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JP2003089784A - Heat-resistant adhesive film for built-up substrates - Google Patents

Heat-resistant adhesive film for built-up substrates

Info

Publication number
JP2003089784A
JP2003089784A JP2001282900A JP2001282900A JP2003089784A JP 2003089784 A JP2003089784 A JP 2003089784A JP 2001282900 A JP2001282900 A JP 2001282900A JP 2001282900 A JP2001282900 A JP 2001282900A JP 2003089784 A JP2003089784 A JP 2003089784A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive film
epoxy resin
heat
built
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001282900A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Takarabe
諭 財部
Makoto Yamazaki
真 山崎
Masaya Furukawa
雅也 古川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Chemical Co Ltd filed Critical Nippon Steel Chemical Co Ltd
Priority to JP2001282900A priority Critical patent/JP2003089784A/en
Publication of JP2003089784A publication Critical patent/JP2003089784A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性と接着時の成形加工性のバランスに優
れ、実用的なはんだ耐熱性、接着強度を有するビルドア
ップ基板用接着性フィルムを提供する。 【解決手段】 テトラカルボン酸二無水物成分とジアミ
ノシロキサン成分を5〜20モル%含有するジアミン成分か
らなる有機溶剤に可溶なポリイミド樹脂(A)100重量
部に対して、エポキシ当量250以上で、軟化点が55〜70
℃の多官能エポキシ樹脂(B)5〜45重量部及びシラン
カップリング剤(C)0.1〜20重量部を主成分として含
有するビルトアップ基板用耐熱性接着フィルム。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive film for a build-up board which has excellent balance between heat resistance and molding workability at the time of bonding and has practical solder heat resistance and adhesive strength. SOLUTION: An epoxy equivalent of 250 or more with respect to 100 parts by weight of a polyimide resin (A) soluble in an organic solvent comprising a tetracarboxylic dianhydride component and a diamine component containing 5 to 20 mol% of a diaminosiloxane component is used. , Softening point 55 ~ 70
A heat-resistant adhesive film for a built-up board, which contains 5 to 45 parts by weight of a polyfunctional epoxy resin (B) at 0.1C and 0.1 to 20 parts by weight of a silane coupling agent (C) as main components.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はビルトアップ基板用
耐熱性接着フィルムに関し、特にシリコーンユニットを
有する有機溶剤に可溶なポリイミド樹脂とエポキシ樹脂
を含む耐熱性接着フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-resistant adhesive film for built-up substrates, and more particularly to a heat-resistant adhesive film containing a polyimide resin and an epoxy resin soluble in an organic solvent having a silicone unit.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電気機器の高機能、小型化の要求
から高密度実装に対応した新しい実装方式が幾つか提案
されている。1つは多層板の基となるベース基板と絶縁
層からなる基板を各基板ごとに加工後、最後に一括して
全てを張り合わせ多層構造とする方法と、その発展形で
あるベース基板と絶縁層を各層ごとに順次加工を行い積
層し多層化していくビルトアップ法とがある。そして、
従来これら絶縁層にはエポキシ樹脂系が主に使用されて
きた。しかし、エポキシ樹脂は信頼性が劣ることや、可
とう性が不十分であり寸法安定性に劣る等の問題点があ
った。また、リジットフレックスに使用した場合など
は、フロー性が高すぎてフレックス部の汚染原因となっ
た。
2. Description of the Related Art In recent years, several new mounting methods have been proposed for high-density mounting in response to the demand for high functionality and miniaturization of electrical equipment. One is a method of processing the base board and the insulating layer, which are the base of the multilayer board, for each board, and finally bonding them all together to form a multilayer structure, which is a development of the base board and insulating layer. There is a built-up method in which each layer is sequentially processed and laminated to form a multilayer. And
Conventionally, epoxy resin has been mainly used for these insulating layers. However, there are problems that the epoxy resin is inferior in reliability, inflexibility is insufficient, and inferior in dimensional stability. In addition, when used for rigid flex, the flowability was too high, which caused contamination of the flex part.

【0003】一方、エポキシ樹脂に替えてポリイミド系
の樹脂を用いた接着性フィルム等も知られているが、ポ
リイミド系樹脂をした場合、フロー特性や可とう性は改
善できるものの、プレス温度が200℃を超えるなど加工
条件が厳しく、被接着材等に悪影響を及ぼすことが指摘
されていた。また、多層板絶縁層に用いられる材料とし
て、シリコーンポリイミド樹脂とエポキシ樹脂を混合し
た組成物からなる接着フィルムがあるが、これらをビル
トアップ用途に使用すると、ビルトアップ層を多層化す
る時に形成するVBH(ブラインドバイアホール)等の
多層における接続部の信頼性が不十分である。特開平6-
200216号公報にはシリコーンポリイミド樹脂とエポキシ
樹脂からなるプリント配線板用の耐熱性接着剤フィルム
が示されている。しかし、ここに開示された技術だけで
は、ビルトアップ配線板において多層高密度配線を設計
する場合、接着フィルムからなる絶縁層の熱膨張係数が
大きいことやガラス転移温度が十分でないことで、信頼
性試験を行うと基板間に対応する端子間の接続信頼性を
充足することが困難であった。
On the other hand, an adhesive film using a polyimide resin instead of an epoxy resin is also known. When a polyimide resin is used, flow characteristics and flexibility can be improved, but the pressing temperature is 200%. It has been pointed out that the processing conditions are severe, such as when the temperature exceeds ℃, which adversely affects the material to be adhered. In addition, as a material used for the multilayer board insulating layer, there is an adhesive film composed of a composition in which a silicone polyimide resin and an epoxy resin are mixed. When these are used for built-up applications, they are formed when the built-up layer is multilayered. The reliability of the connection part in a multilayer such as VBH (blind via hole) is insufficient. Japanese Patent Laid-Open No. 6-
200216 discloses a heat-resistant adhesive film for printed wiring boards made of a silicone polyimide resin and an epoxy resin. However, with the technology disclosed herein alone, when designing multilayer high-density wiring in a built-up wiring board, the thermal expansion coefficient of the insulating layer made of an adhesive film is large and the glass transition temperature is not sufficient, so that reliability is improved. When tested, it was difficult to satisfy the connection reliability between the terminals corresponding to the boards.

【0004】この他、耐熱性フィルム接着剤として、ガ
ラス転移温度が350℃以下のポリイミド樹脂、エポキシ
化合物、多官能アミノ化合物、シランカップリング剤を
組み合わせたものが特開平10-1643号公報に示されてい
る。しかし、ここに開示された技術もフィルム接着剤と
してのガラス転移温度はそれほど高いものでなく、ビル
ドアップ配線板用の信頼性は期待できないものであっ
た。
In addition, as a heat-resistant film adhesive, a combination of a polyimide resin having a glass transition temperature of 350 ° C. or less, an epoxy compound, a polyfunctional amino compound, and a silane coupling agent is disclosed in JP-A-10-1643. Has been done. However, the technique disclosed here is not so high in glass transition temperature as a film adhesive, and reliability for build-up wiring boards cannot be expected.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の接着フィルムにおける問題が解消され、基板の種類に
関係なく200℃以下程度の比較的低温で加工可能であ
り、端子間の接続信頼性を充足するビルトアップ積層に
適した耐熱性接着フィルムを提供することを目的とする
ものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the adhesive film, to process at a relatively low temperature of about 200 ° C. or lower regardless of the type of substrate, and to improve the connection reliability between terminals. It is an object of the present invention to provide a heat-resistant adhesive film suitable for built-up lamination that satisfies the requirements.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
つき鋭意検討の結果、ポリイミド樹脂を構成するジアミ
ノシロキサンの含有量を調整し、特定のエポキシ樹脂を
選択することを中心に接着フィルムの構成を工夫するこ
とで上記課題が解決しうることを見出し本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies on the above problems, the present inventors have adjusted the content of diaminosiloxane constituting a polyimide resin and selected a specific epoxy resin. The inventors have found that the above problems can be solved by devising a structure, and have completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、テトラカルボン酸二
無水物成分とジアミノシロキサン成分を5〜20モル%含有
するジアミン成分からなる有機溶剤に可溶なポリイミド
樹脂(A)100重量部に対して、軟化点が55〜70℃の多
官能固形エポキシ樹脂(B)5〜45重量部及びシランカ
ップリング剤(C)0.1〜20重量部を主成分として含有
するビルトアップ基板用耐熱性接着フィルムである。こ
こで、用いられる多官能固形エポキシ樹脂(B)は、エ
ポキシ当量が250以上であることが好ましく、また、上
記接着フィルムは、硬化後の弾性率が2.0Gpa以上となる
ものが好ましい。更に、本発明は、このビルトアップ基
板用耐熱性接着フィルムを剥離可能な支持フィルム上に
設けた積層体でもある。
That is, the present invention relates to 100 parts by weight of a polyimide resin (A) soluble in an organic solvent, which comprises a tetracarboxylic dianhydride component and a diamine component containing 5 to 20 mol% of a diaminosiloxane component. A heat-resistant adhesive film for a built-up substrate, which contains 5 to 45 parts by weight of a polyfunctional solid epoxy resin (B) having a softening point of 55 to 70 ° C. and 0.1 to 20 parts by weight of a silane coupling agent (C) as main components. . The polyfunctional solid epoxy resin (B) used here preferably has an epoxy equivalent of 250 or more, and the adhesive film preferably has an elastic modulus after curing of 2.0 Gpa or more. Furthermore, the present invention is also a laminate in which the heat-resistant adhesive film for a built-up substrate is provided on a peelable support film.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。な
お、以下の説明において本発明のビルドアップ基板用耐
熱性接着フィルムを単に接着フィルムと略することがあ
る。本発明で使用するポリイミド樹脂(A)は、テトラ
カルボン酸二無水物成分とジアミノシロキサン成分を5
〜20モル%含有するジアミン成分からなる有機溶剤に可溶
なポリイミド樹脂である。このようなポリイミド樹脂
は、下記一般式(1)及び一般式(2)で表される繰り
返し単位を有する樹脂であり、有機溶剤に対し可溶性で
あるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. In addition, in the following description, the heat-resistant adhesive film for build-up substrates of the present invention may be simply referred to as an adhesive film. The polyimide resin (A) used in the present invention comprises a tetracarboxylic dianhydride component and a diaminosiloxane component.
It is a polyimide resin which is soluble in an organic solvent and which comprises a diamine component contained in an amount of ˜20 mol%. Such a polyimide resin is a resin having repeating units represented by the following general formulas (1) and (2), and is soluble in an organic solvent.

【0009】[0009]

【化1】 (但し、Ar1は4価の芳香族基を示し、R1及びR2
2価の炭化水素基を示し、R3〜R6は炭素数1〜6の炭
化水素基を示し、nは1〜20の整数を示す)
[Chemical 1] (However, Ar 1 represents a tetravalent aromatic group, R 1 and R 2 represent a divalent hydrocarbon group, R 3 to R 6 represent a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents Indicates an integer of 1 to 20)

【化2】 (但し、Ar1は4価の芳香族基を示し、Ar2は2価の
芳香族基を示す) 上記一般式(1)及び一般式(2)で表される繰り返し
単位を有するポリイミド樹脂はテトラカルボン酸二無水
物成分と芳香族ジアミンとジアミノシロキサンからなる
ジアミン成分とを反応させることにより得られる。
[Chemical 2] (However, Ar 1 represents a tetravalent aromatic group and Ar 2 represents a divalent aromatic group.) The polyimide resin having the repeating unit represented by the general formula (1) and the general formula (2) is It is obtained by reacting a tetracarboxylic dianhydride component with an aromatic diamine and a diamine component consisting of diaminosiloxane.

【0010】テトラカルボン酸二無水物の具体例とし
て、好ましくは3,3',4,4'-ジフェニルエーテルテトラカ
ルボン酸二無水物、3,3',4,4'-ジフェニルスルホンテト
ラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物、2,2',3,3'-ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物等が挙げられる。他にテトラカル
ボン酸二無水物の一部として3,3',4,4'-ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、2,3',3,4'-ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物、1,4,5,8,-ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、1,2,5,6-ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物等を併用することもできる。
Specific examples of the tetracarboxylic acid dianhydride are preferably 3,3 ', 4,4'-diphenyl ether tetracarboxylic acid dianhydride and 3,3', 4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic acid dianhydride. An anhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, 2,2', 3,3'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride and the like can be mentioned. In addition, as a part of tetracarboxylic dianhydride 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3', 3,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 1, It is also possible to use 4,5,8, -naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride and the like in combination.

【0011】また、芳香族ジアミンの具体例としては、
1)ビフェニル系ジアミン化合物、ジフェニルエーテル
系ジアミン化合物、ベンゾフェノン系ジアミン化合物、
ジフェニルスルホン系ジアミン化合物、ジフェニルメタ
ン系ジアミン化合物、2,2-ヒ゛ス(フェニル)プロパンな
どのジフェニルアルカン系ジアミノ化合物、2)ジ(フ
ェノキシ)ベンゼン系ジアミン化合物、ジ(フェニル)
ベンゼン系ジアミン化合物、3)ジ(フェノキシフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン系ジアミン系化合物、ビス
(フェノキシフェニル)スルホン系ジアミン化合物等の
芳香族環(ベンゼン環など)を2個以上、特に2〜5個
有する芳香族ジアミン化合物を主として含有する芳香族
ジアミンを挙げることができ、それらを単独あるいは混
合して使用できることができる。
As specific examples of the aromatic diamine,
1) Biphenyl type diamine compound, diphenyl ether type diamine compound, benzophenone type diamine compound,
Diphenyl sulfone-based diamine compound, diphenylmethane-based diamine compound, diphenylalkane-based diamino compound such as 2,2-bis (phenyl) propane, 2) di (phenoxy) benzene-based diamine compound, di (phenyl)
Benzene-based diamine compound, 3) Di (phenoxyphenyl) hexafluoropropane-based diamine-based compound, bis (phenoxyphenyl) sulfone-based diamine compound or the like having two or more aromatic rings (benzene ring, etc.), especially 2 to 5 An aromatic diamine mainly containing an aromatic diamine compound can be mentioned, and these can be used individually or in mixture.

【0012】前記の芳香族ジアミンとしては、特に2,2-
ビス(3-アミノフェノキシフェニル)プロパン、2,2-ビ
ス(4-アミノフェノキシフェニル)プロパン、3,3-ビス
(3-アミノフェノキシフェニル)スルホン、4,4-ビス
(3-アミノフェノキシフェニル)スルホン、3,3-ビス
(4-アミノフェノキシフェニル)スルホン、3,3-ビス
(4-アミノフェノキシフェニル)スルホン、3,3-ビス
(4-アミノフェノキシフェニル)スルホン、4,4-ビス
(4-アミノフェノキシフェニル)スルホン、4,4-ビス
(4-アミノフェノキシフェニル)スルホン、2,2-ビス
(3-アミノフェノキシフェニル)ヘキサフルオロプロパ
ン、2-2―ビス(4-アミノフェノキシフェニル)ヘキサ
フルオロプロパン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベ
ンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,
4-(p-フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリ
ン、4,4-(m-フェニレンジイソプロピリデン)ビスア
ニリン等の3つ以上の芳香環を有するジアミンを用いる
ことが望ましい。
As the above-mentioned aromatic diamine, especially 2,2-
Bis (3-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 3,3-bis (3-aminophenoxyphenyl) sulfone, 4,4-bis (3-aminophenoxyphenyl) Sulfone, 3,3-bis (4-aminophenoxyphenyl) sulfone, 3,3-bis (4-aminophenoxyphenyl) sulfone, 3,3-bis (4-aminophenoxyphenyl) sulfone, 4,4-bis ( 4-aminophenoxyphenyl) sulfone, 4,4-bis (4-aminophenoxyphenyl) sulfone, 2,2-bis (3-aminophenoxyphenyl) hexafluoropropane, 2-2-bis (4-aminophenoxyphenyl) Hexafluoropropane, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,
It is desirable to use a diamine having three or more aromatic rings such as 4- (p-phenylenediisopropylidene) bisaniline and 4,4- (m-phenylenediisopropylidene) bisaniline.

【0013】更に、上記芳香族ジアミンの1部にエポキ
シ樹脂と反応性を有する官能基を持つジアミンを配合す
ることが好ましい。すなわち、一般式(2)のAr2の1
部を下記一般式(3)で表される基とすることが好まし
い。
Further, it is preferable to blend a part of the aromatic diamine with a diamine having a functional group reactive with an epoxy resin. That is, 1 of Ar 2 in the general formula (2)
It is preferable that the part is a group represented by the following general formula (3).

【化3】 (但し、Ar3は3価又は4価の芳香族基を示し、Xは水
酸基、アミノ基又はカルボキシル基を示し、mは1又は2
を示す。)
[Chemical 3] (However, Ar 3 represents a trivalent or tetravalent aromatic group, X represents a hydroxyl group, an amino group or a carboxyl group, and m is 1 or 2
Indicates. )

【0014】このようなエポキシ樹脂に対して反応性官
能基を有する芳香族ジアミンとしては、2,5-ジアミノフ
ェノール、3,5-ジアミノフェノール、4,4'-(3,3'-ジヒ
ドロキシ)ジアミノビフェニル、4,4'-(2,2'-ジヒドロ
キシ)ジアミノビフェニル、2,2'-ビス(3アミノ-4-ヒ
ドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、3,3'、4,
4'-ビフェニルテトラアミン、3,3'、4,4'-テトラアミノ
ジフェニルエーテル、4,4'-(3,3'-ジカルボキシ)ジフ
ェニルアミン、3,3'-ジカルボキシ-4,4'-ジアミノジフ
ェニルエーテル等が挙げられるが、特に好ましくは4,4'
-(3,3'-ジヒドロキシ)ジフェニルアミンである。これ
らの芳香族ジアミンを用いることにより加熱圧着時にエ
ポキシ樹脂と反応し架橋機構を形成するため、本発明の
接着フィルムの接着強度、耐薬品性をより向上させるこ
とができる。上記エポキシ樹脂に対して反応性官能基を
有する芳香族ジアミンは、全芳香族ジアミンの少なくと
も1モル%以上用いることが好ましく、特に好ましいの
は1〜10モル%の範囲である。
Aromatic diamines having a functional group reactive with such an epoxy resin include 2,5-diaminophenol, 3,5-diaminophenol and 4,4 '-(3,3'-dihydroxy). Diaminobiphenyl, 4,4 '-(2,2'-dihydroxy) diaminobiphenyl, 2,2'-bis (3 amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 3,3', 4,
4'-biphenyltetraamine, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl ether, 4,4'-(3,3'-dicarboxy) diphenylamine, 3,3'-dicarboxy-4,4'- Examples thereof include diaminodiphenyl ether, and particularly preferably 4,4 ′
-(3,3'-dihydroxy) diphenylamine. When these aromatic diamines are used, they react with the epoxy resin during thermocompression bonding to form a crosslinking mechanism, so that the adhesive strength and chemical resistance of the adhesive film of the present invention can be further improved. The aromatic diamine having a functional group reactive with the epoxy resin is preferably used in an amount of at least 1 mol% of the total aromatic diamine, and particularly preferably in the range of 1 to 10 mol%.

【0015】ジアミノシロキサンとしては、下記一般式
(4)で表されるものが挙げられる。
Examples of the diaminosiloxane include those represented by the following general formula (4).

【化4】 (但し、R1及びR2は2価の炭化水素基を示し、R3
6は炭素数1〜6の炭化水素基を示し、nは1〜20の
整数を示す) 上記式中ジアミノシロキサンの平均n数は、好ましくは
1〜10の範囲であり、より好ましくは5〜8の範囲であ
る。nの値が小さいと接着剤フィルムとしたときの充填
性が低下する傾向があり、また、大きいと接着性が低下
するので好ましくない。これらのジアミノシロキサンを
用いてポリイミド樹脂中にシリコンユニットを導入する
ことにより、接着フィルムに加熱圧着時の流動性を与え
プリント基板回路面への充填性を向上させることができ
る。
[Chemical 4] (However, R 1 and R 2 represent a divalent hydrocarbon group, and R 3 to
R 6 represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 20) In the above formula, the average n number of diaminosiloxane is preferably in the range of 1 to 10, more preferably 5 It is in the range of ~ 8. When the value of n is small, the filling property of the adhesive film tends to decrease, and when it is large, the adhesiveness decreases, which is not preferable. By introducing a silicon unit into the polyimide resin by using these diaminosiloxanes, it is possible to impart fluidity to the adhesive film during thermocompression bonding and improve the filling property on the printed circuit board surface.

【0016】本発明で用いるポリイミド樹脂(A)は上
記テトラカルボン酸二無水物、芳香族ジアミン及びジア
ミノシロキサンを溶媒中で反応させ前駆体樹脂を生成し
たのち加熱閉環させることにより前記一般式(1)及び
(2)で表される繰り返し単位を有するシリコーンユニ
ットを有するポリイミド樹脂が製造できる。このとき一
般式(1)及び(2)で表される繰り返し単位の構成比
が、(1)/(2)=20/80〜5/95の範囲であること
が望ましい。この範囲外では本発明の効果が十分には得
られない。すなわち、一般式(1)で表される構成単位
の割合が20を超えると可とう性が良くなる反面、耐熱性
が犠牲となりビルドアップ積層構造とした際にビア形成
に対する信頼性等が低下する傾向にあり好ましくなく、
また、その割合が5に満たないと製品化する際に高温、
高圧を要する場合があり好ましくない。
The polyimide resin (A) used in the present invention is prepared by reacting the above-mentioned tetracarboxylic dianhydride, aromatic diamine and diaminosiloxane in a solvent to form a precursor resin, and then heating and ring-closing the above-mentioned general formula (1). ) And (2), a polyimide resin having a silicone unit having repeating units can be produced. At this time, the constitutional ratio of the repeating units represented by the general formulas (1) and (2) is preferably (1) / (2) = 20/80 to 5/95. Outside this range, the effects of the present invention cannot be sufficiently obtained. That is, when the ratio of the constitutional unit represented by the general formula (1) exceeds 20, the flexibility is improved, but the heat resistance is sacrificed, and the reliability for via formation in the build-up laminated structure decreases. Unfavorable,
Also, if the ratio is less than 5, high temperature when commercializing,
High pressure may be required, which is not preferable.

【0017】本発明において使用する多官能固形エポキ
シ樹脂(B)は、軟化点の範囲が55〜70℃の範囲である
ことが必要であるが、それ以外は特に制限されるもので
はない。ここで、エポキシ樹脂の軟化点は、JIS規格
(JIS K-7234)で得られる値を指す。エポキシ樹脂
の軟化点が上記範囲より低いと、接着フィルムとして用
いる際に流動性が大きくなるばかりでなく、反応性も低
下するため好ましくない。また、軟化点が上記範囲を超
えると流動性が小さく高密度配線における充填性が低下
するおそれがある。本発明の多官能エポキシ樹脂は平均
3以上のエポキシ基を有するものがよい。多官能エポキ
シ樹脂の中でも、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましい
ものとして例示される。なお、固形とは、常温で液状で
ないものをいい、粉末状のものも当然含まれる。本発明
において、エポキシ樹脂は、軟化点の範囲が55〜70℃の
範囲にあるものであれば、複数種併用することができる
が、複数種併用する場合、上記軟化点範囲以外のものを
用いてもエポキシ樹脂成分全体として軟化点の温度範囲
が55〜70℃の範囲にあればよい。また、用いられる多官
能固形エポキシ樹脂は、好ましくはエポキシ当量が250
以上、特に265〜285の範囲にあることが好ましい。更
に、Br含有率がエポキシ当量あたり30〜40%の範囲であ
るエポキシ樹脂を、エポキシ樹脂の一部又は全部として
使用することも好ましい。
The polyfunctional solid epoxy resin (B) used in the present invention is required to have a softening point in the range of 55 to 70 ° C., but other than that, it is not particularly limited. Here, the softening point of the epoxy resin refers to a value obtained according to the JIS standard (JIS K-7234). When the softening point of the epoxy resin is lower than the above range, not only the fluidity becomes large when used as an adhesive film, but also the reactivity decreases, which is not preferable. Further, if the softening point exceeds the above range, the fluidity is small and the filling property in high-density wiring may be deteriorated. The polyfunctional epoxy resin of the present invention preferably has an average of 3 or more epoxy groups. Among polyfunctional epoxy resins, novolac type epoxy resins are exemplified as preferable ones. The solid means a substance that is not in a liquid state at room temperature, and naturally includes a powdery substance. In the present invention, the epoxy resin, if the softening point range is in the range of 55 ~ 70 ° C., it is possible to use a plurality of kinds in combination, but in the case of using a plurality of kinds, those other than the above softening point range are used. However, the temperature range of the softening point of the entire epoxy resin component may be 55 to 70 ° C. The polyfunctional solid epoxy resin used preferably has an epoxy equivalent of 250.
Above all, it is particularly preferable to be in the range of 265 to 285. Furthermore, it is also preferable to use an epoxy resin having a Br content in the range of 30 to 40% per epoxy equivalent as a part or all of the epoxy resin.

【0018】多官能固形エポキシ樹脂(B)はポリイミ
ド樹脂(A)100重量部に対して、5〜45重量部、好まし
くは15〜35重量部用いることが好ましい。エポキシ樹脂
の使用量が少ないと本発明で特徴とする比較的低温での
加熱圧着が困難となり好ましくなく、また、多すぎると
フィルム化した場合の耐熱性が低下する傾向があり好ま
しくない。
The polyfunctional solid epoxy resin (B) is used in an amount of 5 to 45 parts by weight, preferably 15 to 35 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyimide resin (A). If the amount of the epoxy resin used is small, it is not preferable because the thermocompression bonding at a relatively low temperature, which is a feature of the present invention, becomes difficult, and if the amount is too large, the heat resistance when formed into a film tends to decrease, which is not preferable.

【0019】本発明で用いられるシランカップリング剤
(C)を例示すると、アミノシランカップリング剤、グ
リシドキシシランカップリング剤、ビニルシランカップ
リング剤、メルカプトンカップリング剤、メタクリロキ
シシランカップリング剤等が挙げられる。これらの中で
もシリコーンポリイミド成分、エポキシ成分との相溶性
の良いものが望ましい。具体的には、メルカプト変性さ
れたものが特に望ましく、3-メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン(TSL-8380:東芝シリコーン社
製)、SH6062(東レダウコーニング社製)等が挙
げられる。また、シランカップリング剤(C)の使用量
は、ポリイミド樹脂(A)100重量部に対して0.1〜20重
量部、好ましくは0.1〜5重量部の範囲である。シランカ
ップリング剤の使用量が0.1重量部以下では、被着材と
の密着性を向上させる効果が小さく、また、20重量部を
超えると耐熱性が損なわれるので好ましくない。
Examples of the silane coupling agent (C) used in the present invention include aminosilane coupling agents, glycidoxysilane coupling agents, vinylsilane coupling agents, mercapton coupling agents, methacryloxysilane coupling agents and the like. Is mentioned. Among these, those having good compatibility with the silicone polyimide component and the epoxy component are desirable. Specifically, mercapto-modified ones are particularly preferable, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (TSL-8380: manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), SH6062 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and the like can be mentioned. The amount of the silane coupling agent (C) used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyimide resin (A). When the amount of the silane coupling agent used is 0.1 parts by weight or less, the effect of improving the adhesion to the adherend is small, and when it exceeds 20 parts by weight, the heat resistance is deteriorated, which is not preferable.

【0020】本発明においては、必要により硬化促進の
目的でエポキシ樹脂硬化剤(D)を使用することもでき
る。エポキシ樹脂硬化剤の具体例としては、フェノール
ノボラック、o−クレゾールノボラック等のフェノール
類、無水ピロメリット酸、無水フタル酸等の酸無水物類
などが挙げられる。エポキシ樹脂硬化剤は、多官能エポ
キシ樹脂(B)100重量部に対して、20〜120重量部の範
囲であることが望ましい。
In the present invention, an epoxy resin curing agent (D) may be used if necessary for the purpose of promoting curing. Specific examples of the epoxy resin curing agent include phenols such as phenol novolac and o-cresol novolac, and acid anhydrides such as pyromellitic dianhydride and phthalic anhydride. The epoxy resin curing agent is preferably in the range of 20 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyfunctional epoxy resin (B).

【0021】本発明のビルドアップ用耐熱性接着フィル
ムは、上記各成分を適当な有機溶媒に溶解したものを公
知の方法でフィルム化することが可能である。好適なフ
ィルム化方法の具体例としては、ポリイミド樹脂、エポ
キシ樹脂及びその他の成分よりなる樹脂を溶媒に溶解
し、得られた樹脂溶液を適当な基材上に公知の方法でコ
ーティングした後、乾燥し基材から剥離する方法が挙げ
られる。
The heat-resistant adhesive film for build-up of the present invention can be formed into a film by dissolving each of the above components in an appropriate organic solvent by a known method. As a specific example of a suitable film forming method, a polyimide resin, an epoxy resin and a resin composed of other components are dissolved in a solvent, and the obtained resin solution is coated on a suitable substrate by a known method and then dried. Then, the method of peeling from a base material is mentioned.

【0022】樹脂溶液が塗布される基材(支持基材)
は、特に限定されるものではないが、その表面が剥離し
やすくするために離型処理されている金属又はPETフ
ィルムがよい。好ましい基材の厚さは100μm以下、更
に好ましくは20〜80μmの範囲である。基材上の接着フ
ィルムの好ましい厚さは、接着フィルムとして使用され
る状態で、60μm以下であることがよく、特に40〜50μ
mの範囲であることが好ましい。この状態においては、
数%の溶媒を含んでいてもよい。また、基材上に接着フ
ィルムが設けられた積層体は、この2層から形成される
ことが好ましく、合計で115〜125μmの範囲の厚さがビ
ルドアップ積層の工程に適する。
Base material (support base material) to which the resin solution is applied
Is not particularly limited, but is preferably a metal or PET film that has been subjected to a release treatment so that its surface is easily peeled off. The preferable thickness of the substrate is 100 μm or less, more preferably 20 to 80 μm. The preferable thickness of the adhesive film on the base material is 60 μm or less in the state of being used as the adhesive film, and particularly 40 to 50 μm.
It is preferably in the range of m. In this state,
It may contain a few% of solvent. The laminate having the adhesive film provided on the substrate is preferably formed of these two layers, and a total thickness in the range of 115 to 125 μm is suitable for the build-up lamination process.

【0023】上記フィルム化の際に用いられる溶媒とし
て代表的なものは、N,N-ジメチルホルムアミド(DM
F)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)、N-メチル-2
-ピロリドン(NMP)、テトラヒドロフラン(THF)、ジ
グライム、シクロヘキサノン、1,4-ジオキサン(1,4-D
O)などである。また、フィルム成形時の溶媒として、
ポリイミド樹脂製造時に用いた溶媒をそのまま使用して
もなんら差し支えない。
A typical solvent used for forming the film is N, N-dimethylformamide (DM
F), N, N-dimethylacetamide (DMAc), N-methyl-2
-Pyrrolidone (NMP), tetrahydrofuran (THF), diglyme, cyclohexanone, 1,4-dioxane (1,4-D
O) etc. Also, as a solvent during film formation,
There is no problem even if the solvent used in the production of the polyimide resin is used as it is.

【0024】本発明のビルドアップ基板用耐熱性接着フ
ィルムは、180〜195℃の範囲で硬化させた後の弾性率が
2.0Gpa以上の範囲であることが好ましい。この弾性率が
2.0Gpaに満たないと、絶縁層としたときに高温時の特性
が低下するおそれがあるので好ましくない。更に、本発
明のビルドアップ基板用耐熱性接着フィルムは、硬化後
の線膨張係数が、50〜80ppm/℃の範囲であることが
好ましい。線膨張係数がこの範囲を越えるとビルトアッ
プ基板のビア、スルーホール等の信頼性が低下してしま
うので好ましくない。また、耐熱フィルムがビルドアッ
プ基板用として適するには、そのガラス転移温度が160
〜190℃の範囲にあることが良い。ガラス転移温度が160
℃に満たないとビア形成に対する信頼性が不足し、ガラ
ス転移温度が190℃を超えると加熱圧着条件が過酷とな
るため望ましくない。
The heat-resistant adhesive film for build-up substrates of the present invention has an elastic modulus after being cured in the range of 180 to 195 ° C.
It is preferably in the range of 2.0 Gpa or more. This elastic modulus
If it is less than 2.0 GPa, the characteristics of the insulating layer at high temperature may deteriorate, which is not preferable. Further, the heat-resistant adhesive film for a build-up substrate of the present invention preferably has a linear expansion coefficient after curing in the range of 50 to 80 ppm / ° C. If the coefficient of linear expansion exceeds this range, the reliability of vias, through holes, etc. of the built-up board will deteriorate, which is not preferable. Moreover, the glass transition temperature of the heat-resistant film is 160 in order to be suitable for build-up substrates.
It is better to be in the range of ~ 190 ° C. Glass transition temperature is 160
If the temperature is less than ℃, the reliability for via formation is insufficient, and if the glass transition temperature exceeds 190 ℃, the thermocompression bonding conditions become severe, which is not desirable.

【0025】本発明のビルトアップ基板用耐熱性接着フ
ィルムの好適な使用方法としては、例えばフレキシブル
ブリント回路基板/金属、エポキシ配線基板/金属、紙
/フェノール配線基板/金属等の接着物において、基板
類と金属の間に、本発明の接着フィルムを挿入し、温度
160℃〜200℃、圧力3.00〜4.90Mpaの条件で熱圧着し、
好ましくは更に160〜200℃の温度で所定時間加熱し、エ
ポキシ樹脂を完全に硬化させることにより、被接着物の
間に接着層を形成させる方法が挙げられる。
The heat-resistant adhesive film for a built-up board of the present invention is preferably used as an adhesive material such as a flexible printed circuit board / metal, an epoxy wiring board / metal, a paper / phenol wiring board / metal, etc. Between the metal and the metal, insert the adhesive film of the present invention,
Thermocompression bonding under the conditions of 160 ℃ -200 ℃, pressure 3.00-4.90Mpa,
Preferably, a method of further heating at a temperature of 160 to 200 ° C. for a predetermined time to completely cure the epoxy resin to form an adhesive layer between the adherends can be mentioned.

【0026】本発明で用いられるポリイミド樹脂(A)
は溶剤可溶性であるためエポキシ樹脂との複合化が可能
であるとともに、シリコーンユニットと適切な範囲の軟
化点のエポキシ樹脂を有するため熱圧着時に良好な流動
性を示し、被接着物に対して優れた充填性及び密着性を
有する。また、エポキシ樹脂と反応性を有する芳香族ジ
アミンを用いることによりエポキシ樹脂と架橋し、強
度、耐熱性にも優れた接着層を形成できるという特徴を
有する。また、ガラス転移点が高すぎないため、従来の
ポリイミド系接着剤に比べて低温で接着できる。
Polyimide resin (A) used in the present invention
Is soluble in a solvent and can be combined with an epoxy resin, and because it has a silicone unit and an epoxy resin with a softening point in an appropriate range, it shows good fluidity during thermocompression bonding and is excellent for adherends. It has excellent filling and adhesion. In addition, the use of an aromatic diamine having reactivity with the epoxy resin has a feature that it can be crosslinked with the epoxy resin to form an adhesive layer excellent in strength and heat resistance. Further, since the glass transition point is not too high, it can be bonded at a lower temperature than conventional polyimide adhesives.

【0027】[0027]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の各種物性値等は下記測定方法によるもの
である。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples.
The present invention is not limited to these examples. In addition, various physical property values in the examples are based on the following measuring methods.

【0028】[ガラス転移温度]接着フィルムを、190
℃雰囲気下の熱風オーフ゛ンで60分硬化させた後、この硬化
フィルムを用いて、粘弾性測定装置で1Hzにおける20
℃〜350℃までの動的損失正接(tanδ)のヒ゜ークをガラス
転移温度(Tg)とした。 [線膨張係数]接着フィルムを、190℃雰囲気下の熱風オ
ーフ゛ンで60分硬化させた後、この硬化フィルムをTMA装置
を使用し、加熱時の熱膨張変化量(加熱条件10℃/min、
荷重5g、変化量範囲60℃〜100℃)を測定した。 [フロー性]接着フィルムをパンチで5mmの穴を開口
後、このフィルムを用い熱プレス(190℃、3.43Mpa)を
行い、プレス前後の穴の開口部寸法変化量を測定した。
このときの開口部寸法変化量をフロー量とした。 [接着力]接着フィルムを、厚さ35μmCu箔(三井金
属3EC-III)の粗面側に接着するように熱プレス(190
℃、3.43MPa、60min)で貼り付け、貼り付けたものを1
cm幅の短冊にカットし、片側の銅箔を引き剥がし常温
における180°の接着力を測定した。
[Glass transition temperature] 190
After curing for 60 minutes in hot air oven in a ℃ atmosphere, this cured film is used to measure 20 at 1 Hz with a viscoelasticity measuring device.
The peak of the dynamic loss tangent (tan δ) from ℃ to 350 ℃ was taken as the glass transition temperature (Tg). [Linear Expansion Coefficient] The adhesive film was cured for 60 minutes in a hot air oven under an atmosphere of 190 ° C., and then this cured film was heated using a TMA device to change the thermal expansion (heating condition 10 ° C./min,
A load of 5 g and a variation range of 60 ° C to 100 ° C) were measured. [Flowability] After opening a hole of 5 mm in the adhesive film with a punch, this film was hot-pressed (190 ° C., 3.43 Mpa), and the dimensional change amount of the opening before and after the pressing was measured.
The amount of dimensional change in the opening at this time was defined as the flow amount. [Adhesive strength] A hot press (190 mm) was used to bond the adhesive film to the rough surface of the 35 μm thick Cu foil (Mitsui Kinzoku 3EC-III).
℃, 3.43MPa, 60min) pasted, the pasted one
It was cut into a cm-width strip, the copper foil on one side was peeled off, and the adhesive force at room temperature of 180 ° was measured.

【0029】[はんだ耐熱性]接着フィルムを、厚さ35
μmPIフィルム(新日鉄化学(株)社製片面銅張り積層
板の銅箔をエッチングしたポリイミドフィルム)の粗面
側に接着するように熱プレス(190℃、3.43Mpa、60mi
n)で貼り付け、貼り付けたものを恒温恒湿室(23℃,5
0%RH)に15時間放置した。放置後、2.5cm角にカット
し、試験用サンプルを作成した。このサンプルを260〜3
00℃に加熱した半田浴中に30秒浸漬し評価を行った。評
価結果(温度)は、浸漬後に観察して、膨れや剥がれが
観察されない上限の温度である。 [弾性率]接着フィルムを、190℃雰囲気下の熱風オー
ブンで60分硬化させた後、この硬化フィルムを用いて、
粘弾性測定装置で1Hzにおける20〜350℃までの損失弾性
率と貯蔵弾性率の測定を行った。測定値は25℃における
貯蔵弾性率の値とした。
[Solder heat resistance] Adhesive film with a thickness of 35
Heat press (190 ℃, 3.43Mpa, 60mi) to adhere to the rough side of μm PI film (polyimide film obtained by etching copper foil of one-sided copper clad laminate manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.)
n), and paste the attached product in a constant temperature and humidity chamber (23 ° C, 5
It was left at 0% RH) for 15 hours. After standing, it was cut into 2.5 cm square to prepare a test sample. This sample 260 ~ 3
It was immersed in a solder bath heated to 00 ° C for 30 seconds for evaluation. The evaluation result (temperature) is the upper limit temperature at which swelling or peeling is not observed when observed after immersion. [Elasticity] The adhesive film was cured for 60 minutes in a hot air oven under an atmosphere of 190 ° C, and then the cured film was used to
The loss modulus and the storage modulus at 20 to 350 ℃ at 1Hz were measured with a viscoelasticity measuring device. The measured value was the value of storage elastic modulus at 25 ° C.

【0030】実施例1 乾燥窒素ガス導入管、温度計、攪拌機を備えた、500m
lのセパラブルフラスコに3,3',4,4'-ジフェニルスルホ
ンテトラカルボン酸二無水物(DSDA)0.110モル、N-メ
チル-2-ピロリドン(NMP)200g及びキシレン10gを入
れ、窒素ガスを流し、系中を室温で良く混合した。次
に、PSX(平均分子量740のジアミノシロキサン:東
レダウコーニング社製のBY16-853X)0.015モルを滴下
し、この反応溶液を攪拌下で氷冷し、2,2'-ビス(4-ア
ミノフェノキシフェニル)プロパン(BAPP)0.090モル
及び4,4'-ジアミノ-3,3'-ジヒドロキシ-ビフェニル(HA
B)0.004モルを添加し、室温にて2時間攪拌し、ポリア
ミック酸を得た。このポリアミック酸を190℃に昇温、1
4hr加熱、攪拌を続け、加熱時に発生する水を系外に除
いた。14hrの加熱したところで、系を冷却することによ
り対数粘度0.60dl/gのポリイミド溶液を得た。
Example 1 500 m equipped with a dry nitrogen gas inlet tube, a thermometer and a stirrer
In a separable flask of l, 0.13 mol of 3,3 ', 4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic acid dianhydride (DSDA), 200 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and 10 g of xylene were added, and nitrogen gas was added. Pour and mix well in the system at room temperature. Next, 0.015 mol of PSX (diaminosiloxane having an average molecular weight of 740: BY16-853X manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was added dropwise, and the reaction solution was ice-cooled with stirring to obtain 2,2′-bis (4-aminophenoxy). Phenyl) propane (BAPP) 0.090 mol and 4,4'-diamino-3,3'-dihydroxy-biphenyl (HA
B) 0.004 mol was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours to obtain a polyamic acid. The temperature of this polyamic acid is raised to 190 ° C, 1
Heating and stirring were continued for 4 hours, and water generated during heating was removed from the system. After heating for 14 hours, the system was cooled to obtain a polyimide solution having a logarithmic viscosity of 0.60 dl / g.

【0031】次に、得られたポリイミド溶液の固形分10
0重量部に対し、ノボラック型エポキシ樹脂(B-CNB-2)
33重量部及びシランカップリング剤として3-メルカプト
プロピルトリメトキシシラン0.5重量部を混合し、3時間
攪拌させて、接着フィルム用樹脂溶液を調製した。この
樹脂溶液を離型処理された金属箔に乾燥後50μmになる
ように塗布し、その後90℃、5分-150℃、5分の順番にて
熱風乾燥機中で乾燥を行ない接着フィルムを作成した。
Next, the solid content of the obtained polyimide solution is 10
Novolak type epoxy resin (B-CNB-2) for 0 parts by weight
33 parts by weight and 0.5 parts by weight of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent were mixed and stirred for 3 hours to prepare a resin solution for an adhesive film. This resin solution is applied to the release-treated metal foil to a thickness of 50 μm after drying, and then dried in a hot air dryer in the order of 90 ° C, 5 minutes-150 ° C, 5 minutes to create an adhesive film. did.

【0032】このようにして得られた接着フィルムにつ
いて、ガラス転移温度、線膨張係数、フロー性、接着
力、はんだ耐熱性を上記測定方法に準じて評価した。結
果を表3に示す。
With respect to the adhesive film thus obtained, the glass transition temperature, linear expansion coefficient, flowability, adhesive strength, and solder heat resistance were evaluated according to the above measuring methods. The results are shown in Table 3.

【0033】実施例2〜3、比較例1〜4 表1に示す組成で実施例1と同様にしてポリイミドを得、
表2に示す組成でフィルムを調製し、その諸特性を測定
した。ただし、実施例2〜3、比較例1〜4では実施例1で
用いたシランカップリング剤が同量使用されている。結
果を表3に示す。
Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 Polyimides having the compositions shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1,
A film was prepared with the composition shown in Table 2 and its various properties were measured. However, in Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the same amount of the silane coupling agent used in Example 1 was used. The results are shown in Table 3.

【0034】なお、表2中、B-CNB-1、B-CNB-2、O-CNB-
1、PNBの略号は下記の通りである。 B-CNB-1:ブロモクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(軟化点84℃、エポキシ当量283) B-CNB-2:ブロモクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(軟化点63℃、エポキシ当量271) O-CNB :o-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(軟
化点68℃、エポキシ当量198) PNB :フェノールノボラック樹脂(軟化点165℃)
In Table 2, B-CNB-1, B-CNB-2, O-CNB-
1, PNB abbreviations are as follows. B-CNB-1: Bromocresol novolac type epoxy resin (softening point 84 ° C, epoxy equivalent 283) B-CNB-2: Bromocresol novolac type epoxy resin (softening point 63 ° C, epoxy equivalent 271) O-CNB: o- Cresol novolac type epoxy resin (softening point 68 ° C, epoxy equivalent 198) PNB: phenol novolac resin (softening point 165 ° C)

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】実施例1と比較例1で得られた接着フィル
ムとCu箔とを交互に組み合わせ、2層のビルトアップ層
を形成後、レーザー加工によりBVH(ブラインドバイア
ホール)を空けCuメッキを施しビルドアップ多層基板を
作成した。この試験片を用い、信頼性試験である冷熱サ
イクル試験を行ったところ、比較例1の接着シートを用
いたのものではBVHのCuメッキに亀裂が入り断線が発生
したが、実施例1の接着シートを用いたビルドアップ多
層基板は、断線もなく形状も安定していた。このことよ
り、本発明の接着フィルムは、ビルトアップ基板用接着
フィルムとして用途に適していることがわかった。
The adhesive films obtained in Example 1 and Comparative Example 1 and Cu foil were alternately combined to form two built-up layers, and then BVH (blind via hole) was opened by laser processing and Cu plating was performed. A build-up multilayer board was created. When a cooling / heating cycle test, which is a reliability test, was performed using this test piece, in the case of using the adhesive sheet of Comparative Example 1, cracks occurred in the Cu plating of BVH and disconnection occurred, but the adhesive sheet of Example 1 The build-up multi-layer substrate using was stable in shape without breaking. From this, it was found that the adhesive film of the present invention is suitable for use as an adhesive film for a built-up substrate.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明のビルドアップ基板用耐熱接着性
フィルムは、耐熱性と接着時の成形加工性のバランスに
優れるばかりでなく、実用的な接着強度、ビルドアップ
基板に要求されるはんだ耐熱性、信頼性等も良好であ
る。
EFFECT OF THE INVENTION The heat-resistant adhesive film for a build-up board of the present invention not only has an excellent balance of heat resistance and moldability during bonding, but also has practical adhesive strength and solder heat resistance required for a build-up board. The reliability and reliability are also good.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古川 雅也 東京都品川区西五反田7−21−11 新日鐵 化学株式会社内 Fターム(参考) 4J004 AA02 AA11 AA13 AA17 AB05 CA06 CA08 DB02 FA05 GA01 4J040 EC072 EC152 EH031 EK071 GA20 GA22 GA29 HD35 HD36 HD37 JA09 JB02 NA20 5E346 AA12 CC09 CC10 EE35    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Masaya Furukawa             7-21-11 Nishigotanda, Shinagawa-ku, Tokyo Nippon Steel             Inside Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 4J004 AA02 AA11 AA13 AA17 AB05                       CA06 CA08 DB02 FA05 GA01                 4J040 EC072 EC152 EH031 EK071                       GA20 GA22 GA29 HD35 HD36                       HD37 JA09 JB02 NA20                 5E346 AA12 CC09 CC10 EE35

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 テトラカルボン酸二無水物成分とジアミ
ノシロキサン成分を5〜20モル%含有するジアミン成分か
らなる有機溶剤に可溶なポリイミド樹脂(A)100重量
部に対して、軟化点が55〜70℃の多官能エポキシ樹脂
(B)5〜45重量部及びシランカップリング剤(C)0.1
〜20重量部を主成分として含有するビルトアップ基板用
耐熱性接着フィルム。
1. A softening point of 55 per 100 parts by weight of an organic solvent-soluble polyimide resin (A) consisting of a diamine component containing 5 to 20 mol% of a tetracarboxylic dianhydride component and a diaminosiloxane component. 5 to 45 parts by weight of a polyfunctional epoxy resin (B) and a silane coupling agent (C) 0.1 to 70 ° C
A heat-resistant adhesive film for built-up substrates that contains ~ 20 parts by weight as the main component.
【請求項2】 多官能エポキシ樹脂(B)が、エポキシ
当量250以上のエポキシ樹脂である請求項1記載のビルト
アップ基板用耐熱性接着フィルム。
2. The heat-resistant adhesive film for a built-up substrate according to claim 1, wherein the polyfunctional epoxy resin (B) is an epoxy resin having an epoxy equivalent of 250 or more.
【請求項3】 硬化後の弾性率が2.0Gpa以上となる請求
項1又は2記載のビルトアップ基板用耐熱性接着フィル
ム。
3. The heat-resistant adhesive film for a built-up substrate according to claim 1, which has an elastic modulus after curing of 2.0 Gpa or more.
【請求項4】 剥離可能な支持フィルム上に請求項1〜
3のいずれかに記載のビルトアップ基板用耐熱性接着フ
ィルムが積層された積層体。
4. The method of claim 1 on a peelable support film.
A laminated body in which the heat-resistant adhesive film for a built-up substrate according to any one of 3 is laminated.
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