JP2002138180A - 塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衛生上問題となり得る化合物の溶出が生じる
ことなく、ゾル粘度、加工時及び成形品の熱安定性に優
れた塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
（イ）可塑剤３０〜２００重量部、（ロ）有機カルボン
酸マグネシウム塩、有機カルボン酸カルシウム塩及びハ
イドロタルサイト化合物の中から選ばれる少なくとも一
種０．０１〜１０重量部、（ハ）有機カルボン酸亜鉛塩
の中から選ばれる少なくとも一種０．０１〜１０重量
部、及び（ニ）下記一般式（Ｉ）で表されるホスファイ
ト化合物の中から選ばれる少なくとも一種０．００１〜
１０重量部を含有してなる塩化ビニル系樹脂プラスチゾ
ル組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
プラスチゾル組成物に関し、より詳細には、特定の構造
を有するホスファイト化合物を配合してなる衛生性に優
れ、着色性、熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂プラス
チゾル組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂から得られる手袋は耐水性が良好であること
から、炊事用手袋として使用されている。このような手
袋は、一般にペースト用塩化ビニル系樹脂と可塑剤を主
成分とするプラスチゾルから製造されている。

【０００３】このようなプラスチゾルの中には、加工時
あるいは使用時の熱や光等による劣化を防止するために
金属系安定剤を中心として種々の添加剤が配合されてい
る。これらの添加剤の中でもホスファイト化合物は、加
工時あるいは使用時の熱安定性に優れた改善効果を示す
ものである。

【０００４】しかし、これらの添加剤は、プラスチゾル
から溶出し（ブリード）、接触する食品等に付着、移行
等が生じ、特に炊事用手袋として使用される場合等には
問題となる。また、低毒性のホスファイト化合物として
多く使用されているトリスノニルフェニルホスファイト
等が分解して生じるノニルフェノールはエストロゲン物
質として疑いがもたれており、これに代わる衛生性に優
れたホスファイト化合物が求められていた。

【０００５】一方、人形等の玩具も塩化ビニル系樹脂プ
ラスチゾルから成形されているが、子供が直接手に触れ
たり、時には口にくわえることも考えられ、上記と同様
に衛生性の問題がある。

【０００６】従って、本発明の目的は、衛生上問題とな
り得る化合物の溶出が生じることなく、ゾル粘度、加工
時及び成形品の熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂プラ
スチゾル組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物
に、特定の構造を有するホスファイト化合物を含有させ
ることにより、ホスファイト化合物の溶出が生じること
なく、耐熱性、着色性を著しく改善できることを見出
し、本発明に到達した。

【０００８】即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に、（イ）可塑剤３０〜２００重量部、（ロ）有
機カルボン酸マグネシウム塩、有機カルボン酸カルシウ
ム塩及びハイドロタルサイト化合物の中から選ばれる少
なくとも一種０．０１〜１０重量部、（ハ）有機カルボ
ン酸亜鉛塩の中から選ばれる少なくとも一種０．０１〜
１０重量部、及び（ニ）下記一般式（Ｉ）で表されるホ
スファイト化合物の中から選ばれる少なくとも一種０．
００１〜１０重量部を含有してなる塩化ビニル系樹脂プ
ラスチゾル組成物を提供することにより、上記目的を達
成したものである。

【化２】

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
プラスチゾル組成物について詳細に説明する。

【００１０】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等によ
り得られるもので、その重合方法には特に限定されず、
例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩
化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン
共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン
−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン
−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化
ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マ
レイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸
エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の塩
素含有樹脂、及びそれらの相互のブレンド品あるいはそ
れらの塩素含有樹脂と他の塩素を含まない合成樹脂、例
えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロ
ニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）ア
クリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、
ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることが
できる。

【００１１】本発明に使用される（イ）可塑剤として
は、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタ
レート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジオクチルテレフタレート等のフタル酸ジエステル
系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペート等のアジピン酸ジエステル系可塑剤；多
価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール等と、二塩基酸として、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とを用い、必要によ
り一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用
したポリエステル系可塑剤；ジプロピレングリコールジ
ベンゾエート、エチレングリコールジベンゾエート等の
ベンゾエート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリ
エチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオ
クチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェ
ート、オクチルジフェニルホスフェート等のリン酸エス
テル系可塑剤；フェニル・ｎ−オクチルスルホネート、
フェニル・ヘキサデカンスルホネート、メサモール（ア
ルキルスルホン酸のフェノール、クレゾールの混合エス
テル）等のスルホン酸エステル系可塑剤；その他、テト
ラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セ
バチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系
可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可
塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げら
れる。

【００１２】これら可塑剤の中でもアジピン酸ジエステ
ル系可塑剤あるいはニ塩基酸成分としてアジピン酸を使
用してなるアジピン酸系ポリエステル系可塑剤等のアジ
ピン酸エステル系可塑剤；スルホン酸エステル系可塑剤
を使用することが、溶出がなく、耐熱性、着色性に優れ
たものが得られるため好ましい。

【００１３】上記（イ）可塑剤の含有量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対し、３０〜２００重量部、好ま
しくは５０〜１５０重量部であり、３０重量部未満で
は、成形品に十分な柔軟性を付与することができないた
め好ましくなく、２００重量部を超えた場合には、ブリ
ードを生じたり、耐熱性、耐候性等が低下するおそれが
あり好ましくない。

【００１４】本発明に使用される（ロ）有機カルボン酸
マグネシウム塩及びカルシウム塩は、それぞれマグネシ
ウム及びカルシウムの有機カルボン酸の塩であり、正
塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩を使用するこ
とができる。

【００１５】上記有機カルボン酸としては、例えば、カ
プロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルへキ
シル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フ
ェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノ
レイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ
酸、ブラシジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、ヤシ
油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸
等の天然に産出する上記酸の混合物、安息香酸、ｐ−第
三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息
香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三
オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸等が挙げられる。

【００１６】また、本発明に使用される（ロ）ハイドロ
タルサイト化合物は、下記一般式（II）で表わされるよ
うに、マグネシウム又は／及びアルカリ金属とアルミニ
ウムあるいは亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムから
なる複合塩化合物であり、結晶水を脱水したものであっ
てもよい。

【００１７】

【化３】

【００１８】上記（ロ）ハイドロタルサイト化合物は、
天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該
合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９
１２９号公報、特公平３−３６８３９号、特開昭６１−
１７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等
に記載の公知の方法を例示することができる。また、上
記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒
子径等に制限されることなく使用することが可能であ
る。

【００１９】また、上記（ロ）ハイドロタルサイト化合
物としては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪
酸、オレイン酸アルカリ金属のごとき高級脂肪酸金属
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごと
き有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸エステル又はワックス等で被覆したものであってもよ
い。

【００２０】上記（ロ）有機カルボン酸マグネシウム
塩、有機カルボン酸カルシウム塩及びハイドロタルサイ
ト化合物の中から選ばれる少なくとも１種の含有量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。該含有
量が０．０１重量部未満では、添加効果が得られず、１
０重量部を超えると、着色程度が大きくなりすぎるおそ
れがあるため好ましくない。

【００２１】本発明に使用される（ハ）有機カルボン酸
亜鉛塩は、亜鉛の有機カルボン酸（有機カルボン酸は上
記で例示されたものと同様のもの）の塩であり、正塩、
酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性塩を使用することが
できる。

【００２２】上記（ハ）有機カルボン酸亜鉛塩の含有量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。該
含有量が０．０１重量部未満では、添加効果が得られ
ず、１０重量部を超えると、加工時あるいは使用時の熱
履歴による黒化現象を生じるおそれがあるため好ましく
ない。

【００２３】本発明に使用される（ニ）上記一般式
（Ｉ）で表されるホスファイト化合物において、該一般
式（Ｉ）中、Ｒで表される炭素原子数１〜４のアルキル
基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチ
ル等の基が挙げられる。また、Ｒ’で表される炭素原子
数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三ア
ミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、
２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニ
ル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリ
デシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、
ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等
の基が挙げられる。Ｒ’で表されるアリール基として
は、例えば、フェニル、ナフチル等の基があげられる。
Ｒ’で表されるアルキルアリール基としては、上記で例
示されたアルキル基により１〜５置換されたフェニル基
あるいはナフチル基等が挙げられる。Ｒ’で表されるア
リールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−
メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニル
エチル基等が挙げられる。Ａで表される炭素原子数１〜
１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレ
ン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン等の
直鎖あるいは分岐の基が挙げられ、炭素原子数１〜１０
のアルカントリイル基としては、例えば、メタントリイ
ル、エタントリイル、プロパントリイル、ブタントリイ
ル、ペンタントリイル、ヘキサントリイル、ヘプタント
リイル、オクタントリイル、ノナントリイル、デカント
リイル等の直鎖あるいは分岐の基が挙げられる。

【００２４】上記一般式（Ｉ）で表されるホスファイト
化合物を次により具体的に示す。但し、本発明に用いら
れるホスファイト化合物は、これらに限定されるもので
はない。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】本発明に使用される（ニ）上記一般式
（Ｉ）で表されるホスファイト化合物の含有量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部であり、０．００
１重量部未満では使用効果が得られず、１０重量部より
も多く使用してもムダであるばかりでなく、着色を低下
するおそれ等があるため好ましくない。

【００３０】また、本発明の組成物には、上記（イ）〜
（ニ）の各成分に加えて、さらに通常塩化ビニル系樹脂
用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、
エポキシ化合物、β−ジケトン化合物、ゼオライト化合
物、フェノール系又は硫黄系抗酸化剤、ポリオール類、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、その他の
無機金属化合物等を配合することもできる。

【００３１】本発明の組成物にエポキシ化合物を配合す
ることで、より優れた安定化効果が得られる点で好まし
い。上記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化
大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキ
シ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひまし油、エ
ポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油；エポキ
シ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチルへキ
シル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエ
ン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エ
ポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化亜麻仁油
脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘ
キセンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキ
センメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
ビスフェノール型あるいはノボラック型エポキシ樹脂等
が挙げられる。

【００３２】特にエポキシ化動植物油、とりわけエポキ
シ化大豆油は、安定化効果に優れ、天然油脂由来で安全
であるため好ましい。

【００３３】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、１，３−ビ
ス（ベンゾイルアセチル）ベンゼン等あるいはこれらの
金属塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛等）等が挙げられる。

【００３４】上記ゼオライト化合物は、独特の三次元の
ゼオライト結晶構造を有するアルカリ又はアルカリ土類
金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、Ａ
型、Ｘ型、Ｙ型及びＰ型ゼオライト、モノデナイト、ア
ナルサイト、ソーダライト族のアルミノ珪酸塩、クリノ
ブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等を挙げ
ることができ、これらゼオライト化合物の結晶水（いわ
ゆるゼオライト水）を含有する含水物又は結晶水を除去
した無水物のいずれでもよい。

【００３５】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−p −クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデ
シル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、４，４' −チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレ
ゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス[ ３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]
グリコールエステル、４，４' −ブチリデンビス（４，
６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２' −エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチ
ルフェニル）ブタン、ビス[ ２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェニル] テレフタレート、１，３，５−
トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三
ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
リメチルベンゼン、１，３，５−トリス[ （３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチレン
−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート] メタン、２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−
５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[ ２−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロ
シンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル] −
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[ ５．５] ウン
デカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオネート]等が挙げられる。

【００３６】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類等が挙げられる。

【００３７】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタ
エリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス
（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ソ
ルビトール、マンニトール、トレハロース等が挙げられ
る。

【００３８】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチ
ル−４' −（２−メタクロイルオキシエトキシエトキ
シ）ベンゾフェノン、５，５' −メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ₇
〜₉混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２，２' −メチレンビス
（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カ
ルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレン
グリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４
−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，
３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メト
キシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレ
ート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第
三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２' −
エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシル
オキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。

【００３９】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・
ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，
４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−
トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、１，６，１
１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン等が
挙げられる。

【００４０】上記のその他の無機金属化合物としては、
例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
等が挙げられる。

【００４１】また、本発明の組成物には、上記各種の添
加剤の他に、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化
助剤を添加することができる。かかる安定化助剤として
は、例えば、ジフェニルチオ尿素、ジフェニル尿素、ア
ニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、けい皮
酸、ｐ−第三ブチル安息香酸等が挙げられる。

【００４２】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレー
トアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、
防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工
助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合することができ
る。

【００４３】本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組
成物の用途は、特に限定されるものではないが、衛生性
に優れるため、ビニル手袋、人形等の玩具等の成形用途
に好適である。

【００４４】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受け
るものではない。

【００４５】〔実施例１−１〜１−５及び比較例１−
１〕下記に示す配合１を用い、石川式らいかい機で３０
分間混練して、プラスチゾル組成物を作成し、これをフ
ェロ板上に０．７ｍｍ厚さで塗布し、１８０℃のギヤー
オーブン中に５分間入れてゲル化させて試験片を作成し
た。得られた試験片を用いて下記の評価試験を行った。
それらの結果を表１に示す。

【００４６】 （配合１） 重量部 塩化ビニル樹脂（新第一塩ビ製ＺＥＳＴ Ｐ−２１） １００ アジピン酸ジイソノニル ６０ 二酸化チタン ０．５ オクチル酸マグネシウム １．０ オクチル酸亜鉛 ０．５ 試験化合物（下記表１参照） １．０

【００４７】（評価試験） ＜溶出性＞試験片を蒸留水、４％酢酸、２０％エタノー
ル及びｎ−ヘプタン中にそれぞれ浸して４０℃のギヤー
オーブンに１０日間放置した後、試験片からの試験化合
物の溶出量を調べた。

【００４８】＜着色性＞上記試験片を２００℃のギヤー
オーブン中に入れて経時における着色を目視により評価
した。着色性の評価は目視により行い、着色のほとんど
ないものを１とし、数値が大きいほど着色性に劣ること
を表す。

【００４９】

【表１】

【００５０】〔実施例２−１〜２−５及び比較例２−
１〕上記配合１に代えて、下記配合２を用いた以外は、
上記実施例１−１と同様にして試験片を作成した。得ら
れた試験片について、上記着色性の評価を同様に行っ
た。その結果を表２に示す。

【００５１】 （配合２） 重量部 塩化ビニル樹脂（新第一塩ビ製ＺＥＳＴ Ｐ−２１） １００ ポリエステル系可塑剤 ５０ （アジピン酸／プロピレングリコール／ｎ−オクタノール、粘度２００ｃｐ） メサモール（バイエル社製；スルホン酸系可塑剤） ５０ レエロジール（徳山ソーダ（株）製；二酸化珪素） ０．５ オクチル酸カルシウム １．０ オクチル酸亜鉛 ０．５ 試験化合物（下記表２参照） １．０

【００５２】

【表２】

【００５３】〔実施例３−１〜３−５及び比較例３−
１〕上記配合１に代えて、下記配合３を用いた以外は、
上記実施例１−１と同様にして試験片を作成した。得ら
れた試験片について、上記着色性の評価を同様に行っ
た。その結果を表３に示す。

【００５４】 （配合３） 重量部 塩化ビニル樹脂（新第一塩ビ製ＺＥＳＴ Ｐ−２１） １００ ポリエステル系可塑剤 ６０ （アジピン酸／１，４−ブタンジオール／ラウリン酸、粘度２８０ｃｐ） ＤＨＴ−４Ａ（協和化学（株）合成ハイドロタルサイト） ０．２ ステアリン酸亜鉛 ０．２ 試験化合物（下記表３参照） １．０

【００５５】

【表３】

【００５６】表１〜３より明らかなように、ホスファイ
ト化合物として、汎用のトリスノニルフェニルホスファ
イトを使用した場合には（比較例１−１、２−１及び３
−１）、成形品としたときに水やアルコール等によって
溶出され易く、溶出性に劣る。また、着色性に劣り、熱
安定性が不十分であった。

【００５７】これに対して、特定の構造を有するホスフ
ァイト化合物を使用して得られる本発明の塩化ビニル系
樹脂プラスチゾル組成物は（実施例１−１〜１−５、２
−１〜２−５及び３−１〜３−５）、成形品としたとき
に水やアルコール等によってホスファイト化合物が溶出
されることがなく、かつ着色性、熱安定性にも優れる。

【００５８】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル
組成物は、その成形品が経時においてもブリードを生じ
ることがなく、また着色性、熱安定性に優れるものであ
る。従って、本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組
成物は、衛生性等の要求される手袋、玩具用途に好適に
使用できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｆターム(参考） 2C150 AA03 BC02 FB13 FB14 FB43 FD31 4J002 BB241 BD031 BD041 BD061 BD071 BD081 BD101 BD181 DE287 EG037 EG057 EG058 EH046 EH096 EH146 EV246 EW046 EW069 FD026 FD030 FD050 FD070 GC00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
   （イ）可塑剤３０〜２００重量部、（ロ）有機カルボン
   酸マグネシウム塩、有機カルボン酸カルシウム塩及びハ
   イドロタルサイト化合物の中から選ばれる少なくとも一
   種０．０１〜１０重量部、（ハ）有機カルボン酸亜鉛塩
   の中から選ばれる少なくとも一種０．０１〜１０重量
   部、及び（ニ）下記一般式（Ｉ）で表されるホスファイ
   ト化合物の中から選ばれる少なくとも一種０．００１〜
   １０重量部を含有してなる塩化ビニル系樹脂プラスチゾ
   ル組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 上記（イ）可塑剤が、アジピン酸エステ
   ル系可塑剤又はスルホン酸エステル系可塑剤の中から選
   ばれる請求項１記載の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組
   成物。
3. 【請求項３】 手袋成形用途に使用される請求項１又は
   ２記載の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物。
4. 【請求項４】 玩具成形用途に使用される請求項１又は
   ２記載の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物。