JP2002030092A - 糖アルキレンオキシ誘導体及びインク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク添加剤として有用な新規物質の提供及
び印字品質が高く、再生紙に対しても滲みが少ない印字
が可能で、目詰まりしにくいインクの提供。 【解決手段】 下記式（１）で表される糖アルキレンオ
キシ誘導体又はそれらの集合体、及び少くとも色材およ
び水を含有し、下記式（１）で表される糖アルキレンオ
キシ誘導体又はそれらの集合体を含有するインクジェッ
ト記録用インク。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
糖アルコールの骨格を示し、ＥＰは、エチレンオキシ基
及び／又はプロピレンオキシ基を示し、ｎは、平均の繰
り返し単位数を示す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な糖アルキレ
ンオキシ誘導体又はそれらの集合体（以下、「糖アルキ
レンオキシ誘導体等」ということもある）、その製法、
及びそれを含有するインクに関する。普通紙、再生紙あ
るいはコート紙に対して高い印字品質が得られるイン
ク、特に、インクジェット記録用インクに好適なインク
関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、微細なノズルか
らインクを小滴として吐出して、文字や図形を被記録体
表面に記録する方法である。インクジェット記録方式と
しては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し
て、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出し
て被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘ
ッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速
に加熱して泡を発生させて、その泡による体積膨張で断
続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する
方法などが実用化されている。

【０００３】このようなインクジェット記録に用いられ
るインクには、印字の乾燥性がよいことや印字の滲みが
ないこと、すべての被記録体表面に均一に印字できるこ
と、多色の場合色が混じり合わないことなどの特性が要
求されている。ここで、特に問題になるのは、被記録体
として紙を用いた場合、その浸透性の違う繊維による滲
みの発生が生じやすいということである。そのために従
来からインクの成分について種々の検討がなされた。そ
して、そのために表面張力を低下させる手段として、米
国特許第５１５６６７５号明細書に記載のように、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルを添加したり、米
国特許第５１８３５０２号明細書に記載のように、アセ
チレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール
４６５（日信化学製）を添加したり、あるいは米国特許
第５１９６０５６号明細書に記載のように、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５
の両方を添加することなどが検討されている。ジエチレ
ングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルは、例えば米国
特許第３２９１５８０号明細書に記載されている。ある
いは米国特許第２０８３３７２号明細書に記載の発明で
はジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いる
ことなどが検討されている。また、従来のインクジェッ
ト記録用インクでは、特開平３−１５２１７０号公報に
記載のように湿潤剤としてポリグリセリンを用いたり、
特開平９−３２８６４４号公報に記載のようにポリグリ
セリンにエチレンオキシ基を付加したものを用いたり、
特開平４−１８４６５号公報に記載のようにグリセリン
にエチレンオキシ基を付加したものなどがある。

【０００４】さらに、顔料を用いた例としては、多くは
主に表面張力を高く維持し（例えば特開平４−１８４６
５号公報）浸透性を抑えて紙の表面でのインクのぬれを
抑えて印字品質を確保する検討がなされ、実用化されて
いる。また、グリコールエーテル類と顔料との組み合わ
せは特開昭５６−１４７８６１のように顔料にトリエチ
レングリコールモノメチルエーテルを用いた例や特開平
９−１１１１６５のようにエチレングリコール、ジエチ
レングリコールあるいはトリエチレングリコールのエー
テル類を用いた例などもある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の技術で
はインクの紙に対する浸透性が低く、紙の表面でぬれを
抑える方法では、普通紙、特に多用される再生紙に対し
ては滲んでしまい、印字の乾燥に時間がかかるため連続
印字したときに、印字した紙上のインクが乾きにくくす
ぐ重ねることができないという課題の他に、多色の印字
の場合隣り合った色が混ざり合って文字がにじんでしま
うという課題を有していた。また、再生紙は様々な紙の
成分が混じっていて、その浸透速度が異なるものの集合
体であるため、それらの浸透速度の差によって滲みやす
い。その滲みを低減するため、一般的に紙を加熱する方
式などが検討されている。しかし、印字するときに紙そ
の他の被印字物を加熱すると、装置中の加熱部の所定温
度まで立ち上げるのに時間がかかったり、装置本体の消
費電力が大きくなったり、あるいは、紙、その他の被印
字物にダメージを与えたりするという課題がある。そし
て、顔料を用いたインクでは被記録媒体として通常のサ
イズ剤を有する紙等に印字する場合、そのインクにある
程度浸透性を付与しないと顔料が紙等の表面に残り、擦
過性が悪くなるという課題もある。しかし、表面張力が
高いと、均一な印字を行なうためには紙種が制限された
り、印字品質や画質の低下を引き起こしやすい。

【０００６】そこで、本発明は、このような課題を解決
するもので、その目的とするところは、紙などの被記録
媒体に対する浸透性が速く、普通紙、特に近年多用され
る再生紙に対して、特に加熱手段を設けなくても滲みが
少ない印字が可能であり、しかも、目詰まりが生じない
インクを提供するための新規な添加剤、その添加剤を使
用したインク、特に、インクジェットプリンタのヘッド
先端で目詰まりしにくいインクジェット記録用インクを
提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のインクの添加剤
として有用な新規化合物は、下記の式（１）で表される
糖アルキレンオキシ誘導体又はその集合体である。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
糖アルコールから選ばれる糖の骨格を示し、ＥＰは、エ
チレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、
ｎは、平均の繰り返し単位数を示す。］

【０００８】また、本発明の新規化合物である糖アルキ
レンオキシ誘導体又はその集合体は、前記式（１）にお
ける平均の繰り返し単位数ｎが、０．５〜１０であるこ
とを特徴とする。

【０００９】また、本発明の下記の式（１）で表される
糖アルキレンオキシ誘導体又はその集合体の製造方法
は、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、糖アルコー
ルから選ばれる少なくとも一つの糖にエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシドを反応させることを特徴
とする。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
糖アルコールから選ばれる糖の骨格を示し、ＥＰは、エ
チレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、
ｎは、平均の繰り返し単位数を示す。］

【００１０】また、本発明のインクは、少なくとも色材
および水を含有するインクであって、下記の式（１）で
表される糖アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合体
を含有することを特徴とする。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
糖アルコールから選ばれる糖の骨格を示し、ＥＰは、エ
チレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、
ｎは、平均の繰り返し単位数を示す。］

【００１１】また、本発明のインクは、前記式（１）で
表される糖アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合体
における平均の繰り返し単位数ｎが、０．５〜１０であ
ることを特徴とする。

【００１２】また、本発明のインクは、炭素数が６以下
のグリセルアルデヒド、エリトロース、トレオース、ア
ラビノース、キシロース、グルコース、マンノース、ガ
ラクトース、タロース又は炭素数が７〜１２のアルドー
ス類と、炭素数が６以下のエリスルロース、リブロー
ス、キシルロース、ラクトース、プシコース、タガトー
ス、ソルボース又は炭素数が７〜１２のケトース類と、
炭素数が６以下のグリセロール、エリスリトール、キシ
リトール、ソルビトール、マンニトール又は炭素数が７
〜１２の糖アルコール類とからなるＣ３〜Ｃ１２の糖類
から選ばれる一つ以上の糖を含有することを特徴とす
る。

【００１３】また、本発明のインクは、下記の式（２）
で表わされる物質の少なくとも一つを０〜１０重量％含
有することを特徴とする。 Ｒ−（ＥＰ）ｍ−ＯＨ （１） ［式中、Ｒは、Ｃ４〜１０の分岐を有することがあるア
ルキル基、シクロアルキル基、フェニル基を示し、ＥＰ
は、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を
示し、ｍは、平均の繰り返し単位数を示す。］

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の新規化合物は、下記の式
（１）で表される糖アルキレンオキシ誘導体又はその集
合体であり、インク及びそれを用いた記録装置（具）、
特に、インクジェット記録に用いられるインク及びそれ
を用いたインクジェット記録装置が、印字の乾燥性がよ
いことや印字の滲みがないこと、多くの被記録体表面に
均一に印字できること、ヘッドでの目詰まりがないこと
などの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討して
いたところ、新たに見いだされたものである。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
糖アルコールから選ばれる糖の骨格を示し、ＥＰは、エ
チレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、
ｎは、平均の繰り返し単位数を示す。］なお、「糖の骨
格」とは、糖に結合している水酸基の少なくとも一つか
ら水素が分離した状態を意味するものとする。

【００１５】前記式（１）で表される糖アルキレンオキ
シ誘導体又はその集合体は、インクジェット記録用イン
ク以外に、筆記具用インク、平板印刷用インク、印鑑用
インク、インクリボン用インクなどにも用いることがで
きる。

【００１６】また、前記式（１）で表される糖アルキレ
ンオキシ誘導体又はその集合体は、人体に対して安全性
が高く、透明な粘性の液体であり、保湿性もあり、高沸
点・低凝固点であることから、化粧品用の保湿剤とし
て、動植物の研究試験用添加剤として、殺虫剤の誘引用
添加剤として、或いは不凍液として用いることもでき
る。

【００１７】本発明の前記式（１）で表される糖アルキ
レンオキシ誘導体又はその集合体は、Ｃ３〜Ｃ１２のア
ルドース、ケトース、糖アルコールから選ばれる糖の少
なくとも一つにエチレンオキシド及び／又はプロピレン
オキシドを反応させることによって製造される。糖アル
キレンオキシ誘導体は、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケ
トース、糖アルコールの３種の糖類の中から選ばれた１
種の糖類の中の一つの糖に、エチレンオキシド及び／又
はプロピレンオキシドを反応させることによって製造さ
れる物質であって、一つの糖に結合したエチレンオキシ
基及び／又はプロピレンオキシ基を少なくとも一つ以上
有する物質群を含む混合物として得られる物質である。
糖アルキレンオキシ誘導体の集合体は、上記の糖アルキ
レンオキシ誘導体の２種以上を混合して得られる物質、
又は、上記の３種の糖類の中から選ばれた二つ以上の糖
にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを反
応させることによって製造される物質であって、２種以
上の糖のそれぞれに、結合したエチレンオキシ基及び／
又はプロピレンオキシ基を少なくとも一つ以上有する物
質群を含む混合物として得られる物質である。なお、平
均の繰り返し単位数ｎの値は、糖類とエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシドの割合、反応温度等の反
応条件を適宜選択することにより、容易に調整できる。
また、上記の物質群の中には、一つの糖に結合したエチ
レンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基の数や結合
位置の異なるものが含まれており、場合によっては、未
反応の糖が含まれることもある。

【００１８】上記のＣ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトー
ス、糖アルコールの３種の糖類の中の少なくとも一つの
糖にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを
反応させる際、触媒の存在下、好ましくは、アルカリ触
媒の存在下で反応させることが好ましい。アルカリ触媒
としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンな
どのアルカノールアミン、メチルジエタノールアミン、
エチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、ジエチルエタノールアミンなどのアルキルアルカノ
ールアミン、トリメチルアミン、メチルジエチルアミ
ン、ジメチルエチルアミンなどのアルキルアミン、アン
モニア、尿素、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨなどの無機
塩基などを用いることができる。また、上記の反応は、
不活性雰囲気中で行なうことが好ましい。更に、上記の
糖類の中にはメイラード反応によって変色しやすいもの
があるので、変色しにくい糖を用いたり、加熱時間や温
度あるいは不活性ガス置換に注意を払って変色しにくい
ようにする必要がある。

【００１９】前記式（１）で表される糖アルキレンオキ
シ誘導体又はその集合体におけるエチレンオキシ基及び
／又はプロピレンオキシ基の、平均の、繰り返し単位数
ｎが、０．５〜１０であるものがインク、特にインクジ
ェット記録用のインクの添加剤として好ましい。そこ
で、以下の記載においては、前記（１）で表される糖ア
ルキレンオキシ誘導体又はその集合体を、特にインクジ
ェット記録用のインクに用いた場合を代表的な例として
挙げて詳細に説明していくものとするが、勿論、前記
（１）で表される糖アルキレンオキシ誘導体又はその集
合体の使用は、インクジェット記録用のインクに限られ
るものではない。

【００２０】本発明のインクは、少くとも水溶性色材、
および水を含有するインクジェット記録用インクであっ
て、前記式（１）で表される糖アルキレンオキシ誘導体
又はその集合体を含有することを特徴とする。そして、
インク中の前記式（１）で表される糖アルキレンオキシ
誘導体又はその集合体の平均のくり返し単位数であるｎ
は、０．５〜１０であることが好ましい。ｎが、０．５
未満では添加効果が低く、保湿作用が低いため目詰まり
などを起こし易くなる。しかし、後述の糖類と併用する
場合はこれに限定されない。また、ｎが、１０を超える
と、粘土が上昇しインクジェット用のインクとしては使
用しづらくなり好ましくない。

【００２１】また、前記式（１）で表される糖アルキレ
ンオキシ誘導体又はその集合体における繰り返し単位
（ＥＰ）が、エチレンオキシ基および／またはプロピレ
ンオキシ基であって、インク中では分子量の分布を持っ
ていることが好ましく、特に低粘度のインクが必要なと
きはエチレンオキシ基を有するものを用い、比較的高粘
度のインクが必要なときはプロピレンオキシ基を有する
ものを用いることが好ましく、これらの量は適宜選択す
ることができる。また、分子量の分布を持っている糖ア
ルキレンオキシ誘導体又はその集合体を含有するインク
は、ニュートン流体に近づく傾向があり、インクの吐出
安定性が向上するので好ましく、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２以上であることが好ま
しいが、２未満であることを否定するものではない。

【００２２】また、前記式（１）で表される糖アルキレ
ンオキシ誘導体又はその集合体の平均分子量が１０００
以下であることが好ましい。平均分子量が１０００を超
えると、吐出しない時間を一定時間とってから吐出して
印字する「間欠印字特性」が悪くなる。

【００２３】さらに、前記式（１）で表される糖アルキ
レンオキシ誘導体又はその集合体において、Ａは、Ｃ３
〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、糖アルコールの骨格
を示し、中でも、炭素数が６以下のグリセルアルデヒ
ド、エリトロース、トレオース、アラビノース、キシロ
ース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロー
スや炭素数が６を超えるアルドース類と、炭素数が６以
下のエリスルロース、リブロース、キシルロース、ラク
トース、プシコース、タガトース、ソルボースや炭素数
が６を超えるアルドース類と、炭素数が６以下のグリセ
ロール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトー
ル、マンニトールや炭素数が６を超える糖アルコール類
とからなるＣ３〜Ｃ１２の糖類から選ばれた糖の骨格を
示すものであることを特徴とする。炭素数が２以下のも
のは、常温では蒸発の可能性があり、炭素数３以上のも
のほど保湿能力がないので、目詰まりを防御する効果が
低い。しかし、これらを否定するものではない。さらに
炭素数は１２以下のものが好ましい。炭素数が１２を超
えるものは、粘度が増加してインクジェト用としては添
加量にもよるが使いづらくなる。しかし、これも炭素数
１２以上を否定するものではなく、概ね２０％以下であ
ればよい。そして、前記式（１）で表される糖アルキレ
ンオキシ誘導体又はその集合体のインク中における含有
量が０．１〜３０重量％であることが好ましい。

【００２４】さらに、本発明のインクは、前記式（１）
で表される糖アルキレンオキシ誘導体又はその集合体の
他に前記のＣ３〜Ｃ１２の糖類を併用することができ、
そのときには前記式（１）で表される糖アルキレンオキ
シ誘導体又はその集合体と前記のＣ３〜Ｃ１２の糖類の
合計量が０．５〜３０重量％であることが好ましい。そ
れらの含有量が、０．５重量％未満では保湿の効果が低
く目詰まりしやすく、また、３０重量％を超えると粘度
が増加してインクジェット用としては使いづらい。より
好ましくは、３〜１５重量％である。前記式（１）で表
される糖アルキレンオキシ誘導体又はその集合体と併用
する場合の糖類としては、具体的には、グリセルアルデ
ヒド、エリトロース、トレオース、アラビノース、キシ
ロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロ
ース、エリスルロース、リブロース、キシルロース、ラ
クトース、プシコース、タガトース、ソルボース、グリ
セロール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトー
ルマンニトール、トレハロース、コージビオース、ニグ
ロース、マルトース、イソマルトース、イソトレハロー
ス、ソフォロース、ラミナリビオース、セロビオース、
ゲンチビオース、Ｎ−アセチルグルコサミン、グルコサ
ミン、３，６−アンヒドロガラクトース、カルボキシメ
チルグルコース、フラクトオリゴ糖、イソマルトオリゴ
糖、ゲンチオリゴ糖、直鎖オリゴ糖、乳果オリゴ糖、大
豆オリゴ糖、キシロオリゴ糖、キチン・キトサンオリゴ
糖、ペクチンオリゴ糖、アガロオリゴ糖、イヌリオリゴ
糖、ガラクトオリゴ糖、ラクトシュクロース、ラクツロ
ース、ラクチトール、パラニチット、還元水飴、ペクチ
ン、アラビアガム、グアーガム、ローカストビーンガ
ム、カラギーナン、アルギン酸塩、プルラン、キサンタ
ンガム、カードランおよびポリデキストロースなどの一
般的な糖類が挙げられる。

【００２５】また、本発明のインクの２５℃における表
面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。表面
張力が４０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が低下し、紙など
の媒体上での乾燥に時間がかかったり、多色の場合に色
が混ざり合うブリード現象を起し易い。より好ましくは
２８〜３５ｍＮ／ｍである。

【００２６】また、本発明のインクは、ジ（トリ）エチ
レングリコールモノブチルエーテルを０〜２０重量％お
よび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエ
ーテルを０〜１０重量％含むことが好ましい。

【００２７】さらに、本発明のインクは、炭素数４〜１
０の１，２−アルキレングリコールを０〜１０重量％含
むことが好ましい。炭素数４〜１０の１，２−アルキレ
ングリコールを添加することによって滲みを低減でき
る。特に１，２−ペンタンジオールおよび１，２−ヘキ
サンジオールが好ましい。含有量は、０〜１０重量％が
好ましいが、０％は、他の浸透剤を含む場合である。１
０重量％を超えても浸透性はそれ以上変わらないので１
０重量％までが低粘度化のため好ましい。１，２−ペン
タンジオールの場合は、３〜１０重量％が好ましく。
１，２−ヘキサンジオールの場合は、０．５〜５重量％
が好ましい。

【００２８】また、本発明のインクは、アセチレングリ
コール系界面活性剤を０〜５重量％含むことが好まし
い。アセチレングリコール系界面活性剤を添加すること
で滲みを低減できる。特に、オルフィンＥシリーズ（日
信化学社製）、サーフィノールシリーズ（日信化学社
製）類がよい。その含有量は、０〜５重量％であるが、
０％は、他の浸透剤を含む場合である。５重量％を超え
ても浸透性はそれ以上変わらないので、５重量％までが
低粘度化のため好ましい。より好ましくは、０．５〜２
重量％である。

【００２９】さらに、本発明のインクは、下記の式
（２）で表わされる物質を０〜１０重量％含むことが好
ましい。 Ｒ−（ＥＰ）ｍ−ＯＨ （２） ［式（２）において、Ｒは、炭素数４〜１０のアルキル
基、シクロアルキル基、フェニル基が好ましく、特に分
岐アルキル基が好ましい。（ＥＰ）はエチレンオキシ基
及び／又はプロピレンオキシ基であり、ｍは、平均の繰
り返し単位数である。］ インク系中に存在する式（２）で表わされる物質のｍの
平均値は、少なくとも１以上、好ましくは１〜１０であ
り、存在する場合のプロピレンオキシ基の平均の繰り返
し単位数は０．５以上、好ましくは０．５〜５である。
式（２）で表わされる物質の含有量０％は、他の浸透剤
を含む場合であり、１０重量％を超えても浸透性はそれ
以上変わらないので１０重量％までが低粘度化のために
は好ましく、より好ましくは、０．５〜６重量％であ
る。

【００３０】さらに、本発明のインクは、色材が水溶性
染料及び／又は水に分散可能にした水溶性顔料であるこ
とを特徴とする。染料や顔料には水溶性と油溶性がある
が、水溶性にしてあることが好ましい。また、本発明の
インクに用いる顔料は、公知の手段で表面酸化及び／又
は高分子物質の被覆によって水に分散可能とされている
ことができる。顔料には、界面活性剤や高分子物質から
なる分散剤を用いて水に分散されるもの、表面酸化によ
り水に分散可能とされたもの、高分子物質で被覆され水
に分散可能とされたもの等があるが、表面酸化されたも
の及び／又は高分子物質で被覆されたものがインクの吐
出安定性、低粘度化などの観点からインクジェット用と
しては好ましい。また、表面酸化されたもの及び／又は
高分子物質で被覆されたものは、分散剤で分散させたも
のより過酷な条件に耐え、高温や低温でも安定な使用範
囲の広いインクジェット記録用インクとすることができ
る。

【００３１】そして、本発明のインクが、電歪素子を用
いた信号の応答によりインクが吐出するヘッドを有する
インクジェット記録装置に用いられるインクであること
が好ましい。インクジェット方式でのインクの吐出には
ピエゾ素子などの電歪素子を用いたもの、急速な加熱に
より泡を発生させてその泡の体積膨張によるものなどが
あるが、本発明のインクは、電歪素子を用いた信号の応
答によりインクが吐出するヘッドを有するインクジェッ
ト記録装置に用いられた場合に特に効果があり、目詰ま
りや吐出の安定性が確保される。

【００３２】本発明のインクは、その他の成分として、
防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度
調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等の添加剤を適宜
含むことができる。

【００３３】本発明のインクにおいては、主にインクの
ノズル前面での乾燥を抑えるために水溶性のあるグリコ
ール類を添加することが好ましく、その例としてはエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以
下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリ
コール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリ
コール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオ
ール、１、２−ペンタンジオール、１、５−ペンタンジ
オール、１、２−ヘキサンジオール、１、６−ヘキサン
ジオール、１、２、６−ヘキサントリオール、１、８−
オクタンジオール、１、２−オクタンジオール、グリセ
ロール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールな
どがある。

【００３４】また、本発明のインクは、ノズル前面でイ
ンクが乾燥して詰まることを抑制するために、多くの種
類の糖類を含むこともできる。単糖類および多糖類があ
り、グルコース、マンノース、フルクトース、リボー
ス、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクト
ース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビ
オース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース
等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン
類、セルロース類を用いることができる。

【００３５】また、本発明のインクにおいては、その他
に水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の
低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上
させ、さらに被記録体、例えば紙に対する浸透性を向上
させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために含む
ことのできるものとして、炭素数１から４のアルキルア
ルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエー
テル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−
メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピ
レングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル
類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、
トリアセチン、スルホランなどが挙げられ、これらを適
宜選択して含有させることができる。

【００３６】また、本発明のインクは、さらに浸透性を
制御するため、他の界面活性剤を含むことも可能であ
る。含有される界面活性剤としては、後記の実施例に示
すインクとの相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面
活性剤の中でも浸透性が高く安定なものがよい。その例
としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが
あげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベ
タイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他
イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチ レンオクチルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオ
キシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン
酸エステル、ポリオキシエ チレンジステアリン酸エス
テル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオ
レート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキ
シエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ
素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸
塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。

【００３７】また、本発明のインクは、例えば、防腐剤
・防かび剤として安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフ
ェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢
酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オ
ン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、
プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴ
Ｎ）などを含有することもできる。

【００３８】また、本発明のインクは、ｐＨ調整剤、溶
解助剤あるは酸化防止剤としてジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、プロパノールアミンなどのアルカ
ノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、エチルジエタノールアミン、ジエチル
エタノールアミンなどのアルキルアルカノールアミン、
モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの
無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸
化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その
他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、
尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロ
ハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、
ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレ
ットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およ
びその塩などを含有することもできる。

【００３９】さらに、本発明のインクは、粘度調整剤と
して、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、ア
ラビアゴムスターチなどを含有することもできる。

【００４０】また、本発明のインクは、インクの吐出が
電歪素子による応答によるヘッドを有するインクジェッ
ト記録装置に用いられることが好ましい。ヘッド部を加
熱する方式のインクジェット記録装置ではインクに含ま
れる色剤やその他の成分が分解されてヘッドが詰まりや
すくなってしまう弊害が出てしまう。電歪素子による応
答によるヘッドを有するインクジェット記録装置に用い
られる場合にはこのような問題が生じないので、本発明
のインクが安定的に用いられることができる。

【００４１】本発明のインクにおいて、色料等の固形物
の量が比較的多く用いられる場合には、長い時間吐出し
ないノズルはノズル前面でインクが乾燥して増粘するた
め、印字が乱れる現象が出易い。しかし、インクがノズ
ルの前面で吐出しない程度に微動させることによって、
インクが攪拌されてインクの吐出を安定的に行なうこと
ができる。これを行なうためには電歪素子によることが
制御しやすい。ノズル近傍を急速に加熱する方法は泡を
発生させるため、このような制御はできない。したがっ
て、この機構を用いて本発明のインクを用いることで、
インク中の色材濃度を多くすることができ、色材が顔料
である場合、エマルジョン等の泡立ちやすい物質を用い
ても色濃度を高くして、しかも安定的にインクを吐出す
ることが可能となる。

【００４２】本発明のインクにおいては、色材が顔料で
ある場合高分子微粒子からなる水溶性のエマルジョンが
添加されることが好ましい。その添加量は、インク中
に、高分子微粒子の正味量として１重量％以上１０重量
％以下含有される量である。１重量％未満では耐擦性の
向上の効果が少なく、１０重量％を越えるとインクの粘
度が上昇してインクジェット記録用インクとしては使用
しにくくなる。本発明のインクに含有され得る高分子微
粒子Ａ〜Ｄは、以下のようにして作成することができ
る。

【００４３】高分子微粒子Ａ：反応容器に滴下装置、温
度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン
交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃
で、重合開始剤の過硫酸カリを０．２部を添加してお
く。この水溶液に、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナ
トリウムを０．０５部、スチレン５部、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部
およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノ
マー溶液を、７０℃で滴下して反応させて１次物質を作
成する。その１次物質に、過硫酸アンモニウム１０％溶
液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、
ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメ
タクリレート１５部、ブチルアクリレート１６部、アク
リル酸２部、１、６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト１部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反
応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた
後、アンモニアで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μ
ｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水溶液を作成し
た。これをエマルジョンＡとする。

【００４４】高分子微粒子Ｂ：反応容器に滴下装置、温
度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン
交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃
で、重合開始剤の過硫酸カリを０．２部を添加してお
く。この水溶液に、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナ
トリウムを０．０５部、スチレン１０部、ブチルメタク
リレート１０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０
２部を入れたモノマー溶液を、７０℃で滴下して反応さ
せて１次物質を作成する。その１次物質に、過硫酸アン
モニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオ
ン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン
３５部、ブチルメタクリレート２５部、アクリル酸１０
部、ビスフェノールＡジメタクリレート１部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪
拌しながら添加して重合反応させた後、アンモニアで中
和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ
過した高分子微粒子水溶液を作成した。これをエマルジ
ョンＢとする。

【００４５】高分子微粒子Ｃ：反応容器に滴下装置、温
度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン
交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃
で、重合開始剤の過硫酸カリを０．２部を添加してお
く。この水溶液に、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナ
トリウムを０．０５部、スチレン１５部、ベンジルメタ
クリレート６部、ブチルメタクリレート１０部およびｔ
−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液
を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作成する。
その１次物質に、過硫酸アンモニウム１０％溶液２部を
添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル
硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレ
ート１５部、アクリル酸１０部、トリエタノールプロパ
ントリメタクリレート１部、１、６−ヘキサンジオール
ジメタクリレート１部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重
合反応させた後、アンモニアで中和しｐＨ８〜８．５に
して０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水
溶液を作成した。これをエマルジョンＣとする。

【００４６】高分子微粒子Ｄ：反応容器に滴下装置、温
度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン
交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃
で、重合開始剤の過硫酸カリを０．２部を添加してお
く。この水溶液に、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナ
トリウムを０．０５部、スチレン１５部、ブチルメタク
リレート１５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０
２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応さ
せて１次物質を作成する。その１次物質に、過硫酸アン
モニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオ
ン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン
３０部、ブチルメタクリレート１５部、ジペンタエリス
リトールヘキサメタクリレート１部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．６部よりなる反応液を７０℃で攪拌しなが
ら添加して重合反応させた後、アンモニアで中和しｐＨ
８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高
分子微粒子水溶液を作成した。これをエマルジョンＤと
する。

【００４７】このようにして作成されるエマルジョン中
の高分子微粒子を形成するためのモノマーとしては、ス
チレン、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびブ
チルメタクリレートの他に（α、２、３または４）−ア
ルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシ
スチレン、３、４−ジメチルスチレン、α−フェニルス
チレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチ
ルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、アクリロイルモルフォリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、そ
の他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポ
リエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イ
ソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪
素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マ
レイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に
架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、
ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、
１、６−ヘキサンジオール、１、８−オクタンジオール
および１、１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。

【００４８】このような高分子微粒子を形成する際の乳
化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸
カリの他にアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤お
よび両性界面活性剤を用いることができ、前記のインク
に添加することができる界面活性剤類を用いることもで
きる。

【００４９】前記の高分子微粒子を形成する際の重合開
始剤としては、過硫酸カリや過硫酸アンモニウムの他
に、過流酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパ
ーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラ
メンタンヒドロキシパーオキシドなどを用いることがで
きた。重合のための連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシル
メルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オ
クチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキ
サントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジ
スルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１、４−
シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなど
を用いることができる。

【００５０】前記式（２）で表わされる物質は、例え
ば、次のようにして作成される。アルコール（例えばイ
ソプロピルアルコール）にアルカリ触媒（例えばＮａＯ
Ｈ）を添加し、エチレンオキシドガス及び／又はプロピ
レンオキシドガスを導入し付加反応させ、得られた物質
から未反応のエチレンオキシドガス及び／又はプロピレ
ンオキシドガスを除去し、また残存するアルカリを除去
して精製した反応生成物を得る。反応生成物は、エチレ
ンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの結合割合の
異なるものの混合物として得られ、平均の繰り返し単位
数ｍの値は、少なくとも１．０以上であり、存在する場
合のプロピレンオキシ基の平均の繰り返し単位数ｍの値
が、０．５以上であることが好ましい。勿論、繰り返し
単位数ｍの値が同じもののみを分離して使用することも
できる。

【００５１】

【実施例】次に、本発明の実施例及び比較例を挙げ、本
発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に
よって限定されるものではない。

【００５２】＜実施例１＞ 合成例１（アルドースであるグルコースを用いる場合） 耐熱ガラス容器に所定量の糖であるグルコースとアルカ
リ触媒であるＮａＯＨを入れ、供給管を通じて内部を不
活性ガスのアルゴンで置換する、次に、反応容器を攪拌
しながら１１０℃〜１３０℃に昇温し糖であるグルコー
スを融解させ、反応予定量のエチレンオキシドガスを徐
々に導入する。そして、その温度のまま４時間攪拌す
る。反応終了後残存するエチレンオキシドガスを除去す
るため真空乾燥する。また、残存するアルカリを除去す
るため、水を加えて水溶液にし、珪藻土を積層したろ紙
を通過させて反応生成物の水溶液を得る。グルコース１
モルに対してエチレンオキシドを３.５モル付加する量
導入して反応させたところ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー）の測定で、未反応のグルコー
スが５重量％（以下％と示す）、エチレンオキシド１付
加物が１５％、エチレンオキシド２付加物が３０％、エ
チレンオキシド３以上の付加物が５０％であった。未反
応のグルコースを分離し、エチレンオキシドが平均で
３．３モル付加されたグルコースエチレンオキシ誘導体
が得られた。

【００５３】＜実施例２＞ 合成例２（アルドースであるエリトロースを用いる場
合） 合成例１において糖をエリトロースに代え、アルカリ触
媒をトリエタノールアミンに代えた以外は同様の方法で
反応生成物の水溶液を得る。エリトロース１モルに対し
てエチレンオキシドを２.５モル付加する量導入して反
応させたところ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）の測定で、未反応のエリトロースが１５
％、エチレンオキシド１付加物が３５％、エチレンオキ
シド２付加物が３０％、エチレンオキシド３以上の付加
物が２０％であった。未反応のエリトロースを分離し、
エチレンオキシドが平均で２．４モル付加されたエリト
ロースエチレンオキシ誘導体が得られた。

【００５４】＜実施例３＞ 合成例３（ケトースであるキシルロースを用いる場合） 合成例１において糖をキシルロースに代え、アルカリ触
媒をＫＯＨに代え、不活性ガスを窒素に代えた以外は同
様の方法で反応生成物の水溶液を得る。キシルロース１
モルに対してエチレンオキシドを２.０モル付加する量
導入して反応させたところ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー）の測定で、未反応のキシルロ
ースが２５％、エチレンオキシド１付加物が３５％、エ
チレンオキシド２付加物が２５％、エチレンオキシド３
以上の付加物が１５％であった。未反応のキシルロース
を分離し、エチレンオキシドが平均で１．９モル付加さ
れたキシルロースエチレンオキシ誘導体が得られた。

【００５５】＜実施例４＞ 合成例４（ケトースであるフラクトースを用いる場合） 合成例３において、糖をフラクトースに代え、アルカリ
触媒をモノエタノールアミンに代えた以外は同様の方法
で反応生成物の水溶液を得る。フラクトース１モルに対
してエチレンオキシドを３.０モル付加する量導入して
反応させたところ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー）の測定で、未反応のフラクトースが５
％、エチレンオキシド１付加物が３０％、エチレンオキ
シド２付加物が２０％、エチレンオキシド３以上の付加
物が４５％であった。未反応のフラクトースを分離し、
エチレンオキシドが平均で２．８モル付加されたフラク
トースエチレンオキシ誘導体が得られた。

【００５６】＜実施例５＞ 合成例５（糖アルコールであるキシリトールを用いる場
合） 合成例３において、糖をキシリトールに代え、アルカリ
触媒を尿素に代え、エチレンオキシドの代わりにプロピ
レンオキシドをガス状で導入し、同様の方法でプロピレ
ンオキシド付加物を得た後、さらにエトレンオキシドガ
スを導入して同様の方法でさらにエチレンオキシドの付
加された反応生成物の水溶液を得る。キシリトール１モ
ルに対してプロピレンオキシド１モル、エチレンオキシ
ド３モル付加する量導入して反応させたところ、ＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）の測定
で、未反応のキシリトールが５％、プロピレンオキシド
１付加物が５％、エチレンオキシド１付加物が１５％、
プロピレンオキシド２付加物が５％、エチレンオキシド
２付加物が１０％、、プロピレンオキシド３以上付加物
が５％、エチレンオキシド３以上付加物が２０％、プロ
ピレンオキシド１でエチレンオキシド２以上付加物が１
５％、プロピレンオキシド１でエチレンオキシド３以上
の付加物が１０％、プロピレンオキシド２以上でエチレ
ンオキシド１以上の付加物が１０％であった。未反応の
キシリトールを分離し、プロピレンオキシドが平均で
１．０付加されたキシリトールプロピレンオキシ誘導体
とエチレンオキシドが平均で２．９モル付加されたキシ
リトールエチレンオキシ誘導体とからなるキシリトール
アルキレンオキシ誘導体の集合体が得られた。

【００５７】＜実施例６＞ 合成例６(糖アルコールであるソルビトールを用いる場
合) 合成例３において、糖をソルビトールに代え、アルカリ
触媒をトリプロパノールアミンに代えた以外は同様の方
法で反応生成物の水溶液を得る。ソルビトール１モルに
対してエチレンオキシドを３.０モル付加する量導入し
て反応させたところ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）の測定で、未反応のソルビトールが
５％、エチレンオキシド１付加物が３０％、エチレンオ
キシド２付加物が２０％、エチレンオキシド３以上の付
加物が４５％であった。未反応のソルビトールを分離
し、エチレンオキシドが平均で２．９モル付加されたソ
ルビトールエチレンオキシ誘導体が得られた。

【００５８】なお、前記のようにして得られた反応生成
物［式（１）で表される糖アルキレンオキシ誘導体又は
それらの集合体］をインクに使用する場合には、水溶液
の状態で添加してもよいし、乾燥させて用いてもよい。
次に、前記のようにして得られた式（１）で表される糖
アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合体をインクに
含有させた実施例について詳細に説明する。以下の実施
例おいては、水溶性の色材として染料を用いる場合と顔
料を用いる場合および染料と顔料を用いる場合がある。
以下の実施例おいて使用の水溶性顔料１〜４は、粒径１
０〜３００ｎｍのカーボンブラックの表面を酸化による
分散処理して末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホン基などがある構造のものであ
る。なお、（）中にそれぞれの平均粒径をｎｍ単位で示
す。水溶性染料１は、ダイレクトブラック１５４であ
り、水溶性染料２は、ダイレクトイエロー１３２であ
り、水溶性染料３は、ダイレクトブルー８６であり、水
溶性染料４は、アシッドレッド５２である。

【００５９】＜実施例７＞ 尚、式（２）の物質（１）は、Ｒがイソペンタノール基
であり、ｍは５．５であり、Ｒにプロピレンオキシが
１．５、エチレンオキシが４付加した構造である。 ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル オルフィンＳＴＧ：アセチレングリコール系界面活性剤
（日信化学工業株式会社製） （インクの２５℃における表面張力は、３０ｍＮ／ｍで
ある。）

【００６０】＜実施例８＞ 尚、式（２）の物質（２）は、Ｒがイソヘプタノール基
であり、ｍは４．５であり、Ｒにプロピレンオキシが
１．０、エチレンオキシが３．５付加した構造である。 ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエー
テル オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活
性剤（日信化学工業株式会社製） サーフィノール４６５：アセチレングリコール系界面活
性剤（エアプロダクツ（米国）社製） （インクの２５℃における表面張力は、３１ｍＮ／ｍで
ある。）

【００６１】＜実施例９＞ ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル ＴＥＧｍＢＥ：テトラエチレングリコールモノブチルエ
ーテル サーフィノール１０４：アセチレングリコール系界面活
性剤（エアプロダクツ（米国）社製） （インクの２５℃における表面張力は、２９ｍＮ／ｍで
ある。）

【００６２】＜実施例１０＞ （インクの２５℃における表面張力は、３３ｍＮ／ｍで
ある。）

【００６３】＜実施例１１＞ （インクの２５℃における表面張力は、３１ｍＮ／ｍで
ある。）

【００６４】＜実施例１２＞ （インクの２５℃における表面張力は、３１ｍＮ／ｍで
ある。）

【００６５】＜実施例１３＞ 尚、式（２）の物質（３）は、Ｒがメチルイソブチルカ
ルビノール基であり、Ｒにプロピレンオキシが１．５、
エチレンオキシが４．５付加した構造である。（インク
の２５℃における表面張力は、３２ｍＮ／ｍである。）

【００６６】＜実施例１４＞ （インクの２５℃における表面張力は、３０ｍＮ／ｍで
ある。）

【００６７】比較例に用いたインクの組成は以下のとお
りである。比較例で示す顔料はランダム共重合型スチレ
ンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたカーボンブラ
ックを用いた。顔料の平均粒径をｎｍ単位で（）中に示
す。

【００６８】 ＜比較例１＞ 添加量（重量％） 水溶性顔料９（９０） ５．０ グリセリン １０．０ アクリル−スチレン分散剤 ３．０ 非イオン系界面活性剤 ノイゲンＥＡ１６０（第一工業製薬株式会社） １．０ イオン交換水 残量

【００６９】 ＜比較例２＞ 添加量（重量％） 水溶性染料（フードブラック２） ５．５ ＤＥＧｍＭＥ ７．０ ジエチレングリコール １０．０ ２−ピロリドン ５．０ イオン交換水 残量 ＤＥＧｍＭＥ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル

【００７０】 ＜比較例３＞ 添加量（重量％） 水溶性顔料１１（１１０） ５．５ 水溶性染料（フードブラック２） ２．５ ジエチレングリコール １０．０ ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル １．０ イオン交換水 残量

【００７１】なお、実施例中の残量の水の中にはインク
の腐食防止のため例えばアビシア社（英国）のプロキセ
ルＸＬ−２を０．１から１％、インクジェットヘッド部
材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１か
ら０．０５％、インク系中の金属イオンの影響を低減す
るためにエチレンジアミン−４−酢酸−２−ナトリウム
塩（ＥＤＴＡ）を０．０１から０．０３％添加した。

【００７２】上記の実施例１〜１４及び比較例１〜３の
インクを、セイコーエプソン株式会社製のインクジェッ
トプリンタ−ＭＪ−９３０Ｃを用いて下記の用紙にＡ４
版アルファベット及び数字を印字して得た記録物につい
て、目視観察による滲みの評価を行ない、下記の基準に
よって判定し、その結果を表１に示す。 Ａ：極めてよい、Ｂ：よい、Ｃ：悪い、Ｄ：極めて悪い なお、これらの評価に用紙は、ヨーロッパ、アメリカお
よび日本の市販されている普通の紙でＣｏｎｑｕｅｒｏ
ｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａ
ｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏ
ｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ
Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、
Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙である。

【００７３】

【表１】

【００７４】表１の結果から明らかなように、比較例で
用いるようなインク、即ち、前記式（１）で表される糖
アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合体を含まない
インクは、印字品質が悪く、本発明のインクを用いると
印字品質が良好なことが分かる。また、実施例７〜１４
において式（２）の物質を添加しない場合は滲みが増加
して、添加した場合より印字品質は低下したことが認め
られる。また、本発明のインクは、前記式（１）で表さ
れる糖アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合体を含
有していることによって、電歪素子を用いた信号の応答
によりインクが吐出するヘッドを有するインクジェット
記録装置に用いた際に、目詰まりが改善されることが認
められた。例えば、実施例７の組成でＭＪ９３０Ｃを用
い６０℃で相対湿度４０％で１週間放置した場合３回以
下のクリーニング（エプソン製のプリンターに通常備わ
った機構の一つで、詰まったノズル等を回復させるため
適当量インクを吸引するモード）で全ノズル復帰した
が、前記式（１）で表される糖アルキレンオキシ誘導体
又はそれらの集合体を添加しない場合は３回以上のクリ
ーニングが必要であった。また、本実施例７の他に実施
例８〜１３のインクを用いて同様の実験を行なってもほ
ぼ同様の結果であった。

【００７５】以上のように、本発明のインクを用いて記
録した印字画像は、紙等の被記録体に対する滲みが低減
され、高品質であり、また、電歪素子を用いた信号の応
答によりインクが吐出するヘッドを有するインクジェッ
ト記録装置に用いても目詰まりなどがおこりにくい実用
性の高いインク、即ち、インクジェット記録用インクと
して好適なインクを提供することができる。また、従来
インクの作成の際に使用されている糖類は、多くが粉体
や個体であり、不純物の混入など作業性が悪いが、本発
明におけるように、エチレンオキシド及び／又はプロピ
レンオキシドを付加した式（１）で表される糖アルキレ
ンオキシ誘導体又はそれらの集合体は、融点が低下し、
液体状態で用いることができるので作業性が向上すると
いう効果もある。

【００７６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の前記式
（１）で表される糖アルキレンオキシ誘導体又はそれら
の集合体は、インクに対し、優れた印字品質、目詰まり
の改善をもたらす。本発明により、印字品質、目詰まり
の改善に優れたインク、特にインクジェット記録用イン
クに好適なインクをもたらすことのできる新規物質を提
供することができる。また、前記式（１）で表される糖
アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合体をインクに
含有させることにより、従来不十分であった普通紙、特
に再生紙に対しても滲まない印字が可能であり、目詰ま
りが生じにくいインク、特に、インクジェット記録装置
のヘッド先端でも目詰まりが生じにくいインクジェット
記録用インクを提供することができるという優れた効果
を有する。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式（１）で表される糖アルキレン
   オキシ誘導体又はそれらの集合体。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
   糖アルコールから選ばれる糖の骨格を示し、ＥＰは、エ
   チレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、
   ｎは、平均の繰り返し単位数を示す。］
2. 【請求項２】 前記式（１）における平均の繰り返し単
   位数ｎが、０．５〜１０であることを特徴とする請求項
   １に記載の糖アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合
   体。
3. 【請求項３】 Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
   糖アルコールから選ばれる少なくとも一つの糖にエチレ
   ンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを反応させる
   ことを特徴とする下記の式（１）で表される糖アルキレ
   ンオキシ誘導体又はそれらの集合体の製造方法。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
   糖アルコールから選ばれる糖の骨格を示し、ＥＰは、エ
   チレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、
   ｎは、平均の繰り返し単位数を示す。］
4. 【請求項４】 少なくとも色材および水を含有するイン
   クであって、下記の式（１）で表される糖アルキレンオ
   キシ誘導体又はそれらの集合体を含有することを特徴と
   するインク。 Ａ−（ＥＰ）ｎ−ＯＨ （１） ［式中、Ａは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルドース、ケトース、
   糖アルコールから選ばれる糖の骨格を示し、ＥＰは、エ
   チレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、
   ｎは、平均の繰り返し単位数を示す。］
5. 【請求項５】 前記式（１）で表される糖アルキレンオ
   キシ誘導体又はそれらの集合体における平均の繰り返し
   単位数ｎが、０．５〜１０である、請求項４に記載のイ
   ンク。
6. 【請求項６】 分子量が分布している前記式（１）で表
   される糖アルキレンオキシ誘導体又はそれらの集合体を
   含有する、請求項４に記載のインク。
7. 【請求項７】 前記式（１）表される糖アルキレンオキ
   シ誘導体又はそれらの集合体の平均分子量が、１０００
   以下である、請求項４に記載のインク。
8. 【請求項８】 前記式（１）で表される糖アルキレンオ
   キシ誘導体又はそれらの集合体におけるＡが、炭素数が
   ６以下のグリセルアルデヒド、エリトロース、トレオー
   ス、アラビノース、キシロース、グルコース、マンノー
   ス、ガラクトース、タロース又は炭素数が７〜１２のア
   ルドース類と、炭素数が６以下のエリスルロース、リブ
   ロース、キシルロース、ラクトース、プシコース、タガ
   トース、ソルボース又は炭素数が７〜１２のケトース類
   と、炭素数が６以下のグリセロール、エリスリトール、
   キシリトール、ソルビトール、マンニトール又は炭素数
   が７〜１２の糖アルコール類とからなるＣ３〜Ｃ１２の
   糖類から選ばれた糖の骨格を示すものである、請求項４
   に記載のインク。
9. 【請求項９】 前記式（１）で表される糖アルキレンオ
   キシ誘導体又はそれらの集合体の含有量が、０．１〜３
   ０重量％である、請求項４に記載のインク。
10. 【請求項１０】 炭素数が６以下のグリセルアルデヒ
    ド、エリトロース、トレオース、アラビノース、キシロ
    ース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロー
    ス又は炭素数が７〜１２のアルドース類と、炭素数が６
    以下のエリスルロース、リブロース、キシルロース、ラ
    クトース、プシコース、タガトース、ソルボース又は炭
    素数が７〜１２のケトース類と、炭素数が６以下のグリ
    セロール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトー
    ル、マンニトール又は炭素数が７〜１２の糖アルコール
    類とからなるＣ３〜Ｃ１２の糖類から選ばれる１種以上
    の糖を含有する、請求項４に記載のインク。
11. 【請求項１１】 前記式（１）で表される糖アルキレン
    オキシ誘導体又はそれらの集合体と、前記Ｃ３〜Ｃ１２
    の糖類との全含有量が、０．５〜３０重量％である、請
    求項１０に記載のインク。
12. 【請求項１２】 ２５℃における表面張力が４０ｍＮ／
    ｍ以下である、請求項１〜１１のいずれかに記載のイン
    ク。
13. 【請求項１３】 ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
    チルエーテルを０〜２０重量％および／または（ジ）プ
    ロピレングリコールモノブチルエーテルを０〜１０重量
    ％含有する、請求項４〜１２のいずれかに記載のイン
    ク。
14. 【請求項１４】 炭素数４〜１０の１，２−アルキレン
    グリコールを０〜１０重量％含有する、請求項４〜１２
    のいずれかに記載のインク。
15. 【請求項１５】 アセチレングリコール系界面活性剤を
    ０〜５重量％含有する、請求項１４に記載のインク。
16. 【請求項１６】 下記の式（２）で表わされる物質の少
    なくとも一つを０〜１０重量％含有する、請求項４〜１
    ５のいずれかに記載のインク。 Ｒ−（ＥＰ）ｍ−ＯＨ （２） ［式中、Ｒは、Ｃ４〜１０の分岐を有することがあるア
    ルキル基、シクロアルキル基、フェニル基を示し、ＥＰ
    は、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を
    示し、ｍは、平均の繰り返し単位数を示す。］
17. 【請求項１７】 前記式（２）で表される物質における
    平均の繰り返し単位数ｍが、１〜１０であり、存在する
    場合のプロピレンオキシ基の平均の繰り返し単位数ｍ
    が、０．５〜５である、請求項１６に記載のインク。
18. 【請求項１８】 前記色材が、水溶性染料及び／又は水
    に分散可能にした水溶性顔料である、請求項４に記載の
    インク。
19. 【請求項１９】 前記顔料が、表面酸化及び／又は高分
    子物質の被覆によって水に分散可能とされている、請求
    項１８に記載のインク。
20. 【請求項２０】 インクジェット記録用である、請求項
    ４〜１９のいずれかに記載のインク。
21. 【請求項２１】 電歪素子を用いた信号の応答によりイ
    ンクが吐出するヘッドを有するインクジェット記録装置
    に用いられるものである、請求項２０に記載のインクジ
    ェット記録用インク。