JP2005068410A - 機能物質内包構造体及び機能物質分散組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 異なる複数の機能物質がブロックポリマーまたはグラフトポリマーで内包されている機能物質内包構造体。複数の機能物質がブロックポリマーまたはグラフトポリマーにより形成されるミセルに内包されている。複数の機能物質が同種類または異種類の機能物質から選ばれた2種以上である。複数の機能物質が同種類または異種類の色材から選ばれた2種以上である。上記の色材内包構造体と溶媒を含有するインク組成物。
【選択図】 図1
Description
前記複数の機能物質がブロックポリマーまたはグラフトポリマーにより形成されるミセルに内包されていることが好ましい。
また、本発明の第3の発明は、上記の機能物質分散組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法である。
また、本発明は、前記構造体と溶媒を含有する、粒子間の相互作用による凝集を抑制し、溶媒中で安定した分散性を有し、発色性、定着性が良好な機能物質分散組成物、特にインク組成物を提供することができる。
また、本発明は、前記組成物を安定して吐出する液体付与方法及び装置を提供することができる。
本発明の第1の発明は、異なる複数の機能物質がブロックポリマーまたはグラフトポリマーで内包されていることを特徴とする機能物質内包構造体(以下、「構造体」と略記する)である。
黒色の顔料としては、Raven1060(商品名、コロンビアン・カーボン社製)、MOGUL−L(商品名、キャボット社製)、Color Black FW1(商品名、デグッサ社製)、MA100(商品名、三菱化学社製)等を挙げることができるが、これらに限定されない。
使用しうる染料は、公知のものでも新規のものでもよく、例えば以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、脂溶性(油溶性)染料又は、分散染料の不溶性色素を用いることができるが、固体化した状態で使用されてもよい。この点では好ましくは、例えば、油溶性染料が使用されえる。
C.I.アシッドブラック,−2,−52,−208;C.I.アシッドイエロー,−11,−29,−71;C.I.アシッドレッド,−1,−52,−317;C.I.アシッドブルー,−9,−93,−254;C.I.アシッドオレンジ,−7,−19;C.I.アシッドバイオレット,−49等の酸性染料、 C.I.リアクティブブラック,−1,−23,−39;C.I.リアクティブイエロー,−2,−77,−163;C.I.リアクティブレッド,−3,−111,−221;C.I.リアクティブブルー,−2,−101,−217;C.I.リアクティブオレンジ,−5,−74,−99;C.I.リアクティブバイオレット,−1,−24,−38;C.I.リアクティブグリーン,−5,−15,−23;C.I.リアクティブブラウン,−2,−18,−33等の反応染料;
C.I.ベーシックブラック,−2;C.I.ベーシックレッド,−1,−12,−27;C.I.ベーシックブルー,−1,−24,;C.I.ベーシックバイオレット,−7,−14,−27;C.I.フードブラック,−1,−2等が挙げられる。
黒色の油溶性染料としては、C.I.Solvent Black−3,−22:1,−50等が挙げられるが、これらに限定されない。
オレンジの油溶性染料としては、C.I.Solvent Orange−1,−40:1,−99等が挙げられるが、これらに限定されない。
バイオレットの油溶性染料としては、C.I.Solvent Violet−2,−11,−47等が挙げられるが、これらに限定されない。
グリーンの油溶性染料としては、C.I.Solvent Green−1,−20,−33等が挙げられるが、これらに限定されない。
なお、これら上記の色材の例は、本発明の構造体に対して特に好ましいものであるが、本発明に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
本発明に用いることができるブロックポリマーとして、具体的な例をあげると、アクリル系、メタクリル系ブロックポリマー、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロックポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロックポリマー等、従来から知られているブロックポリマーを用いることもできる。本発明において、ブロックポリマーはAB、ABA、ABD等のブロック形態がより好ましい。A、B、Dはそれぞれ異なるブロックセグメントを示す。本発明に用いられるブロックポリマーは両親媒性であることが好ましい。具体的に好ましい形としては、疎水セグメントと有機酸あるいはそのイオン性塩ユニットを持つ親水セグメントからなるABジブロックポリマー、疎水セグメントと有機酸あるいはそのイオン性塩ユニットを持つ親水セグメントとさらに今ひとつのセグメントを有するABCトリブロックポリマーが好ましく用いられる。ABCトリブロックの場合、Aが疎水セグメント、Bが非イオン性の親水セグメント、Cが有機酸あるいはそのイオン性塩ユニットを持つ親水セグメントである形が好ましく用いられ、内包状態の安定化の意味でも好ましい。
好ましく用いられるポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーは、以下の一般式(1)で表される繰り返し単位構造が持つことが好ましい。
以下に、これらのビニルエーテルモノマーからなる、ポリビニルエーテルの構造を例示するが、本発明に用いられるポリマーは、これらに限定されない。
本発明の機能物質分散組成物は、上記の機能物質内包構造体と溶媒または分散媒とを含有することを特徴とする。
また、本発明の機能物質分散組成物は分散媒を含有することもできる。本発明の組成物に含まれる分散媒は、特に限定されないが、組成物に含まれる成分を分散できる媒体を意味する。本発明では、分散媒として、上記溶媒のほかには、各種バインダー樹脂等を使用することが可能である。特に、本発明の組成物ではバインダー樹脂を好適に使用することができる。
本発明の組成物を調製するには、上記構成成分を混合し、均一に溶解又は分散することにより調製することができる。
以下、本発明のインク組成物について説明する。
本発明のインク組成物に含有されるブロックポリマーあるいはグラフトポリマーの含有量は、インク組成物の全重量に対して、0.1重量%以上90重量%以下の範囲で用いられる。好ましくは1重量%以上80重量%以下である。インクジェットプリンター用としては、好ましくは0.1重量%以上30重量%以下で用いられる。
他の成分には、水、水性溶媒、色材、添加剤等が含まれる。もちろん前述のように有機溶剤を使用することもできる。
本発明に含まれる水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
水性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、N−メチル−2−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を用いることができる。また、水性分散物の記録媒体上での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
本発明のインク組成物には、顔料および染料等の色材が含有され、好ましくは顔料が用いられる。
本発明のインク組成物においては、上記の複数種の色材がブロックポリマーまたはグラフトポリマーに内包された構造体を使用する。複数種の色材が前記ポリマーに内包されることにより、性質の異なるそれぞれの色材の分散性や機能性を安定化することができる。また、2種以上の色材が内包されている構造体は、複数種の色材を使用することにより、優れた分散安定性を実現しつつ、色合いを調整したりすることが可能である。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。添加剤の一つとして、顔料を溶媒中で安定に分散させる分散安定剤がある。分散が不十分である場合には、他の分散安定剤を添加してもよい。
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル等が挙げられる。
両イオン性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が挙げられる。
さらに、本発明の組成物には、必要に応じて水性溶剤を添加することができる。特にインクジェット用インクに用いる場合、水性溶剤は、インクのノズル部分での乾燥、インクの固化を防止するために用いられ、水単独または水と混合して用いることができる。水性溶剤は、上述のものをそのまま使用することができる。その含有量としては、インクの場合、インクの全重量の0.1〜60重量%、好ましくは1〜25重量%の範囲である。
本発明のインク組成物を調製するには、上記構成成分を混合し、均一に溶解又は分散することにより調製することができる。たとえば、構成成分の複数を共溶剤で均一に混合し、水相あるいは非水相へ転相し、サンドミルやボールミル、ホモジナイザー、ナノマーザー等により分散しインク母液を作成し、これに溶媒や添加剤を加え物性を調整することにより調整することができる。
次に、本発明の液体吐出装置は、上記の組成物に吐出のためのエネルギーを作用させて組成物を吐出しパターンを形成する液体吐出手段と、前記液体吐出手段を駆動するための駆動手段とを備えることを特徴とする。
また、前記パターン形成方法を用いたパターン形成装置として、好ましい一実施形態はインク組成物を用いるインクジェット記録装置である。圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて膜沸騰を生じせしめてインクを吐出させることで記録を行うバブルジェット(登録商標)方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
本発明のインク組成物を吐出するためのインクジェットヘッドを有するインクジェットヘッドキットを説明する。
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
イソブチルビニルエーテル(IBVE)、2−メトキシエチルビニルエーテル(MOVE)とHO(CH2 )5 COOHとからなる、片末端カルボン酸ABブロックポリマーの合成。
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下250℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、IBVE(A成分)12mmol(ミリモル)、酢酸エチル16mmol、1−イソブトキシエチルアセテート0.1mmol及びトルエン11mlを加え、反応系を冷却した。系内温度が0℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド(ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物)を0.2mmol加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー(GPC)を用いてモニタリングし、A成分の重合の完了を確認した。
実施例1で作成したインクを、インクジェット記録装置(キヤノン社製、BJプリンターS530)のインクタンクに充填し、普通紙に記録を行なった。グリーンの文字がきれいに印字できた。
実施例1で用いたブロックポリマーのA成分を2−エトキシエチルビニルエーテルに変えて実施例1と同様にグリーンのインク組成物(2)を調整した。A成分である2−エトキシエチルビニルエーテル重合体は20℃以下で疎水性から親水性に変化し、親水性になったときミセルが崩壊する。インク組成物(2)を0℃に冷却しミセルを崩壊させたところ、色材が溶出しインク上部に浮上、水相は完全に脱色した。このことから色材はブロックポリマーミセル中に完全に内包されていたことがわかった。インク組成物(2)と前記消色した水相のλmaxにおける強度比による濃度比は、後者が前者の0.4%で99%以上の色材が内包されていたことわかった。
実施例1で使用した2種の脂溶性染料を塩化メチレンに溶解した溶液を刷毛で普通紙に塗布した。オゾン10ppmの環境下に30時間放置した。ODの変化を粒径測定装置RD−19(商品名、サカタインク社製)で実施例2の被記録媒体と比較したところ、実施例2の3倍の減少率であった。
実施例1のポリマー10重量部と、脂溶性染料オイルイエロー(オリエント化学製)3重量部と、同色の脂溶性染料バリファストイエロー(オリエント化学製)4重量部をTHF50重量部に溶解したのち、これを700重量部の蒸留水に攪拌しながら滴下し、さらにエチレングリコール50重量部を加えた。この状態から40℃で3時間開口状態で放置し、THFを完全に留去し、調製したところ析出物もなくきれいに分散されたインク組成物が得られた。
ポリアクリル酸ナトリウム(数平均分子量Mn=6000)10重量部と、脂溶性染料オイルイエロー(オリエント化学製)3重量部と、同色の脂溶性染料バリファストイエロー(オリエント化学製)4重量部をTHF50重量部に溶解したのち、これを700重量部の蒸留水に攪拌しながら滴下し、さらにエチレングリコール50重量部を加えた。この状態から40℃で3時間開口状態で放置し、THFを完全に留去し、調製したところ析出物がかなりあり、2ミクロンのメンブランフィルターで粗大粒子を除去しインク組成物を調製した。1ヶ月室温で放置したところ、黄色い析出物が見られた。
スチレンアクリル酸ナトリウムのブロックポリマー(重合比:スチレン/アクリル酸=6/4、Mn=12000)10重量部と、脂溶性染料オイルイエロー(オリエント化学製)7重量部をTHF50重量部に溶解したのち、これを700重量部の蒸留水に攪拌しながら滴下し、さらにエチレングリコール50重量部を加え、2ミクロンのメンブランフィルターで粗大粒子を除去しインク組成物を調製した。1ヶ月室温で放置したところ、黄色い析出物が見られた。
2−(4−メチルフェニル)エチルビニルエーテルをAセグメントに、2−(2−メトキシエチルオキシ)エチルビニルエーテルをBセグメントに、4−(2−ビニルオキシ)エトキシ安息香酸エチルをCセグメントにした共重合モル比A/B/C=90/80/14のポリマーを実施例1と同様に合成した。A単独の数平均分子量は12700、Mw/Mn=1.09、ABCブロックポリマーでの数平均分子量は24400、Mw/Mn=1.31であった。
実施例5のポリマーを用い実施例5で用いた脂溶性染料オイルイエロー(オリエント化学製)5重量部のかわりにピグメントイエロー128を5重量部用いて実施例5と同様に検討を行ったところ、この場合も析出物もなくきれいに分散されたインク組成物が得られた。動的光散乱測定装置DLS7000(商品名、大塚電子社製)で粒径を測定したところ、平均粒径は126nmであった。分散度指数は0.082であった。2ヶ月間室温で放置したが析出物は無く、分散は安定であった。このインクを、BJプリンターS530(商品名、キヤノン社製)のインクタンクに充填し、普通紙に記録を行なったところ、文字がきれいに印字できた。
実施例5のポリマーを用い実施例5で用いた脂溶性染料オイルイエロー(オリエント化学製)5重量部のかわりにカーボンブラック(キャボット社製、モーグルL)を3.5重量部、脂溶性染料バリファストイエロー(商品名、オリエント化学製)4重量部のかわりに黒色脂溶性染料(オリエント化学社製、オイルブラックHBB)を1.5重量部を用いて実施例5と同様に検討を行ったところ、この場合も析出物もなくきれいに分散されたインク組成物が得られた。動的光散乱測定装置DLS7000(商品名、大塚電子社製)で粒径を測定したところ、平均粒径は132nmであった。分散度指数は0.099であった。3ヶ月間室温で放置したが析出物は無く、分散は安定であった。このインクを、BJプリンターS530(商品名、キヤノン社製)のインクタンクに充填し、普通紙に記録を行なったところ、文字がきれいに印字できた。
実施例7で調整したインクの、黒色脂溶性染料(オリエント化学社製、オイルブラックHBB)を使用しないインク組成物を実施例7と同様に調整した。このインクを3ヶ月間室温で放置したところ、サンプル瓶のそこに顔料がわずかに沈殿しているのが見えた。
50 CPU
52 Xモータ駆動回路
54 Yモータ駆動回路
56 X方向駆動モータ
58 Y方向駆動モータ
60 ヘッド駆動回路
62 Xエンコーダ
64 Yエンコーダ
66 プログラムメモリ
70 ヘッド
500 ヘッドキット
510 インクジェットヘッド
511 インク吐出部
520 インク容器
521 大気通気口
530 インク充填手段
531 挿入部
Claims (10)
- 異なる複数の機能物質がブロックポリマーまたはグラフトポリマーで内包されていることを特徴とする機能物質内包構造体。
- 前記複数の機能物質がブロックポリマーまたはグラフトポリマーにより形成されるミセルに内包されていることを特徴とする請求項1記載の構造体。
- 前記複数の機能物質が機能物質から選ばれた2種以上である請求項1または2記載の構造体。
- 前記複数の機能物質が色材から選ばれた2種以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかの項に記載の構造体。
- 前記色材の少なくとも1種が油溶性染料または顔料であることを特徴とする請求項4記載の構造体。
- 前記構造体は粒子状であり、前記粒子の平均粒径が200nm以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかの項に記載の構造体。
- 前記ブロックポリマーがポリアルケニルエーテル繰り返し単位構造を有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれかの項に記載の構造体。
- 請求項1乃至7のいずれかに記載の機能物質内包構造体と溶媒または分散媒とを含有することを特徴とする機能物質分散組成物。
- 請求項8記載の組成物を媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法。
- 請求項8記載の機能物質分散組成物に付与のためのエネルギーを作用させて組成物を付与するための液体付与手段と、前記液体付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とする液体付与装置。
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