JP2005118032A - Agricultural film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、農作物の栽培施設に使用される農業用フィルムに関する。詳しくは、金属製のパイプ等により構成された栽培施設の外面に被覆展張され、保温、雨よけ、風よけ等の目的に使用される農業用フィルムに関する。さらに詳しくは、果樹栽培に代表される丘陵地傾斜面での栽培施設に好適に使用される農業用フィルムに関する。また、主に密閉空間を作り、保温効果を高めるために(内張り用フィルムとして)栽培施設の内面に展張される農業用フィルムに関する。 The present invention relates to an agricultural film used in a crop cultivation facility. More specifically, the present invention relates to an agricultural film that is coated and spread on the outer surface of a cultivation facility composed of a metal pipe or the like and is used for purposes such as heat insulation, rain protection, and wind protection. More specifically, the present invention relates to an agricultural film that is suitably used for cultivation facilities on hilly slopes represented by fruit tree cultivation. In addition, the present invention relates to an agricultural film that is spread on the inner surface of a cultivation facility (as a lining film) in order to mainly create a sealed space and enhance a heat retaining effect.
従来から、農作物の栽培施設に被覆展張されているプラスチックフィルムとして、農業用ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム(以下、「農業用PVC系フィルム」と記す)や農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム(以下、「農業用PO系フィルム」と記す)などが一般的に用いられている。これら農業用フィルムは、常時屋外で使用されるため、太陽光線に含まれる紫外線、太陽光により熱せられた栽培施設構成部材から受ける熱、栽培施設内で使用される肥料や農薬などの薬剤、さらには酸性雨等を原因とする劣化因子に曝される。一方、被覆展張作業の容易化、使用後の廃棄量の削減、栽培施設のコストダウン等への要望から、これら農業用フィルムは薄膜化の方向へ開発が進められている。 Conventionally, as a plastic film that is coated and spread on a farm growing facility, an agricultural polyvinyl chloride resin film (hereinafter referred to as “agricultural PVC film”) and an agricultural polyolefin resin film (hereinafter referred to as “agriculture”). In general, "PO film for use") is used. These agricultural films are always used outdoors, so ultraviolet rays contained in sunlight, heat received from components of cultivation facilities heated by sunlight, chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals used in cultivation facilities, Is exposed to degradation factors due to acid rain and the like. On the other hand, these agricultural films are being developed in the direction of thinning because of the demands for facilitating the covering and spreading work, reducing the amount of waste after use, and reducing the cost of cultivation facilities.
従来から広く使用されている農業用PVC系フィルムは、保温性、耐候性、透明性、作業性等に優れている反面、使用後の焼却廃棄時に有毒ガスの発生が懸念されることから、近年はその使用が減少している。これに対し最近、農業用PVC系フィルムに代替する農業用フィルムとして、農業用PO系フィルムの使用が急速に増加している。農業用PO系フィルムは、農業用PVC系フィルムに比較して、軽量性、価格、加工性、機械的強度、廃棄処理の容易さなど多くの利点を有している。 Agricultural PVC films that have been widely used in the past are excellent in heat retention, weather resistance, transparency, workability, etc., but in recent years there is concern about the generation of toxic gases during incineration disposal after use. Its use is decreasing. On the other hand, recently, the use of agricultural PO film has been rapidly increasing as an agricultural film to replace agricultural PVC film. The agricultural PO film has many advantages over the agricultural PVC film, such as lightness, price, processability, mechanical strength, and ease of disposal.
しかし、農業用PO系フィルムは、農業用PVC系フィルムに比較して、屋外使用における前記劣化因子に対して脆弱な側面を有しているため、長期間にわたる屋外使用や使用条件の厳しい地域での屋外使用を可能とするために種々の検討がなされてきている。 However, compared to agricultural PVC film, agricultural PO film has a weaker aspect against the deterioration factors in outdoor use. Various studies have been made to enable outdoor use.
農業用PO系フィルムの前記劣化因子に対する耐性を改善する方法として、例えば、安定剤としてヒンダードアミン系化合物を含有するポリオレフィンが開示されている。(特許文献1) As a method for improving the resistance of the agricultural PO film to the deterioration factor, for example, a polyolefin containing a hindered amine compound as a stabilizer is disclosed. (Patent Document 1)
しかし、上記ポリオレフィンは、例えばフィルム化した場合、水分が関与する条件下ではヒンダードアミン系化合物が短期間で消失しやすく、その効力を短期間で失いやすいという問題点があった。 However, when the polyolefin is formed into a film, for example, there is a problem that the hindered amine compound is likely to disappear in a short period of time under conditions involving moisture, and the efficacy is easily lost in a short period of time.
また、ヒンダードアミン系化合物の効力を長期間持続させうるフィルムとして、例えば、ヒンダードアミン系化合物0.1〜2.0重量%と、表面積が10m2 /g以上の極性を有する無機質微粉末0.5〜20重量%とを含有してなる耐候性の優れた熱可塑性合成樹脂フィルムが開示されている。(特許文献2)
しかし、上記熱可塑性合成樹脂フィルムは、ヒンダードアミン系化合物とともに無機質微粉末を含有しているため、透明性が著しく低下しており、農業用被覆フィルムとしての使用には適さなくなるという問題点があった。 However, since the thermoplastic synthetic resin film contains an inorganic fine powder together with a hindered amine compound, the transparency is remarkably lowered, and there is a problem that it becomes unsuitable for use as an agricultural coating film. .
さらに、酢酸ビニルとオレフィンとの共重合体またはその共重合体とポリオレフィン系樹脂との混合物で、酢酸ビニル含有量が10〜20重量%のポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩1〜20重量部、ヒンダードアミン系化合物0.05〜3重量部および防曇剤1〜4重量部を配合した樹脂組成物からなる厚みが30〜180μmの基材層の片面または両面に、ポリオレフィン系樹脂または酢酸ビニルとオレフィンとの共重合体もしくはその共重合体とポリオレフィン系樹脂との混合物で、酢酸ビニル含有量が9重量%以下のポリオレフィン系樹脂からなる厚みが10〜50μmの被覆層を設けた農業用PO系フィルムも開示されている。(特許文献3)
しかし、従来の農業用PO系フィルムが主に使用されてきたのは、平地に設置された一般にハウスと呼称される栽培施設であり、栽培される作物は基本的に野菜類、花卉類である。従って、農業用フィルムに大きな張力が継続的に加えられたり、酸性や塩基性を示す薬剤が大量に散布されたりすることが少なく、さらに、部分的に大量の紫外線や高気温などに曝されることが少ない。 However, conventional agricultural PO films have been mainly used in cultivation facilities generally called houses installed on flat ground, and the crops grown are basically vegetables and flowers. . Therefore, large tension is not continuously applied to agricultural films, and a large amount of chemicals showing acidity or basicity is rarely applied, and the film is partially exposed to a large amount of ultraviolet rays or high temperatures. There are few things.
一方、果樹栽培、特にブドウ栽培は、丘陵地で営まれる場合が多く、傾斜面では標高の高い部分に張力が集中する。また、南向き斜面は単位面積当たりの紫外線量が多く、太陽光に暖められた農業用フィルム下の空気が斜面に沿って上昇し上部が高温になる。その上、強塩基性の石灰硫黄合剤を大量の希釈水とともに散布することが恒常的に行われる。このような過酷な条件下では、従来の農業用フィルムでは不十分であり、より機械的強度が高く、より耐候性に優れる農業用フィルムが要望されている。さらに、丘陵地における傾斜面での農業用フィルム展張作業は非常な重労働であり、栽培施設の骨組みも簡易な形式であることが多いため、より薄膜の農業用フィルムが要望されている。 On the other hand, fruit tree cultivation, especially grape cultivation, is often carried out in hilly areas, and the tension concentrates on the slopes at high elevations. The south-facing slope has a large amount of ultraviolet light per unit area, and the air under the agricultural film heated by sunlight rises along the slope and the upper part becomes hot. In addition, a strong basic lime-sulfur mixture is constantly sprayed with a large amount of dilution water. Under such severe conditions, conventional agricultural films are insufficient, and there is a demand for agricultural films having higher mechanical strength and better weather resistance. Furthermore, since the agricultural film expansion work on the inclined surface in the hilly area is a very heavy labor and the framework of the cultivation facility is often in a simple form, there is a demand for a thinner agricultural film.
また、上記農業用PO系フィルムを内張り用フィルムとして栽培施設内で使用すると、時間経過とともにフィルムが大きく収縮してしまう。そのため、フィルムを広げ、密閉空間を作り保温効果を得ようとしても、フィルムが収縮しているため隙間ができ目的の保温効果が得られない。加えて、春先から夏場までの非使用時において、フィルムを重ねて保管しておくと、秋口から冬場にかけフィルムを広げる際に、フィルム同士がブロッキング(融着)していたりする場合がある。更に、例えばイチゴ、キク、バラなどの栽培においては、硫黄燻蒸により害虫を駆除する場合が多く、その様な環境下で上記農業用POフィルムを使用するとフィルム劣化が急速に進行し、耐農薬性が不十分であった。 Moreover, if the said agricultural PO-type film is used in a cultivation facility as a lining film, a film will shrink | contract large with time passage. For this reason, even if the film is expanded to create a sealed space to obtain a heat retaining effect, a gap is formed because the film is contracted, and the desired heat retaining effect cannot be obtained. In addition, if the film is stored in layers when it is not used from early spring to summer, the film may be blocked (fused) when the film is spread from autumn to winter. Furthermore, in the cultivation of strawberries, chrysanthemum, roses, etc., the insect pests are often exterminated by sulfur fumigation. When the above-mentioned agricultural PO film is used in such an environment, the film deterioration rapidly proceeds and the agricultural chemical resistance is increased. Was insufficient.
本発明の目的は、上記問題点および要望に鑑み、機械的強度、耐候性、耐熱性、耐薬品性、展張作業性等に優れ、丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に代表される過酷な使用環境下でも好適に使用することができる農業用フィルムを提供することにある。また、内張り用フィルムとして使用する場合においても、時間経過後の収縮性が少なく、高温時での融着が発生しにくく、かつ、硫黄燻蒸など農薬を使用しても、フィルム劣化が進行しにくい耐農薬性に優れたフィルムを提供することにある In view of the above problems and demands, the object of the present invention is excellent in mechanical strength, weather resistance, heat resistance, chemical resistance, stretch workability, etc., and is harsh as represented by fruit tree cultivation on inclined surfaces such as hills. Another object of the present invention is to provide an agricultural film that can be suitably used even under various usage environments. In addition, even when used as a lining film, there is little shrinkage after the passage of time, it is difficult for fusion at high temperatures to occur, and even when agricultural chemicals such as sulfur fumigation are used, film deterioration is unlikely to proceed. To provide films with excellent pesticide resistance
請求項1に記載の発明(本発明)による農業用フィルムは、少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、密度が0.90〜0.93g/cm3 であり、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)である低密度ポリエチレン樹脂からなる厚みが20μm以上の中間層の両面に、酢酸ビニル含有量が3〜7重量%であり、MFRが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる厚みが5μm以上の表面層が積層されてなり、かつ、全体の厚みが30〜150μmであることを特徴とする。 The agricultural film according to the invention of the present invention (the present invention) contains at least one or more hindered amine compounds, has a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 , and has a melt mass flow rate (MFR). The vinyl acetate content is 3 to 7% by weight and the MFR is 0 on both surfaces of an intermediate layer having a thickness of 20 μm or more, which is made of a low density polyethylene resin having a thickness of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.) A surface layer of 5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.) of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 5 μm or more is laminated, and the total thickness is 30 to 150 μm. Features.
本発明の農業用フィルムを構成する中間層(内層)は、丘陵地等の傾斜面に展張されたことにより加わる張力に耐えうる機械的強度と、部分的に発生する昇温状態により農業用フィルムが軟化することを防止する役割とを有する。 The intermediate layer (inner layer) constituting the agricultural film of the present invention has a mechanical strength that can withstand the tension applied by being spread on an inclined surface such as a hilly area, and the agricultural film due to a partially raised temperature state. Has a role of preventing softening.
上記中間層は、低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LDPE」と記す)から形成されることが必要であり、LDPEの中でも、エチレン−α−オレフィン共重合体、即ち、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LLDPE」と記す)から形成されることが好ましい。 The intermediate layer needs to be formed of a low density polyethylene resin (hereinafter referred to as “LDPE”). Among LDPE, an ethylene-α-olefin copolymer, that is, a linear low density polyethylene resin is used. (Hereinafter referred to as “LLDPE”).
上記LDPEは、密度が0.90〜0.93g/cm3 であることが必要であり、好ましくは0.91〜0.92g/cm3 である。なお、本発明で言う密度とは、JIS K 7112「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して測
定された密度を意味する。
The LDPE is necessary that the density is 0.90~0.93g / cm 3, preferably 0.91~0.92g / cm 3. In addition, the density said by this invention means the density measured based on JISK7112 "The measurement method of the density of non-foamed plastics and specific gravity".
上記LDPEの密度が0.90g/cm3 未満であると、得られる農業用フィルムの機械的強度が不十分となって、展張作業に適さなくなるとともに、曲げ弾性率が低くなるため、非使用時に畳んで保管する際にブロッキング(融着)現象が発生する。一方、LDPEの上記密度が0.93g/cm3 を超えると、得られる農業用フィルムの透明性が低下して、農業用フィルムとしての使用に不都合が生じる。 When the density of the LDPE is less than 0.90 g / cm 3 , the mechanical strength of the resulting agricultural film becomes insufficient, making it unsuitable for stretching work and lowering the flexural modulus. Blocking (fusion) phenomenon occurs when folded and stored. On the other hand, when the density of the LDPE exceeds 0.93 g / cm 3 , the transparency of the obtained agricultural film is lowered, resulting in inconvenience for use as an agricultural film.
また、上記LDPEは、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)であることが必要である。なお、本発明で言うMFRとは、JIS K 7210「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されたMFRを意味する。 The LDPE needs to have a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.). The MFR referred to in the present invention refers to JIS K 7210 “Testing methods for melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of plastic-thermoplastic plastic” at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.degree. It means MFR measured under the condition of 18N.
上記LDPEのMFRが0.5g/10分(190℃)未満であると、農業用フィルムの製膜性(生産性)が阻害される。一方、LDPEの上記MFRが4.0g/10分(190℃)を超えると、得られる農業用フィルムの機械的強度が不十分となる。なお、本発明の農業用フィルムの製造方法(製膜方法)として共押出法を用いる場合には、後述する両表面層を形成するために用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRと中間層を形成するために用いる上記LDPEのMFRとを可能な範囲で接近させておくことが好ましい。 When the MFR of the LDPE is less than 0.5 g / 10 min (190 ° C.), the film forming property (productivity) of the agricultural film is inhibited. On the other hand, when the MFR of LDPE exceeds 4.0 g / 10 min (190 ° C.), the mechanical strength of the resulting agricultural film becomes insufficient. In addition, when using a coextrusion method as a manufacturing method (film forming method) of the agricultural film of this invention, MFR and the intermediate | middle layer of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in order to form both the surface layers mentioned later are used. It is preferable to keep the MFR of the LDPE used for forming as close as possible.
上記LDPEには、少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物が含有されていることが必要である。LDPEに少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物を含有させることにより、得られる農業用フィルムの耐候性が著しく向上する。 The LDPE needs to contain at least one or more hindered amine compounds. By including at least one or more hindered amine compounds in LDPE, the weather resistance of the resulting agricultural film is significantly improved.
上記ヒンダードアミン系化合物としては、特に限定されるものではなく、従来公知の任意のヒンダードアミン系化合物が用いられる。例えば、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6−〔(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ〕−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]}等が挙げられる。これらのヒンダードアミン系化合物は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The hindered amine compound is not particularly limited, and any conventionally known hindered amine compound is used. For example, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl ) -1,2, 3, 4-butane tetra-carboxylate, poly {[6 - [(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl ] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]} and the like. These hindered amine compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記LDPEには、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、熱安定剤、酸化防止剤(老化防止剤)、紫外線吸収剤等が含有されていても良い。 The LDPE may contain, for example, a heat stabilizer, an antioxidant (anti-aging agent), an ultraviolet absorber, etc., as necessary, as long as the achievement of the object of the present invention is not hindered.
上記熱安定剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知の任意の熱安定剤が用いられて良く、例えば、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステルなどのキレーター等が挙げられる。これらの熱安定剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The heat stabilizer is not particularly limited, and any conventionally known heat stabilizer may be used. For example, chelators such as metal salts of carboxylic acids, phenolic antioxidants, organic phosphites, etc. Etc. These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
上記酸化防止剤としては、従来公知の任意の酸化防止剤で良いが、通常は、上記熱安定剤としての効果を兼ね備えるものが多く、特に限定されるものではないが、例えば、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステルなどのキレーター等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 As the antioxidant, any conventionally known antioxidant may be used, but usually there are many which have an effect as the heat stabilizer, and it is not particularly limited. For example, a metal of carboxylic acid Examples thereof include chelators such as salts, phenolic antioxidants, and organic phosphites. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
上記紫外線吸収剤としては、従来公知の任意の紫外線吸収剤で良く、特に限定されるものではないが、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The ultraviolet absorber may be any conventionally known ultraviolet absorber, and is not particularly limited. For example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy- Benzophenone ultraviolet rays such as 4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-hydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone Absorbent, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′- tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotria 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amyl) Examples thereof include benzotriazole ultraviolet absorbers such as phenyl) -5-chlorobenzotriazole, salicylic acid ester ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate ultraviolet absorbers. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
上記LDPEには、防曇剤は含有されていないことが好ましい。防曇剤は、中間層の表面ひいては農業用フィルムの表面に移行する性質があるため、防曇剤が含有されていると、防曇剤とともにヒンダードアミン系化合物や紫外線吸収剤が中間層の表面ひいては農業用フィルムの表面に移行してしまい、農業用フィルムの耐候性、特に長期間にわたる耐候性の持続性が低下してしまう。従って、止むを得ず防曇剤を含有させる必要がある場合には、中間層中における防曇剤の含有量は20000ppm未満とすることが好ましい。 The LDPE preferably contains no antifogging agent. Since the antifogging agent has the property of migrating to the surface of the intermediate layer and thus to the surface of the agricultural film, when the antifogging agent is contained, the hindered amine compound and the UV absorber are added to the surface of the intermediate layer together with the antifogging agent. It will move to the surface of an agricultural film, and the weather resistance of an agricultural film, especially the durability of the weather resistance over a long period of time will decrease. Therefore, when it is unavoidable to contain an antifogging agent, the content of the antifogging agent in the intermediate layer is preferably less than 20000 ppm.
また、上記LDPEには、例えば保湿剤などの無機微粒子は含有されていないことが好ましい。保湿剤などの無機微粒子は、肥料や農薬などの薬剤中に含有される酸性物質や塩基性物質等を捕捉する作用を有するため、結果的に農業用フィルムの劣化を促進してしまう。従って、止むを得ず保湿剤などの無機微粒子を含有させる必要がある場合には、中間層中における保湿剤などの無機微粒子の含有量は7重量%未満とすることが好ましい。 The LDPE preferably contains no inorganic fine particles such as a humectant. Inorganic fine particles such as humectants have an action of capturing acidic substances and basic substances contained in chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals, and consequently promote deterioration of agricultural films. Therefore, when it is unavoidable to contain inorganic fine particles such as a humectant, the content of inorganic fine particles such as a humectant in the intermediate layer is preferably less than 7% by weight.
本発明の農業用フィルムを構成する中間層は、厚みが20μm以上であることが必要である。上記中間層の厚みが20μm未満であると、得られる農業用フィルムの機械的強度や耐熱性が不十分となる。上記中間層の厚みの上限は、特に限定されるものではなく、本発明の農業用フィルムの全体の厚みを逸脱しない範囲で適宜設定されれば良い。 The intermediate layer constituting the agricultural film of the present invention needs to have a thickness of 20 μm or more. When the thickness of the intermediate layer is less than 20 μm, the mechanical strength and heat resistance of the obtained agricultural film are insufficient. The upper limit of the thickness of the intermediate layer is not particularly limited, and may be set as appropriate without departing from the overall thickness of the agricultural film of the present invention.
本発明の農業用フィルムを構成する表面層(外層)は、紫外線や水分等により農業用フィルムの表面に生じる微細なクラック(亀裂)の発生を防止する機能を有する。農業用フィルムの表面に生じたクラックには農薬として散布される石灰硫黄合剤などの酸性物質や塩基性物質が水分とともに浸透して、農業用フィルムの物性低下を著しく加速させる。 The surface layer (outer layer) constituting the agricultural film of the present invention has a function of preventing the occurrence of fine cracks (cracks) generated on the surface of the agricultural film due to ultraviolet rays or moisture. Acidic substances and basic substances such as lime-sulfur mixtures that are sprayed as agricultural chemicals penetrate into the cracks on the surface of agricultural films together with moisture, thereby significantly accelerating the deterioration of the physical properties of agricultural films.
上記表面層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA」と記す)から形成されることが必要である。 The surface layer needs to be formed of an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as “EVA”).
上記EVAは、酢酸ビニル含有量が3〜7重量%であることが必要である。EVAの酢酸ビニル含有量が3重量%未満であると、表面層の柔軟性が不十分となって、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。一方、EVAの酢酸ビニル含有量が7重量%を超えると、得られる農業用フィルムの保管時にブロッキング現象が発生しやすくなる。 The EVA needs to have a vinyl acetate content of 3 to 7% by weight. When the vinyl acetate content of EVA is less than 3% by weight, the surface layer becomes insufficiently flexible and cannot sufficiently perform the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the resulting agricultural film. . On the other hand, when the vinyl acetate content of EVA exceeds 7% by weight, a blocking phenomenon tends to occur during storage of the resulting agricultural film.
また、上記EVAは、前記JIS K 7210に準拠して、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されたMFRが0.5〜4.0g/10分(190℃)であることが必要であり、好ましくは0.8〜2.0g/10分(190℃)である。 The EVA needs to have an MFR of 0.5 to 4.0 g / 10 minutes (190 ° C.) measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210. And preferably 0.8 to 2.0 g / 10 min (190 ° C.).
上記EVAのMFRが0.5g/10分(190℃)未満であると、農業用フィルムの製膜性(生産性)が阻害される。一方、上記EVAのMFRが4.0g/10分(190℃)を超えると、表面層の破断強度が低下するため、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。 When the EVA MFR is less than 0.5 g / 10 min (190 ° C.), the film-forming property (productivity) of the agricultural film is inhibited. On the other hand, when the MFR of the EVA exceeds 4.0 g / 10 min (190 ° C.), the breaking strength of the surface layer is lowered, and therefore the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the obtained agricultural film. It will not be enough.
上記EVAには、結露した水滴を速やかに流滴させるために、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、防曇剤が含有されていても良いし、また、表面層の上に防曇性被膜が形成されていても良い。 The EVA may contain an antifogging agent as necessary within a range that does not impede achievement of the object of the present invention so that condensed water droplets can flow quickly. Further, an antifogging film may be formed.
上記防曇剤としては、従来公知の任意の防曇剤で良く、特に限定されるものではないが、例えば、グリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、ソルビトールステアリン酸エステルなどの多価アルコール飽和脂肪酸エステルや、グリセリンオレイン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステルなどの多価アルコール不飽和脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの防曇剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The antifogging agent may be any conventionally known antifogging agent and is not particularly limited. For example, glycerin stearic acid ester, diglycerin stearic acid ester, polyglycerin stearic acid ester, sorbitol stearic acid ester And polyhydric alcohol fatty acid esters such as polyhydric alcohol unsaturated fatty acid esters such as glycerin oleate and diglycerin oleate. These antifogging agents may be used alone or in combination of two or more.
また、上記防曇性被膜としては、特に限定されるものではないが、例えば、コロイダルシリカやコロイダルアルミナに代表される無機酸化物ゾルのコーティング膜、上記無機酸化物ゾルと例えば界面活性剤や樹脂などの有機化合物とからなるコーティング膜、界面活性剤を主成分とする液のコーティング膜、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、多糖類、ポリアクリル酸などの親水性樹脂を主成分とする膜等が挙げられる。これらの防曇性被膜は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。また、これらの防曇性被膜は、単層であっても良いし、2層以上の複層であっても良い。 Further, the antifogging film is not particularly limited, but for example, a coating film of an inorganic oxide sol represented by colloidal silica or colloidal alumina, the inorganic oxide sol and, for example, a surfactant or a resin. Coating films composed of organic compounds such as, coating films of liquids mainly composed of surfactants, such as films composed mainly of hydrophilic resins such as polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polysaccharides and polyacrylic acid It is done. These anti-fogging films may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these anti-fogging films may be a single layer or a multilayer of two or more layers.
上記EVAには、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、前記中間層に含有されていても良いのと同様の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等や、従来公知の任意の添加剤が含有されていても良い。 In the above EVA, if necessary within the range that does not hinder the achievement of the subject of the present invention, for example, the same heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, etc. that may be contained in the intermediate layer, Any conventionally known additive may be contained.
ただし、上記EVAには、例えば保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子は含有されていないことが好ましい。保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子は、前述したように、肥料や農薬などの薬剤中に含有される酸性物質や塩基性物質等を捕捉する作用を有するため、結果的に農業用フィルムの劣化を促進してしまったり、表面層ひいては農業用フィルムの透明性を阻害してしまう。従って、止むを得ず保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子を含有させる必要がある場合には、表面層中における保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子の含有量は可能な限り少量とすることが好ましい。 However, it is preferable that the EVA does not contain inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent. As described above, inorganic fine particles such as a heat retaining agent and an anti-blocking agent have an action of capturing acidic substances and basic substances contained in chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals. Deterioration is accelerated, and transparency of the surface layer and thus the agricultural film is hindered. Therefore, when it is unavoidable to contain inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent, the content of the inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent in the surface layer should be as small as possible. It is preferable.
本発明の農業用フィルムを構成する表面層は、厚みが5μm以上であることが必要である。上記表面層の厚みが5μm未満であると、紫外線や水分等により農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。なお、上記表面層の厚みの上限は、特に限定されるものではなく、本発明の農業用フィルムの全体の厚みを逸脱しない範囲で適宜設定されれば良い。 The surface layer constituting the agricultural film of the present invention needs to have a thickness of 5 μm or more. When the thickness of the surface layer is less than 5 μm, the function of preventing generation of fine cracks generated on the surface of the agricultural film due to ultraviolet rays, moisture, or the like cannot be sufficiently achieved. In addition, the upper limit of the thickness of the surface layer is not particularly limited, and may be set as appropriate without departing from the overall thickness of the agricultural film of the present invention.
本発明の農業用フィルムは、前記LDPE、好ましくはLLDPEからなる中間層(内層)の両面に上記EVAからなる表面層(外層)が積層されてなる。 The agricultural film of the present invention is formed by laminating the surface layer (outer layer) made of the EVA on both surfaces of the intermediate layer (inner layer) made of the LDPE, preferably LLDPE.
上記本発明の農業用フィルムは、全体の厚みが30〜150μmであることが必要であり、好ましくは50〜100μmである。 The agricultural film of the present invention needs to have a total thickness of 30 to 150 μm, and preferably 50 to 100 μm.
農業用フィルムの全体の厚みが30μm未満であると、農業用フィルムの絶対的な機械的強度が不十分となって、強風等の機械的な力によって容易に破断したり、農業用フィルムの絶対的な耐候性が不十分となって、劣化の進行による機械的強度の低下が著しくなる。一方、農業用フィルムの全体の厚みが150μmを超えると、農業用フィルムの単位面積当たりの重量が過大となって、丘陵地等の傾斜面での展張作業が困難となったり、農業用フィルムの単位面積当たりのコストが増大して、経済面で不利となる。 If the total thickness of the agricultural film is less than 30 μm, the absolute mechanical strength of the agricultural film becomes insufficient, and it can be easily broken by mechanical forces such as strong winds. The mechanical weather resistance becomes insufficient, and the mechanical strength is significantly lowered due to the progress of deterioration. On the other hand, if the total thickness of the agricultural film exceeds 150 μm, the weight per unit area of the agricultural film becomes excessive, and it becomes difficult to perform the expansion work on an inclined surface such as a hilly area. Cost per unit area increases, which is economically disadvantageous.
本発明の農業用フィルムの製造方法(製膜方法)としては、従来公知の任意のフィルム製造方法で良く、特に限定されるものではないが、例えば、多層インフレーション法、多層Tダイ押出法、多層押出ラミネート法、多層カレンダー法等が挙げられる。 The agricultural film production method (film production method) of the present invention may be any conventionally known film production method, and is not particularly limited. For example, a multilayer inflation method, a multilayer T-die extrusion method, a multilayer Examples thereof include an extrusion laminating method and a multilayer calendering method.
本発明の農業用フィルムの用途は、特に限定されるものではなく、例えば、前記丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に好適に使用することができるだけでなく、軽量かつ高機械的強度の必要とされる分野、肥料や農薬などの薬剤の農業用フィルムへの付着が不可避である分野等にも好適に使用することができる。例えば、農業用ハウス内部で用いるカーテンや堆肥処理場の雨よけ等が上記分野に相当する。 The use of the agricultural film of the present invention is not particularly limited. For example, it can be suitably used for fruit tree cultivation on an inclined surface such as the hilly land, and it is necessary to have light weight and high mechanical strength. It can also be suitably used in fields where it is inevitable that chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals adhere to agricultural films. For example, curtains used in agricultural houses and rain protection of composting plants correspond to the above-mentioned fields.
請求項2に記載の発明(本発明)による農業用フィルムは、少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、密度が0.90〜0.93g/cm3 であり、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)である低密度ポリエチレン樹脂からなる厚みが20μm以上の中間層の両面に、メチルメタクリレート含有量が3〜7重量%であり、MFRが0.5〜10.0g/10分(190℃)であるエチレン−メチルメタクリレート共重合体からなる厚みが5μm以上の表面層が積層されてなり、かつ、全体の厚みが30〜150μmであることを特徴とする。 The agricultural film according to the invention of the second aspect (the present invention) contains at least one or more hindered amine compounds, has a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 , and has a melt mass flow rate (MFR). The methyl methacrylate content is 3 to 7% by weight on both sides of the intermediate layer having a thickness of 20 μm or more and made of a low density polyethylene resin having a thickness of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.), and the MFR is 0. A surface layer made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer having a thickness of 5 to 10.0 g / 10 minutes (190 ° C.) having a thickness of 5 μm or more is laminated, and the total thickness is 30 to 150 μm. Features.
本発明の農業用フィルムを構成する中間層(内層)は、丘陵地等の傾斜面に展張されたことにより加わる張力に耐えうる機械的強度と、部分的に発生する昇温状態により農業用フィルムが軟化することを防止する役割とを有する。 The intermediate layer (inner layer) constituting the agricultural film of the present invention has a mechanical strength that can withstand the tension applied by being spread on an inclined surface such as a hilly area, and the agricultural film due to a partially raised temperature state. Has a role of preventing softening.
上記中間層は、低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LDPE」と記す)から形成されることが必要であり、LDPEの中でも、エチレン−α−オレフィン共重合体、即ち、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LLDPE」と記す)から形成されることが好ましい。 The intermediate layer needs to be formed of a low density polyethylene resin (hereinafter referred to as “LDPE”). Among LDPE, an ethylene-α-olefin copolymer, that is, a linear low density polyethylene resin is used. (Hereinafter referred to as “LLDPE”).
上記LDPEは、密度が0.90〜0.93g/cm3 であることが必要であり、好ましくは0.91〜0.92g/cm3 である。なお、本発明で言う密度とは、JIS K 7112「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して測
定された密度を意味する。
The LDPE is necessary that the density is 0.90~0.93g / cm 3, preferably 0.91~0.92g / cm 3. In addition, the density said by this invention means the density measured based on JISK7112 "The measurement method of the density of non-foamed plastics and specific gravity".
LDPEの上記密度が0.90g/cm3 未満であると、得られる農業用フィルムの機械的強度が不十分となって、展張作業に適さなくなるとともに、曲げ弾性率が低くなるため、非使用時に畳んで保管する際にブロッキング(融着)現象が発生する。一方、LDPEの上記密度が0.93g/cm3 を超えると、得られる農業用フィルムの透明性が低下して、農業用フィルムとしての使用に不都合が生じる。 When the density of LDPE is less than 0.90 g / cm 3 , the mechanical strength of the resulting agricultural film becomes insufficient, making it unsuitable for stretching work and lowering the flexural modulus. Blocking (fusion) phenomenon occurs when folded and stored. On the other hand, when the density of the LDPE exceeds 0.93 g / cm 3 , the transparency of the obtained agricultural film is lowered, resulting in inconvenience for use as an agricultural film.
また、上記LDPEは、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)であることが必要である。なお、本発明で言うMFRとは、JIS K 7210「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されたMFRを意味する。 The LDPE needs to have a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.). The MFR referred to in the present invention refers to JIS K 7210 “Testing methods for melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of plastic-thermoplastic plastic” at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.degree. It means MFR measured under the condition of 18N.
上記LDPEのMFRが0.5g/10分(190℃)未満であると、農業用フィルムの製膜性(生産性)が阻害される。一方、上記LDPEのMFRが4.0g/10分(190℃)を超えると、得られる農業用フィルムの機械的強度が不十分となる。なお、本発明の農業用フィルムの製造方法(製膜方法)として共押出法を用いる場合には、後述する表面層を形成するために用いるエチレン−メチルメタクリレート共重合体のMFRと中間層を形成するために用いる上記LDPEのMFRとを可能な範囲で接近させておくことが好ましい。 When the MFR of the LDPE is less than 0.5 g / 10 min (190 ° C.), the film forming property (productivity) of the agricultural film is inhibited. On the other hand, when the MFR of the LDPE exceeds 4.0 g / 10 minutes (190 ° C.), the mechanical strength of the obtained agricultural film becomes insufficient. In addition, when using a coextrusion method as a manufacturing method (film forming method) of the agricultural film of this invention, MFR and intermediate layer of the ethylene-methylmethacrylate copolymer used in order to form the surface layer mentioned later are formed. It is preferable that the MFR of the LDPE used for the purpose is as close as possible.
上記LDPEには、少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物が含有されていることが必要である。LDPEに少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物を含有させることにより、得られる農業用フィルムの耐候性が著しく向上する。 The LDPE needs to contain at least one or more hindered amine compounds. By including at least one or more hindered amine compounds in LDPE, the weather resistance of the resulting agricultural film is significantly improved.
上記ヒンダードアミン系化合物としては、従来公知の任意のヒンダードアミン系化合物で良く、特に限定されるものではないが、例えば、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6−〔(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ〕−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]}等が挙げられる。これらのヒンダードアミン系化合物は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The hindered amine compound may be any conventionally known hindered amine compound and is not particularly limited. For example, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2, succinate 6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6-[(1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]} and the like. These hindered amine compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記LDPEには、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、熱安定剤、酸化防止剤(老化防止剤)、紫外線吸収剤等が含有されていても良い。 The LDPE may contain, for example, a heat stabilizer, an antioxidant (anti-aging agent), an ultraviolet absorber, etc., as necessary, as long as the achievement of the object of the present invention is not hindered.
上記熱安定剤としては、従来公知の任意の熱安定剤で良く、特に限定されるものではないが、例えば、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステルなどのキレーター等が挙げられる。これらの熱安定剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The heat stabilizer may be any conventionally known heat stabilizer, and is not particularly limited. Examples thereof include carboxylic acid metal salts, phenolic antioxidants, chelators such as organic phosphites, and the like. Can be mentioned. These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
上記酸化防止剤としては、従来公知の任意の酸化防止剤で良いが、通常は、上記熱安定剤としての効果を兼ね備えるものが多く、特に限定されるものではないが、例えば、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステルなどのキレーター等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても
良い。
As the antioxidant, any conventionally known antioxidant may be used, but usually there are many which have an effect as the heat stabilizer, and it is not particularly limited. For example, a metal of carboxylic acid Examples thereof include chelators such as salts, phenolic antioxidants, and organic phosphites. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
上記紫外線吸収剤としては、従来公知の任意の紫外線吸収剤で良く、特に限定されるものではないが、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The ultraviolet absorber may be any conventionally known ultraviolet absorber, and is not particularly limited. For example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy- Benzophenone ultraviolet rays such as 4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-hydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone Absorbent, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′- tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotria 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amyl) Examples thereof include benzotriazole ultraviolet absorbers such as phenyl) -5-chlorobenzotriazole, salicylic acid ester ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate ultraviolet absorbers. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
上記LDPEには、防曇剤は含有されていないことが好ましい。防曇剤は、中間層の表面ひいては農業用フィルムの表面に移行する性質があるため、防曇剤が含有されていると、防曇剤とともにヒンダードアミン系化合物や紫外線吸収剤も中間層の表面ひいては農業用フィルムの表面に移行してしまい、農業用フィルムの耐候性、特に長期間にわたる耐候性の持続性が低下してしまう。従って、止むを得ず防曇剤を含有させる必要がある場合には、中間層中における防曇剤の含有量は20000ppm未満とすることが好ましい。 The LDPE preferably contains no antifogging agent. Since the antifogging agent has the property of migrating to the surface of the intermediate layer and thus to the surface of the agricultural film, if it contains an antifogging agent, the hindered amine compound and the UV absorber together with the antifogging agent It will move to the surface of an agricultural film, and the weather resistance of an agricultural film, especially the durability of the weather resistance over a long period of time will decrease. Therefore, when it is unavoidable to contain an antifogging agent, the content of the antifogging agent in the intermediate layer is preferably less than 20000 ppm.
また、上記LDPEには、例えば保湿剤などの無機微粒子は含有されていないことが好ましい。保湿剤などの無機微粒子は、肥料や農薬などの薬剤中に含有される酸性物質や塩基性物質等を捕捉する作用を有するため、結果的に農業用フィルムの劣化を促進してしまう。従って、止むを得ず保湿剤などの無機微粒子を含有させる必要がある場合には、中間層中における保湿剤などの無機微粒子の含有量は7重量%未満とすることが好ましい。 The LDPE preferably contains no inorganic fine particles such as a humectant. Inorganic fine particles such as humectants have an action of capturing acidic substances and basic substances contained in chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals, and consequently promote deterioration of agricultural films. Therefore, when it is unavoidable to contain inorganic fine particles such as a humectant, the content of inorganic fine particles such as a humectant in the intermediate layer is preferably less than 7% by weight.
本発明の農業用フィルムを構成する中間層は、厚みが20μm以上であることが必要である。上記中間層の厚みが20μm未満であると、得られる農業用フィルムの機械的強度や耐熱性が不十分となる。なお、上記中間層の厚みの上限は、特に限定されるものではなく、本発明の農業用フィルムの全体の厚み(30〜150μm)を逸脱しない範囲で適宜設定されれば良い。 The intermediate layer constituting the agricultural film of the present invention needs to have a thickness of 20 μm or more. When the thickness of the intermediate layer is less than 20 μm, the mechanical strength and heat resistance of the obtained agricultural film are insufficient. In addition, the upper limit of the thickness of the said intermediate | middle layer is not specifically limited, What is necessary is just to set suitably in the range which does not deviate from the whole thickness (30-150 micrometers) of the agricultural film of this invention.
本発明の農業用フィルムを構成する表面層(外層)は、紫外線や水分等により農業用フィルムの表面に生じる微細なクラック(亀裂)の発生を防止する機能を有する。農業用フィルムの表面に生じたクラックには農薬として散布される石灰硫黄合剤などの酸性物質や塩基性物質が水分とともに浸透して、農業用フィルムの物性低下を著しく加速させる。 The surface layer (outer layer) constituting the agricultural film of the present invention has a function of preventing the occurrence of fine cracks (cracks) generated on the surface of the agricultural film due to ultraviolet rays or moisture. Acidic substances and basic substances such as lime-sulfur mixtures that are sprayed as agricultural chemicals penetrate into the cracks on the surface of agricultural films together with moisture, thereby significantly accelerating the deterioration of the physical properties of agricultural films.
上記表面層は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(以下、「EMMA」と記す)から形成されることが必要である。 The surface layer needs to be formed from an ethylene-methyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as “EMMA”).
上記EMMAは、メチルメタクリレート含有量が3〜7重量%であることが必要である。EMMAのメチルメタクリレート含有量が3重量%未満であると、表面層の柔軟性が不十分となって、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。一方、EMMAのメチルメタクリレート含有量が7重量%を超えると、得られる農業用フィルムの保管時にブロッキング現象が発生しやすくなる。 The EMMA needs to have a methyl methacrylate content of 3 to 7% by weight. When the methyl methacrylate content of EMMA is less than 3% by weight, the flexibility of the surface layer becomes insufficient, and the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the resulting agricultural film cannot be sufficiently achieved. . On the other hand, when the methyl methacrylate content of EMMA exceeds 7% by weight, a blocking phenomenon tends to occur during storage of the resulting agricultural film.
また、上記EMMAは、前記JIS K 7210に準拠して、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されたMFRが0.5〜10.0g/10分(190℃)であることが必要であり、好ましくは0.8〜5.0g/10分(190℃)である。 The EMMA should have an MFR of 0.5 to 10.0 g / 10 min (190 ° C.) measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210. And preferably 0.8 to 5.0 g / 10 min (190 ° C.).
上記EMMAのMFRが0.5g/10分(190℃)未満であると、農業用フィルムの製膜性(生産性)が阻害される。一方、上記EMMAのMFRが10.0g/10分(190℃)を超えると、表面層の破断強度が低下するため、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。 When the MFR of the EMMA is less than 0.5 g / 10 min (190 ° C.), the film forming property (productivity) of the agricultural film is inhibited. On the other hand, when the MFR of the EMMA exceeds 10.0 g / 10 min (190 ° C.), the breaking strength of the surface layer is lowered, and thus the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the obtained agricultural film. It will not be enough.
上記EMMAには、結露した水滴を速やかに流滴させるために、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、防曇剤が含有されていても良いし、また、表面層の上に防曇性被膜が形成されていても良い。 The above EMMA may contain an antifogging agent as necessary within a range that does not impede achievement of the object of the present invention so that condensed water droplets flow quickly. Further, an antifogging film may be formed.
上記防曇剤としては、従来公知の任意の防曇剤で良く、特に限定されるものではないが、例えば、グリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、ソルビトールステアリン酸エステルなどの多価アルコール飽和脂肪酸エステルや、グリセリンオレイン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステルなどの多価アルコール不飽和脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの防曇剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The antifogging agent may be any conventionally known antifogging agent and is not particularly limited. For example, glycerin stearic acid ester, diglycerin stearic acid ester, polyglycerin stearic acid ester, sorbitol stearic acid ester And polyhydric alcohol fatty acid esters such as polyhydric alcohol unsaturated fatty acid esters such as glycerin oleate and diglycerin oleate. These antifogging agents may be used alone or in combination of two or more.
また、上記防曇性被膜としては、特に限定されるものではないが、例えば、コロイダルシリカやコロイダルアルミナに代表される無機酸化物ゾルのコーティング膜、上記無機酸化物ゾルと例えば界面活性剤や樹脂などの有機化合物とからなるコーティング膜、界面活性剤を主成分とする液のコーティング膜、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、多糖類、ポリアクリル酸などの親水性樹脂を主成分とする膜等が挙げられる。これらの防曇性被膜は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。また、これらの防曇性被膜は、単層であっても良いし、2層以上の複層であっても良い。 Further, the antifogging film is not particularly limited, but for example, a coating film of an inorganic oxide sol represented by colloidal silica or colloidal alumina, the inorganic oxide sol and, for example, a surfactant or a resin. Coating films composed of organic compounds such as, coating films of liquids mainly composed of surfactants, such as films composed mainly of hydrophilic resins such as polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polysaccharides and polyacrylic acid It is done. These anti-fogging films may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these anti-fogging films may be a single layer or a multilayer of two or more layers.
上記EMMAには、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、前記中間層に含有されていても良いのと同様の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等や、従来公知の任意の添加剤(配合剤)が含有されていても良い。 In the above EMMA, if necessary within the range not inhibiting the achievement of the subject of the present invention, for example, the same heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, etc. that may be contained in the intermediate layer, Any conventionally known additive (compounding agent) may be contained.
ただし、上記EMMAには、例えば保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子は含有されていないことが好ましい。保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子は、前述したように、肥料や農薬などの薬剤中に含有される酸性物質や塩基性物質等を捕捉する作用を有するため、結果的に農業用フィルムの劣化を促進してしまったり、表面層ひいては農業用フィルムの透明性を阻害してしまう。従って、止むを得ず保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子を含有させる必要がある場合には、表面層中における保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子の含有量は可能な限り少量とすることが好ましい。 However, it is preferable that the EMMA does not contain inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent. As described above, inorganic fine particles such as a heat retaining agent and an anti-blocking agent have an action of capturing acidic substances and basic substances contained in chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals. Deterioration is accelerated, and transparency of the surface layer and thus the agricultural film is hindered. Therefore, when it is unavoidable to contain inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent, the content of the inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent in the surface layer should be as small as possible. It is preferable.
本発明の農業用フィルムを構成する表面層は、厚みが5μm以上であることが必要である。上記表面層の厚みが5μm未満であると、紫外線や水分等により農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。なお、上記表面層の厚みの上限は、特に限定されるものではなく、本発明の農業用フィルムの全体の厚み(30〜150μm)を逸脱しない範囲で適宜設定されれば良い。 The surface layer constituting the agricultural film of the present invention needs to have a thickness of 5 μm or more. When the thickness of the surface layer is less than 5 μm, the function of preventing generation of fine cracks generated on the surface of the agricultural film due to ultraviolet rays, moisture, or the like cannot be sufficiently achieved. In addition, the upper limit of the thickness of the said surface layer is not specifically limited, What is necessary is just to set suitably in the range which does not deviate from the whole thickness (30-150 micrometers) of the agricultural film of this invention.
本発明の農業用フィルムは、前記LDPE、好ましくはLLDPEからなる中間層(内層)の両面に上記EMMAからなる表面層(外層)が積層されてなる。 The agricultural film of the present invention is formed by laminating a surface layer (outer layer) made of EMMA on both sides of an intermediate layer (inner layer) made of LDPE, preferably LLDPE.
上記本発明の農業用フィルムは、全体の厚みが30〜150μmであることが必要であり、好ましくは50〜100μmである。 The agricultural film of the present invention needs to have a total thickness of 30 to 150 μm, and preferably 50 to 100 μm.
農業用フィルムの全体の厚みが30μm未満であると、農業用フィルムの絶対的な機械的強度が不十分となって、強風等の機械的な力によって容易に破断したり、農業用フィルムの絶対的な耐候性が不十分となって、劣化の進行による機械的強度の低下が著しくなる。一方、農業用フィルムの全体の厚みが150μmを超えると、農業用フィルムの単位面積当たりの重量が過大となって、丘陵地等の傾斜面での展張作業が困難となったり、農業用フィルムの単位面積当たりのコストが増大して、経済面で不利となる。 If the total thickness of the agricultural film is less than 30 μm, the absolute mechanical strength of the agricultural film becomes insufficient, and it can be easily broken by mechanical forces such as strong winds. The mechanical weather resistance becomes insufficient, and the mechanical strength is significantly lowered due to the progress of deterioration. On the other hand, if the total thickness of the agricultural film exceeds 150 μm, the weight per unit area of the agricultural film becomes excessive, and it becomes difficult to perform the expansion work on an inclined surface such as a hilly area. Cost per unit area increases, which is economically disadvantageous.
本発明の農業用フィルムの製造方法(製膜方法)としては、従来公知の任意のフィルム製造方法で良く、特に限定されるものではないが、例えば、多層インフレーション法、多層Tダイ押出法、多層押出ラミネート法、多層カレンダー法等が挙げられる。 The agricultural film production method (film production method) of the present invention may be any conventionally known film production method, and is not particularly limited. For example, a multilayer inflation method, a multilayer T-die extrusion method, a multilayer Examples thereof include an extrusion laminating method and a multilayer calendering method.
本発明の農業用フィルムの用途は、特に限定されるものではなく、例えば、前記丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に好適に使用することができるだけでなく、軽量かつ高機械的強度の必要とされる分野、肥料や農薬などの薬剤の農業用フィルムへの付着が不可避である分野等にも好適に使用することができる。例えば、農業用ハウス内部で用いるカーテンや堆肥処理場の雨よけ等が上記分野に相当する。 The use of the agricultural film of the present invention is not particularly limited. For example, it can be suitably used for fruit tree cultivation on an inclined surface such as the hilly land, and it is necessary to have light weight and high mechanical strength. It can also be suitably used in fields where it is inevitable that chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals adhere to agricultural films. For example, curtains used in agricultural houses and rain protection of composting plants correspond to the above-mentioned fields.
請求項3及び4項目記載の発明は、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、密度が0.90〜0.93g/cm3であり、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる厚みが20μm以上からなる中間層の少なくとも片面に、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有された、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはエチレン−メチルメタクリレート共重合体からなる厚み5μm以上の表面層が積層されてなり、かつ、全体の厚みを30〜150μmにする。 The inventions of claims 3 and 4 contain at least one or more hindered amine compounds, have a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 and a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4. Ethylene-vinyl acetate containing at least one kind of hindered amine compound on at least one side of an intermediate layer having a thickness of 20 μm or more comprising a linear low density polyethylene resin of 0.0 g / 10 min (190 ° C.) A surface layer made of a copolymer or an ethylene-methyl methacrylate copolymer and having a thickness of 5 μm or more is laminated, and the total thickness is set to 30 to 150 μm.
本発明の農業用フィルムを構成する中間層(あるいはハウスの外側を向く面)は、丘陵地等の傾斜面に展張されたことにより加わる張力に耐えうる機械的強度と、部分的に発生する昇温状態により農業用フィルムが軟化することを防止する役割を有する。また、内張り用フィルムとして使用された場合には、時間経過後の収縮性をより少なくする役割もある。 The intermediate layer (or the surface facing the outside of the house) constituting the agricultural film of the present invention has a mechanical strength that can withstand the tension applied by being spread on an inclined surface such as a hilly area, and a partially generated rise. It has a role of preventing the agricultural film from being softened by the temperature state. Further, when used as a lining film, it also has a role of reducing shrinkage after a lapse of time.
上記中間層は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LLDPE」と記す)から形成されることが必要である。 The intermediate layer needs to be formed of a linear low density polyethylene resin (hereinafter referred to as “LLDPE”).
上記LLDPEは、密度が0.90〜0.93g/cm3であることが必要であり、好ましくは0.91〜0.92g/cm3である。なお、本発明で言う密度とは、JIS K7112「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して測定された密度を意味する。LLDPEの密度が0.90g/cm3未満であると、得られる農業用フィルムの機械的強度が不十分となって、展張作業に適さなくなるとともに、曲げ弾性率が低くなるため、非使用時に畳んで保管する際にブロッキング(融着)現象が発生する。一方、上記LLDPEの密度が0.93g/cm3を超えると、得られる農業用フィルムの透明性が低下して、農業用フィルムとしての使用に不都合を生じる。 The LLDPE is required to be a density of 0.90~0.93g / cm 3, preferably 0.91~0.92g / cm 3. In addition, the density said by this invention means the density measured based on JISK7112 "Plastic-the measuring method of the density and specific gravity of non-foamed plastic". If the density of LLDPE is less than 0.90 g / cm 3 , the resulting agricultural film has insufficient mechanical strength, making it unsuitable for stretching work and lowering the flexural modulus. Blocking (fusion) phenomenon occurs during storage. On the other hand, when the density of the LLDPE exceeds 0.93 g / cm 3 , the transparency of the obtained agricultural film is lowered, resulting in inconvenience for use as an agricultural film.
また、上記LLDPEは、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)であることが必要である。なお、本発明で言うMFRとは、JIS K7210「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されたMFRを意味する。 The LLDPE needs to have a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.). The MFR referred to in the present invention is a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210 “Testing method for melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of plastic-thermoplastic plastic”. MFR measured under the following conditions.
上記LLDPEのMFRが0.5g/10分(190℃)未満であると、農業用フィルムの成膜性(生産性)が阻害される。一方、上記LLDPEのMFRが4.0g/10分(190℃)を超えると、得られる農業用フィルムの機械的強度が不十分となる。なお、本発明の農業用フィルムの製造方法(成膜方法)として共押出法を用いる場合には、後述する表面層を形成するために用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはエチレン−メチルメタクリレート共重合体のMFRと中間層を形成するために用いる上記LLDPEのMFRとを可能な範囲で接近させておくことが好ましい。 When the MFR of the LLDPE is less than 0.5 g / 10 minutes (190 ° C.), the film formability (productivity) of the agricultural film is hindered. On the other hand, if the MFR of the LLDPE exceeds 4.0 g / 10 min (190 ° C.), the mechanical strength of the resulting agricultural film becomes insufficient. In addition, when using a coextrusion method as a manufacturing method (film-forming method) of the agricultural film of this invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-methylmethacrylate copolymer used for forming the surface layer mentioned later It is preferable that the MFR of the combined LFR and the MFR of the LLDPE used for forming the intermediate layer are kept as close as possible.
更に、LLDPEには、低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LDPE」と記す)は含有されていないことが好ましい。LDPEを添加すると、フィルムの機械的強度を低下させることがある。従って、成膜上(生産上)止むを得ずLDPEを添加させる必要がある場合には、LLDPE100重量部に対し、30重量部以下とすることが好ましい。 Furthermore, it is preferable that LLDPE does not contain a low density polyethylene resin (hereinafter referred to as “LDPE”). Addition of LDPE may reduce the mechanical strength of the film. Therefore, when it is necessary to add LDPE for film formation (production), it is preferable that the amount be 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of LLDPE.
上記LLDPEには、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有されていることが必要である。LLDPEに少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物を含有させることにより、得られる農業用フィルムの耐侯性、耐農薬性が著しく向上する。 The LLDPE needs to contain at least one or more hindered amine compounds. By including at least one kind of hindered amine compound in LLDPE, the weather resistance and agricultural chemical resistance of the resulting agricultural film are significantly improved.
上記ヒンダードアミン系化合物としては、従来公知の任意のヒンダードアミン系化合物で良く、特に限定されるものではない。具体的には、コハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒドロキシエチル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6‐[(1,1,3,3‐テトラメチルブチル)アミノ]‐1,3,5‐トリアジン‐2,4‐ジイル] [(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]}等が挙げられる。これらのヒンダードアミン系化合物は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The hindered amine compound may be any conventionally known hindered amine compound, and is not particularly limited. Specifically, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2 4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]} and the like. These hindered amine compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記LLDPEには、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、熱安定剤、酸化防止剤(老化防止剤)、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、滑剤等が含有されていても良い。 The LLDPE includes, for example, a heat stabilizer, an antioxidant (anti-aging agent), an ultraviolet absorber, an antifogging agent, an antifogging agent, a lubricant, and the like as long as the object of the present invention is not impaired. It may be contained.
上記熱安定剤としては、従来公知の任意の熱安定剤で良く、特に限定されるものではない。具体的には、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステル等のキレーターが挙げられる。これらの熱安定剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The heat stabilizer may be any conventionally known heat stabilizer and is not particularly limited. Specific examples include chelators such as metal salts of carboxylic acids, phenolic antioxidants, and organic phosphites. These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
上記酸化防止剤としては、従来公知の任意の酸化防止剤で良く、特に限定されるものではない。通常は、上記熱安定剤としての効果を兼ね備えるものが多く、例えばカルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステル等のキレーターが挙げられる。これらの熱安定剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The antioxidant is not particularly limited and may be any conventionally known antioxidant. Usually, there are many which have the effect as the said heat stabilizer, for example, chelators, such as a metal salt of carboxylic acid, a phenolic antioxidant, organic phosphorous acid ester, are mentioned. These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
上記紫外線吸収剤としては、従来公知の任意の紫外線吸収剤で良く、特に限定されるものではない。例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等を単独あるいは2種以上を混合して使用することができる。具体的にはベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、2,4‐ジヒドロキシベンゾフェノン、2‐ヒドロキシ‐4‐オクトキシベンゾフェノン、2‐ヒドロキシ‐4‐ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’‐ジヒドロキシ‐4‐メトキシベンゾフェノン、2,2’‐ヒドロキシ‐4,4’‐ジメトキシベンゾフェノン、2‐ヒドロキシ‐4‐メトキシ‐5‐スルホベンゾフェノン等、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、2‐(2’‐ヒドロキシ‐5’‐tert‐ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐5’‐メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’‐tert‐ブチル‐5‐メチルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’,5’‐ジ‐tert‐ブチルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’,5’‐ジ‐tert‐アミルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The UV absorber may be any conventionally known UV absorber and is not particularly limited. For example, benzophenone series, benzotriazole series, salicylic acid ester series, cyanoacrylate series, etc. can be used alone or in admixture of two or more. Specifically, as a benzophenone ultraviolet absorber, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, As a benzotriazole ultraviolet absorber, such as 2,2'-hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-tert- Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di tert- butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di -tert- amylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, and the like. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
上記防曇剤としては、従来公知の任意の防曇剤で良く、特に限定されるものではない。例えば、グリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、ソルビトールグリセリンステアリン酸エステル等の多価アルコール飽和脂肪酸エステル、グリセリンオレイン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステル等の多価アルコール不飽和脂肪酸エステル等が挙げられる。 The antifogging agent may be any conventionally known antifogging agent and is not particularly limited. For example, polyhydric alcohol saturated fatty acid esters such as glycerin stearic acid ester, diglycerin stearic acid ester, polyglycerin stearic acid ester, sorbitol glyceryl stearic acid ester, polyhydric alcohol unsaturated such as glycerin oleic acid ester, diglycerin oleic acid ester Examples include fatty acid esters.
上記防霧剤としては、従来公知の任意の防霧剤で良く、特に限定されるものではない。例えば、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤が挙げられる。上記滑剤としては、従来公知の任意の滑剤で良く、特に限定されるものではない。例えば、ステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸アマイド、エルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド等の不飽和脂肪酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等のビスアマイド等が挙げられる。 The anti-fogging agent may be any conventionally known anti-fogging agent and is not particularly limited. For example, surfactants such as silicone-based and fluorine-based can be used. The lubricant may be any conventionally known lubricant and is not particularly limited. Examples thereof include saturated fatty acid amides such as stearic acid amide, unsaturated fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, and bisamides such as ethylene bis stearic acid amide.
上記LLDPEには、例えば保温剤などの無機微粒子は含有されていないことが好ましい。保温剤などの無機微粒子は、肥料や農薬などの薬剤中に含まれる酸性物質や塩基性物質等を捕捉する作用を有するため、結果的に農業用フィルムの劣化を促進させてしまう。従って、止むを得ず保温剤などの無機微粒子を含有させる必要がある場合には、中間層中における保温剤などの無機微粒子の含有量は7重量%未満とすることが好ましい。 The LLDPE preferably does not contain inorganic fine particles such as a heat retaining agent. Inorganic fine particles such as heat insulating agents have an action of capturing acidic substances and basic substances contained in chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals, and consequently promote deterioration of agricultural films. Therefore, when it is unavoidable to contain inorganic fine particles such as a heat insulating agent, the content of the inorganic fine particles such as the heat insulating agent in the intermediate layer is preferably less than 7% by weight.
本発明の農業用フィルムを構成する中間層は、厚みが20μm以上であることが必要である。上記中間層の厚みが20μm未満であると、得られる農業用フィルムの機械的強度や耐熱性が不十分となる。なお、上記中間層の厚みの上限は、特に限定されるものではなく、本発明の農業用フィルムの全体の厚み(30〜150μm)を逸脱しない範囲において適宜設定されれば良い。 The intermediate layer constituting the agricultural film of the present invention needs to have a thickness of 20 μm or more. When the thickness of the intermediate layer is less than 20 μm, the mechanical strength and heat resistance of the obtained agricultural film are insufficient. In addition, the upper limit of the thickness of the said intermediate | middle layer is not specifically limited, What is necessary is just to set suitably in the range which does not deviate from the whole thickness (30-150 micrometers) of the agricultural film of this invention.
本発明の農業用フィルムを構成する表面層(ハウスの内側を向く面)は、紫外線や水分等により農業用フィルムの表面に生じる微細なクラック(亀裂)の発生を防止する機能を有する。農業用フィルムの表面に生じたクラックには農薬として散布される硫黄や石灰硫黄合剤などの酸性物質や塩基性物質が水分とともに浸透して、農業用フィルムの物性低下を著しく加速させる。 The surface layer (surface facing the inside of the house) constituting the agricultural film of the present invention has a function of preventing the occurrence of fine cracks (cracks) generated on the surface of the agricultural film due to ultraviolet rays, moisture, or the like. Acidic and basic substances such as sulfur and lime-sulfur mixtures that are sprayed as agricultural chemicals penetrate into the cracks on the surface of the agricultural film together with moisture, thereby significantly accelerating the deterioration of the physical properties of the agricultural film.
上記表面層は少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有されたエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA」と記す)あるいはエチレン−メチルメタクリレート共重合体(以下、「EMMA」と記す)から形成されることが必要である。 The surface layer is made of an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as “EVA”) or an ethylene-methyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as “EMMA”) containing at least one kind of hindered amine compound. It needs to be formed.
上記EVAは、酢酸ビニル含有量が3〜7重量%であることが必要である。EVAの酢酸ビニル含有量が3重量%未満であると、表面層の柔軟性が不十分となって、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。一方、EVAの酢酸ビニル含有量が7重量%を超えると、得られる農業用フィルムの保管時にブロッキング(融着)現象が発生しやすくなる。 The EVA needs to have a vinyl acetate content of 3 to 7% by weight. When the vinyl acetate content of EVA is less than 3% by weight, the surface layer becomes insufficiently flexible and cannot sufficiently perform the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the resulting agricultural film. . On the other hand, when the vinyl acetate content of EVA exceeds 7% by weight, a blocking (fusion) phenomenon tends to occur during storage of the resulting agricultural film.
また、上記EVAは、前記JIS K7210に準拠して、190℃、荷重21.18Nの条件で測定されたMFRが0.5〜4.0g/10分(190℃)であることが必要であり、好ましくは0.8〜2.0g/10分(190℃)である。 The EVA needs to have an MFR of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.) measured under the conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210. It is preferably 0.8 to 2.0 g / 10 min (190 ° C.).
上記EVAのMFRが0.5g/10分(190℃)未満であると、農業用フィルムの成膜性(生産性)が阻害される。一方、上記EVAのMFRが4.0g/10分(190℃)を超えると、表面層の破断強度が低下するため、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。 When the MFR of the EVA is less than 0.5 g / 10 minutes (190 ° C.), the film formability (productivity) of the agricultural film is hindered. On the other hand, when the MFR of the EVA exceeds 4.0 g / 10 min (190 ° C.), the breaking strength of the surface layer is lowered, and therefore the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the obtained agricultural film. It will not be enough.
上記EMMAは、メチルメタクリレート含有量が3〜7重量%であることが必要である。EMMAのメチルメタクリレート含有量が3重量%未満であると、表面層の柔軟性が不十分となって、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。一方、EMMAAのメチルメタクリレート含有量が7重量%を超えると、得られる農業用フィルムの保管時にブロッキング(融着)現象が発生しやすくなる。 The EMMA needs to have a methyl methacrylate content of 3 to 7% by weight. When the methyl methacrylate content of EMMA is less than 3% by weight, the flexibility of the surface layer becomes insufficient, and the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the resulting agricultural film cannot be sufficiently achieved. . On the other hand, when the methyl methacrylate content of EMMAA exceeds 7% by weight, a blocking (fusion) phenomenon tends to occur during storage of the resulting agricultural film.
また、上記EMMAは、前記JIS K7210に準拠して、190℃、荷重21.18Nの条件で測定されたMFRが0.5〜10.0g/10分(190℃)であることが必要であり、好ましくは0.8〜5.0g/10分(190℃)である。上記EMMAのMFRが0.5g/10分(190℃)未満であると、農業用フィルムの成膜性(生産性)が阻害される。一方、上記EMMAのMFRが10.0g/10分(190℃)を超えると、表面層の破断強度が低下するため、得られる農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。 The EMMA needs to have an MFR of 0.5 to 10.0 g / 10 minutes (190 ° C.) measured under the conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210. It is preferably 0.8 to 5.0 g / 10 min (190 ° C.). When the MFR of the EMMA is less than 0.5 g / 10 min (190 ° C.), the film formability (productivity) of the agricultural film is hindered. On the other hand, when the MFR of the EMMA exceeds 10.0 g / 10 min (190 ° C.), the breaking strength of the surface layer is lowered, and thus the function of preventing the occurrence of fine cracks generated on the surface of the obtained agricultural film. It will not be enough.
上記EVAあるいはEMMAには、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有されていることが必要である。EVAあるいはEMMAに少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物を含有させることにより、得られる農業用フィルムの耐侯性、耐農薬性が著しく向上する。 The EVA or EMMA needs to contain at least one hindered amine compound. By containing at least one kind of hindered amine compound in EVA or EMMA, the weather resistance and agricultural chemical resistance of the resulting agricultural film are remarkably improved.
上記ヒンダードアミン系化合物としては、従来公知の任意のヒンダードアミン系化合物で良く、特に限定されるものではない。具体的には、前記中間層に含有されていても良いのと同様のヒンダードアミン系化合物が挙げられる。これらは、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The hindered amine compound may be any conventionally known hindered amine compound, and is not particularly limited. Specifically, the same hindered amine compound as that contained in the intermediate layer may be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
上記EVAあるいはEMMAには、結露した水滴を速やかに流滴させるために、非イオン系界面活性剤が樹脂100重量部に対し、0.2〜5重量部添加されていることが必要である。非イオン系界面活性剤の添加量が0.2重量部未満だと、結露した水滴を流滴させる効果が持続しない。一方、非イオン系界面活性剤の添加量が5重量部を超えると、同じ表面層に添加されているヒンダードアミン系化合物などの添加剤が防曇剤とともに農業用フィルムの表面に移行してしまい、農業用フィルムの耐侯性、特に長期間にわたる耐侯性の持続性が低下してしまう。非イオン系界面活性剤としては、従来公知の任意の非イオン性界面活性剤で良く、特に限定されるものではない。具体的には、前記中間層に含有されていても良いのと同様の非イオン系界面活性剤(防曇剤)が挙げられる。これらは、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The EVA or EMMA needs to contain 0.2 to 5 parts by weight of a nonionic surfactant with respect to 100 parts by weight of the resin in order to cause the condensed water droplets to flow quickly. When the addition amount of the nonionic surfactant is less than 0.2 parts by weight, the effect of causing the condensed water droplets to flow does not continue. On the other hand, when the addition amount of the nonionic surfactant exceeds 5 parts by weight, additives such as hindered amine compounds added to the same surface layer migrate to the surface of the agricultural film together with the antifogging agent, The weather resistance of agricultural films, especially the durability of weather resistance over a long period of time, will be reduced. The nonionic surfactant may be any conventionally known nonionic surfactant, and is not particularly limited. Specifically, the same nonionic surfactant (antifogging agent) as that contained in the intermediate layer may be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
上記EVAあるいはEMMAには、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、前記中間層に含有されていても良いのと同様の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防霧剤、滑剤等や、従来公知の任意の添加剤(配合剤)が含有されていても良い。 In the above EVA or EMMA, if necessary, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like that may be contained in the intermediate layer, as long as the achievement of the object of the present invention is not inhibited. An antifogging agent, a lubricant, etc., and any conventionally known additive (compounding agent) may be contained.
ただし、上記EEVAあるいはEMMAには、例えば保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子は含有されていないことが好ましい。保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子は、前述したように、肥料や農薬などの薬剤中の酸性物質や塩基性物質を捕捉する作用を有するため、結果的には農業用フィルムの劣化を促進してしまったり、表面層ひいては農業用フィルムの透明性を阻害してしまう。従って、止むを得ず保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子を含有させる必要がある場合には、表面層中における保温剤やブロッキング防止剤などの無機微粒子の含有量は可能な限り少量とすることが好ましい。 However, it is preferable that the EEVA or EMMA does not contain inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent. As described above, inorganic fine particles such as heat retention agents and anti-blocking agents have the action of capturing acidic and basic substances in chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals, and as a result, promote the deterioration of agricultural films. Or the transparency of the surface layer and thus the agricultural film. Therefore, when it is unavoidable to contain inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent, the content of the inorganic fine particles such as a heat retaining agent or an anti-blocking agent in the surface layer should be as small as possible. It is preferable.
本発明の農業用フィルムを構成する表面層は、厚みが5μm以上であることが必要である。上記表面層の厚みが5μm未満であると、紫外線や水分等により農業用フィルムの表面に生じる微細なクラックの発生を防止する機能を十分に果たせなくなる。なお、上記表面層の厚みの上限は、特に限定されるものではなく、本発明の農業用フィルムの全体の厚み(30〜150μm)を逸脱しない範囲において適宜設定されれば良い。 The surface layer constituting the agricultural film of the present invention needs to have a thickness of 5 μm or more. When the thickness of the surface layer is less than 5 μm, the function of preventing generation of fine cracks generated on the surface of the agricultural film due to ultraviolet rays, moisture, or the like cannot be sufficiently achieved. In addition, the upper limit of the thickness of the said surface layer is not specifically limited, What is necessary is just to set suitably in the range which does not deviate from the whole thickness (30-150 micrometers) of the agricultural film of this invention.
本発明の農業用フィルムは、前記LLDPEからなる中間層の少なくとも片面に上記EVAあるいはEMMAからなる表面層が積層されてなり、かつ、そのEVAあるいはEMMAからなる層がハウス内側を向く様に展張される必要がある。ただし、LLDPEからなる中間層のもう一方の片面(ハウス外側を向く面)は、LLDPE層が積層されても良いし、EVAあるいはEMMAからなる層が積層されても良い。 In the agricultural film of the present invention, the surface layer made of EVA or EMMA is laminated on at least one side of the intermediate layer made of LLDPE, and the layer made of EVA or EMMA is stretched so as to face the inside of the house. It is necessary to However, the LLDPE layer may be laminated on the other surface (the surface facing the outside of the house) of the intermediate layer made of LLDPE, or a layer made of EVA or EMMA may be laminated.
上記本発明の農業用フィルムのは、全体の厚みが30〜150μmであることが必要であり、好ましくは50〜100μmである。農業用フィルムの全体の厚みが30μm未満であると、農業用フィルムの絶対的な機械的強度が不十分となって、強風等の機械的な力によって容易に破断したり、農業用フィルムの絶対的な耐侯性が不十分となって、劣化の進行による機械的強度の低下が著しくなる。一方、農業用フィルムの全体の厚みが150μmを超えると、農業用フィルムの単位面積当たりの重量が過大となって、丘陵地等の傾斜面での展張作業が困難となったり、農業用フィルムの単位面積当たりのコストが増大して、経済面で不利となる。 The agricultural film of the present invention needs to have a total thickness of 30 to 150 μm, preferably 50 to 100 μm. If the total thickness of the agricultural film is less than 30 μm, the absolute mechanical strength of the agricultural film becomes insufficient, and it can be easily broken by mechanical forces such as strong winds. The general weather resistance becomes insufficient, and the mechanical strength is significantly lowered due to the progress of deterioration. On the other hand, if the total thickness of the agricultural film exceeds 150 μm, the weight per unit area of the agricultural film becomes excessive, and it becomes difficult to perform the expansion work on an inclined surface such as a hilly area. Cost per unit area increases, which is economically disadvantageous.
本発明の農業用フィルムの製造方法(成膜方法)としては、従来公知の任意のフィルム製造方法で良く、特に限定されるものではないが、例えば、多層インフレーション法、多層Tダイ押出法、多層押出ラミネート法、多層カレンダー法等が挙げられる。 The agricultural film production method (film formation method) of the present invention may be any conventionally known film production method, and is not particularly limited. For example, a multilayer inflation method, a multilayer T-die extrusion method, a multilayer Examples thereof include an extrusion laminating method and a multilayer calendering method.
本発明の農業用フィルムの用途は、特に限定されるものではなく、例えば、前記丘陵地等の傾斜面での果樹栽培や栽培施設内(農業用ハウス)内部で用いるカーテンに好適に使用することができるだけでなく、軽量かつ高機械的強度の必要とされる分野、肥料や農薬などの薬剤の農業用フィルムへの付着が不可避である分野等にも好適に使用することができる。例えば、堆肥処理場の雨よけ等が上記分野に相当する。 The use of the agricultural film of the present invention is not particularly limited, and for example, it can be suitably used for curtains used in fruit tree cultivation and cultivation facilities (agricultural houses) on inclined surfaces such as the hilly terrain. It can be suitably used in fields where light weight and high mechanical strength are required, and fields where chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals are unavoidably attached to agricultural films. For example, rain prevention at a composting plant corresponds to the above field.
本発明の農業用フィルムは、少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、密度が0.90〜0.93g/cm3 であり、MFRが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるLDPEからなる厚みが20μm以上の中間層の両面に、酢酸ビニル含有量が3〜7重量%であり、MFRが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるEVAからなる厚みが5μm以上の表面層が積層されてなり、かつ、全体の厚みが30〜150μmとなされているので、機械的強度、耐候性、耐熱性、耐薬品性、展張作業性、耐ブロッキング等に優れ、丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に代表される過酷な使用環境下でも好適に使用することができる。 The agricultural film of the present invention contains at least one or more hindered amine compounds, has a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 , and an MFR of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C. ) From EVA having a vinyl acetate content of 3 to 7% by weight and an MFR of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.) on both sides of an intermediate layer made of LDPE and having a thickness of 20 μm or more. Since the surface layer with a thickness of 5 μm or more is laminated and the total thickness is 30 to 150 μm, mechanical strength, weather resistance, heat resistance, chemical resistance, stretching workability, blocking resistance, etc. It can be suitably used even in a harsh environment such as fruit tree cultivation on an inclined surface such as a hilly area.
本発明の農業用フィルムは、少なくとも1種以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、密度が0.90〜0.93g/cm3 であり、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)である低密度ポリエチレン樹脂からなる厚みが20μm以上の中間層の両面に、メチルメタクリレート含有量が3〜7重量%であり、MFRが0.5〜10.0g/10分(190℃)であるエチレン−メチルメタクリレート共重合体からなる厚みが5μm以上の表面層が積層されてなり、かつ、全体の厚みが30〜150μmであるので、機械的強度、耐候性、耐熱性、耐薬品性、展張作業性、耐ブロッキング等に優れ、丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に代表される過酷な使用環境下でも好適に使用することができる。 The agricultural film of the present invention contains at least one or more hindered amine compounds, has a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 , and has a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4.0 g / The methyl methacrylate content is 3 to 7% by weight and the MFR is 0.5 to 10.0 g / 10 min on both surfaces of the intermediate layer having a thickness of 20 μm or more, which is made of a low density polyethylene resin that is 10 minutes (190 ° C.). Since a surface layer of an ethylene-methyl methacrylate copolymer (190 ° C.) having a thickness of 5 μm or more is laminated and the total thickness is 30 to 150 μm, mechanical strength, weather resistance, heat resistance It is excellent in chemical resistance, spreading workability, blocking resistance, etc., and can be suitably used even in harsh usage environments represented by fruit tree cultivation on inclined surfaces such as hills.
本発明の農業用フィルムは、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、密度が0.90〜0.93g/cm3であり、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる厚みが20μm以上からなる中間層の少なくとも片面に、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、酢酸ビニルの含有量が3〜7重量%、MFRが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる厚み5μm以上の表面層が積層されてなり、かつ、全体の厚みが30〜150μmであるので機械的強度、耐候性、耐熱性、耐薬品性、展張作業性、耐ブロッキング等に優れ、丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に代表される過酷な使用環境下でも好適に使用することができる。 The agricultural film of the present invention contains at least one or more hindered amine compounds, has a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 , and a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4.0 g / At least one hindered amine compound is contained on at least one side of the intermediate layer comprising a linear low density polyethylene resin having a thickness of 20 μm or more for 10 minutes (190 ° C.), and the vinyl acetate content is 3 to 3. A surface layer having a thickness of 5 μm or more made of an ethylene-vinyl acetate copolymer having 7% by weight and MFR of 0.5 to 4.0 g / 10 minutes (190 ° C.) is laminated, and the total thickness is 30 It is excellent in mechanical strength, weather resistance, heat resistance, chemical resistance, spreading workability, resistance to blocking, etc. because it is ˜150 μm, and is typically used for fruit tree cultivation on inclined surfaces such as hills. It can be suitably used even under Do use environment.
本発明の農業用フィルムは、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、密度が0.90〜0.93g/cm3であり、メルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.0g/10分(190℃)である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる厚みが20μm以上からなる中間層の少なくとも片面に、少なくとも1種類以上のヒンダードアミン系化合物が含有され、メチルメタクリレートの含有量が3〜7重量%、MFRが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるエチレン−メチルメタクリレート共重合体からなる厚み5μm以上の表面層が積層されてなり、かつ、全体の厚みが30〜150μmであるので機械的強度、耐候性、耐熱性、耐薬品性、展張作業性、耐ブロッキング等に優れ、丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に代表される過酷な使用環境下でも好適に使用することができる。 The agricultural film of the present invention contains at least one or more hindered amine compounds, has a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 , and a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4.0 g / At least one hindered amine compound is contained on at least one side of an intermediate layer comprising a linear low density polyethylene resin having a thickness of 20 μm or more for 10 minutes (190 ° C.), and the content of methyl methacrylate is 3 to 3. A surface layer having a thickness of 5 μm or more made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer having 7% by weight and MFR of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.) is laminated, and the total thickness is 30 Excellent mechanical strength, weather resistance, heat resistance, chemical resistance, stretch workability, anti-blocking, etc. due to ˜150 μm. It can be suitably used even in harsh environments typified by cultivation.
本発明の農業用フィルムは、表面層に非イオン系界面活性剤が樹脂成分100重量部に対し、0.2〜5重量部添加されているので機械的強度、耐候性、耐熱性、耐薬品性、展張作業性、耐ブロッキング性等に優れ、丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に代表される過酷な使用環境下でも好適に使用することができる。 In the agricultural film of the present invention, 0.2 to 5 parts by weight of nonionic surfactant is added to the surface layer with respect to 100 parts by weight of the resin component, so mechanical strength, weather resistance, heat resistance, chemical resistance It can be suitably used even under harsh usage environments typified by fruit tree cultivation on inclined surfaces such as hills.
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 In order to describe the present invention in more detail, examples are given below, but the present invention is not limited to these examples.
(実施例1および実施例2)および(比較例1〜比較例3)
表1に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形して、全体の厚みが60μmの各農業用フィルムを作製した。
(Examples 1 and 2) and (Comparative Examples 1 to 3)
A film having the structure shown in Table 1 was co-extruded in three layers by an inflation molding method to produce each agricultural film having a total thickness of 60 μm.
上記で得られた各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を以下の方法で評価した。その結果は表1に示すとおりであった。 The performance (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film obtained above was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
1.耐ブロッキング性
10cm×10cmに裁断した農業用フィルムを10枚重ね、80℃のオーブン中に6時間放置した後、取り出して、農業用フィルム同士のブロッキング状態(融着状態)を官能的に確認し、下記判定基準により耐ブロッキング性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥農業用フィルム同士のブロッキングは全く認められず、全て容易に剥離するこ
とができた。
△‥‥農業用フィルム同士のブロッキングが若干認められだが、支障なく剥離するこ
とができた。
×‥‥農業用フィルム同士が部分的または全面的にブロッキングしており、剥離する
ことができなかった。
1. Blocking resistance 10 agricultural films cut to 10 cm x 10 cm are stacked, left in an oven at 80 ° C for 6 hours, then taken out, and the blocking state (fused state) between the agricultural films is checked sensuously. The blocking resistance was evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
○ ... No blocking between agricultural films is observed, and all films peel off easily.
I was able to.
△ ... A little blocking between agricultural films is observed, but it can be peeled off without hindrance.
I was able to.
×… Agricultural films are partially or completely blocked and peel off
I couldn't.
2.耐収縮性
縦30cm×横30cmに裁断した農業用フィルムを50℃のオーブン中に1ケ月間放置した後、取り出して、縦方向および横方向の長さを測定し、それぞれの方向の収縮率を求め、収縮率が大きかった方の値から、下記判定基準により耐収縮性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥収縮率が0.5%未満であった。
△‥‥収縮率が0.5%以上かつ1.0%未満であった。
×‥‥収縮率が1.0%以上であった。
2. Shrinkage resistance Agricultural film cut to 30 cm in length x 30 cm in width was left in an oven at 50 ° C for 1 month, then taken out, measured for length in the vertical and horizontal directions, and the shrinkage in each direction was determined. The shrinkage resistance was evaluated according to the following criteria based on the value obtained and the value with the larger shrinkage.
[Criteria]
○ The shrinkage rate was less than 0.5%.
Δ: Shrinkage was 0.5% or more and less than 1.0%.
X The shrinkage rate was 1.0% or more.
3.耐薬品性
15cm×15cmに裁断した農業用フィルムを1Nの硫酸中に7日間浸漬した後、取り出して、紫外線ランプにより50W/m2 の紫外線を48時間照射した。次いで、JIS K 6781「農業用ポリエチレンフィルム」に準拠して、紫外線照射された後の農業用フィルムの残存破断点伸度を測定し、下記判定基準により耐薬品性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥残存破断点伸度が500%以上であった。
△‥‥残存破断点伸度が200%以上かつ500%未満であった。
×‥‥残存破断点伸度が200%未満であった。
3. Chemical resistance An agricultural film cut to 15 cm × 15 cm was immersed in 1N sulfuric acid for 7 days, then taken out and irradiated with 50 W / m 2 of ultraviolet light for 48 hours by an ultraviolet lamp. Next, in accordance with JIS K 6781 “Agricultural Polyethylene Film”, the elongation at break of the agricultural film after irradiation with ultraviolet rays was measured, and the chemical resistance was evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
○ The residual elongation at break was 500% or more.
Δ: The residual elongation at break was 200% or more and less than 500%.
× The residual elongation at break was less than 200%.
4.破断点強度
ストログラフ(東洋精機製作所社製)を用い、JIS K 6781に準拠して、農業用フィルムの破断点強度を測定し、下記判定基準により破断点強度を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥破断点強度が24.5N以上であった。
△‥‥破断点強度が14.7N以上かつ24.5N未満であった。
×‥‥破断点強度が14.7N未満であった。
4). Breaking point strength Using a strograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the breaking point strength of the agricultural film was measured according to JIS K 6781, and the breaking point strength was evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
○ The strength at break was 24.5 N or more.
Δ: The strength at break was 14.7 N or more and less than 24.5 N.
X: The strength at break was less than 14.7N.
表1から明らかなように、本発明による実施例1および実施例2の農業用フィルムは、いずれも耐ブロッキング性、耐収縮性、耐薬品性および破断点強度の全てについて良好もしくは優れた性能を発現した。 As is apparent from Table 1, the agricultural films of Example 1 and Example 2 according to the present invention all have good or excellent performance in all of blocking resistance, shrinkage resistance, chemical resistance and breaking strength. Expressed.
これに対し、酢酸ビニル含有量が7重量%を超えていた(10重量%)EVAで表面層を形成した比較例1の農業用フィルムは、耐ブロッキング性が悪かった。また、EVAを用いることなく、LDPEで表面層を形成した比較例2の農業用フィルムおよびLLDPEで表面層を形成した比較例3の農業用フィルムは、いずれも耐薬品性が悪かった。 On the other hand, the agricultural film of Comparative Example 1 in which the surface layer was formed of EVA having a vinyl acetate content exceeding 7% by weight (10% by weight) had poor blocking resistance. In addition, the agricultural film of Comparative Example 2 in which the surface layer was formed of LDPE without using EVA and the agricultural film of Comparative Example 3 in which the surface layer was formed of LLDPE had poor chemical resistance.
(実施例3)および(比較例4〜比較例6)
表2に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形して、全
体の厚みが60μmの各農業用フィルムを作製した。
(Example 3) and (Comparative Example 4 to Comparative Example 6)
A film having the structure shown in Table 2 was co-extruded in three layers by an inflation molding method to produce each agricultural film having a total thickness of 60 μm.
上記で得られた各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を前記方法で評価した。その結果は表2に示すとおりであった。 The performance (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film obtained above was evaluated by the above method. The results are shown in Table 2.
表2から明らかなように、本発明による実施例3の農業用フィルムは、耐ブロッキング性、耐収縮性、耐薬品性および破断点強度の全てについて良好もしくは優れた性能を発現した。 As is clear from Table 2, the agricultural film of Example 3 according to the present invention exhibited good or excellent performance in all of blocking resistance, shrinkage resistance, chemical resistance and breaking strength.
これに対し、酢酸ビニル含有量の低い(5重量%)EVAで中間層を形成した比較例4の農業用フィルムは、耐収縮性が悪かった。また、酢酸ビニル含有量の高い(15重量%)EVAで中間層を形成した比較例5の農業用フィルムは、耐収縮性および破断点強度が悪かった。さらに、中間層をEVAで形成し、表面層をLDPEで形成した比較例6の農業用フィルムは、耐収縮性および耐薬品性が悪かった。 On the other hand, the agricultural film of Comparative Example 4 in which the intermediate layer was formed of EVA having a low vinyl acetate content (5% by weight) had poor shrinkage resistance. Moreover, the agricultural film of Comparative Example 5 in which the intermediate layer was formed of EVA having a high vinyl acetate content (15 wt%) had poor shrinkage resistance and strength at break. Furthermore, the agricultural film of Comparative Example 6 in which the intermediate layer was formed of EVA and the surface layer was formed of LDPE had poor shrinkage resistance and chemical resistance.
(実施例4および実施例5)および(比較例7〜比較例9)
表3に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形して、全体の厚みが60μmの各農業用フィルムを作製した。
(Example 4 and Example 5) and (Comparative Example 7 to Comparative Example 9)
A film having the structure shown in Table 3 was co-extruded into three layers by an inflation molding method to produce each agricultural film having a total thickness of 60 μm.
上記で得られた各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を前記方法で評価した。その結果は表3に示すとおりであった。 The performance (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film obtained above was evaluated by the above method. The results are shown in Table 3.
表3から明らかなように、本発明による実施例4および実施例5の農業用フィルムは、いずれも耐ブロッキング性、耐収縮性、耐薬品性および破断点強度の全てについて良好も
しくは優れた性能を発現した。
As is apparent from Table 3, the agricultural films of Example 4 and Example 5 according to the present invention all have good or excellent performance with respect to all of blocking resistance, shrinkage resistance, chemical resistance and breaking strength. Expressed.
これに対し、表面層を設けなかった比較例7の農業用フィルムは、耐薬品性が悪かった。また、中間層を設けなかった比較例8の農業用フィルムは、耐収縮性および破断点強度が悪かった。さらに、中間層の厚みが20μm未満(15μm)であった比較例9の農業用フィルムは、耐収縮性が悪かった。 On the other hand, the agricultural film of Comparative Example 7 in which no surface layer was provided had poor chemical resistance. Moreover, the agricultural film of Comparative Example 8 in which no intermediate layer was provided had poor shrinkage resistance and breaking strength. Furthermore, the agricultural film of Comparative Example 9 in which the thickness of the intermediate layer was less than 20 μm (15 μm) had poor shrinkage resistance.
(実施例6〜実施例10)
表4に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形して、全体の厚みが60μmの各農業用フィルムを作製した。
(Example 6 to Example 10)
A film having the structure shown in Table 4 was co-extruded in three layers by an inflation molding method to produce each agricultural film having a total thickness of 60 μm.
上記で得られた各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を以下の方法で評価した。その結果は表4に示すとおりであった。 The performance (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film obtained above was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 4.
(比較例10〜比較例15)
表5に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形して、全体の厚みが60μmの各農業用フィルムを作製した。
(Comparative Example 10 to Comparative Example 15)
A film having the configuration shown in Table 5 was co-extruded in three layers by an inflation molding method to produce each agricultural film having a total thickness of 60 μm.
上記で得られた各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を前記方法で評価した。その結果は表5に示すとおりであった。 The performance (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film obtained above was evaluated by the above method. The results are shown in Table 5.
表4から明らかなように、本発明による実施例6〜実施例10の農業用フィルムは、いずれも耐ブロッキング性、耐収縮性、耐薬品性および破断点強度の全てについて良好もしくは優れた性能を発現した。 As is apparent from Table 4, the agricultural films of Examples 6 to 10 according to the present invention all have good or excellent performance with respect to all of blocking resistance, shrink resistance, chemical resistance and breaking strength. Expressed.
これに対し、表5から明らかなように、メチルメタクリレート含有量が7重量%を超えていた(10重量%)EMMAで表面層を形成した比較例10の農業用フィルムは、耐ブロッキング性が悪かった。また、LDPEで表面層を形成した比較例11の農業用フィルム、LLDPEで表面層を形成した比較例12の農業用フィルムおよびおよび表面層を設けなかった比較例13?の農業用フィルムは、いずれも耐薬品性が悪かった。また、メチルメタクリレート含有量の低い(5重量%)EMMAで中間層を形成した比較例13の農業用フィルムおよび中間層の厚みが20μm未満(15μm)であった比較例15の農業用フィルムは、いずれも耐収縮性が悪かった。また、メチルメタクリレート含有量の高い(15重量%)EMMAで中間層を形成した比較例14の農業用フィルムおよび中間層を設けなかった比較例14の農業用フィルムは、いずれも耐収縮性および破断点強度が悪かった。さらに、EMMAで中間層を形成し、LDPEで表面層を形成した比較例15の農業用フィルムは、耐収縮性および耐薬品性が悪かった。 On the other hand, as apparent from Table 5, the agricultural film of Comparative Example 10 in which the surface layer was formed of EMMA having a methyl methacrylate content exceeding 7% by weight (10% by weight) had poor blocking resistance. It was. Moreover, the agricultural film of the comparative example 11 which formed the surface layer with LDPE, the agricultural film of the comparative example 12 which formed the surface layer with LLDPE, and the comparative example 13 which did not provide the surface layer? All of the agricultural films had poor chemical resistance. Further, the agricultural film of Comparative Example 13 in which the intermediate layer was formed with EMMA having a low methyl methacrylate content (5 wt%) and the agricultural film of Comparative Example 15 in which the thickness of the intermediate layer was less than 20 μm (15 μm) All of them had poor shrinkage resistance. Further, the agricultural film of Comparative Example 14 in which the intermediate layer was formed with EMMA having a high methyl methacrylate content (15 wt%) and the agricultural film of Comparative Example 14 in which the intermediate layer was not provided were both shrink resistant and fractured. The point intensity was poor. Furthermore, the agricultural film of Comparative Example 15 in which the intermediate layer was formed with EMMA and the surface layer was formed with LDPE had poor shrinkage resistance and chemical resistance.
(実施例11〜14および比較例16〜18)
表6に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形し、農業用フィルムを得た。各フィルムの全体の厚みは表中に示した通り同一とした。得られたフィルムについて、各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を前記方法で評価した結果を表6に示した。尚、表中に示したMFRは、JIS K−7210に準拠して、温度190℃、荷重21.18Nで測定した値である。
(Examples 11-14 and Comparative Examples 16-18)
A film having the structure shown in Table 6 was subjected to three-layer coextrusion molding by an inflation molding method to obtain an agricultural film. The total thickness of each film was the same as shown in the table. About the obtained film, the result (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film was evaluated by the above-mentioned method. . The MFR shown in the table is a value measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K-7210.
実施例11及び12は、全項目に亘り良好な評価結果を示した。また、実施例13及び14では、表面層のEVAの酢酸ビニル含有量あるいはEMMAのメチルメタクリレート含有量を増やしたところ、耐ブロッキング性、耐収縮性がやや低下したが、概ね良好な評価結果であった。比較例16では更に酢酸ビニル含有量を増やしたところ、耐ブロッキング性が低下した。比較例17、18では表面層にLDPE及びLLDPEを配したが、耐農薬性が低下するという評価結果になった。 Examples 11 and 12 showed good evaluation results over all items. Further, in Examples 13 and 14, when the vinyl acetate content of EVA or the methyl methacrylate content of EMMA in the surface layer was increased, the blocking resistance and shrinkage resistance were slightly lowered, but the evaluation results were generally good. It was. In Comparative Example 16, when the vinyl acetate content was further increased, the blocking resistance was lowered. In Comparative Examples 17 and 18, although LDPE and LLDPE were arranged on the surface layer, the evaluation results showed that the pesticide resistance was lowered.
(実施例15、16および比較例19〜23)
表7に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形し、農業用フィルムを得た。各フィルムの全体の厚さは表中に示した通り同一とした。得られたフィルムについて、各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を前記方法で評価し結果を表7に示した。
(Examples 15 and 16 and Comparative Examples 19 to 23)
A film having the structure shown in Table 7 was three-layer coextruded by an inflation molding method to obtain an agricultural film. The total thickness of each film was the same as shown in the table. About the obtained film, the performance (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film was evaluated by the above method, and the results are shown in Table 7. .
実施例15及び16は、中間層に使用される直鎖状低密度ポリエチレンの密度を下げたため、収縮性の評価がやや低下したが、概ね良好な結果となった。比較例19〜23では、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはエチレン−メチルメタクリレート共重合体を配したところ、主に収縮性の評価が悪くなる結果となった。比較例22では表面層に低密度ポリエチレン樹脂を配しているため、耐農薬性も低下する結果になった。更に比較例23では中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体、表面層にエチレン−メチルメタクリレート共重合体を配したが、収縮性、破断点強度の面が低評価になった。 In Examples 15 and 16, since the density of the linear low-density polyethylene used for the intermediate layer was lowered, the evaluation of shrinkage was slightly lowered, but generally good results were obtained. In Comparative Examples 19 to 23, when an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-methyl methacrylate copolymer was disposed in the intermediate layer, the evaluation of shrinkage was mainly deteriorated. In Comparative Example 22, since the low density polyethylene resin was disposed on the surface layer, the agrochemical resistance was also lowered. Further, in Comparative Example 23, an ethylene-vinyl acetate copolymer was disposed in the intermediate layer, and an ethylene-methyl methacrylate copolymer was disposed in the surface layer, but the shrinkage and strength at break were poorly evaluated.
(実施例17〜19および比較例24〜27)
表8に示す構成を有するフィルムをインフレーション成形法で3層共押出成形し、農業用フィルムを得た。得られたフィルムについて、各農業用フィルムの性能(1.耐ブロッキング性、2.耐収縮性、3.耐薬品性、4.破断点強度)を前記方法で評価し結果を表8に示した。
実施例17は、表面層の厚みを薄く、中間層の厚みを厚くしたため、耐薬品性の評価がやや低下したが、概ね良好な結果となった。実施例18、19は、その逆で表面層を厚く、中間層を薄くしたため、耐ブロッキング性、耐収縮性、耐薬品性、破断点強度の評価がやや低下したが、概ね良好な結果となった。比較例24〜26はLLDPE単体、EVA単体、EMMA単体で評価したところ、LLDPEは耐薬品性が、EVAおよびEMMAは耐収縮性、破断点強度が大幅に低下した。比較例26では中間層を極めて薄くし、表面層を厚くしたため、耐収縮性の評価が大幅に悪化した。
(Examples 17-19 and Comparative Examples 24-27)
A film having the structure shown in Table 8 was three-layer coextruded by an inflation molding method to obtain an agricultural film. About the obtained film, the performance (1. blocking resistance, 2. shrinkage resistance, 3. chemical resistance, 4. strength at break) of each agricultural film was evaluated by the above method, and the results are shown in Table 8. .
In Example 17, since the thickness of the surface layer was reduced and the thickness of the intermediate layer was increased, the evaluation of chemical resistance was slightly lowered, but the result was generally good. In Examples 18 and 19, on the contrary, the surface layer was thickened and the intermediate layer was thinned. Therefore, the evaluation of blocking resistance, shrinkage resistance, chemical resistance, and strength at break was slightly lowered, but generally good results were obtained. It was. When Comparative Examples 24 to 26 were evaluated using LLDPE alone, EVA alone, and EMMA alone, LLDPE significantly decreased chemical resistance, and EVA and EMMA significantly decreased shrinkage resistance and breaking strength. In Comparative Example 26, since the intermediate layer was extremely thin and the surface layer was thick, the evaluation of shrinkage resistance was greatly deteriorated.
以上述べたように、本発明の農業用フィルムは、優れた耐ブロッキング性、耐収縮性、耐薬品性、破断点強度を示し、機械的強度、耐候性、耐熱性、耐薬品性、展張作業性等を兼備するので、例えば、丘陵地等の傾斜面での果樹栽培に好適に使用することができるだけでなく、例えば農業用ハウス内部で用いるカーテンや堆肥処理場の雨よけ等のような肥料や農薬などの薬剤の農業用フィルムへの付着が不可避である分野や、軽量かつ高機械的強度の必要とされる分野等にも好適に使用することができる。 As described above, the agricultural film of the present invention exhibits excellent blocking resistance, shrinkage resistance, chemical resistance, strength at break, mechanical strength, weather resistance, heat resistance, chemical resistance, stretching work For example, it can be used suitably for fruit tree cultivation on inclined surfaces such as hills, but also fertilizers such as curtains used in agricultural houses and rain guards for composting plants, etc. It can also be suitably used in fields where chemicals such as agricultural chemicals are unavoidably attached to agricultural films, and fields that require light weight and high mechanical strength.
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