JP2002121521A - 偏光フィルム用粘着剤組成物及び偏光フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剥がれ、発泡及び白ヌケ現象の発生を十分に
防止することができ、且つリワーク性に優れ、また被着
体が汚染されることのない偏光フィルム用粘着剤組成物
を提供すること。 【解決手段】 下記（ａ）成分１００重量部、下記
（ｂ）成分１０〜１００重量部及び下記（ｃ）成分０．
００１〜１０重量部を含有することを特徴とする偏光フ
ィルム用粘着剤組成物。 （ａ）反応性官能基を含有する重量平均分子量１００〜
２５０万の高分子量アクリル系ポリマー。 （ｂ）ガラス転移点が０〜−８０℃である重量平均分子
量３〜１０万の低分子量アクリル系ポリマー。 （ｃ）上記（ａ）成分の反応性官能基と反応して架橋構
造を形成可能な官能基を２個以上含有する多官能性化合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示板などに
使用される偏光フィルムを支持基板に貼着するための偏
光フィルム用粘着剤組成物、及び該粘着剤組成物からな
る粘着剤層を有する偏光フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】表示装置として広範な分野で使用されて
いる液晶表示板は、通常、ガラスなどの二枚の支持基板
間に所定の方向に配向した液晶成分を挟持した液晶セル
と、該液晶セルの支持基板の表面に粘着剤を用いて貼着
した偏光フィルムとから構成されている。液晶表示板
は、近年、パーソナルコンピュータ、壁掛けテレビ、カ
ーナビゲーションなどの表示装置として汎用されてお
り、それに伴い高温高湿などの過酷な条件下で使用され
ることが多く、その場合、粘着剤層と支持基板との界面
における剥がれ、発泡の発生や、液晶表示板の周辺部分
が白くなる所謂白ヌケ現象の発生が問題となっている。
このような剥がれ、発泡、白ヌケ現象などの発生は、偏
光フィルムを支持基板に貼着する粘着剤の接着力不足や
凝集力不足、柔軟性不足などに起因している。

【０００３】上記の剥がれ、発泡、白ヌケ現象などの発
生を防止するために、種々の提案がなされている。例え
ば、特許第２５４９３８８号公報には、重量平均分子量
１０万以下のポリマー成分１５重量％以下及び重量平均
分子量１００万以上のポリマー成分１０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系ポリマーからなる感圧性接着剤
を用いた偏光フィルムが記載されている。また、特開平
１０−２７９９０７号公報には、ポリマー成分として、
反応性官能基を含有する重量平均分子量１００万以上の
高分子量（メタ）アクリル系ポリマーと、反応性官能基
を含有していない又は反応性官能基の量が高分子量（メ
タ）アクリル系ポリマーの反応性官能基の量に比べて少
ない重量平均分子量３万以下の低分子量（メタ）アクリ
ル系ポリマーとの２種類の異なるポリマーを含有する偏
光フィルム用粘着剤組成物及び該粘着剤組成物を用いた
偏光フィルムが記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特許第
２５４９３８８号公報に記載の感圧性接着剤を用いた偏
光フィルムは、剥がれや発泡の発生がないものの、白ヌ
ケ現象の発生を十分に防止し得ない。また、特開平１０
−２７９９０７号公報に記載の粘着剤組成物を用いた偏
光フィルムは、剥がれ、発泡及び白ヌケ現象の発生が或
る程度防止されているものの十分ではなく、且つリワー
ク性が不十分であり、また低分子量ポリマー成分のブリ
ードにより被着体が汚染されるとの問題がある。

【０００５】従って、本発明の目的は、剥がれ、発泡及
び白ヌケ現象の発生を十分に防止することができ、且つ
リワーク性に優れ、また被着体が汚染されることのない
偏光フィルム用粘着剤組成物、及び該粘着剤組成物から
なる粘着剤層を有する偏光フィルムを提供することにあ
る。尚、リワーク性とは、粘着剤層を有する偏光フィル
ムを液晶セルに貼着した時に、異物混入、損傷、接着ミ
スなどがあった場合、高価な液晶セルを再利用するため
に、偏光フィルムを剥離して再貼着する際の難易性を言
う。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、反応性官能基を含有す
る高分子量アクリル系ポリマーと、ガラス転移点が低い
低分子量アクリル系ポリマーとを併用することにより、
柔らかくてしかも強度がある粘弾性に優れた粘着剤組成
物が得られ、この粘着剤組成物は偏光フィルム用粘着剤
として好適な性能バランスのとれたものであることを知
見した。

【０００７】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、下記（ａ）成分１００重量部、下記（ｂ）成分１
０〜１００重量部及び下記（ｃ）成分０．００１〜１０
重量部を含有することを特徴とする偏光フィルム用粘着
剤組成物を提供するものである。 （ａ）反応性官能基を含有する重量平均分子量１００〜
２５０万の高分子量アクリル系ポリマー。 （ｂ）ガラス転移点が０〜−８０℃である重量平均分子
量３〜１０万の低分子量アクリル系ポリマー。 （ｃ）上記（ａ）成分の反応性官能基と反応して架橋構
造を形成可能な官能基を２個以上含有する多官能性化合
物。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の偏光フィルム用粘
着剤組成物について詳述する。本発明の（ａ）成分の高
分子量アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸エス
テルを主成分とし、該エステル及び（ｃ）成分の多官能
性化合物に対して反応性を有する官能基含有モノマーを
共重合させた共重合体である。

【０００９】上記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）ア
クリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これら
の中でも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、イソオクチルアクリレートが好まし
い。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用
してもよく、また２種以上併用してもよい。

【００１０】また、上記官能基含有モノマーとしては、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げら
れ、これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。こ
れらの官能基含有モノマーは、単独使用してもよく、ま
た２種以上併用してもよい。

【００１１】本発明の（ａ）成分の高分子量アクリル系
ポリマーは、上記（メタ）アクリル酸エステル１００重
量部と、上記官能基含有モノマー０．１〜３．０重量
部、好ましくは０．１〜２．０重量部、より好ましくは
０．２〜１．５重量部との共重合体が好ましい。本発明
の（ａ）成分の高分子量アクリル系ポリマーには、上記
（メタ）アクリル酸エステル及び上記官能基含有モノマ
ー以外の他のモノマー、例えば酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、スチレンなどを共重合し
ていてもよい。この他のモノマーの重合量は、上記（メ
タ）アクリル酸エステル及び上記官能基含有モノマーの
合計１００重量部に対し０〜５０重量部である。

【００１２】本発明の（ａ）成分の高分子量アクリル系
ポリマーは、マーク−ホーインク(Mark-Houwink)プロッ
トの勾配が０．３〜１．５、特に０．５〜１．０の低分
岐度のポリマーであることが好ましい。このような低分
岐度の高分子量アクリル系ポリマーを用いることによ
り、粘弾性に一層優れた粘着剤組成物を得ることができ
る。上記勾配が１．５より大きい高分子量アクリル系ポ
リマーを用いた場合は、粘着剤溶液塗布後の塗工面の平
滑性が悪くなる傾向にあり、また上記勾配が０．３より
小さい高分子量アクリル系ポリマーを用いた場合は、耐
久性を改善する効果が得られ難い。ここで、マーク−ホ
ーインクプロットとは、下記方法により測定したもので
ある。

【００１３】〔マーク−ホーインクプロットの勾配の測
定方法〕下記(イ) 〜(ヘ) に従って測定する。 (イ) アクリル系ポリマー溶液を剥離紙に塗布し、１００
℃で２分間乾燥し、フィルム状のアクリル系ポリマーを
得る。 (ロ) 得られたフィルム状のアクリル系ポリマーをテトラ
ヒドロフランにて固形分１％、２％、３％、及び４％に
なるように溶解させる。 (ハ) ２５℃の条件下にて、高感度示差屈折計（DRM-102
1、大塚電子（株）製）を用いて、屈折率変化量と濃度
変化量との比（ｄｎ／ｄｃ）を測定する。 (ニ) 上記(イ) で得られたフィルム状のアクリル系ポリマ
ーをテトラヒドロフランにて固形分０．２％になるよう
に溶解させる。 (ホ) 下記条件にて、光散乱検出器（T60A、旭テクネイオ
ン（株）製）を用いて、アクリル系ポリマーの固有粘度
及び分子量を測定する。 （条件） ＧＰＣ ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東
ソー（株）製） カラム ：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ ２本使用 移動相溶媒：テトラヒドロフラン 流速 ：０．８ml／min カラム温度：４０℃ 測定に際してアクリル系ポリマーのｄｎ／ｄｃは、上記
(ハ) で求めた測定値を用いた。 (ヘ) 下式によりマーク−ホーインクプロットの勾配を計
算する。 マーク−ホーインクプロットの勾配＝ Log〔固有粘度〕
／ Log〔分子量〕

【００１４】また、本発明の（ａ）成分の高分子量アク
リル系ポリマーは、下記方法により測定した重量平均分
子量が１００〜２５０万、好ましくは１１０〜１５０万
であることが必要である。 〔重量平均分子量の測定方法〕下記(1) 〜(3) に従って
測定する。 (1) アクリル系ポリマー溶液を剥離紙に塗布し、１００
℃で２分間乾燥し、フィルム状のアクリル系ポリマーを
得る。 (2) 上記(1) で得られたフィルム状のアクリル系ポリマ
ーをテトラヒドロフランにて固形分０．２％になるよう
に溶解させる。 (3) 下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーを用いて、アクリル系ポリマーの分子量を測定す
る。 （条件） ＧＰＣ ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東
ソー（株）製） カラム ：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ ４本使用 移動相溶媒：テトラヒドロフラン 流速 ：０．６ml／min カラム温度：４０℃

【００１５】また、本発明の（ｂ）成分の低分子量アク
リル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステル及び必
要に応じ他のモノマーを共重合させた重合体又は共重合
体である。この低分子量アクリル系ポリマーの製造に用
いられる（メタ）アクリル酸エステル及び他のモノマー
としては、上記の本発明の（ａ）成分の高分子量アクリ
ル系ポリマーの製造に用いられる（メタ）アクリル酸エ
ステル及び他のモノマーと同様のものが挙げられる。

【００１６】本発明の（ｂ）成分の低分子量アクリル系
ポリマーは、上記（メタ）アクリル酸エステル１００重
量部と、上記他のモノマー０〜５０重量部との重合体又
は共重合体であり、（ｃ）成分の多官能性化合物に対し
て反応性を有する官能基を含有していても含有していな
くてもよい。本発明の（ｂ）成分の低分子量アクリル系
ポリマーに反応性官能基を含有させる場合は、上記の本
発明の（ａ）成分の高分子量アクリル系ポリマーの製造
に用いられるものと同様の官能基含有モノマーを共重合
させればよい。

【００１７】本発明の（ｂ）成分の低分子量アクリル系
ポリマーは、ガラス転移点が０〜−８０℃、好ましくは
−２０〜−７０℃であることが必要である。また、本発
明の（ｂ）成分の低分子量アクリル系ポリマーは、上記
の〔重量平均分子量の測定方法〕により測定した重量平
均分子量が３〜１０万、好ましくは４〜８万であること
が必要である。このようなガラス転移点が低い低分子量
のポリマーを用いることにより、粘着剤組成物に適度な
柔軟性を付与することができるのである。

【００１８】本発明の（ａ）成分の高分子量アクリル系
ポリマー及び（ｂ）成分の低分子量アクリル系ポリマー
は、その重合方法に特に制限されるものではなく、溶液
重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合
できるが、重合により得られたポリマー混合物を用いて
本発明の粘着剤組成物を製造するに当り、処理工程が比
較的簡単で且つ短時間で行えることから溶液重合により
重合することが好ましい。

【００１９】溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有
機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用い
られる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の
還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させることに
より行われる。この場合に有機溶媒、単量体、重合開始
剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加し
てもよい。

【００２０】上記の重合用有機溶媒としては、例えば、
ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベ
ンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシ
レン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナ
フサなどの芳香族炭化水素類；例えば、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカ
ン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピ
ン油などの脂肪系もしくは脂環族系炭化水素類；例え
ば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢
酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢
酸３−メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル
類；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−
ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノンなどのケトン類；例えば、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル
類；例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチル
アルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール
類；などを挙げることができる。これらの有機溶媒はそ
れぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができ
る。

【００２１】本発明の（ａ）成分の高分子量アクリル系
ポリマーを製造する場合には、重合反応中に連鎖移動を
生じにくい有機溶媒、例えば、エステル類、ケトン類を
使用することが好ましい。特に、高分子量アクリル系ポ
リマーの溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸
エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどが好まし
い。また、本発明の（ｂ）成分の低分子量アクリル系ポ
リマーを製造する場合には、連鎖移動を生じやすい有機
溶媒、例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類を使用
することが好ましい。特に、重合反応の容易さなどか
ら、トルエン、イソプロピルアルコールなどが好まし
い。

【００２２】上記の重合開始剤としては、通常の溶液重
合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用す
ることが可能である。このような有機過酸化物として
は、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロ
イルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパー
オキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化
合物としては、例えば、２，２’−アゾビス−ｉ−ブチ
ルニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバ
レロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることがで
きる。

【００２３】本発明の（ａ）成分の高分子量アクリル系
ポリマーを製造する場合は、重合反応中にグラフト反応
を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾビス系が
好ましい。その使用量は、通常、単量体合計１００重量
部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．１〜
１．０重量部である。また、本発明の（ｂ）成分の低分
子量アクリル系ポリマーを製造する場合は、反応温度に
より異なるが、１０時間半減期温度の低い重合開始剤が
好ましく、例えば、１０時間半減期温度が８０℃以下、
好ましくは７０℃以下の重合開始剤がより好ましい。そ
の使用量は、通常、単量体合計１００重量部に対して
０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部であ
る。

【００２４】また、上記の連鎖移動剤としては、例え
ば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキル
エステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１〜８の
アルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、
フルオレン、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合
物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロ
ベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｐ−ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物類；
ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベ
ンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体類；トリブチルボ
ランなどのボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、
１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチ
レン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、
トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペンなどのハ
ロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒドなどの
アルデヒド類：炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン
類；チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香
族メルカプタン類；メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の
炭素数１〜１０のアルキルエステル類；炭素数１〜１２
のヒドロキシアルキルメルカプタン類；ビネン、ターピ
ノレンなどのテルペン類；などを挙げることができる。

【００２５】本発明の（ａ）成分の高分子量アクリル系
ポリマーを製造する場合には、連鎖移動剤を使用しない
方が好ましく、また、本発明の（ｂ）成分の低分子量ア
クリル系ポリマーを製造する場合には、上記連鎖移動剤
のうち、好ましくはメルカプタン類、ハロゲン化炭化水
素を、単量体合計１００重量部に対して０．００５〜
３．０重量部使用することができる。

【００２６】重合温度としては、一般に約３０〜１８０
℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲がよい。本発明の
（ａ）成分の高分子量アクリル系ポリマーを製造する場
合には、重合温度として好ましくは５０〜９０℃、より
好ましくは５０〜８０℃であり、本発明の（ｂ）成分の
低分子量アクリル系ポリマーを製造する場合には、重合
温度としては好ましくは７０〜１１０℃、より好ましく
は８０〜１００℃である。尚、溶液重合法などで得られ
た重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量
体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製
することも可能である。

【００２７】また、本発明の（ｃ）成分の多官能性化合
物は、上記（ａ）成分の高分子量アクリル系ポリマーの
反応性官能基と反応して架橋構造を形成可能な官能基を
２個以上、好ましくは２〜４個含有する化合物である。
このような多官能性化合物としては、例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、それらの
アダクト体などのポリイソシアネート系化合物、トリス
（エポキシプロピル）イソシアヌレート、１，３−ビス
（Ｎ−Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリ
レンジアミンなどのエポキシ系化合物、アジリジン系化
合物、メラミン系化合物、金属塩、金属キレート化合物
などが挙げられる。好ましい多官能性化合物はポリイソ
シアネート系化合物であり、その中でも特にヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが
好ましい。

【００２８】本発明の粘着剤組成物は、上記（ａ）成分
の高分子量アクリル系ポリマー１００重量部、上記
（ｂ）成分の低分子量アクリル系ポリマー１０〜１００
重量部、好ましくは２０〜５０重量部及び上記（ｃ）成
分の多官能性化合物０．００１〜１０重量部、好ましく
は０．１〜２重量部を含有するものである。また、本発
明の粘着剤組成物は、上記（ａ）成分の高分子量アクリ
ル系ポリマーと、上記（ｂ）成分の低分子量アクリル系
ポリマーとの配合重量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、５０／
５０〜９０／１０、特に６０／４０〜８５／１５である
ことが好ましい。上記（ａ）成分の高分子量アクリル系
ポリマーの配合量に対して、上記（ｂ）成分の低分子量
アクリル系ポリマーの配合量が少な過ぎると、剥がれ、
白ヌケ現象の発生を十分に防止することができず、また
上記（ｂ）成分の低分子量アクリル系ポリマーの配合量
が多過ぎると、発泡の発生を防止することができない、
リワーク性が低下するなどの問題が生じる。

【００２９】また、本発明の粘着剤組成物は、上記
（ａ）成分の高分子量アクリル系ポリマーと上記（ｃ）
成分の多官能性化合物（上記（ｂ）成分の低分子量アク
リル系ポリマーが反応性官能基を含有する場合は該
（ｂ）成分も含む）との間で架橋構造が形成された後の
ゲル分が、４０〜８５％、特に５０〜７５％であること
が好ましい。上記ゲル分が４０％未満であると、発泡が
生じやすく、また上記ゲル分が８５％超であると、剥が
れ、白ヌケ現象が生じやすい。ここで、上記ゲル分と
は、下記方法により測定したものである。

【００３０】〔粘着剤組成物のゲル分の測定方法〕下記
〜に従って測定する。 粘着剤組成物の溶液を剥離紙に塗布し、室温で風乾３
０分後、１００℃で５分間本乾燥し、フィルム状の粘着
剤層を形成する。 上記粘着剤層を２３℃，相対湿度６５％で１０日間養
生する。 図２（イ）に示すように、精秤したガラス棒（径５mm
×３０mm）５に上記粘着剤層３を約１ｇ貼付し、デシケ
ーター内で１時間乾燥させる。その後、精密天秤にて重
量を正確に測定し、試料６を作成する。 円筒ろ紙(No.84) ９の中にで得られた試料６を入れ
る。 図２（ロ）に示すように、１００ml程度の溶剤（酢酸
エチル）をソックスレー抽出器７の精秤した２００ml丸
底フラスコ８に入れ、ソックスレー抽出を４時間実施す
る。 冷却後、ロータリーエバポレーターにて丸底フラス
コ８内の溶剤（酢酸エチル）を揮発させた後、上記抽出
分を含む丸底フラスコ８を１００℃で３時間及びデシケ
ーター内で１時間乾燥させる。その後、精密天秤にて重
量を正確に測定する。 下式によりゲル分を計算する。 ゲル分（％）＝１００−〔（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｄ）〕×
１００ 但し、Ａ＝抽出後の丸底フラスコ８の重量（ｇ）、Ｂ＝
丸底フラスコ８の重量（ｇ）、Ｃ＝試料６の重量
（ｇ）、Ｄ＝ガラス棒５の重量（ｇ）である。

【００３１】また、本発明の粘着剤組成物は、３０〜１
００℃における対数減衰率が０．２〜０．５、特に０．
２５〜０．４であることが好ましい。上記対数減衰率が
０．２より小さいと、剥がれ、白ヌケ現象を防止するこ
とができず、また上記対数減衰率が０．５より大きい
と、発泡を生じやすく、またリワーク性が劣る傾向があ
る。ここで、上記対数減衰率とは、下記方法により測定
したものである。

【００３２】〔粘着剤組成物の対数減衰率の測定方法〕
下記(1) 〜(3) に従って測定する。 (1) 粘着剤組成物の溶液をポリエステル系剥離フィルム
に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、厚さ２５μｍの粘
着剤層を形成する。 (2) 上記粘着剤層に偏光フィルムを圧着させ、２３℃、
相対湿度６５％で１０日間養生させた後、１０mm×２０
mmの大きさにカットする。 (3) 下記条件にて、剛体振り子試験機(TEIC RPT-α100
、（株）エー・アンド・ディ製）を用いて、対数減衰
率を測定する。 （条件） フレーム：ＦＲＢ−１０ 測定部 ：ＲＢＰ−３０ 昇温速度：２℃／min

【００３３】本発明の粘着剤組成物には、偏光フィルム
用粘着剤組成物に通常配合される耐候性安定剤、タッキ
ファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、シランカッ
プリング剤、無機フィラーなどを適宜配合することがで
き、特にシランカップリング剤を配合することが好まし
い。

【００３４】斯かるシランカップリング剤としては、メ
チルトリ（グリシジル）シラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシランなどのエポキシ基含有シラン系化合物；
３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、
３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、
３−メチルジメトキシシリルプロピルコハク酸（無水
物）、メチルジエトキシシリルプロピルコハク酸（無水
物）、１−カルボキシ−３−トリエトキシシリルプロピ
ルコハク酸（無水物）などのカルボキシル基含有シラン
系化合物；Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シラン系化合
物；γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシランなどの
ヒドロキシル基含有シラン系化合物；γ−アミドプロピ
ルトリメトキシシランなどのアミド基含有シラン系化合
物；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの
メルカプト基含有シラン系化合物；γ−イソシアネート
プロピルトリメトキシシランなどのイソシアネート基含
有シラン系化合物などが挙げられ、中でもエポキシ基含
有シラン系化合物が好ましい。

【００３５】該シランカップリング剤の添加量は、上記
（ａ）成分の高分子量アクリル系ポリマー及び上記
（ｂ）成分の低分子量アクリル系ポリマーの合計１００
重量部に対して、好ましくは０．０１〜２．０重量部、
より好ましくは０．０５〜１．５重量部、特に好ましく
は０．１〜１．０重量部である。

【００３６】次に、本発明の偏光フィルムについて説明
する。本発明の偏光フィルムは、上述の本発明の粘着剤
組成物からなる粘着剤層が、偏光ベースフィルムの少な
くとも一方の面に形成されているものであり、偏光フィ
ルムを液晶セルの支持基板の表面に貼着するための粘着
剤層が、上述の本発明の粘着剤組成物で形成されている
以外は、従来の偏光フィルムと同様に構成されているも
のである。即ち、例えば図１に示すように、本発明の偏
光フィルム１は、偏光子２ａと該偏光子２ａの両面に積
層された保護層２ｂ，２ｃとからなる偏光ベースフィル
ム２と、上記保護層２ｃの表面に形成された粘着剤層３
と、該粘着剤層３を介して貼付された剥離紙４とから構
成されている。

【００３７】上記粘着剤層３は、その厚さが、乾燥厚で
１０〜５０μｍ、特に１５〜３０μｍであることが好ま
しい。また、図１に示す本発明の偏光フィルムでは、粘
着剤層３及び剥離紙４は、保護層２ｃ側にのみ設けた
が、保護層２ｂ側と保護層２ｃ側の両方に粘着剤層３及
び剥離紙４をそれぞれ設けてもよい。また、保護層２
ｂ，２ｃは設けても設けなくてもよく、また保護層の代
わりに或いは保護層と共に、反射層、防眩層などの他の
機能を有する層を設けることもできる。

【００３８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明の効
果を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制
限されるものではない。尚、実施例及び比較例における
接着力の測定（リワーク性の評価）、耐久性及び白ヌケ
性の評価は、下記の方法により行った。

【００３９】〔接着力の測定（リワーク性の評価）〕２
５mm×１８０mmにカットした偏光フィルム片を、卓上ラ
ミネート機を用いて、粘着剤層面をガラス板に圧着して
試験サンプルとする。該サンプルをオートクレーブ処理
（５０℃、５kg／cm² 、２０分）し、２３℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間放置した後、１８０°引き剥がし
角度での接着力（剥離速度：３００mm／min)を測定す
る。偏光フィルム用粘着剤組成物は、液晶セル（ガラス
セル）に対して剥離ができない程高い接着力を有してい
るものは、リワーク性の点で好ましくない。上記方法に
より測定した接着力が１２００ｇ／25mm以下、特に１０
００ｇ／25mm以下のものが、リワーク性に優れており、
上記接着力が１２００ｇ／25mmを超える場合はリワーク
性に劣る。また、引き剥がした際にガラス面に糊残りが
生じた場合もリワーク性に劣る。

【００４０】〔耐久性の評価〕長辺が吸収軸に対して４
５°になるようにカットした７０mm×１４０mm（長辺）
の偏光フィルム片を、卓上ラミネート機を用いて、粘着
剤層面をガラス板に圧着して試験サンプルとする。該サ
ンプルをオートクレーブ処理（５０℃、５kg／cm² 、２
０分）し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置
した後、１００℃、ドライ及び６５℃、９５％ＲＨの条
件下に１０００時間放置し、発泡、剥がれの状態を目視
観察にて評価した。評価基準は次の通りである。 （１００℃、ドライの場合） ◎：発泡が認められない。 ○：直径１００μｍ未満の発泡が僅かに認められる。 △：直径１００〜２００μｍの発泡が多数認められる。 ×：直径２００μｍ以上の発泡が多数認められる。 （６５℃、９５％ＲＨの場合） ◎：剥がれがない。 ○：５００μｍ以内の剥がれ。 △：２mm未満の剥がれ。 ×：２mm以上の剥がれ。

【００４１】〔白ヌケ性の評価〕長辺が吸収軸に対して
４５°になるようにカットした７０mm×１４０mm（長
辺）の偏光フィルム片２枚を、ガラス板の両面に、これ
ら２枚の偏光フィルム片の吸収軸が直行するように配置
し、卓上ラミネート機を用いて、粘着剤層面をガラス板
に圧着して試験サンプルとする。該サンプルをオートク
レーブ処理（５０℃、５kg／cm² 、２０分）し、２３
℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、１００
℃、ドライの条件下に１０００時間放置し、白ヌケの発
生状態を目視観察にて評価した。評価基準は次の通りで
ある。 ○：白ヌケなし。 △：白ヌケが僅かに発生。 ×：４辺に白ヌケが大きく発生。

【００４２】製造例１（高分子量アクリル系ポリマーの
製造） ｎ−ブチルアクリレート９９重量部、アクリル酸１重量
部、酢酸エチル１００重量部及びアゾビスイソブチロニ
トリル０．２重量部を反応容器に入れ、該反応容器の空
気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に窒素雰囲気中で、
該反応容器を６０℃に昇温させて６時間反応させ、さら
に７０℃に昇温させて２時間反応させた。その後、酢酸
エチル２０重量部にアゾビスイソブチロニトリル０．４
重量部を溶解させた溶液を１時間かけて滴下し、さらに
２時間反応させた。反応後、トルエンで希釈し、固形分
２０％のアクリル系ポリマー溶液（高分子量ポリマー溶
液Ｎｏ．１）を得た。得られたアクリル系ポリマーのマ
ーク−ホーインクプロットの勾配値、重量平均分子量
（Mw）及びガラス転移点(Tg)を表１に示す。

【００４３】製造例２〜８ 表１に示すモノマー組成とし、且つ製造例２では初期反
応温度６０℃を７０℃に変更し、製造例３では初期反応
温度６０℃を７０℃に変更すると共に初期アゾビスイソ
ブチロニトリルの添加量０．２重量部を０．３重量部に
変更し、製造例４では初期反応温度６０℃を６５℃に変
更した以外は、製造例１と同様にして、アクリル系ポリ
マー溶液（高分子量ポリマー溶液Ｎｏ．２〜Ｎｏ．８）
をそれぞれ得た。得られたアクリル系ポリマーのマーク
−ホーインクプロットの勾配値、重量平均分子量（Mw）
及びガラス転移点(Tg)を表１に示す。

【００４４】製造例９（低分子量アクリル系ポリマーの
製造） ｎ−ブチルアクリレート９９．５重量部、アクリル酸
０．５重量部、トルエン３５０重量部及びアゾビスイソ
ブチロニトリル０．５重量部を反応容器に入れ、該反応
容器の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に窒素雰囲
気中で、該反応容器を９０℃に昇温させて６時間反応さ
せた。その後、酢酸エチル３０重量部にアゾビスイソブ
チロニトリル１．０重量部を溶解させた溶液を１時間か
けて滴下し、さらに２時間反応させた。反応後、トルエ
ンで希釈し、固形分２０％のアクリル系ポリマー溶液
（低分子量ポリマー溶液Ｎｏ．９）を得た。得られたア
クリル系ポリマーの重量平均分子量（Mw）及びガラス転
移点(Tg)を表２に示す。

【００４５】製造例１０〜１８ 表２に示すモノマー組成とし、且つ製造例１０では初期
アゾビスイソブチロニトリルの添加量０．５重量部を
１．０重量部に変更し、製造例１１では初期トルエンの
添加量３５０重量部を３２０重量部に変更し、製造例１
２では初期アゾビスイソブチロニトリルの添加量０．５
重量部を１．０重量部に変更すると共に反応温度９０℃
を１００℃に変更し、、製造例１３では初期トルエンの
添加量３５０重量部を３００重量部に変更した以外は、
製造例９と同様にして、アクリル系ポリマー溶液（低分
子量ポリマー溶液Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１８）をそれぞれ
得た。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量
（Mw）及びガラス転移点(Tg)を表２に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】実施例１ 高分子量ポリマー溶液Ｎｏ．１及び低分子量ポリマー溶
液Ｎｏ．９を固形分比８０重量部／２０重量部になるよ
うに混合し、これに多官能性化合物としてイソシアネー
ト化合物（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品
工業（株）製）を固形分１重量部及びシランカップリン
グ剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン０．３重量部を添加し、十分に攪拌して偏光フィルム
用粘着剤溶液を得た。得られた偏光フィルム用粘着剤溶
液をポリエステル系剥離フィルムに塗布した後、乾燥さ
せた。このときの乾燥後の塗布厚は、２５μｍになるよ
うに調整した。次いで、この剥離フィルム上に塗布され
た粘着剤層を偏光ベースフィルム上に転写し、温度２３
℃、湿度６５％の条件で１０日間熟成させて本発明の偏
光フィルムを得た。得られた偏光フィルムについての接
着力の測定（リワーク性の評価）、耐久性及び白ヌケ性
の評価の結果を、偏光フィルム用粘着剤溶液の対数減衰
率及びゲル分とともに表３に示す。

【００４９】実施例２〜１９及び比較例１〜６ 実施例１と同様にして表３に示す組成の偏光フィルム用
粘着剤溶液をそれぞれ得、これらの偏光フィルム用粘着
剤溶液を用いて、実施例１と同様にして偏光フィルムを
それぞれ得た。得られた偏光フィルムについての接着力
の測定（リワーク性の評価）、耐久性及び白ヌケ性の評
価の結果を、偏光フィルム用粘着剤溶液の対数減衰率及
びゲル分とともに表３及び表４に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【発明の効果】本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物
は、剥がれ、発泡及び白ヌケ現象の発生を十分に防止す
ることができ、且つリワーク性に優れ、また被着体が汚
染されることのないものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤
層を有する本発明の偏光フィルムの一例を示す断面図で
ある。

【図２】図２（イ）は、粘着剤組成物のゲル分の測定に
おいて作成される試料の概略図であり、図２（ロ）は、
粘着剤組成物のゲル分の測定において用いられる装置の
概略図である。

【符号の説明】

１ 偏光フィルム ２ 偏光ベースフィルム ２ａ 偏光子 ２ｂ，２ｃ 保護層 ３ 粘着剤層 ４ 剥離紙 ５ ガラス棒 ６ 試料 ７ ソックスレー抽出器 ８ 丸底フラスコ ９ 円筒ろ紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中川 信夫 栃木県佐野市米山南町53 日本カーバイド 工業株式会社佐野寮 (72)発明者 上前 昌己 栃木県佐野市米山南町53 日本カーバイド 工業株式会社社宅３−204 Ｆターム(参考） 4J004 AA09 AA10 AA14 AB01 AB04 CC02 DB02 FA05 4J040 DB041 DE021 DF011 DF041 DF051 DF081 DF101 DG001 EC231 EF151 EF181 EF291 EF301 EF311 EF321 GA05 GA07 GA11 GA14 GA15 GA22 HC22 HC25 HD34 HD35 HD36 HD37 HD41 JA09 JB09 KA16 LA01 LA02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）成分１００重量部、下記
   （ｂ）成分１０〜１００重量部及び下記（ｃ）成分０．
   ００１〜１０重量部を含有することを特徴とする偏光フ
   ィルム用粘着剤組成物。 （ａ）反応性官能基を含有する重量平均分子量１００〜
   ２５０万の高分子量アクリル系ポリマー。 （ｂ）ガラス転移点が０〜−８０℃である重量平均分子
   量３〜１０万の低分子量アクリル系ポリマー。 （ｃ）上記（ａ）成分の反応性官能基と反応して架橋構
   造を形成可能な官能基を２個以上含有する多官能性化合
   物。
2. 【請求項２】 上記（ｂ）成分が、反応性官能基を含有
   する低分子量アクリル系ポリマーである請求項１記載の
   偏光フィルム用粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 上記（ｂ）成分の反応性官能基が、上記
   （ｃ）成分の官能基と反応して架橋構造を形成可能な官
   能基である請求項２記載の偏光フィルム用粘着剤組成
   物。
4. 【請求項４】 上記（ｂ）成分が、反応性官能基を含有
   しない低分子量アクリル系ポリマーである請求項１記載
   の偏光フィルム用粘着剤組成物。
5. 【請求項５】 さらに（ｄ）シランカップリング剤を含
   有する請求項１〜４の何れかに記載の偏光フィルム用粘
   着剤組成物。
6. 【請求項６】 上記（ａ）成分と上記（ｃ）成分との間
   又は上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分と上記（ｃ）成
   分との間で架橋構造が形成された後の偏光フイルム用粘
   着剤組成物のゲル分が、４０〜８５％である請求項１〜
   ５の何れかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
7. 【請求項７】 ３０〜１００℃における対数減衰率が
   ０．２〜０．５である請求項１〜６の何れかに記載の偏
   光フィルム用粘着剤組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７の何れかに記載の偏光フィ
   ルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層が、偏光ベースフ
   ィルムの少なくとも一方の面に形成されていることを特
   徴とする偏光フィルム。