solubility in water. The present invention has been made based on this finding.
すなわち、本発明は下記一般式（１）または（２）の蛍光性化合物および色素を提供するものである。 That is, the present invention provides a fluorescent compound and a dye of the following general formula (1) or (2).
本発明によれば、耐熱性が高く、かつ、フッ素系溶媒への溶解性に優れた蛍光性化合物および色素を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a fluorescent compound and a dye having high heat resistance and excellent solubility in a fluorine-based solvent.
本発明の蛍光性化合物は、下記一般式（１）または（２）で表される蛍光性化合物および色素である。 The fluorescent compound of the present invention is a fluorescent compound and a dye represented by the following general formula (1) or (2).
一般式（１）および（２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。 In the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an optionally substituted carbon. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent; They may be bonded to each other to form a ring structure, or may be formed together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded.
アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。また、アルキル基は、部分的にフッ素化されたフッ素含有アルキル基であってもよい。フッ素含有アルキル基としては、例えば、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基などが挙げられる。 The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyls. Groups, various octyl groups, various decyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups and the like. The alkyl group may be a partially fluorinated fluorine-containing alkyl group. Examples of the fluorine-containing alkyl group include a trifluoroethyl group, a trifluoropropyl group , a tetrafluorobutyl group , and a hexafluorobutyl group.
アリールアルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。また、アリールアルキル基は、部分的にフッ素化されたフッ素含有アリールアルキル基であってもよい。フッ素含有アリールアルキル基としては、例えば、１−フェニルジフルオロエチル基、α−ナフチルトリフルオロメチル基、ｐ−トリフルオロメチルベンジル基などが挙げられる。 Examples of arylalkyl groups include benzyl, phenethyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylisopropyl, 2-phenylisopropyl, phenyl-t-butyl, α-naphthylmethyl 1-α-naphthylethyl group, 2-α-naphthylethyl group, 1-α-naphthylisopropyl group, 2-α-naphthylisopropyl group, β-naphthylmethyl group, 1-β-naphthylethyl group, 2-β -Naphthylethyl group, 1-β-naphthylisopropyl group, 2-β-naphthylisopropyl group, 1-pyrrolylmethyl group, 2- (1-pyrrolyl) ethyl group, p-methylbenzyl group, m-methylbenzyl group, o- Methylbenzyl group, p-chlorobenzyl group, m-chlorobenzyl group, o-chlorobenzyl group, p-bromobenzyl group, m-bromine group Benzyl group, o-bromobenzyl group, p-iodobenzyl group, m-iodobenzyl group, o-iodobenzyl group, p-hydroxybenzyl group, m-hydroxybenzyl group, o-hydroxybenzyl group, p-aminobenzyl group M-aminobenzyl group, o-aminobenzyl group, p-nitrobenzyl group, m-nitrobenzyl group, o-nitrobenzyl group, p-cyanobenzyl group, m-cyanobenzyl group, o-cyanobenzyl group, 1 -Hydroxy-2-phenylisopropyl group, 1-chloro-2-phenylisopropyl group and the like. The arylalkyl group may be a partially fluorinated fluorine-containing arylalkyl group. Examples of the fluorine-containing arylalkyl group include 1-phenyldifluoroethyl group, α-naphthyltrifluoromethyl group, p-trifluoromethylbenzyl group and the like.
アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが挙げられる。 Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a pyrenyl group.
ヘテロアリール基の例としては、１−アザ−インドリジン−２−イル基、１−アザ−インドリジン−３−イル基、１−アザ−インドリジン−５−イル基、１−アザ−インドリジン−６−イル基、１−アザ−インドリジン−７−イル基、１−アザ−インドリジン−８−イル基、２−アザ−インドリジン−１−イル基、２−アザ−インドリジン−３−イル基、２−アザ−インドリジン−５−イル基、２−アザ−インドリジン−６−イル基、２−アザ−インドリジン−７−イル基、２−アザ−インドリジン−８−イル基、６−アザ−インドリジン−１−イル基、６−アザ−インドリジン−２−イル基、６−アザ−インドリジン−３−イル基、６−アザ−インドリジン−５−イル基、６−アザ−インドリジン−７−イル基、６−アザ−インドリジン−８−イル基、７−アザ−インドリジン−１−イル基、７−アザ−インドリジン−２−イル基、７−アザ−インドリジン−３−イル基、７−アザ−インドリジン−５−イル基、７−アザ−インドリジン−６−イル基、７−アザ−インドリジン−７−イル基、７−アザ−インドリジン−８−イル基、８−アザ−インドリジン−１−イル基、８−アザ−インドリジン−２−イル基、８−アザ−インドリジン−３−イル基、８−アザ−インドリジン−５−イル基、８−アザ−インドリジン−６−イル基、８−アザ−インドリジン−７−イル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。 Examples of heteroaryl groups include 1-aza-indolizin-2-yl, 1-aza-indolizin-3-yl, 1-aza-indolizin-5-yl, 1-aza-indolizine -6-yl group, 1-aza-indolizine-7-yl group, 1-aza-indolizin-8-yl group, 2-aza-indolizin-1-yl group, 2-aza-indolizine-3 -Yl group, 2-aza-indolizin-5-yl group, 2-aza-indolizin-6-yl group, 2-aza-indolizin-7-yl group, 2-aza-indolizin-8-yl A group, 6-aza-indolizin-1-yl group, 6-aza-indolizin-2-yl group, 6-aza-indolizin-3-yl group, 6-aza-indolizin-5-yl group, 6-aza-indolizine-7-yl group, 6-aza-indolizine- -Yl group, 7-aza-indolizin-1-yl group, 7-aza-indolizin-2-yl group, 7-aza-indolizin-3-yl group, 7-aza-indolizin-5-yl A group, 7-aza-indolizin-6-yl group, 7-aza-indolizin-7-yl group, 7-aza-indolizin-8-yl group, 8-aza-indolizin-1-yl group, 8-aza-indolizin-2-yl group, 8-aza-indolizin-3-yl group, 8-aza-indolizin-5-yl group, 8-aza-indolizin-6-yl group, 8- Aza-indolizin-7-yl group, 1-indolidinyl group, 2-indolidinyl group, 3-indolidinyl group, 5-indolidinyl group, 6-indolidinyl group, 7-indolidinyl group, 8-indolidinyl group, 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, -Pyrrolyl group, pyrazinyl group, 2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 4-pyridinyl group, 1-indolyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 4-indolyl group, 5-indolyl group, 6-indolyl group Group, 7-indolyl group, 1-isoindolyl group, 2-isoindolyl group, 3-isoindolyl group, 4-isoindolyl group, 5-isoindolyl group, 6-isoindolyl group, 7-isoindolyl group, 2-furyl group, 3-furyl group Group, 2-benzofuranyl group, 3-benzofuranyl group, 4-benzofuranyl group, 5-benzofuranyl group, 6-benzofuranyl group, 7-benzofuranyl group, 1-isobenzofuranyl group, 3-isobenzofuranyl group, 4- Isobenzofuranyl group, 5-isobenzofuranyl group, 6-isobenzofuranyl group, 7-isobenzo Furanyl, 2-quinolyl, 3-quinolyl, 4-quinolyl, 5-quinolyl, 6-quinolyl, 7-quinolyl, 8-quinolyl, 1-isoquinolyl, 3-isoquinolyl, 4- Isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7-isoquinolyl group, 8-isoquinolyl group, 2-quinoxalinyl group, 5-quinoxalinyl group, 6-quinoxalinyl group, 1-carbazolyl group, 2-carbazolyl group, 3- Carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-carbazolyl group, 1-phenanthridinyl group, 2-phenanthridinyl group, 3-phenanthridinyl group, 4-phenanthridinyl group, 6-phenanthridinini Group, 7-phenanthridinyl group, 8-phenanthridinyl group, 9-phenanthridinyl group, 10-phenanthridinyl group, -Acridinyl group, 2-acridinyl group, 3-acridinyl group, 4-acridinyl group, 9-acridinyl group, 1,7-phenanthrolin-2-yl group, 1,7-phenanthrolin-3-yl group, 1,7-phenanthrolin-4-yl group, 1,7-phenanthrolin-5-yl group, 1,7-phenanthrolin-6-yl group, 1,7-phenanthrolin-8-yl group Group, 1,7-phenanthrolin-9-yl group, 1,7-phenanthrolin-10-yl group, 1,8-phenanthrolin-2-yl group, 1,8-phenanthrolin-3 -Yl group, 1,8-phenanthroline-4-yl group, 1,8-phenanthrolin-5-yl group, 1,8-phenanthrolin-6-yl group, 1,8-phenanthroline -7-yl group, 1,8-phenanthroline-9-i Group, 1,8-phenanthroline-10-yl group, 1,9-phenanthrolin-2-yl group, 1,9-phenanthrolin-3-yl group, 1,9-phenanthroline-4 -Yl group, 1,9-phenanthrolin-5-yl group, 1,9-phenanthrolin-6-yl group, 1,9-phenanthrolin-7-yl group, 1,9-phenanthroline -8-yl group, 1,9-phenanthrolin-10-yl group, 1,10-phenanthrolin-2-yl group, 1,10-phenanthrolin-3-yl group, 1,10-phen group Nansulolin-4-yl group, 1,10-phenanthrolin-5-yl group, 2,9-phenanthrolin-1-yl group, 2,9-phenanthrolin-3-yl group, 2,9 -Phenanthrolin-4-yl group, 2,9-phenanthrolin-5-yl group, 2, 9-phenanthroline-6-yl group, 2,9-phenanthrolin-7-yl group, 2,9-phenanthrolin-8-yl group, 2,9-phenanthrolin-10-yl group, 2,8-phenanthrolin-1-yl group, 2,8-phenanthrolin-3-yl group, 2,8-phenanthrolin-4-yl group, 2,8-phenanthrolin-5-yl Group, 2,8-phenanthroline-6-yl group, 2,8-phenanthrolin-7-yl group, 2,8-phenanthrolin-9-yl group, 2,8-phenanthroline-10 -Yl group, 2,7-phenanthrolin-1-yl group, 2,7-phenanthrolin-3-yl group, 2,7-phenanthrolin-4-yl group, 2,7-phenanthroline -5-yl group, 2,7-phenanthrolin-6-yl group, 2,7-phenanthro -8-yl group, 2,7-phenanthrolin-9-yl group, 2,7-phenanthrolin-10-yl group, 1-phenazinyl group, 2-phenazinyl group, 1-phenothiazinyl group, 2 -Phenothiazinyl group, 3-phenothiazinyl group, 4-phenothiazinyl group, 10-phenothiazinyl group, 1-phenoxazinyl group, 2-phenoxazinyl group, 3-phenoxazinyl group, 4-phenoxazinyl group, 2-phenoxazinyl group, 2- Oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 2-oxadiazolyl group, 5-oxadiazolyl group, 3-furazanyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-methylpyrrol-1-yl group, 2- Methylpyrrol-3-yl group, 2-methylpyrrol-4-yl group, 2-methylpyrrol-5-yl group, -Methylpyrrol-1-yl group, 3-methylpyrrol-2-yl group, 3-methylpyrrol-4-yl group, 3-methylpyrrol-5-yl group, 2-t-butylpyrrol-4-yl group 3- (2-phenylpropyl) pyrrol-1-yl group, 2-methyl-1-indolyl group, 4-methyl-1-indolyl group, 2-methyl-3-indolyl group, 4-methyl-3-indolyl group Group, 2-t-butyl 1-indolyl group, 4-t-butyl 1-indolyl group, 2-t-butyl 3-indolyl group, 4-t-butyl 3-indolyl group and the like.
また、これら各基は、適当な置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、スルホキシル基、スルホンアミド基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられる。 Each of these groups may have an appropriate substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxyl group, a halogen atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, an ester group, and an amide group. , Sulfoxyl group, sulfonamide group, nitro group, aryl group, heteroaryl group and the like.
このアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基の例としては、前記と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子の例としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。アルコキシル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、フッ素を含有するものであってもよい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、各種ブトキシ基、各種ペントキシ基、各種ヘキソキシ基、各種オクトキシ基、各種デシロキシ基、シクロペンチロキシ基、シクロヘキシロキシ基、ベンジロキシ基、フェネチルオキシ基などや、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、トリフルオロプロポキシ基、Ｏ−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＦ３、Ｏ−ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７などのフッ素含有アルコキシル基が挙げられる。スルホンアミド基は、置換スルホンアミド又は無置換スルホンアミドのいずれでもあってもよく、アミド基は、置換アミド又は無置換アミドのいずれでもあってもよく、これらはフッ素を含むものであってもよい。これらのアルコキシル基、スルホンアミド基、アミド基の置換基としては、前記Ｒ１とＲ２と同様のものが挙げられる。さらに、アルコキシカルボニル基におけるアルコキシル基の例としては、前記と同様のものが挙げられる。また、エステル基はＣＯＯＣＨ３などのアルキルエステルに加えて、ＣＯＯＣＨ２Ｃ６Ｆ１３で示されるフッ素含有エステル基であってもよい。 Examples of the alkyl group, aryl group, and heteroaryl group include those described above, and examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. The alkoxyl group may be linear, branched or cyclic, and may contain fluorine. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, various butoxy, various pentoxy, various hexoxy, various octoxy, various decyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, benzyloxy Fluorine-containing alkoxyl groups such as trifluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, trifluoropropoxy group, O—CH 2 (CH 3 ) CF 3 , O—CH 2 —C 3 F 7, etc. Can be mentioned. The sulfonamide group may be either a substituted sulfonamide or an unsubstituted sulfonamide, the amide group may be either a substituted amide or an unsubstituted amide, and these may contain fluorine. . Examples of the substituent for these alkoxyl group, sulfonamide group and amide group include the same as those for R 1 and R 2 . Furthermore, as an example of the alkoxyl group in an alkoxycarbonyl group, the same thing as the above is mentioned. The ester group may be a fluorine-containing ester group represented by COOCH 2 C 6 F 13 in addition to an alkyl ester such as COOCH 3 .
Ｒ１とＲ２がたがいに結合して、窒素原子と一緒になって形成してなる環構造としては、例えば、１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基などが挙げられる。
また、Ｒ１とＲ２が、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に形成してなる環構造としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
Examples of the ring structure formed by combining R 1 and R 2 together with a nitrogen atom include a 1-pyrrolidinyl group, a piperidino group, and a morpholino group.
Examples of the ring structure formed by R 1 and R 2 together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded include the following.
Ｒ１およびＲ２としては、有機溶剤への溶解性が高いという観点から、炭素数４〜１０のアルキル基や炭素数４〜１０のフッ素含有アルキル基が好ましく、フッ素溶媒への溶解性が高いという観点から、炭素数４〜１０のフッ素含有アルキル基がさらに好ましい。 R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms or a fluorine-containing alkyl group having 4 to 10 carbon atoms from the viewpoint of high solubility in an organic solvent, and has high solubility in a fluorine solvent. From the viewpoint, a fluorine-containing alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is more preferable.
一般式（１）および（２）において、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。 In the general formulas (1) and (2), X represents an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 4 — (R 4 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms). , An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Ｒ４の示すアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の例としては、それぞれ、上記Ｒ１及びＲ２で挙げたものと同様の例が挙げられ、それらの置換基も同様のものが挙げられる。 Examples of the alkyl group, aryl group and heteroaryl group represented by R 4 include the same examples as those described above for R 1 and R 2 , and the substituents thereof are also the same.
一般式（１）および（２）において、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。 In the general formulas (1) and (2), Y represents an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 6 — (R 6 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms). , An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Ｒ６の示すアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の例としては、それぞれ、前記Ｒ１及びＲ２で挙げたものと同様の例が挙げられ、それらの置換基も同様のものが挙げられる。 Examples of the alkyl group, aryl group and heteroaryl group represented by R 6 include the same examples as those described above for R 1 and R 2 , and the substituents thereof are also the same.
Ｘ、Ｙとしては、合成が容易で蛍光発光性、有機溶媒に対する溶解性、耐熱、耐光性にも優れているという点から、酸素原子が好ましい。 X and Y are preferably oxygen atoms because they are easy to synthesize and have excellent fluorescence, solubility in organic solvents, heat resistance, and light resistance.
一般式（１）および（２）において、Ｒ３は、フッ素系溶媒への溶解性の向上という観点から、フッ素を２個以上含有するものであり、具体的には以下の基を示す。なお、フッ素数の上限は、完全フッ素化した場合（Ｃ−Ｈ結合をＣ−Ｆ結合に完全に置換した場合）のフッ素数である。 In the general formulas (1) and (2), R 3 contains two or more fluorines from the viewpoint of improving solubility in a fluorine-based solvent, and specifically represents the following groups. The upper limit of the number of fluorines is the number of fluorines when fully fluorinated (when the C—H bond is completely substituted with the C—F bond).
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものである。 R 3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, which contains 2 to 41 fluorine atoms in at least one of the substituent or the alkyl group, and has a substituent. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, which contains 2 to 49 fluorine atoms in at least one of the substituent or the arylalkyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent and 2 Those containing ˜49 fluorine atoms, or a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms having a substituent and containing 2 to 31 fluorine atoms.
Ｒ３のアルキル基には、上記Ｒ１とＲ２で例示したものに加えて、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種エイコシル基などの炭素数１１〜２０のものや、これらが部分的にフッ素化されたフッ素含有アルキル基（例えば、Ｃ２Ｈ４Ｃ１０Ｆ２１など）が含まれる。これらは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。 In addition to those exemplified for R 1 and R 2 above, the alkyl group of R 3 includes various undecyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, Examples include those having 11 to 20 carbon atoms such as various octadecyl groups, various nonadecyl groups, and various eicosyl groups, and fluorine-containing alkyl groups (for example, C 2 H 4 C 10 F 21 ) in which these are partially fluorinated. It is. These may be linear, branched or cyclic.
Ｒ３のアリールアルキル基は、上記Ｒ１とＲ２で例示したものと同様である。 The arylalkyl group for R 3 is the same as that exemplified for R 1 and R 2 above.
アルキル基やアリールアルキル基の置換基としては、上記Ｒ１とＲ２で例示したものと同様のものに加えて、フッ素を含有する置換基（後述する）が挙げられる。 Examples of the substituent for the alkyl group and arylalkyl group include the same substituents as those exemplified for R 1 and R 2 above, and substituents containing fluorine (described later).
Ｒ３がアルキル基である場合には、アルキル基に含まれ得るフッ素の数は０〜４１個、置換基に含まれ得るフッ素の数は０〜４１個であり、アルキル基に含まれるフッ素の数と置換基に含まれるフッ素の数の和が２〜４１個であればよい。 Ｒ３がアリールアルキル基である場合には、アリールアルキル基に含まれ得るフッ素の数は０〜４９個、置換基に含まれ得るフッ素の数は０〜４９個であり、アリールアルキル基に含まれるフッ素の数と置換基に含まれるフッ素の数の和が２〜４９個であればよい。 When R 3 is an alkyl group, the alkyl group can contain 0 to 41 fluorine atoms, the substituent can contain 0 to 41 fluorine atoms, and the alkyl group contains fluorine atoms. The sum of the number and the number of fluorine contained in the substituent may be 2 to 41. When R 3 is an arylalkyl group, the number of fluorines that can be included in the arylalkyl group is 0 to 49, and the number of fluorines that can be included in the substituent is 0 to 49, and is included in the arylalkyl group. The sum of the number of fluorine atoms and the number of fluorine atoms contained in the substituents may be 2 to 49.
置換基を有するアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基を、２〜４９個のフッ素を含有する置換基で置換したものが挙げられる。アリール基は、フッ素を含有する置換基を少なくとも１つ有していればよく、置換基に含まれるフッ素の数の合計が２〜４９個であればよい。 Examples of the aryl group having a substituent include those obtained by substituting an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a pyrenyl group with a substituent containing 2 to 49 fluorine atoms. The aryl group only needs to have at least one substituent containing fluorine, and the total number of fluorine contained in the substituent may be 2 to 49.
置換基を有するヘテロアリール基としては、上記Ｒ１とＲ２で例示したへテロアリール基を、２〜３１個のフッ素を含有する置換基で置換したものが挙げられる。ヘテロアリール基は、フッ素を含有する置換基を少なくとも１つ有していればよく、置換基に含まれるフッ素の数の合計が２〜３１個であればよい。 Examples of the heteroaryl group having a substituent include those obtained by substituting the heteroaryl group exemplified for R 1 and R 2 with a substituent containing 2 to 31 fluorine atoms. The heteroaryl group only needs to have at least one substituent containing fluorine, and the total number of fluorine contained in the substituent may be 2 to 31.
さて、フッ素を含有する置換基としては、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基などのフッ素含有アルキル基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、トリフルオロプロポキシ基、Ｏ−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＦ３、Ｏ−ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７などのフッ素含有アルコキシル基、フッ素原子、フッ素含有アルコキシカルボニル基、ＮＨＣＯＣＦ３などのフッ素含有アミド基、フッ素含有スルホンアミド基、フッ化フェニルなどのフッ素置換アリール基、フッ素置換へテロアリール基、ＣＯＯＣＦ３やＣＯＯ（ＣＨ２）ｎＲ５で示されるフッ素含有エステル基（式中ｎは１〜５の整数、Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。）等が挙げられる。さらに、フッ素を含有する置換基が、パーフルオロポリエーテルやハイドロフルオロポリエーテル類などのフッ素化ポリエーテル類、例えば、（ＣＦ２Ｏ）ｐ、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ、（ＣＦ２ＣＦＣＦ３Ｏ）ｐなどの（ＣｑＦ２ｑＯ）ｐで表されるものを１種以上含むものであってもよい（ｐは１〜３０の整数、ｑは１〜６の整数を示す）。 Now, Examples of the substituent containing a fluorine, trifluoroethyl group, trifluoropropyl group, tetrafluoro-butyl group, a fluorine-containing alkyl groups such as hexafluorobutyl group, trifluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, trifluoromethyl propoxy Group, fluorine-containing alkoxyl group such as O—CH 2 (CH 3 ) CF 3 , O—CH 2 —C 3 F 7 , fluorine atom, fluorine-containing alkoxycarbonyl group, fluorine-containing amide group such as NHCOCF 3 , fluorine-containing sulfone Fluorine-containing aryl group such as amide group, phenyl fluoride, fluorine-substituted heteroaryl group, fluorine-containing ester group represented by COOCF 3 or COO (CH 2 ) n R 5 (wherein n is an integer of 1 to 5 , R 5 Is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. A group containing 2 to 41 fluorine atoms in at least one of a substituent or an alkyl group, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and at least one of the substituent or the arylalkyl group A C2-C30 aryl group having 2 to 49 fluorine atoms, a C2-C30 aryl group having 2 to 49 fluorine atoms, or a C5-C20 heteroaryl group having a substituent group. And those containing 2 to 31 fluorine atoms). Further, the fluorine-containing substituent may be a fluorinated polyether such as perfluoropolyether or hydrofluoropolyether, such as (CF 2 O) p , (CF 2 CF 2 O) p , (CF 2 CFCF 3 O) p such as (C q F 2q O) those represented by p may also comprise one or more (p is 1 to 30 integer, q is an integer of 1-6).
Ｒ５の、アルキル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換基はＲ３で例示したものと同様である。 Of R 5, alkyl group, arylalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted group is the same as those exemplified in R 3.
上記Ｒ３のうち、２〜４９個のフッ素を含む置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、下記一般式（３）で表されるフッ素含有エステル基を有するアリール基がさらに好ましい。 Among the above R 3 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent containing 2 to 49 fluorine atoms is preferable, and an aryl group having a fluorine-containing ester group represented by the following general formula (3) is more preferable. .
［式中、Ａｒは炭素数６〜３０のアリール基、ｎは１〜５の整数を示す。Ｒ５は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。］ [Wherein Ar represents an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 5. R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, which contains 2 to 41 fluorine atoms in at least one of the substituent or the alkyl group, and may have a substituent. Preferred arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms and having 2 to 49 fluorine atoms in at least one of the substituent or arylalkyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent and 2 to A compound containing 49 fluorine atoms or a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms having a substituent and containing 2 to 31 fluorine atoms is shown. ]
エステル化反応が容易であるという観点から一般式（３）中のｎは１〜５が好ましく、Ｒ５はフッ素系溶媒への溶解性が高いという観点からＣｍＦ２ｍ＋１（ｍは１〜１６の整数）で表されるフッ素含有アルキル基であるのが好ましい。 In the general formula (3), n is preferably 1 to 5 from the viewpoint of easy esterification reaction, and R 5 is C m F 2m + 1 (m is 1 to 16 from the viewpoint of high solubility in a fluorine-based solvent. Is preferably a fluorine-containing alkyl group represented by
本発明の一般式（１）および（２）で表される化合物は、単独でまたは二種以上を併用して、主にコーティング剤に添加されて用いられるが、それ以外に有機蛍光性色素として、様々な用途、例えば各種表示機器における蛍光変換膜用、色素レーザ用、調光用、エネルギー変換用、高密度光記録用、表示用、分子認識のための蛍光センサ用などに用いることもできる。 The compounds represented by the general formulas (1) and (2) of the present invention are used singly or in combination of two or more and mainly added to a coating agent, but other than that, as an organic fluorescent dye It can also be used for various applications such as fluorescent conversion films, dye lasers, dimming, energy conversion, high-density optical recording, display, and fluorescent sensors for molecular recognition in various display devices. .
なお本発明には、以下の一般式（４）および（５）に示す蛍光性化合物（Ｘがないもの）を含んでいてもよい。 In the present invention, fluorescent compounds represented by the following general formulas (4) and (5) (without X) may be included.
本発明には、以下の一般式（６）および（７）に示す蛍光性化合物を含んでいてもよい。 The present invention may contain a fluorescent compound represented by the following general formulas (6) and (7).
一般式（４）〜（７）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。 In the general formulas (4) to (7), R 1 and R 2 are each independently an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an optionally substituted carbon. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent; They may be bonded to each other to form a ring structure, or may be formed together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded.
一般式（４）〜（７）中、Ｒ３は、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。 In the general formula (4) ~ (7), R 3 , R 3 is at least one to 2 substituents, or an alkyl group with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent Those containing 41 fluorines, optionally substituted arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms and containing 2 to 49 fluorines in at least one of the substituents or arylalkyl groups, substituted An aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a group and containing 2 to 49 fluorine atoms, or a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms having a substituent and containing 2 to 31 fluorine atoms Show.
一般式（４）〜（７）中、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。 In general formulas (4) to (7), Y represents an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 6 — (R 6 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms). , An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
一般式（６）および（７）中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。 In General Formulas (6) and (7), X is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 4 — (R 4 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms). , An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
一般式（４）〜（７）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは一般式（１）および（２）と同様であり、一般式（６）および（７）中のＸは一般式（１）および（２）と同様である。 R 1 , R 2 , R 3 and Y in the general formulas (4) to (7) are the same as those in the general formulas (1) and (2), and X in the general formulas (6) and (7) is The same as in the general formulas (1) and (2).
次に、本発明の蛍光性化合物の製造方法について説明する。
一般式（１）および（２）の化合物において、Ｘが酸素原子である場合、まず以下の反応式（Ａ）に従って、ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン系誘導体（１ａ）を合成する。
Next, the manufacturing method of the fluorescent compound of this invention is demonstrated.
In the compounds of the general formulas (1) and (2), when X is an oxygen atom, a benzofurano-1,2-naphthoquinone derivative (1a) is first synthesized according to the following reaction formula (A).
（式中、Ｍはアルカリ金属原子、Ｒ１及びＲ２は上記と同じである。） (In the formula, M is an alkali metal atom, and R 1 and R 2 are the same as above.)
反応式（Ａ）で示されるように、実質上化学量論的量の１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸アルカリ金属塩（ａ）とｍ−置換フェノール（ｂ）を、酢酸などの適当な溶媒中において、塩化銅などの触媒の存在下に、０〜８０℃程度の温度で反応させることにより、一般式（１ａ）で表されるベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン骨格を有し、Ｘが酸素原子である化合物が得られる。この際、一般式（１ｂ）で表される化合物が副生する。 As shown in reaction formula (A), a substantially stoichiometric amount of 1,2-naphthoquinone-4-sulfonic acid alkali metal salt (a) and m-substituted phenol (b) are mixed with an appropriate acetic acid or the like. In a solvent, by reacting at a temperature of about 0 to 80 ° C. in the presence of a catalyst such as copper chloride, it has a benzofurano-1,2-naphthoquinone skeleton represented by the general formula (1a), and X is A compound that is an oxygen atom is obtained. At this time, the compound represented by the general formula (1b) is by-produced.
なお、上記反応においては、１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸アルカリ金属塩（ａ）に代えて１，２−ナフトキノンを用いてもよい。また、塩化銅に代えて塩化ニッケルや酢酸亜鉛を触媒として用いてもよい。 In the above reaction, 1,2-naphthoquinone may be used in place of the alkali metal salt of 1,2-naphthoquinone-4-sulfonic acid (a). Further, nickel chloride or zinc acetate may be used as a catalyst instead of copper chloride.
次に、反応式（Ｂ）に示されるように、一般式（１ａ）で表される化合物とｐ−安息香酸アルデヒドと酢酸などの適当な溶媒中において、酢酸アンモニウムと５０〜１００℃程度の温度で反応させることにより、一般式（２ａ）で表される蛍光性化合物および一般式（２ｂ）で表される蛍光性化合物が混合物として得られる。 Next, as shown in the reaction formula (B), ammonium acetate and a temperature of about 50 to 100 ° C. in a suitable solvent such as the compound represented by the general formula (1a), p-benzoic aldehyde and acetic acid. In this way, the fluorescent compound represented by the general formula (2a) and the fluorescent compound represented by the general formula (2b) are obtained as a mixture.
次いで、反応式（Ｃ）に示されるように、一般式（２ａ）および（２ｂ）で表されるオキサゾール系蛍光性化合物の混合物と、Ｒ５Ｉと炭酸ナトリウムとをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの適当な溶媒中において、７０〜１２０℃の温度で反応させることにより一般式（３ａ）および（３ｂ）に示す本発明の蛍光性化合物が混合物として得られる。 Next, as shown in the reaction formula (C), a mixture of the oxazole fluorescent compounds represented by the general formulas (2a) and (2b), R 5 I and sodium carbonate are mixed with dimethylformamide (DMF) or the like. By reacting at a temperature of 70 to 120 ° C. in a suitable solvent, the fluorescent compounds of the present invention represented by the general formulas (3a) and (3b) are obtained as a mixture.
以下、本発明を実施例によりさらに説明する。
＜実施例１＞蛍光性化合物の合成
（１）ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン誘導体（１Ａ）の合成
１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸ナトリウム（１．０ｇ、３．８４×１０−３ｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジブチル−３−アミノフェノール（１．０２ｇ、４．１６×１０−３ｍｏｌ）と酢酸亜鉛（０．１０ｇ、３．８４×１０−３ ｍｏｌ）に、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を３０ｍｌ加え、６０℃で５時間撹拌した。反応終了後, 反応溶液を蒸留水４００ｍｌに注ぎ沈殿物をろ別した。ろ物から生成物（１）をジクロロメタンで抽出、ジクロロメタン抽出液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／酢酸エチル＝１０／１）を用いて分離精製し、ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン誘導体（１Ａ）の緑色結晶を 収率約３０％で得た（下記反応式Ａ１を参照）。
Hereinafter, the present invention will be further described by examples.
<Example 1> Synthesis of fluorescent compound (1) Synthesis of benzofurano-1,2-naphthoquinone derivative (1A) Sodium 1,2-naphthoquinone-4-sulfonate (1.0 g, 3.84 × 10 −3 mol) ), N, N-dibutyl-3-aminophenol (1.02 g, 4.16 × 10 −3 mol) and zinc acetate (0.10 g, 3.84 × 10 −3 mol), dimethyl sulfoxide (DMSO) Was added and stirred at 60 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 400 ml of distilled water and the precipitate was filtered off. The product (1) was extracted from the filtrate with dichloromethane, the dichloromethane extract was concentrated under reduced pressure, separated and purified using silica gel column chromatography (developing solvent: dichloromethane / ethyl acetate = 10/1), and benzofurano-1,2 -Green crystals of the naphthoquinone derivative (1A) were obtained in a yield of about 30% (see the following reaction formula A1).
なお、（１Ａ）の誘導体は下記参考合成例１によっても合成することができる。
（参考合成例１） １，２−ナフトキノン−４−スルホン酸ナトリウム（２．００ｇ、７．６８×１０−３ｍｏｌ）と塩化銅（０．１０ｇ、７．６８×１０−３ｍｏｌ）を酢酸２０ｍｌに撹拌しながら溶解し、これにＮ，Ｎ−ジブチル−３−アミノフェノール（１．７０ｇ、７．６８×１０−３ｍｏｌ）を少量の酢酸に溶かして滴下し５０℃で３時間撹拌し反応させる。反応終了後は、反応液にジクロロメタンと水を加え、生成物を含むジクロロメタン層を水層と分離する。次に、ジクロロメタン層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／酢酸エチル＝２０／１）を用いて展開分離すると、ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン誘導体（１Ａ）の緑色結晶を得ることができる。
The derivative (1A) can also be synthesized according to Reference Synthesis Example 1 below.
Reference Synthesis Example 1 1,2-Naphthoquinone-4-sulfonate sodium (2.00 g, 7.68 × 10 −3 mol) and copper chloride (0.10 g, 7.68 × 10 −3 mol) Dissolve in 20 ml with stirring, dissolve N, N-dibutyl-3-aminophenol (1.70 g, 7.68 × 10 −3 mol) in a small amount of acetic acid, and drop the solution at 50 ° C. for 3 hours. React. After completion of the reaction, dichloromethane and water are added to the reaction solution, and the dichloromethane layer containing the product is separated from the aqueous layer. Next, the dichloromethane layer is concentrated under reduced pressure, and developed and separated using silica gel column chromatography (developing solvent: dichloromethane / ethyl acetate = 20/1) to obtain green crystals of the benzofurano-1,2-naphthoquinone derivative (1A). be able to.
（２）オキサゾール系蛍光性色素（２Ａ），（２Ｂ）の合成
ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン誘導体（１Ａ）（４．０ｇ、１．０６×１０−２ｍｏｌ）とｐ−安息香酸アルデヒド（１．９２ｇ、１．２８×１０−２ｍｏｌ）を酢酸３０ｍｌに溶解させ、これに酢酸アンモニウム（１６．４４ｇ、２．１４×１０−１ｍｏｌ）を加え９０ ℃で２時間反応させた。反応終了後、反応溶液を２００ｍｌの蒸留水に注ぎ沈殿物をろ別した。ろ物をジクロロメタンで洗い不純物を溶解させて取り除き、黄色粉末結晶のオキサゾール系蛍光性色素（２Ａ）と（２Ｂ）との混合物を租収率９０％で得た（下記反応式Ｂ１を参照）。
(2) Synthesis of Oxazole-Based Fluorescent Dye (2A), (2B) Benzofurano-1,2-naphthoquinone derivative (1A) (4.0 g, 1.06 × 10 −2 mol) and p-benzoic acid aldehyde (1 .92 g, 1.28 × 10 −2 mol) was dissolved in 30 ml of acetic acid, and ammonium acetate (16.44 g, 2.14 × 10 −1 mol) was added thereto and reacted at 90 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 200 ml of distilled water and the precipitate was filtered off. The filtrate was washed with dichloromethane to remove impurities, and a mixture of oxazole-based fluorescent dyes (2A) and (2B) in the form of yellow powder crystals was obtained in a yield of 90% (see the following reaction formula B1).
（３）本発明のフッ素含有オキサゾール系蛍光性化合物の合成
オキサゾール系蛍光性色素（２Ａ）と（２Ｂ）との混合物 （１．００ｇ、１．９７×１０−３ｍｏｌ）とｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｉ（１．８７ｇ、３．９５×１０−３ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．４１８ｇ、３．９５×１０−３ｍｏｌ）を、ＤＭＦ２．５ｍｌに溶解させ、１００ ℃で７時間攪拌した。反応終了後、５０ｍｌの蒸留水に注ぎ、沈殿物をろ別した。ろ物から生成物をジクロロメタンで抽出し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン)にかけて精製して、黄色粉末結晶のオキサゾール系蛍光性化合物（３Ａ）と（３Ｂ）との混合物を租収率７０％で得た（下記反応式Ｃ１を参照）。
(3) Synthesis of fluorine-containing oxazole fluorescent compound of the present invention A mixture (1.00 g, 1.97 × 10 −3 mol) of oxazole fluorescent dye (2A) and (2B) and nC 6 F 13 CH 2 CH 2 I (1.87 g, 3.95 × 10 −3 mol), sodium carbonate (0.418 g, 3.95 × 10 −3 mol) were dissolved in 2.5 ml of DMF, and 7 at 100 ° C. Stir for hours. After completion of the reaction, it was poured into 50 ml of distilled water, and the precipitate was filtered off. The product was extracted from the filtrate with dichloromethane, concentrated under reduced pressure, and then purified by silica gel column chromatography (developing solvent; dichloromethane) to obtain a mixture of oxazole-based fluorescent compounds (3A) and (3B) in the form of yellow powder crystals. Was obtained in a yield of 70% (see the following reaction formula C1).
蛍光性化合物（３Ａ）と（３Ｂ）との混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：へキサン／酢酸＝５／１）で繰り返し分離精製し、蛍光性化合物（３Ａ）（収率４５％）および蛍光性化合物（３Ｂ）（収率５％）を得た。 A mixture of the fluorescent compounds (3A) and (3B) was repeatedly separated and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / acetic acid = 5/1), and the fluorescent compound (3A) (yield 45%) and A fluorescent compound (3B) (yield 5%) was obtained.
蛍光性化合物（３Ａ）と（３Ｂ）の分析結果をそれぞれ以下に示す。
＜蛍光性化合物（３Ａ）＞
（１）１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．０１（６Ｈ，ｔ），１．４４（４Ｈ，ｍ），１．６８（４Ｈ，ｍ），２．６７（２Ｈ，ｍ），３．４１（４Ｈ，ｍ），４．６９（２Ｈ，ｔ），６．８６（１Ｈ，ｄｄ），６．９８（１Ｈ，ｄ），７．７１（２Ｈ，ｍ），８．１８（１Ｈ，ｄ），８．２１（２Ｈ，ｄ），８．４６（２Ｈ，ｄ），８．６２（１Ｈ，ｄ），８．７１（１Ｈ，ｄ）
（２）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：２９５８，２９３３，２８７３，１７２４，１６３４，１６１３，１５０７，１２７４，１２３９，１２０５，１１４６，１１１３，１０９０，７１３ｃｍ−１
（３）光吸収および蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性 λｍａｘ／ｎｍ（εｍａｘ／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：４１８（２６，８００），３６３（１３，８００）
蛍光特性 λｅｍ／ｎｍ：５３１
（４）融点：１５０−１５３℃
The analysis results of the fluorescent compounds (3A) and (3B) are shown below.
<Fluorescent compound (3A)>
(1) 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ) δ ppm: 1.01 (6H, t), 1.44 (4H, m), 1.68 (4H, m), 2.67 (2H, m), 3.41 (4H, m), 4.69 (2H, t), 6.86 (1H, dd), 6.98 (1H, d), 7.71 (2H, m), 8.18 (1H , D), 8.21 (2H, d), 8.46 (2H, d), 8.62 (1H, d), 8.71 (1H, d)
(2) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 2958, 2933, 2873, 1724, 1634, 1613, 1507, 1274, 1239, 1205, 1146, 1113, 1090, 713 cm −1
(3) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption property λ max / nm (ε max / dm 3 mol −1 cm −1 ): 418 (26,800), 363 (13,800)
Fluorescence characteristic λ em / nm: 531
(4) Melting point: 150-153 ° C
＜蛍光性化合物（３Ｂ）＞
（１）１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．０１（６Ｈ，ｔ），１．４３（４Ｈ，ｍ），１．６８（４Ｈ，ｍ），２．６７（２Ｈ，ｍ），３．４０（４Ｈ，ｍ），４．６９（２Ｈ，ｔ），６．８５（１Ｈ，ｄｄ），７．０２（１Ｈ，ｄ），７．６６（１Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｍ），８．１５（１Ｈ，ｄ），８．２２（２Ｈ，ｄ），８．４４（１Ｈ，ｄｄ），８．５０（２Ｈ，ｍ），８．６４（１Ｈ，ｄ）
（２）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：２９５９，２９３４，２８７３，１７２５，１６３４，１６１８，１６０７，１５０６，１３６７，１２７４，１２４１，１２００，１１４６，１１２０，１１０９，１０７９，７０７ｃｍ−１ （３）光吸収および蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性 λｍａｘ／ｎｍ（εｍａｘ／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：４１４ｓｈ（４，２００），３４８（２７，９００），３３１（３１，９００）
蛍光特性 λｅｍ／ｎｍ：５５６
（４）融点：１４８−１５０℃
<Fluorescent compound (3B)>
(1) 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ) δ ppm: 1.01 (6H, t), 1.43 (4H, m), 1.68 (4H, m), 2.67 (2H, m), 3.40 (4H, m), 4.69 (2H, t), 6.85 (1H, dd), 7.02 (1H, d), 7.66 (1H, m), 7.73 (1H M), 8.15 (1H, d), 8.22 (2H, d), 8.44 (1H, dd), 8.50 (2H, m), 8.64 (1H, d)
(2) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 2959, 2934, 2873, 1725, 1634, 1618, 1607, 1506, 1367, 1274, 1241, 1200, 1146, 1120, 1109, 1079, 707 cm −1 (3 ) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption property λ max / nm (ε max / dm 3 mol −1 cm −1 ): 414 sh (4,200), 348 (27,900), 331 (31,900)
Fluorescence characteristic λ em / nm: 556
(4) Melting point: 148-150 ° C
＜比較例１＞
実施例１の（３）で使用されるｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｉをｎ−Ｃ４Ｈ９Ｉに代えて合成して得られた下記化合物（８Ａ）および（８Ｂ）の混合物を比較例１の化合物とする。
<Comparative Example 1>
Mixture of the following compounds to n-C 6 F 13 CH 2 CH 2 I used was obtained by synthesizing in place of n-C 4 H 9 I in Example 1 (3) (8A) and (8B) Is the compound of Comparative Example 1.
＜試験例＞
（１）フッ素系溶媒への溶解性試験
本発明の蛍光性化合物（３Ａ）、（３Ｂ）および比較例１の化合物をそれぞれ１ｍｇずつ、１０ｇの下記フッ素系溶媒に添加して溶解性を目視にて観察した。
<Test example>
(1) Solubility test in fluorine-based solvent 1 mg each of the fluorescent compounds (3A) and (3B) of the present invention and the compound of Comparative Example 1 was added to 10 g of the following fluorine-based solvent, and the solubility was visually observed. And observed.
フッ素系溶媒としては、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、パーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼンを使用した。 As the fluorine-based solvent, hydrofluoroether (HFE), hydrofluorocarbon (HFC), perfluorocarbon (PFC), perfluoropolyether (PFPE), and 1,3-bistrifluoromethylbenzene were used.
評価は以下のように行った。
◎：１分以内に全て溶解した。
○：５分以内に全て溶解した（１分以内に全て溶解したものを除く）。
△：溶解せずに残っている化合物が少量観察された。
×：ほとんど溶解しなかった。
結果を表１に示す。
Evaluation was performed as follows.
A: All dissolved within 1 minute.
○: All dissolved within 5 minutes (excluding all dissolved within 1 minute).
Δ: A small amount of the compound remaining undissolved was observed.
X: Almost no dissolution.
The results are shown in Table 1.
本発明の蛍光性化合物は、フッ素を含有しない比較品の蛍光性化合物よりもフッ素系の溶剤への溶解性がすぐれていた。 The fluorescent compound of the present invention was more soluble in a fluorine-based solvent than the comparative fluorescent compound containing no fluorine.
（２）耐熱性の評価試験
下記の方法により２種のコーティング剤を調製し、耐熱性について評価をおこなった。
＜コーティング剤Ａ−１＞
ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレート０．２５重量部をＨＦＥ９９．７５重量部に溶解し、サンプル溶液ＳＡとした。
このサンプル溶液ＳＡ９９．９９ｇに、本発明の蛍光性化合物（３Ａ）および（３Ｂ）の混合物を１０ｍｇ添加してコーティング剤Ａ−１とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光性化合物と溶剤の合計量に対して、蛍光性化合物の量は１００ｗｔ ｐｐｍとされている。
(2) Heat resistance evaluation test Two types of coating agents were prepared by the following method, and the heat resistance was evaluated.
<Coating agent A-1>
0.25 parts by weight of poly 2- (perfluoroalkyl) ethyl acrylate was dissolved in 99.75 parts by weight of HFE to obtain a sample solution SA.
10 mg of the mixture of the fluorescent compounds (3A) and (3B) of the present invention was added to 99.99 g of this sample solution SA to obtain Coating Agent A-1. In this coating agent, the amount of the fluorescent compound is 100 wt ppm with respect to the total amount of poly-2- (perfluoroalkyl) ethyl acrylate, the fluorescent compound and the solvent.
＜コーティング剤Ｂ−１（比較例２）＞
サンプル溶液ＳＡ９９．９ｇに、フッ素を含まないオキサゾール系蛍光性化合物（シンロイヒ社製、商品名 ロイヒマーカー１０８Ｍ）を１００ｍｇ添加分散したこと以外は、コーティング剤Ａ−１と同様にして、コーティング剤Ｂ−１を調製した。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光性化合物と溶剤の合計量に対して、蛍光性化合物の量は１０００ｗｔ ｐｐｍとされている。
<Coating Agent B-1 (Comparative Example 2)>
A coating agent B- was prepared in the same manner as the coating agent A-1, except that 100 mg of a fluorine-free oxazole-based fluorescent compound (trade name: Leuhi marker 108M) was added to and dispersed in the sample solution SA99.9 g. 1 was prepared. In this coating agent, the amount of the fluorescent compound is 1000 wt ppm with respect to the total amount of poly-2- (perfluoroalkyl) ethyl acrylate, the fluorescent compound and the solvent.
＜耐熱性の試験＞
コーティング剤Ａ−１、Ｂ−１をそれぞれ別の容器にいれ、ステンレス板（ＳＵＳ製、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）を漬けた後、ステンレス板をコーティング剤から引き上げて乾燥させ、約０．１μｍ厚のコート皮膜を形成した。
<Test of heat resistance>
Put coating agents A-1 and B-1 in separate containers, soak a stainless steel plate (SUS, length 40 mm x width 15 mm, thickness 0.5 mm), then lift the stainless steel plate from the coating agent and dry it. Thus, a coat film having a thickness of about 0.1 μm was formed.
次に、コート皮膜が形成されたステンレス板を１５０℃で１時間乾燥させ、コート皮膜形成部分にブラックライト（波長３６５ｎｍ）を照射してコート皮膜の発色を目視にて観察した。 Next, the stainless steel plate on which the coat film was formed was dried at 150 ° C. for 1 hour, and the coat film formation portion was irradiated with black light (wavelength 365 nm), and the color of the coat film was visually observed.
その結果、本発明の蛍光性化合物を添加したコーティング剤を使用したステンレス板においてはコート皮膜が明確に確認できたが、比較例２のコーティング剤Ｂ−１を使用したステンレス板においては、Ｂ−１がＡ−１よりも蛍光性化合物を多く含有するにもかかわらず発色が全く観察されなかった。このことから本発明の蛍光性化合物を添加したコーティング剤は耐熱性が高いということがわかった。 As a result, the coating film was clearly confirmed in the stainless steel plate using the coating agent to which the fluorescent compound of the present invention was added, but in the stainless steel plate using the coating agent B-1 of Comparative Example 2, B- Although 1 contained more fluorescent compounds than A-1, no color development was observed. From this, it was found that the coating agent to which the fluorescent compound of the present invention was added had high heat resistance.
＜まとめ＞
以上より、本発明によれば、耐熱性が高く、かつ、フッ素系溶媒への溶解性に優れた蛍光性化合物および色素を提供することができる。
<Summary>
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a fluorescent compound and a dye having high heat resistance and excellent solubility in a fluorinated solvent.
＜他の実施形態＞
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
（１）上記実施例においては、フッ素系のコーティング剤に使用される例を示したが、蛍光顔料や色素などの他の用途に使用することも可能である。
（２）上記実施例においては、ｎ＝２でＲ５がｎ−Ｃ６Ｆ１３のものを示したが、ｎは１、３、４、５であってもよいし、Ｒ５がｎ−Ｃ８Ｆ１７のものや分岐したものであってもよい。
<Other embodiments>
The present invention is not limited to the embodiments described with reference to the above description and drawings. For example, the following embodiments are also included in the technical scope of the present invention.
(1) In the said Example, although the example used for a fluorine-type coating agent was shown, it can also be used for other uses, such as a fluorescent pigment and a pigment | dye.
(2) In the above embodiment, n = 2 and R 5 is nC 6 F 13 , but n may be 1, 3, 4, 5 or R 5 is n- C 8 F 17 or branched ones may be used.
Claims (6)
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。］ A fluorescent compound represented by the following general formula (1).
R 3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, which contains 2 to 41 fluorine atoms in at least one of the substituent or the alkyl group, and has a substituent. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, which contains 2 to 49 fluorine atoms in at least one of the substituent or the arylalkyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent and 2 The thing containing -49 fluorine, the C5-C20 heteroaryl group which has a substituent, and the thing containing 2-31 fluorine are shown.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 4 — (R 4 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Y is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 6 — (R 6 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. ]
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。］ A fluorescent compound represented by the following general formula (2).
R 3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, which contains 2 to 41 fluorine atoms in at least one of the substituent or the alkyl group, and has a substituent. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, which contains 2 to 49 fluorine atoms in at least one of the substituent or the arylalkyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent and 2 The thing containing -49 fluorine, the C5-C20 heteroaryl group which has a substituent, and the thing containing 2-31 fluorine are shown.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 4 — (R 4 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Y is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR 6 — (R 6 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. ]
Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。］ The fluorescent compound according to any one of claims 1 to 3, wherein R 3 is a group represented by the following general formula (3).
R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, which contains 2 to 41 fluorine atoms in at least one of the substituent or the alkyl group, and has a substituent. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, which contains 2 to 49 fluorine atoms in at least one of the substituent or the arylalkyl group, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent and 2 The thing containing -49 fluorine, the C5-C20 heteroaryl group which has a substituent, and the thing containing 2-31 fluorine are shown. ]
［式中、ｍは１〜１６の整数を示す。］ The fluorescent compound according to claim 4, wherein R 5 is a group represented by C m F 2m + 1 .
[Wherein, m represents an integer of 1 to 16. ]
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