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JP2002516370A - 熱発泡可能なポリプロピレン発泡シート - Google Patents

熱発泡可能なポリプロピレン発泡シート

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Publication number
JP2002516370A
JP2002516370A JP2000550916A JP2000550916A JP2002516370A JP 2002516370 A JP2002516370 A JP 2002516370A JP 2000550916 A JP2000550916 A JP 2000550916A JP 2000550916 A JP2000550916 A JP 2000550916A JP 2002516370 A JP2002516370 A JP 2002516370A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
foam
sheet
polymer
polypropylene
blowing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000550916A
Other languages
English (en)
Inventor
エイチ ツシム,マーチン
シー コーネル,マーチン
ダブリュー スー,キュング
ピー クリステンソン,クリストファー
ピー パーク,チュン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
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Pending legal-status Critical Current

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    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06Polyethene
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 所望の形状、形態又は輪郭に容易に熱成形可能であり、たわみを防ぐのに十分な剛さを有し、たとえ高温に曝されたときでもその形状を実質的に維持し、また良好な緩衝性を提供しそして良好な音響及び熱の吸収を示し、裂け目、引っかき、しわや他の表面の欠損を比較的生じない発泡体を得る。 【解決手段】 16−200kg/mの密度、70%より小さい連続気泡含量、少なくとも1mの円周及び2−25mmの発泡厚さを有する発泡チューブを形成するのに十分な条件下で、ダイを出る前の組成物の発泡を防ぎ、少なくとも1種のポリプロピレンポリマーと少なくとも1種の発泡剤(ポリマー1kg当たり0.2−4.5モル)とを含む発泡可能な組成物を環状の押し出しダイを経て押し出し、発泡体をポリプロピレンの融点より低い温度に冷却し、チューブをその半径に沿って切断し、その際シート中のポリマーの少なくとも70重量%が、190℃で測定されるとき25−60cNの範囲の溶融強さを有するポリプロピレンであることからなるポリマー発泡シートを製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、押し出された熱可塑性発泡体に関する。米国仮出願シリアル番号6
0/086944及び60/089058号は、それら全体を参考として本明細
書に引用する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
剛い発泡シートは、自動車のヘッドライナー基体又は包装デッキ、トレーなど
におけるような、長い距離をつなぐのに強さが要求される熱成形の応用例えばコ
ップ、ボウル、たわみのない応用のための原料を含む種々の応用を有する。しか
し、ある応用は、ポリエチレン及びポリスチレンのようなポリマーの発泡体に代
表的に見られるのよりも高い熱抵抗性を要求する。ポリウレタン発泡体は、これ
らの応用に概して使用される発泡体であるが、熱可塑性ポリマーの発泡体と同じ
ようには容易に熱成形できない。発泡可能なポリプロピレンビーズから製造され
る発泡シートは、比較的高い熱抵抗性を有する熱成形可能な発泡体を得る手段で
あるが、発泡体は、ある応用に要求される衝撃強さ又は曲げ及び引張強さの性質
を有しない。また、ポリプロピレンビーズ発泡体は、しばしば、ポリプロピレン
ホモポリマー発泡体より曲げやすいポリプロピレンコポリマーから製造され、ホ
モポリマーポリプロピレンから製造される発泡体に比べてさらに低い熱抵抗性を
有するだろう。 米国特許第3637458号は、ポリプロピレンポリマーから押し出し工程に
より製造される微小気泡発泡シートを開示しているが、これらの工程中における
比較的多量の発泡剤の使用は、ある応用に必要な望ましい密度、厚さ、又は強さ
を有しない発泡体を生成する。
【0003】
【課題を解決するための手段】
一つの態様では、本発明は、(i)少なくとも16kg/mであって200
kg/m以下の密度、70%より小さい連続気泡含量、少なくとも1メートル
の円周及び少なくとも2mmであって25mm以下の発泡厚さを有する発泡チュ
ーブを形成するのに十分な条件下で、ダイを出る前の組成物の発泡を防ぐのに十
分な圧力、温度及び押しだし速度で、少なくとも1種のポリプロピレンポリマー
と少なくとも1種の発泡剤とを含む発泡可能な組成物を環状の押し出しダイを経
て押し出し、この際発泡剤はポリマー1kg当たり0.2−4.5モルの量で使
用され、(ii)発泡体をポリプロピレンの融点より低い温度に冷却し、そして
(iii)発泡体のチューブをその半径に沿って切断し、その際シート中のポリ
マーの少なくとも70重量%が、190℃で測定されるとき25−60cNの範
囲の溶融強さを有するポリプロピレンであることからなるポリマー発泡シートを
製造する方法である。
【0004】 本発明が、比較的密な独立気泡又は部分的に連続気泡の熱成形可能な発泡シー
トをポリプロピレンポリマーから製造する手段を提供することが分かった。本発
明のこれら及び他の利点は、以下の記述から明らかであろう。 本発明の方法により製造される発泡シートは、所望の形状、形態又は輪郭に容
易に熱成形可能であり、たわみを防ぐのに十分な剛さを有し、そしてたとえ熱い
気候及び/又は直接的な日光の条件でモータつき乗り物が通常出会う高温に曝さ
れたときでも、その形状を実質的に維持する。発泡シートは、また良好な緩衝性
を提供しそして良好な音響及び熱の吸収を示す。発泡シートの表面は、また好ま
しくは所望の応用におけるその使用を妨げる裂け目、引っかき、しわや他の表面
の欠損を比較的生じない。 発泡体は、好ましくは、70%より低い、さらに好ましくは50%より低い、
より好ましくは40%より低い、最も好ましくは30%より低い、それより好ま
しくは20%より低い連続気泡含量を有する。連続気泡含量は、ASTM D2
856−Aにより測定される。独立気泡の発泡体は、よりよい熱絶縁性及び弾性
の利点をもたらし、そして連続気泡の発泡体は、よりよい音響絶縁、寸法安定性
及び熱成形中の熱移動の利点をもたらす。
【0005】 熱可塑性発泡体は、ASTM D3575−93 Suffix Metho
d Bに従って測定して、少なくとも25kg/m、さらに好ましくは少なく
とも32kg/m、最も好ましくは少なくとも35kg/mであるが、1立
方メートル当たり200kg以下、さらに好ましくは160kg以下そして最も
好ましくは100kg以下の熱成形前の密度を有する。発泡体は、ASTM D
3576により、好ましくは少なくとも0.1mm、さらに好ましくは少なくと
も0.5mm、より好ましくは少なくとも0.75mm、、最も好ましくは少な
くとも1.0mmの平均気泡サイズを有するが、好ましくは6mm以下、さらに
好ましくは5mm以下そして最も好ましくは4mm以下の平均気泡サイズである
。最も好ましい密度及び気泡サイズの範囲は、発泡体の組成及び望ましい物理的
性質に依存して変化するだろう。例えば、発泡体は、通常、密度又は気泡サイズ
の増加によりさらに剛くできる。
【0006】 発泡体は、熱の歪みに対して抵抗性がなければならず、そして太陽放射加熱に
よりモータ付き乗り物の屋根で通常遭遇する高温度即ち125℃までの温度で寸
法的に安定でなければならない。発泡体は、好ましくは、SAE883に従って
膨脹及び収縮の両者に関して約5%以下そしてさらに好ましくは約1%以下の寸
法安定性を示す。 発泡シートは、好ましくは、少なくとも5mm、さらに好ましくは少なくとも
7mm、最も好ましくは少なくとも8mmの断面の厚さを有するが、好ましくは
、25mm以下、さらに好ましくは23mm以下、そして最も好ましくは少なく
とも20mm以下の断面の厚さを有する。その幅は、好ましくは、少なくとも1
m、さらに好ましくは少なくとも1.1m、最も好ましくは少なくとも1.2m
であるが、好ましくは2.5m以下、さらに好ましくは2.2m以下そして最も
好ましくは2.0m以下である。
【0007】 発泡シートは、所望の形状、形態又は輪郭に容易に熱成形可能である。用語「
熱成形可能」は、応用に応じて、当業者に周知の任意の従来の手段により、熱及
び機械的な圧力の下異なる形状又は輪郭に熱成形されるか又はそれ以外で成形で
きることを意味する。所望ならば、修飾層例えば織った熱可塑性繊維の布帛層は
、熱成形工程中又はそれ以後に発泡体に熱的に溶接されるか又はそれ以外に接着
できる。 発泡体の物理的性質及び熱抵抗性は、発泡体の上に実質的に発泡していないス
キンの形成を行うか又は誘導することにより、例えば発泡体にプラスチックフィ
ルム又はシートをラミネートすることにより、プラスチック樹脂によりそれを被
覆し、そのガラス転移温度又は融点より高い温度で発泡体の一つ以上の表面を加
熱してスキンで気泡の構造を破壊することにより、又は前記の任意のものの組合
せにより、増大できる。フィルム、シート又はコーティングは、任意の周知の熱
可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂からなることができる。有用な熱可塑性樹脂は、発
泡体を構成するものに関連して上述されたものを含み、有用な熱硬化性樹脂は、
ポリウレタン及びエポキシ樹脂を含む。
【0008】 用語「ポリプロピレン」は、本明細書で使用されるとき、少なくとも50重量
%のプロピレンモノマー単位を有しさらにRheotens(商標)溶融張力装
置により190℃で測定される場合25−60cNの範囲の溶融強さを有するポ
リマー、並びにこれらポリマーの混合物を意味する。溶融したポリマーの溶融強
さは、0.030cc/秒の速度で190℃で2.1mmの直径及び41.9m
mの長さを有する細管ダイを経てこの装置によりポリマーを押し出し、ストラン
ドが次に伸びを測定しつつ一定の加速で引き延ばされることによりテストできる
。好ましくは、ポリプロピレンの溶融強さは、少なくとも28、さらに好ましく
は少なくとも30、最も好ましくは少なくとも33cNであるが、好ましくは6
0以下、さらに好ましくは55以下、そして最も好ましくは50以下のcNであ
る。ポリプロピレンは、好ましくは少なくとも70重量%のプロピレンモノマー
単位からなる。
【0009】 本発明の方法で使用されるポリプロピレンは、好ましくは、Rheotens
(商標)溶融張力装置により測定されるとき、少なくとも100%、さらに好ま
しくは少なくとも150%、最も好ましくは少なくとも200%の溶融伸びを有
する。溶融したポリマーは、0.030cc/秒の速度で190℃で2.1mm
の直径及び41.9mmの長さを有する細管ダイを経てこの装置によりポリマー
を押し出し、ストランドが次に特定の伸びで延伸する力を測定しつつ一定の加速
で引き延ばされることによりテストできる。プロピレンポリマー物質は、好まし
くは、ASTM D1238条件Lに従って、約0.05−50好ましくは0.
1−20dg/分の溶融流れ速度を有する。本発明の方法により製造された発泡
体のポリマー固体は、少なくとも70重量%のポリプロピレンポリマー、さらに
好ましくは少なくとも80重量%そして最も好ましくは少なくとも85重量%の
それからなる。
【0010】 好ましい樹脂は、分枝鎖又はやや橋かけ結合したポリマー物質であるプロピレ
ン樹脂である。分枝鎖(又はやや橋かけ結合)は、当業者に一般に周知の方法、
例えば化学的又は照射枝分かれ化/光橋かけ化により得ることができる。ポリプ
ロピレン樹脂を使用して最終のポリプロピレン樹脂製品を製造する前に枝分かれ
した/やや橋かけ結合したポリプロピレン樹脂として製造されるこれら樹脂の一
つ、並びにこのポリプロピレン樹脂を製造する方法は、米国特許第491619
8号に記述され、それは本明細書に参考として引用される。分枝鎖/やや橋かけ
結合したポリプロピレン樹脂を製造する他の方法は、ポリプロピレン樹脂ととも
に押し出し機中に化学的化合物を導入しそして押し出し機中で分枝鎖/やや橋か
け結合反応を起こさせることである。米国特許第4714716号は、この方法
を説明しそして参考として引用される。照射技術は、米国特許第5605936
号に説明され、それも参考して引用される。発泡体を製造するのに使用されるポ
リマー組成物は、好ましくは、ASTM D2765−84、方法Aに従って、
10%より低い、さらに好ましくは5%より低いゲル定数を有する。
【0011】 発泡可能なポリマー組成物に配合できる他のポリマー物質は、プロピレンと共
重合可能なエチレン性不飽和コモノマーとのコポリマーを含む。プロピレンポリ
マー物質は、1種以上のプロピレンホモポリマー、1種以上のプロピレンコポリ
マー、1種以上のそれぞれのプロピレンホモポリマー及びコポリマーのブレンド
、又は前記の任意のものと非プロピレンポリマーとのブレンドからのみからなる
。 好適なモノエチレン性不飽和コモノマーは、オレフィン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メチルメタクリレート、アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸などを含む。プロピレンコポリマーは、好まし
くは、約45重量%以下のエチレン性不飽和コモノマーを含む。
【0012】 特に有用なプロピレンコポリマーは、プロピレンと1種以上の非プロピレン性
オレフィンとのコポリマーである。プロピレンコポリマーは、プロピレンと、エ
チレン、C−C101−オレフィン及びC−C10ジエンからなる群から選
ばれるオレフィンとのランダム、ブロック及びグラフトコポリマーを含む。プロ
ピレンコポリマーは、また、プロピレンと、エチレン及びC−C1−オレフ
ィンからなる群から選ばれる1−オレフィンとのランダムターポリマーを含む。
エチレンとC−C1−オレフィンとの両者を有するターポリマーでは、エチ
レン含量は、好ましくは45重量%以下である。C−C101−オレフィンは
、線状及び分枝鎖のC−C101−オレフィン例えば1−ブテン、イソブチレ
ン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3、4−ジメチル
−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセンなどを含む。C−C 10 ジエンの例は、1、3−ブタジエン、1、4−ペンタジエン、イソプレン、
1、5−ヘキサジエン、2、3−ジメチル−1、3−ヘキサジエンなどを含む。
【0013】 プロピレンポリマー物質に配合可能な好適な非プロピレン性ポリマーは、高密
度、中密度、低密度そして線状のポリエチレン、ポリブテン−1、エチレン/ア
クリル酸コポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、エチレン/プロピレン
コポリマー、スチレン/ブタジエンコポリマー、エチレン/スチレンコポリマー
、エチレン/アクリル酸エチルコポリマー、イオノマーなどを含む。発泡可能な
組成物は、所望ならば、他の有用な熱可塑性樹脂、例えば高密度ポリエチレン、
塩素化ポリエチレン、そしてEPDMゴム(エチレン/プロピレン/ジアミンコ
ポリマー)とポリエチレンとのTPO混合物を含むことができる。
【0014】 発泡剤は、有機及び/又は無機の組成の化学的発泡剤及び物理的発泡剤のよう
な当業者に周知の任意のものを含む。発泡剤は、有機剤のブレンド、無機剤のブ
レンド、又は有機剤と無機剤とのブレンドからなることができる。有用な好適な
無機の発泡剤は、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、窒素及びヘリウムを
含む。好適な有機の発泡剤は、1−9個の炭素を有する脂肪族炭化水素及び1−
4個の炭素原子を有するハロゲン化脂肪族炭化水素を含む。脂肪族炭化水素は、
メタン、エタン、プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、イソペン
タン、ネオペンタンなどを含む。ハロゲン化炭化水素のなかで、フッ素化炭化水
素が好ましい。フッ素化炭化水素の例は、フッ化メチル、ペルフルオロメタン、
フッ化エチル、1、1−ジフルオロエタン、1、1、1−トリフルオロエタン(
HFC−143a)、1、1、1、2−テトラフルオロエタン(HFC−134
a)、ペンタフルオロエタン、ペルフルオロエタン、2、2−ジフルオロプロパ
ン、1、1、1−トリフルオロプロパン、ペルフルオロプロパン、ペルフルオロ
ブタン、ペルフルオロシクロブタンを含む。本発明に使用される部分的にハロゲ
ン化されたクロロカーボン及びクロロフルオロカーボンは、塩化メチル、塩化メ
チレン、塩化エチル、1、1、1−トリクロロエタン、1、1−ジクロロ−1−
フルオロエタン(HCFC−141b)、1−クロロ−1、1−ジフルオロエタ
ン(HCFC−142b)、1、1−ジクロロ−2、2、2−トリフルオロエタ
ン(HCFC−141b)、1−クロロ−1、1−ジフルオロエタン(HCFC
−142b)、1、1−ジクロロ−2、2、2−トリフルオロエタン(HCFC
−123)及び1−クロロ−1、2、2、2−テトラフルオロエタン(HCFC
−124)を含む。完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボンは、トリクロ
ロモノフルオロメタン(CFC−11)、ジクロロジフルオロメタン(CFC−
12)、トリクロロトリフルオロエタン(CFC−113)、ジクロロテトラフ
ルオロエタン(CFC−114)、クロロヘプタフルオロプロパン、及びジクロ
ロヘキサフルオロプロパンを含む。完全にハロゲン化されたクロロフルオロカー
ボンは、それらのオゾン破壊の潜在性のため好ましくない。化学的発泡剤は、ア
ゾジカーボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホンヒドラジド
、4、4−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、p−トルエンスルホニル
セミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、N、N´−ジメチル−N、
N´−ジニトロソテレフタルアミド、及びトリヒドラジノトリアジンを含む。
【0015】 ポリマー溶融物中に配合して発泡体形成ポリマーゲルを製造する発泡剤の量は
、ポリマーの1キログラム当たり約0.2−約4.0、好ましくは約0.3−約
3.0そして最も好ましくは約0.5−2.50モルである。さらに、核形成剤
が、発泡体気泡のサイズをコントロールするために発泡工程に添加される。好ま
しい核形成剤は、無機物質、例えば炭酸カルシウム、タルク、粘土、二酸化チタ
ン、シリカ、硫酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、
珪藻土、そしてクエン酸と重炭酸ナトリウムとの混合物などを含む。使用される
核形成剤の量は、ポリマー樹脂の100重量部当たり約0.01−約5重量部に
及ぶことができる。好ましい範囲は、0.1−約3重量部である。 発泡体及び発泡工程で、顔料、抗酸化剤、酸スカベンジャー、紫外線吸収剤、
難燃剤、加工助剤、押し出し助剤などのような種々の添加物を添加することも可
能である。
【0016】 本発明の方法は、熱可塑性ポリマーを加熱して可塑化された又は溶融したポリ
マー物質を形成し、その中に物理的な発泡剤を配合して発泡可能なゲルを形成し
、発泡可能なゲルを冷却しそしてゲルを環状の押し出しダイを経て押し出して管
状の発泡体を形成し、それを次にポリプロピレンの結晶化温度より低い温度にさ
らに冷却し、そしてその半径に沿って長さ方向に切断して管の円周に等しい幅を
有するシートを形成することにより実施できる。発泡剤は、当業者に周知の任意
の手段、例えば押し出し機、ミキサー、ブレンダーなどにより、プラスチック溶
融物中に配合又は混合できる。発泡剤と混合する前に、ポリマー物質は、物質の
ガラス転移温度又は融点又はそれ以上に加熱される。発泡剤は、溶融物の実質的
な膨脹を防ぎそして溶融物内に発泡剤を均一に一般に分散するのに十分な高圧で
プラスチック溶融物と混合される。所望により、核形成剤、安定剤、着色剤及び
他の添加物がポリマー溶融物にブレンドされる。発泡剤及び核形成剤の供給速度
は、比較的低密度の発泡体及び小さい気泡サイズを達成するように調節され、そ
れは薄い気泡壁を有する発泡体を生ずる。発泡剤の配合後、発泡可能なゲルは、
発泡体製品の物理的特徴を最適にするさらに低い温度に概して冷却される。ゲル
は、次に所望の形状のダイを通して低い圧力のゾーンに押し出されて発泡体製品
を形成する。もし化学的発泡剤が使用されるならば、それは溶融されたポリマー
物質中に配合されそして高温のゾーンに押し出されるか又は運ばれて、剤は分解
して気体通常二酸化炭素を形成する。溶融ポリマー物質/気体混合物は膨脹して
発泡体を形成する。
【0017】 米国特許第4323528号は、本明細書で参考として引用されるが、蓄積す
る押し出し工程を経てポリオレフィン発泡体を製造することに関する。方法は、
1)熱可塑性樹脂質及び発泡剤を混合してポリマーゲルを形成する工程、2)混
合物を発泡させない温度及び圧力に維持した保持ゾーン中にゲルを押し出す工程
(保持ゾーンは、ゲルが発泡するより低い圧力のゾーン中にオリフィスの開口を
画成するダイ並びにダイのオリフィスを閉じる開くことのできるゲートを有する
)、3)周期的にゲートを開ける工程、4)ゲルに移動可能なラムにより機械的
な圧力を実質的に同時に適用して、より低い圧力のゾーン中にダイのオリフィス
を通って保持ゾーンからそれを放出する工程、そして5)射出されたゲルを膨脹
させて発泡体を形成する工程からなる。
【0018】 発泡体の強さ又は堅さは、ヘッドライナーの発泡体の部分中に比較的薄い実質
的に発泡していないプレート又はプロフィルを配合することにより増大できる。
発泡体を有する又は有しない押し出し物又はプラスチック溶融物は、押し出しダ
イ内の異なるオリフィスと経て運ばれ、そして合着させられて、発泡した樹脂部
分と発泡しない又はより少なく発泡した樹脂部分を有する発泡体を形成する。発
泡体の押し出し断面では、発泡していない樹脂プレート又は部分は、規則的又は
不規則的なパターンをとることができる。プレート又はプロフィルは、相互に交
差するか又は交差しない。発泡体内の発泡していないプロフィル又はプレートの
可能な断面のパターンは、ハチの巣状、円形、長方形又は対角の格子のパターン
を含む。図1は、発泡した部分51と発泡していない部分52とを有する長方形
の格子のパターンを有するプレート/プロフィルと発泡体との組合せを示す。
【0019】 発泡体を加熱ワイヤにより切断しそして次にそれらがともに熱ウエルディング
されるようにいくつかの発泡体の片を再結合又は合着させることにより発泡した
部分と発泡しない部分とを有する押し出された構造体を製造することもできる。
好ましくは、熱ウエルディングは、発泡体が加熱ワイヤにより切断された直後に
行う。発泡体への熱の適用は、ワイヤに隣接する発泡体の気泡構造を壊し、そし
ていくつかの発泡体の片が合着した後に、発泡体内に発泡していないプレート又
はプロフィルを生成する。 発泡したそして発泡していないプロフィル又は層を互いに代わる代わるラミネ
ートして一体の構造を形成することにより、発泡したそして発泡していない部分
を有する構造体を製造することも可能である。これらのプロフィル又は層は、熱
ウエルディング又は接着によりともにラミネートできるだろう。
【0020】 発泡体の物理的性質及び熱抵抗性は、充填剤の形の有機又は無機の物質の粒状
物又は繊維を添加することにより増加できる。これらの粒状物又は繊維は、製造
中発泡形成組成物に添加できる。有用な物質は、カーボンブラック粒状物、粘土
粒状物、カーボン又はグラファイトの繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル
繊維、及びナイロン繊維、ガラス繊維、及びアクリロニトリル繊維を含む。発泡
体の物理的性質及び熱抵抗性は、また、これらの粒状物及び/又は繊維を含む発
泡していないフィルム/シートの層又はコーティングを発泡体にラミネートする
ことにより、増大できる。繊維は、短くても(フィブリル)長くても、任意の長
さのものでよい。それらは、布帛又はプレプレグの性質で、ランダムに分散され
るか又は織られるか、又は一緒に置かれる。
【0021】 当業者に周知の接着剤は、本発明の発泡シートを互いに又は他の物質と接着う
するのに使用できる。有用な接着剤は、熱硬化性接着剤、例えばポリウレタン樹
脂及びエポキシ樹脂、並びに熱可塑性接着剤、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンコポリマー;プロピレンコポリマーなどを含む。有用な接着剤は
、米国特許第5460870及び5670211号に教示されている。接着剤は
、当業者に周知の任意の手段、例えば噴霧、コーティング又はフィルムの形によ
り適用できる。好ましい接着剤は、それらの低コスト及びリサイクル可能性の理
由で、熱可塑性樹脂である。接着剤の存在は、本発明にとり必須ではない。
【0022】 装飾的な物質例えばフェルト又は布帛の一つ以上の層は、発泡シートの表面に
適用できる。層は、当業者に周知の任意のタイプのものである。工業的に最も典
型的に使用されるものは、フェルト又は織った繊維である。有用な布帛は、織っ
たポリエステル、ナイロン及びポリプロピレン繊維のものを含む。好ましくは、
フェルト又は布帛の層は、発泡体と同じ又は類似のポリマー性物質からなる。フ
ェルト又は布帛の層は、当業者に周知の任意の手段、例えば熱ウエルディング、
接着フィルム又は接着液体又はコーティングにより発泡体に接着できる。好まし
い装飾層は、接着剤の助けによらず芯の層に熱ウエルディングされた熱可塑性繊
維の織った布帛である。熱ウエルディングは、繊維が粘着性になりそして接着剤
の助けなしに芯の層に接着できるような程度に布帛層を加熱することを意味する
。布帛層は、また、もし熱成形中に芯の層に適用されるか又は芯の層が高温にあ
るとき、芯の層に熱ウエルディングできる。
【0023】 発泡体は、所望の形状、形態又は輪郭に容易に熱成形可能である。用語「熱成
形可能」は、発泡体が、異なる形状又は輪郭へ、当業者に周知の任意の従来の手
段により熱及び機械的な圧の下に熱成形されるか又はそれ以外で成形されること
を意味する。概して、発泡体は、熱及び圧の下プレスされて、それがその下に位
置する乗り物の屋根と同様な形状及び輪郭のシートを形成する。所望ならば、修
飾的な層例えば織った熱可塑性繊維の布帛層は、熱成形工程中に発泡体に熱ウエ
ルディングされる。本発明の方法により製造される発泡シートは、好ましくは、
130−170℃の範囲の温度及び34−650kPaの範囲の圧力で成形可能
である。
【0024】 発泡体の物理的な性質及び熱抵抗性は、例えば発泡体へプラスチックフィルム
又はシートをラミネート化することにより、プラスチック樹脂によりそれをコー
ティングすることにより、そのガラス転移温度又は融点より高く発泡体の一つ以
上の表面を加熱して表面で気泡構造をこわすことにより、又はこれらの任意のも
のの組合せにより、発泡体上の実質的に発泡していないスキンを形成することを
導入することにより増加できる。フィルム、シート又はコーティングは、任意の
周知の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂からなる。有用な熱可塑性樹脂は、発泡体
を形成するものに関して上述されたものを含み、有用な熱硬化性樹脂は、ポリウ
レタン及びエポキシ樹脂を含む。 以下の実施例は、本発明の例示であるが、決してその範囲を制限するものと考
えてはならない。
【0025】
【実施例】
実施例 1 押し出されたポリプロピレン発泡シートを製造する。発泡体を製造する装置は
、直列の押し出し機、ミキサー、クーラ、及び環状押し出しダイからなった。ポ
リマーを、粒状の形で押し出し機に供給して、それを添加物と混合してポリマー
溶融物を形成した。使用したポリプロピレン(PP)ポリマーは、PF−814
(Montellから)であった。PF−814は、テスト方法ASTM D−
1238により測定して、3dg/分の溶融流れ速度を有する高溶融強さのPP
樹脂である。ポリプロピレンポリマーの供給速度は、毎時1000ポンド(45
4kg/時)であった。ポリプロピレン樹脂は、ポリマー100ポンド当たり0
.25ポンド(pph)のタルクと混合された。さらに、0.1ポンドのIrg
anox1010安定剤(Ciba−Geigy Corporationから
)及び0.1ポンドのUltranox626(GE Specialty C
hemicals、Inc.から)安定剤をポリマー100ポンド当たり加えた
。押し出し機の条件は、押し出し機の供給末端での170℃から押し出し機の運
搬末端での220℃に及んだ。ポリマー及び添加物の溶融物をミキサーに運び、
ポリマー100部当たり5部のイソブタン発泡剤を、加圧下その中に配合して発
泡可能なゲルを形成した。発泡可能なゲルを165℃に冷却し、そして加圧下ダ
イに運び、そこでそれは直径5インチの環状のオリフィスから直径20インチの
マンドレルの回りの低圧(正常の大気圧)の領域に膨脹して管状の発泡シート製
品を形成した。管状のシートを次に裂いて平らなシートを形成した。 発泡体は、5mmの厚さ、1600mmの幅、1.6%の連続気泡含量、1立
方フィート当たり2.7ポンド(pcf)(1立方m当たり43.2kg(kg
m))、及び1.7mmの平均気泡サイズを有した。発泡体は、比較的剛く、そ
れ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形可能であった。発泡体は、5
.3の米国特許第5527573号に記載されている発泡可能ファクターを有し
た。
【0026】 実施例 2 他の押し出されたポリプロピレン発泡シートは、実施例1におけるのと実質的
に同じ処理条件並びに同じ発泡剤及び原料で実施例1に開示された装置で製造さ
れるが、より大きなダイの隙間の開き及びより遅い取り出し延伸速度で行った。 発泡体は、9mmの厚さ、1600mmの幅、2%より小さい連続気泡含量、
2.4pcf(38kgm)、及び1.7mmの平均気泡サイズを有した。発泡
体は、比較的剛く、それ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形可能で
あった。発泡体は、4.7の発泡可能ファクターを有した。
【0027】 実施例 3 押し出されたポリプロピレン発泡シートは、実施例1におけるのと実質的に同
じ処理条件並びに同じ発泡剤及び原料で実施例1に開示された装置で製造された
。 発泡体は、7mmの厚さ、1600mmの幅、19%の連続気泡含量、2.9
pcf(46.1kgm)、及び1.75mmの平均気泡サイズを有した。発泡
体は、比較的剛く、それ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形可能で
あった。発泡体は、5.8の発泡可能ファクターを有した。
【0028】 実施例 4 押し出されたポリプロピレン発泡シートは、追加の気泡の核形成のためのステ
アリン酸カルシウム粉末の添加をプラスして、同じ発泡剤及び添加物を用いて実
施例1に開示された装置で製造された。ポリプロピレンポリマーは、0.42p
phのタルク、0.3pphのUltranox815P安定剤(GE Spe
cialty Chemicals、Inc.から)、0.3pphのステアリ
ン酸カルシウムとともに、990Lb/時(449kg/時)で押し出し機に供
給された。可塑化したゲル混合物を次に加圧下3.9pphのイソブタンと混合
し、161℃に冷却し、環状のダイに運び、そこでそれをより低い圧の領域中に
膨脹させ、直径16インチの冷却マンドレル上で延伸して、管状の発泡シート製
品を形成した。管状のシートを次に裂いて平らなシートを形成した。 発泡体は、7mmの厚さ、1290mmの幅、20.4%の連続気泡含量、3
.3pcf(52.9kgm)、及び3.6mmの平均気泡サイズを有した。発
泡体は、比較的剛く、それ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形可能
であった。発泡体は、SAE J949に記載された方法によりテストして17
5psi(1.21Mpa)の破壊値での曲げ強さ、13.6の発泡可能ファク
ターを有した。
【0029】 実施例 5 他の押し出されたポリプロピレン発泡シートは、追加の気泡の核形成のための
ステアリン酸カルシウム粉末の添加をプラスして、同じ発泡剤及び添加物を用い
て実施例1に開示された装置で製造された。ポリプロピレンポリマーは、0.3
0pphのタルク、0.21pphのUltranox815P安定剤(GE
Specialty Chemicals、Inc.から)、0.3pphのス
テアリン酸カルシウムとともに、1380Lb/時(626kg/時)で押し出
し機に供給された。可塑化したゲル混合物を次に加圧下3.9pphのイソブタ
ンと混合し、161.5℃に冷却し、環状のダイに運び、そこでそれをより低い
圧の領域中に膨脹させ、直径20インチの冷却マンドレル上で延伸して、管状の
発泡シート製品を形成した。管状のシートを次に裂いて平らなシートを形成した
。 発泡体は、10.9mmの厚さ、1600mmの幅、2.2%の連続気泡含量
、3.4pcf(54.5kgm)、及び5.2mmの平均気泡サイズを有した
。発泡体は、比較的剛く、それ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形
可能であった。発泡体は、SAE J949に記載された方法によりテストして
141psi(1Mpa)の破壊値での曲げ強さ、20.3の発泡可能ファクタ
ーを有した。
【0030】 実施例 6 押し出された発泡シートを、75%のMontellからのポリプロピレンP
F−814と25%のThe Dow Chemical Companyから
のAFFINITY(商標)PL−1880ポリエチレンとのブレンドから製造
した。PL−1880は、1.0dg/分の溶融指数値、0.9020g/cc
の密度及び9.0の|10/|2を有するポリエチレン樹脂である。発泡シート
を実施例1に開示された装置で製造した。ポリマーブレンドは、0.4pphの
タルク、0.3pphのUltranox815P安定剤(GE Specia
lty Chemicals、Inc.から)とともに、1000Lb/時(4
54kg/時)で押し出し機に供給された。可塑化したゲル混合物を次に加圧下
6.0pphのイソブタンと混合し、157℃に冷却し、環状のダイに運び、そ
こでそれをより低い圧の領域中に膨脹させ、直径20インチの冷却マンドレル上
で延伸して、管状の発泡シート製品を形成した。管状のシートを次に裂いて平ら
なシートを形成した。 発泡体は、7mmの厚さ、1600mmの幅、14.4%の連続気泡含量、3
.6pcf(57.7kgm)、及び3.4mmの平均気泡サイズを有した。発
泡体は、比較的剛く、それ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形可能
であった。発泡体は、SAE J949に記載された方法によりテストして72
psi(0.5Mpa)の破壊値での曲げ強さ、14.0の発泡可能ファクター
を有した。
【0031】 実施例 7 押し出された発泡シートを、75%のMontellからのポリプロピレンP
F−814と25%のThe Dow Chemical Companyから
のAFFINITY(商標)PL−1880ポリエチレンとのブレンドから製造
した。PL−1880は、1.0dg/分の溶融指数値、0.9020g/cc
の密度及び9.0の|10/|2を有するポリエチレン樹脂である。発泡シート
を実施例1に開示された装置で製造した。ポリマーブレンドは、0.4pphの
タルク、0.3pphのUltranox815P安定剤(GE Specia
lty Chemicals、Inc.から)とともに、1000Lb/時(4
54kg/時)で押し出し機に供給された。可塑化したゲル混合物を次に加圧下
6.0pphのイソブタンと混合し、157℃に冷却し、環状のダイに運び、そ
こでそれをより低い圧の領域中に膨脹させ、直径20インチの冷却マンドレル上
で延伸して、管状の発泡シート製品を形成した。管状のシートを次に裂いて平ら
なシートを形成した。 発泡体は、9.8mmの厚さ、1600mmの幅、5.8%の連続気泡含量、
2.7pcf(43.3kgm)、及び4.5mmの平均気泡サイズを有した。
発泡体は、比較的剛く、それ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形可
能であった。発泡体は、SAE J949に記載された方法によりテストして7
0psi(0.5Mpa)の破壊値での曲げ強さ、13.0の発泡可能ファクタ
ーを有した。
【0032】 実施例 8 押し出された発泡シートを、75%のMontellからのポリプロピレンP
F−814と25%のThe Dow Chemical Companyから
のAFFINITY(商標)PL−1880ポリエチレンとのブレンドから製造
した。PL−1880は、1.0dg/分の溶融指数値、0.9020g/cc
の密度及び9.0の|10/|2を有するポリエチレン樹脂である。発泡シート
を実施例1に開示された装置で製造した。ポリマーブレンドは、0.4pphの
タルク、0.3pphのUltranox815P安定剤(GE Specia
lty Chemicals、Inc.から)とともに、1200Lb/時(5
45kg/時)で押し出し機に供給された。可塑化したゲル混合物を次に加圧下
6.0pphのイソブタンと混合し、156℃に冷却し、環状のダイに運び、そ
こでそれをより低い圧の領域中に膨脹させ、直径20インチの冷却マンドレル上
で延伸して、管状の発泡シート製品を形成した。管状のシートを次に裂いて平ら
なシートを形成した。 発泡体は、14.6mmの厚さ、1600mmの幅、3.3%の連続気泡含量
、2.6pcf(41.7kgm)、及び3.2mmの平均気泡サイズを有した
。発泡体は、比較的剛く、それ自身の重さを支えるときたわまず、さらに熱成形
可能であった。発泡体は、SAE J949に記載された方法によりテストして
58psi(0.4Mpa)の破壊値での曲げ強さ、9.5の発泡可能ファクタ
ーを有した。
【0033】 実施例 9 実施例8の発泡シートに厚さ1.6ミル(0.04mm)の多層フィルムをラ
ミネートした。フィルムは、2層即ちa)エチレンアクリル酸コポリマー/線状
低密度ポリエチレンブレンド(60/40);b)コポリマーポリプロピレン/
無水マレイン酸変性PP(70/30)から製造された。接着層a)は、フィル
ムの厚さの70%を占めた。フィルムを発泡体の一面にラミネートした。ラミネ
ーション後、フィルム/発泡体の構造を、3インチ×12インチの部分に切断し
、そしてSAEテストJ949により曲げ強さについてテストした。得られた構
造体は、1インチ(25.4mm)曲げるのに25ニュートンより大きい力を要
した。発泡体は、9.5の発泡可能ファクターを有する。発泡体を切断しそして
乗り物のヘッドライナーの所望のプロフィルに成形し、装飾布帛の層をそれに接
着させた。ヘッドライナーを、乗り物の屋根の下面に隣接して乗り物に設置し、
そして好適な接着剤によりそれに付着させた。
【0034】 実施例 10 実施例5の発泡シートに、実施例9に記載されたように、厚さ1.6ミル(0
.04mm)の多層フィルムをラミネートした。フィルムを発泡体の一面にラミ
ネートした。ラミネーション後、フィルム/発泡体の構造を、3インチ×12イ
ンチの部分に切断し、そしてSAEテストJ949により曲げ強さについてテス
トした。発泡体は、20.3の発泡可能ファクターを有する。得られた構造体は
、1インチ(25.4mm)曲げるのに45ニュートンより大きいニュートンを
要した。実施例5の発泡体は、1インチ(25.4mm)曲げるのに20ニュー
トンより大きい力を要した。
【0035】 実施例 11 実施例7の発泡シートに、実施例9に記載されたように、厚さ1.6ミル(0
.04mm)の多層フィルムをラミネートした。フィルムを発泡体の一面にラミ
ネートした。ラミネーション後、フィルム/発泡体の構造を、3インチ×12イ
ンチの部分に切断し、そしてSAEテストJ949により曲げ強さについてテス
トした。発泡体は、13.0の発泡可能ファクターを有する。得られた構造体は
、1インチ(25.4mm)曲げるのに14ニュートンより大きい力を要した。 さらに、上記の実施例に記載されたポリマーと発泡剤との組合せから許容でき
る発泡体を製造するために、ダイに入る前の溶融したポリマーと発泡剤との混合
物の圧力は、溶融したポリマー内で発泡剤を溶液で維持するために、好ましくは
、少なくとも3.0MPa、さらに好ましくは3.3MPaそして最も好ましく
は3.4MPaであった。この圧力は、環状のダイの前に設けられた標準の圧力
ゲージにより測定された。各実施例について測定された圧力は、表1にリストさ
れる。
【0036】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】 発泡した部分と発泡していない部分とを有する長方形の格子のパターンを有す
るプレート/プロフィルと発泡体との組合せを示す。
【符号の説明】
51 発泡した部分 52 発泡していない部分
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23:12 C08L 23:12 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU, CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,G H,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP ,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR, LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,M W,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD ,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR, TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZA,Z W (72)発明者 スー,キュング ダブリュー アメリカ合衆国ミシガン州 48640 ミド ランド エバグリーン コート 6204 (72)発明者 クリステンソン,クリストファー ピー アメリカ合衆国ミシガン州 48612 ビー バートン サウス ハンター ロード 5255 (72)発明者 パーク,チュン ピー ドイツ国 ディ−76532 バーデン−バー デン シュルストラッセ 10エイ Fターム(参考) 4F074 AA24 BA32 BA33 BA34 BA36 BA37 BA38 BA39 BA73 CA22 CA24 CA29 CC22Y CC34Y DA02 DA03 DA12 DA13 DA23 DA32 DA33 DA57 4F207 AA11 AB02 AB06 AB11 AG01 AG08 AG20 AR12 AR15 AR20 KA01 KA11 KF04 KL88 KW23

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (i)少なくとも16kg/mであって200kg/m 以下の密度、70%より低い連続気泡含量、少なくとも1メートルの円周及び少
    なくとも2mmであって25mm以下の発泡厚さを有する発泡チューブを形成す
    るのに十分な条件下で、ダイを出る前に組成物の発泡を防ぐのに十分な圧力、温
    度及び押しだし速度で、少なくとも1種のポリプロピレンポリマーと少なくとも
    1種の発泡剤とを含む発泡可能な組成物を環状の押し出しダイを経て押し出し、
    その際発泡剤はポリマー1kg当たり0.2−4.5モルの量で使用されており
    、(ii)発泡体をポリプロピレンの融点より低い温度に冷却させ、そして(i
    ii)発泡体のチューブをその半径に沿って切断し、その際シート中のポリマー
    の少なくとも70重量%が190℃で測定されるとき25−60cNの範囲の溶
    融強さを有するポリプロピレンであることからなるポリマー発泡シートを製造す
    る方法。
  2. 【請求項2】 該シート中のポリマーの少なくとも80重量%を占める発泡
    体固体が、190℃で測定されるとき25−60cNの範囲の溶融強さを有する
    ポリプロピレンである請求項1の方法。
  3. 【請求項3】 発泡体が少なくとも32kg/mの密度を有する請求項1
    の方法。
  4. 【請求項4】 シートが、少なくとも1.1mの幅及び少なくとも5mmの
    厚さを有する請求項1の方法。
  5. 【請求項5】 シートが、少なくとも1.1mの幅及び少なくとも7mmの
    厚さを有する請求項1の方法。
  6. 【請求項6】 シートが、少なくとも1.1mの幅及び少なくとも8mmの
    厚さを有する請求項1の方法。
  7. 【請求項7】 シートが、少なくとも1.2mの幅及び少なくとも5mmの
    厚さを有する請求項1の方法。
  8. 【請求項8】 シートが、少なくとも1.2mの幅及び少なくとも7mmの
    厚さを有する請求項1の方法。
  9. 【請求項9】 シートが、少なくとも1.2mの幅及び少なくとも8mmの
    厚さを有する請求項1の方法。
  10. 【請求項10】 発泡剤がイソブタンである請求項1の方法。
  11. 【請求項11】 発泡剤が、有機発泡剤と無機発泡剤との組合せである請求
    項1の方法。
  12. 【請求項12】 発泡剤が、n−ブタン、イソブタン、プロパン及びエタノ
    ールから選ばれる有機発泡剤である請求項1の方法。
  13. 【請求項13】 有機発泡剤が、n−ブタン、イソブタン、プロパン及びエ
    タノールから選ばれる請求項11の方法。
  14. 【請求項14】 無機発泡剤が、二酸化炭素、アルゴン、水及び窒素から選
    ばれる請求項11の方法。
  15. 【請求項15】 発泡剤が、二酸化炭素、アルゴン、水及び窒素から選ばれ
    る無機発泡剤である請求項1の方法。
  16. 【請求項16】 ポリプロピレンが、10dg/分より遅い溶融流れ速度を
    有する請求項1の方法。
  17. 【請求項17】 発泡可能な組成物が、発泡した部分と発泡していない部分
    とを有するシートを形成するのに十分な条件下で、発泡できない溶融したポリマ
    ーとともに共押し出しされる請求項1の方法。
  18. 【請求項18】 発泡体が、0.1−6.0mmの範囲の平均気泡サイズを
    有する請求項1の方法。
  19. 【請求項19】 発泡体が、0.5−6.0mmの範囲の平均気泡サイズを
    有する請求項1の方法。
  20. 【請求項20】 発泡体が、少なくとも0.75mmの平均気泡サイズを有
    する請求項1の方法。
  21. 【請求項21】 発泡体が、少なくとも1.0mmの平均気泡サイズを有す
    る請求項1の方法。
  22. 【請求項22】 シート中のポリマーの少なくとも75%が、190℃で測
    定されるとき25−60cNの範囲の溶融強さを有するポリプロピレンである請
    求項1の方法。
  23. 【請求項23】 シート中のポリマーの少なくとも95%が、190℃で測
    定されるとき25−60cNの範囲の溶融強さを有するポリプロピレンである請
    求項1の方法。
  24. 【請求項24】 押し出し前の発泡可能な組成物の圧力が、少なくとも3M
    paである請求項1の方法。
  25. 【請求項25】 発泡体が、50%より低い連続気泡含量を有する請求項1
    の方法。
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