JP2008162292A - 中間層を備えたレーザーアドレス可能な熱転写像形成要素 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)光−熱変換層、
(b)150℃より低い温度で化学的に分解しない中間層であって、無機化合物、架橋された有機ポリマー、Tgが150℃より高い熱可塑性有機ポリマー及びそれらの混合物からなる群より選ばれる材料を含む中間層、および、
(c)熱転写層、
がこれらの順序で付着されてなる基材を含んでなる熱転写要素。
【選択図】なし
Description
本発明は、熱転写像形成要素、特に輻射線−吸収/熱変換層と転写可能な層との間に中間層を有するレーザーアドレス可能な熱転写像形成要素に関する。さらに、本発明は、レーザーアドレス可能な装置などの熱転写システムにおいて上記熱転写要素を使用する方法に関する。
電子像形成情報の容量および使用の増大に伴って、種々の電子線源によってアドレスすることが可能な像形成システムに対する必要性も増大している。このような像形成システムの例には、熱転写像形成、融蝕(または透明化)像形成、および融蝕−転写像形成が含まれる。これらの像形成システムは、カラープルーフ、液晶ディスプレイ装置のためのカラーフィルターアレイ、印刷版、および複写用マスクなどの多種多様な用途において有用であることが示されている。
本発明は、(a)光-熱変換層、(b)中間層、および(c)熱転写層が、記載されている順序で、その上に付着されている基材を含んでなる熱転写要素に関する。この熱転写層は、架橋性材料をさらに含んでなっていても良い。
光-熱変換(LTHC)層、熱安定中間層、および熱転写層が、記載されている順序で、その上に付着されている光透過性基材を含んでなる熱転写要素が提供される。この基材は概してポリエステルフィルムである(例えば、ポリ(エチレンテレフタレート)またはポリ(エチレンナフタレート))。しかしながら、適当な光学特性および十分な機械的安定性を有する任意のフィルムを使用することができる。
露光源のエネルギーを像形成構成に伝えるために、この構成内に光-熱変換(LTHC)層を組み込むことが特に望ましい。このLTHC層は、少なくとも輻射線の波長で吸収して、入射輻射線の一部を、熱転写層のドナーから受容体への転写を可能とするのに十分な熱に変換する材料を含んでなる。概して、LTHC層は、電磁スペクトルの赤外線領域において吸収性であるけれども、場合によっては可視光線または紫外線の吸収を選んでも良い。一般に、輻射線吸収剤が像形成輻射線に関して高度に吸収性であり、使用されるべき輻射線吸収剤の最少量を使用して像形成輻射線の波長において0.2〜3.0の範囲の光学濃度を達成可能であるのが望ましい。
この中間層は、有機および/または無機物質を含んでいても良い。結果として得られる転写画像の損傷や汚染を最小限に抑えるためには、この中間層は、高い耐熱性を有するべきである。好ましくは、この層は、150℃より低い温度で肉眼で分かるほど歪んだり、化学的に分解したりしてはならない。これらの性質は、高分子フィルム(熱可塑性層または熱硬化性層)、金属層(例えば、蒸着金属層)、無機物層(例えば、ゾル-ゲル付着層、無機酸化物の蒸着層[例えば、金属酸化物を含むシリカ、チタニア等])、および有機無機複合材料層(熱可塑性層または熱硬化性層)によって容易に提供することができる。中間層材料として好適な有機材料には、熱硬化性(架橋される)および熱可塑性の両方の材料が含まれる。いずれの場合においても、中間層のために選択される材料は、フィルム形成可能であるべきであり、像形成過程において実質的に無傷のままであるべきである。これは、それらの熱的および/または機械的特性に基づいて材料を正しく選択することによって達成することができる。ガイドラインとして、熱可塑性物質のTgは、150℃よりも高く、より好ましくは180℃よりも高い。この中間層は、像形成輻射線波長において透過性、吸収性、反射性のあるもの、またはそれらの幾つかの組合せのいずれのものであっても良い。
この転写層は、対応する像形成用途(例えば、カラープルーフ、印刷版、カラーフィルターなど)に適するように配合される。この転写層は、それ自体が、熱可塑性材料および/または熱硬化性材料を含んでなっていても良い。多くの製品用途において(例えば、印刷版やカラーフィルターの用途において)、これらの転写層材料は、像形成される物品の性能を改良するために、レーザー転写後に架橋されるのが好ましい。この転写層に含まれる添加剤は、やはり最終用途に対して特有のものであり(例えば、カラープルーフやカラーフィルターの用途には着色剤、光-架橋された転写層または光-架橋性転写層には光開始剤など)、当業者にはよく知られている。
この画像受容基材は、これらに限定されるものではないが、例えば、種々の紙、透明フィルム、LCDブラックマトリックス、LCDディスプレイのアクティブ部分、金属などの用途に好適ないずれの基材であっても良い。好適な受容体は当業者には良く知られている。本発明において使用することができる受容体の非限定的な例には、陽極酸化されたアルミニウムおよび他の金属、透明プラスチックフィルム(例えば、PET)、ガラス、および種々の異なるタイプの紙(例えば、充填剤入りの紙または非充填紙、カレンダーペーパー、コート紙など)が含まれる。種々の層(例えば、接着剤層)を画像受容基材上に塗布して、受容体への転写層の転写を容易にしても良い。
本発明の方法は、まったく単純な工程によって行うことができる。像形成時、ドナーシートを、加圧または減圧の条件下で受容体シートと密着させる。次に、輻射線源を使用して、(例えば、デジタル方式で、またはマスクなどを通してアナログ式に露光させて)LTHC層を像様加熱するか、またはドナーから受容体への熱転写層の像様転写を行う。
以下の例で使用される材料は、特に指定されない限りAldrich Chemical Co.(Milwaukee, WI)などの標準的な商業的な供給業者から入手できる。例2で使用されるヒダントインヘキサクリレートの調製は、米国特許第4,249,011号および同4,262,072号のCompound(化合物)Aについて記載されている。
熱転写ドナーの着色剤コーティング面を、レーザーがドナーの基材(PET)面上にドナー/受容体表面と直角をなして入射するように真空チャック内で75mm×50mm×1mmガラススライド(受容体)と密着させて保持した。この真空チャックを、ドナー/受容体表面の面を走査して、全表面をレーザー露光できるようにX-Y平行移動台に取り付けた。フィルム面において1,064nmで14.5ワットまで提供できるCW(連続波)Nd:YAGレーザーシステムを露光のために使用した。このレーザーは、外部光学素子を使用して調整されたスポットサイズを有するガウス空間プロフィールを有していた。音響光学変調器により、0〜80%のレーザー出力、および20ns〜CWのレーザーパルス幅の制御を可能とした。X-Y台およびレーザー出力、パルス幅、および繰り返し数をコンピューター制御して、プログラムされたパターンを像形成することを可能とした。
熱転写ドナーの着色剤コーティング面を、レーザーがドナーの基材(PET)面上に入射するように真空チャック内の75mm×50mm×1mmガラススライド(受容体)と密着させて保持した。この真空チャックを、ドナー/受容体表面の面を走査して、全表面をレーザー露光できるように1次元平行移動台に取り付けた。CW Nd:YAGレーザー、音響光学変調器、光線をコリメーティングおよび拡大するための光学素子、オプトアイソレーター、線形検流計、f−θ走査レンズから構成された光学システムを使用した。このNd:YAGレーザーをTEM 00モードで動作させ、画像面上に7.5ワットの総出力を生成させた。走査は、高精度線形Cambridge Technology 社製 Galvanometerを用いて行った。上記レーザーを、直径の測定値が140ミクロンのガウススポットに集束させて、1/e2強度レベルとした。このスポットを、f−θ走査レンズを利用することによって走査幅にわたって一定に保持した。このレーザースポットを、7.92メートル/秒の速度で画像表面上を走査させた。これらのf−θレンズにより、走査速度を0.1%以内に一様に、且つスポットサイズも±3ミクロン以内に一定となるように保持した。
この例は、中間層を備えていない熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
1,060nmで0.53の透過光学濃度(TOD=-log T、ここでTは実測分数透過度である)を有するブラックアルミニウム(部分的に酸化されたAl、AlOx)光-熱変換層を、米国特許第4,430,366号の教示に従って連続真空コーター内のAr/O2雰囲気中でのAlの反応スパッタリングによって4ミル(0.010cm)のポリ(エチレンテレフタレート)(PET)基材上に被覆した。次に、このAlOx光-熱変換層に、#5塗布棒を用いて、全不揮発性物質含有率が26.5重量%の赤色インク(商標名CRY-S089で入手可能。Fuji-Hunt Electronics Technology Co., LTD社(東京、日本)製)を上塗りし、乾燥して熱転写ドナーを製造した。
この例は、熱硬化性中間層を備えた熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
例1において参照されているものと同じブラックアルミニウム光-熱変換層に、#5塗布棒を用いて、2−ブタノン中のヒダントインヘキサアクリレート(49重量部)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(49重量部)、および2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン(2重量部)の5重量%溶液を塗布し、乾燥し、次にRadiation Polymer Corporation (IL、プレインフィールド) 社製UV Processor Model No. QC1202AN3TR(中圧紫外線ランプ、総露光量約100ミリジュール/cm2、N2雰囲気)における露光によって輻射線架橋させて中間層を製造した。硬化された中間層は、滑らかで非粘着性であり、2−ブタノンを含む多くの有機溶剤に対する耐性を有していた。次に、この硬化された中間層に、例1に記載されているものと同じ塗布手順を用いて、同じ赤色インクを上塗りした。
受容体上の画像の顕微鏡検査により、赤色画像にはブラックアルミニウムによる汚染が無かったことが明らかに示された。ドナーの像形成された領域についての同じ顕微鏡検査により、中間層およびブラックアルミニウム光-熱変換層が熱転写ドナー上で無傷のままであったことが示された。
この例は、熱可塑性中間層を備えた熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
例1において参照されているものと同じブラックアルミニウム光-熱変換層に、#12塗布棒を用いて、1,1,2−トリクロロエタン中のポリスルホン樹脂(GA、アルファレッタのAmoco Performance Products, Inc.社から商標名Radel A-100で入手できる)の10重量%溶液を塗布した。次に、このRadel A-100中間層を、例1に記載されているものと同一の塗布手順を用いて、同じ赤色インクを上塗りした。
この例は、無機中間層を備えた熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
ブラックアルミニウム(AlOx)コーティングを、米国特許第4,430,366号の教示に従って、部分O2雰囲気中でのAlの蒸発によって4ミル(0.010cm)のポリ(エチレンテレフタレート)(PET)基材上に蒸着した。PET上に得られたコーティングの透過スペクトルおよび反射スペクトルを、積分球を備えたShimadzu MPC-3100分光光度計(MD、コロンビアのShimadzu Scientific Instruments, Inc.社)を使用してブラックアルミニウムコーティング面と基材(PET)面との両方から測定した。1,060nmにおける透過光学濃度(TOD=-logT、ここでTは実測分数透過率である)と反射光学濃度(ROD=-logR、ここでRは実測分数反射率である)とを、表1に列挙する。ブラックアルミニウムコーティングの厚みは、コーティングの一部をマスキングし、20重量パーセントの水酸化ナトリウム水溶液を用いてエッチングした後の表面粗さ測定法によって1,100Åとなるようにした。
入射ビームの面 TOD ROD
(1060 nmにおいて) (1060 nmにおいて)
コーティング 1.047 0.427
基材 1.050 0.456
この例は、熱硬化性中間層と架橋性転写層とを備えた熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
カーボンブラック光-熱変換層を、線インチ当たり90ヘリカルセルのマイクログラビアロールを使用するYasui Seiki Lab Coater, Model CAG-150(IN、ブルーミントンのYasui Seiki Co.社)を用いて、2ミル(0.005cm)のPET基材上に輻射線硬化性樹脂中のカーボンブラックの水性分散体を塗布することによって調製した。続いて、このコーティングを、巻上げ前に、コーター上でインライン乾燥し、紫外線硬化させた。このコーティング溶液は、16.78重量%のウレタン−アクリレート低重合体(MA、ウィルミントンのZeneca Resins社からNeorad NR-440の商標名で入手できる)、0.84重量%の2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパノン光開始剤(NY、ホーソーンのCiba-Geigy社、Darocur 1173)、2.38重量%のカーボンブラック(OH、アメリアのSun Chemical社、Sunsperse Black 7の商標名で入手できる)、および80重量%の、約8.5のpHを有する水から成っていた。
カラーフィルター素子名称 対応する1-メチル-2-ピロリジノン
抽出物の吸光度(629nm)
非架橋カラーアレイ 0.53
架橋カラーアレイ 0.04
正味溶剤(1-メチル-2-ピロリジノン) 0.04
この例は、中間層を備えていない熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
1,064nmにおいて1.35の吸光度を有するカーボンブラック光-熱変換フィルムを、線インチ当たり90ヘリカルセルのマイクログラビアロールを使用するYasui Seiki Lab Coater, Model CAG-150(IN、ブルーミントンのYasui Seiki Co.社)を用いて、2ミル(0.005cm)PET基材上に輻射線硬化性樹脂中のカーボンブラックの水性分散体を塗布することによって調製した。続いて、このコーティングを、巻き上げ前に、コーター上でインライン乾燥し、紫外線硬化させた。このコーティング溶液は、水中で35wt%の全固形分で、1部のカーボンブラック(OH、アメリアのSun Chemical社のSunsperse black)、7部のNR-440(MA、ウィルミントンのZeneca Resins社製架橋性ウレタンアクリレート低重合体)、および0.35部の光開始剤(NY、ホーソーンのCiba-Geigy社製Darocur 1173)から成り、4.5μmの乾燥厚みを有する光-熱変換塗膜となった。
この例は、架橋された有機結合剤中に分散されたカーボンブラックを含んでなるLTHC層上に被覆された蒸着アルミニウム反射性中間層を備えた熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
この例において使用されたドナーは、蒸着アルミニウム反射性中間層が光-熱変換層上に被覆されたことを除いて、例6において使用されたものと同じであった。
この例は、白色反射性中間層を備えた熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
この例において使用されたドナーは、白色反射性中間層が、他のコーティングの前に光-熱変換層上に被覆されたことを除いて、例6において使用されたものと同じであった。この白色反射層は、#3塗布棒を用いて、17.3wt%の全固形分の白色修正インク(Pentel Correction Pen Ink)を塗布し、続いて80℃において2分間乾燥させることによって調製した。このコーティングを測定したところ、1,064nmにおいて22.5%の反射率を有していた。
この例において使用された複数のドナーは、1,060nmにおいて0.94の吸光度を有するカーボンブラック光-熱変換層が使用されたことを除いて、例6〜8において使用されたものと同じであった。この光-熱変換層は、コーティング溶液が35wt%の代わりに27wt%の全固形分を含有したことを除いて、例6に記載されているものと同じ方法によって調製した。
受容体上に得られた画像の顕微鏡検査の結果を表3に要約する。
ドナー ライン幅(μm) 転写されたラインへの損傷
対照標準 90 若干有り
Al中間層 97 若干有り
白色中間層 100 無し
これらの結果は、転写された画像の品質の改善および転写された材料の熱的損傷の防止における反射性中間層の効果を実証している。
この例は、ブラックアルミニウムLTHC層上に被覆した反射性アルミニウム中間層を備えた熱転写ドナーの調製および使用を実証する。
約800Åのブラックアルミニウム(部分的に酸化されたAl、AlOx)光-熱変換層を、米国特許第4,430,366号の教示に従って連続真空コーター中でのAr/O2雰囲気におけるAlの反応スパッタリングによって、4ミル(0.010cm)のポリ(エチレンテレフタレート)(PET)基材上に被覆した。次に、約100ÅのAlを、同じ連続真空コーターを用いてAr雰囲気中で上記AlOx光-熱変換層上にスパッタした。次に、得られた反射性アルミニウム中間層を含む材料に、#4塗布棒を使用して、表4に示されている組成の水性緑色インクを上塗りし、60℃で乾燥して、熱転写ドナーを製造した。
コーティング成分 重量パーセント
PG-7 顔料* 9.1
ICI Elvacite 2776* 5.3
トリエチル-O-アセチル-シトレート 0.3
ジメチルエタノールアミン 1.1
3M FC-430 界面活性剤 0.04
H2O 84.2
* Elvacite 2776内のPG-7顔料の分散体は、PA、ドイルズタウンのPenn Color社から得た。
(1)(a)光−熱変換層と、
(b)中間層と、
(c)熱転写層と、をこれらの順序で付着されてなる基材を含む熱転写要素。
(2)前記中間層が熱安定性高分子有機材料および金属層の1つを含む、形態(1)に記載の熱転写要素。
(3)前記光−熱変換層が金属、金属/金属酸化物、および黒体吸収剤および結合剤の1つを含む、形態(1)に記載の熱転写要素。
(4)前記黒体吸収剤がカーボンブラックを含む、形態(3)に記載の熱転写要素。
(5)前記熱転写層が顔料を含む、形態(1)に記載の熱転写要素。
(6)前記熱転写層が架橋性材料をさらに含む、形態(1)に記載の熱転写カラー要素。
(7)画像を受容体上に転写する方法であって、
a)(i)光−熱変換層と、
(ii)中間層と、
(iii)熱転写層と、をこれらの順序で付着されてなる基材を含む熱転写要素と前記受容体とを密着させて配置し、前記熱転写層を前記受容体の表面と接触させ、
b)輻射線源を用いて前記熱転写要素を像様パターンに露光させ、
c)前記像様パターンに対応する前記熱転写層を前記受容体に転写させ、実質的に中間層の転写もなく前記受容体上に転写された画像を形成する、という工程を含む方法。
(8)前記光−熱変換層が金属、金属/金属酸化物、および黒体吸収剤および結合剤の1つを含む、形態(7)に記載の方法。
(9)前記黒体吸収剤がカーボンブラックを含む、形態(8)に記載の方法。
(10)前記熱転写層が顔料を含む、形態(7)に記載の方法。
(11)前記熱転写層が架橋性材料をさらに含む、形態(7)に記載の方法。
(12)d)前記転写された画像を架橋する工程をさらに含む、形態(11)に記載の方法。
Claims (9)
- (a)光−熱変換層、
(b)150℃より低い温度で肉眼で分かるほど歪んだりまたは化学的に分解したりしない中間層であって、無機化合物、架橋された有機ポリマー、Tgが150℃より高い熱可塑性有機ポリマー及びそれらの混合物からなる群より選ばれる材料を含む中間層、および、
(c)熱転写層、
がこれらの順序で付着されてなる基材を含んでなる熱転写要素。 - 前記中間層は白色顔料をさらに含む、請求項1記載の熱転写要素。
- 前記光−熱変換層はカーボンブラック又は顔料及びバインダーを含む、請求項1記載の熱転写要素。
- 前記熱転写層は染料、光学的活性材料、顔料、磁性粒子、導電性粒子または絶縁性粒子、液晶材料、親水性材料または疎水性材料、開始剤、増感剤、発光体、高分子結合剤及び酵素からなる群より選ばれる材料を含む、請求項1記載の熱転写要素。
- 画像を受容体上に転写する方法であって、
a)(i)光−熱変換層、
(ii)150℃より低い温度で肉眼で分かるほど歪んだりまたは化学的に分解したりしない中間層であって、無機化合物、架橋された有機ポリマー、Tgが150℃より高い熱可塑性有機ポリマー及びそれらの混合物からなる群より選ばれる材料を含む中間層、および、
(iii)熱転写層、
をこれらの順序で付着されてなる基材を含む熱転写要素と、前記受容体とを密着させて配置し、前記熱転写層を前記受容体の表面と接触させ、
b)輻射線源を用いて前記熱転写要素を像様パターンに露光させ、
c)前記像様パターンに対応する前記熱転写層を前記受容体に転写させ、実質的に中間層の転写もなく前記受容体上に転写された画像を形成する、
という工程を含む方法。 - 前記輻射線源は赤外線レーザーである、請求項5記載の方法。
- 前記光−熱変換層はカーボンブラック又は顔料及びバインダーを含む、請求項6記載の方法。
- d)転写された画像を架橋させる工程をさらに含む、請求項5記載の方法。
- 前記熱転写層は染料、光学的活性材料、顔料、磁性粒子、導電性粒子または絶縁性粒子、液晶材料、親水性材料または疎水性材料、開始剤、増感剤、発光体、高分子結合剤及び酵素からなる群より選ばれる材料を含む、請求項5記載の方法。
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