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JP2000509081A - 低減されたケーキング傾向を有する吸収性ポリマー類 - Google Patents

低減されたケーキング傾向を有する吸収性ポリマー類

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JP2000509081A JP9536247A JP53624797A JP2000509081A JP 2000509081 A JP2000509081 A JP 2000509081A JP 9536247 A JP9536247 A JP 9536247A JP 53624797 A JP53624797 A JP 53624797A JP 2000509081 A JP2000509081 A JP 2000509081A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、低減されたケーキング傾向を有する水膨潤可能なポリマー組成物類を提供する。そのようなポリマー組成物類は、第四級アンモニウム塩類を採用することにより製造できる。低減されたケーキング傾向を有することに加えて、そのようなポリマー類は粉塵が低減され、かつ、このポリマーと空気との平衡状態にある水性流体の表面張力を実質的に維持または増大させる。

Description

【発明の詳細な説明】 低減されたケーキング傾向を有する吸収性ポリマー類 本発明は、湿り気のある環境において吸収性ポリマー粒子が凝集する傾向及び /または粉塵を形成する傾向が低減された吸収性ポリマー類と、そのようなポリ マー類の作成方法と、それから作成した吸収性物品とに関する。 吸収性の、すなわち、水膨潤可能なポリマー類は一般に、水溶液中でモノマー 混合物のゲル重合により作成される。例えば架橋剤類のような特定の添加剤を、 モノマー混合物に混合することができる。典型的には次に、この重合方法による 生成物を乾燥させてから、粒度低減のための機械的手段にかける。 このような吸収性ポリマー類は、おむつ、成人失禁用物品、生理用ナプキン 及び医療装置のような多くのタイプのパーソナルケア装置に特に有用であり、そ の理由は、このような吸収性ポリマー類が容易に体液を吸収する能力があるから である。残念なことに、こうした吸収性ポリマー類は空気からの水も吸収するの で、湿り気のある環境にさらされると、この水膨潤可能なポリマー粒子が互いに 粘着する、すなわち、凝集すなわちケーキングする傾向があり、また、処理装置 に粘着または付着する傾向がある。従ってポリマー粒子は自由流れではなくなり 、すなわち、流動性が乏しくなる。 ポリマー粒子が自由流れではない場合、幾つかの問題を引き起こす。一つの問 題は、粒子をパーソナルケア装置中に混合するのが困難となる、というのは、低 減された流動性が吸収性コア内部への粒子の均一分布を妨げるからである。別の 問題は、粒子が互いに粘着し、及び、製造及び処埋装置に粘着、すなわち、ふる い、乾燥機、計測器、または製造機械装置に粘着する傾向から生じる。生産はし ばしば妨げられる、というのは、装置を定期的に掃除して凝集粒子を除去しなけ ればならないからである。凝集傾向がある水膨潤可能なポリマー粒子に関連した さらに別の問題は、ポリマー粒子が既に幾らかの水を吸収している場合、該ポリ マー粒子を含むパーソナルケア装置の水膨潤容量が低減することがあるという点 である。 吸収性ポリマー類のケーキング傾向を低減している一つの方法は、微細に分割 したシリカまたはヒュームドシリカを吸収性ポリマー粒子に混合することによる 。 参考として、例えば、米国特許第4,734,478号では、0.01〜10重量部の微 細に分割したシリカを、100重量部の吸水性ポリマーに混合し、WO 94/22940 では、10重量%未満のヒュームドシリカを吸水性ポリマーに混合する。残念な ことに、ポリマー粒子のケーキング傾向がたとえ低減しても、両方のタイプのシ リカは低かさ密度の固体であり、環境に粉塵を加える傾向がある。 他の化合物類が、吸収性ポリマー粒子の付着傾向を低減するために採用されて いる。こうしたものの中には、非イオンまたは陰イオン界面活性剤類がある。参 考として、米国特許第4,286,082号では、重合容器への含水ポリマーの付着を減 ずるために、架橋可能なモノマーの存在下で上記界面活性剤類を利用している。 こうした界面活性剤類は本当にポリマーの付着傾向を低減するかもしれないが、 こうした界面活性剤類はまた、ポリマーと平衡状態にある接触している流体の表 面張力も低減させる。これは残念なことであり、というのも、接触している流体 の表面張力は、水膨潤可能なポリマー類の性能の尺度として使用されるからであ る。 平衡状態にあり接触している流体の表面張力は、性能の尺度として使用され、 というのも、より高い表面張力を示す水膨潤可能なポリマー類は一般に、より「 吸い上げる(wick)」傾向があるからで、すなわち、こうしたポリマーは、毛管 流によって水性流体をより効率良く輸送し、かつ流体をより強力に保持するから である。米国特許第5,352,711号で開示しているように、吸い上げは、おむつま たは衛生用物品のような吸収性装置には非常に重要である。毛管流と毛管圧力と に表面張力が及ぼす影響は、Lucas-Washburnの方程式でより十分に説明されてお り、これについてはP.K.Chatterjee,”Absorbency”,Elsevier,Amsterdam,1 985,pp.36-37で検討されている。 湿り気のある環境にさらされた際に、凝集しない水膨潤可能なポリマー組成物 で、すなわち、本明細書に開示する試験で測定すると90%を超える自由流れポ リマー粒子を含む水膨潤可能なポリマー組成物があれば、産業界は、こうした組 成物に大きな利点を見い出すと思われる。さらに、存在する粉塵を増加する可能 性のあるシリカのような固体ではなく、液体アンチケーキング剤類を採用するス テップを含むような、吸水性ポリマー組成物の凝集傾向を低減するための新しい 方法があれば、産業界は、こうした方法に利点を見い出すと思われる。さらに、 前記液体アンチケーキング剤類が、ポリマー組成物と平衡状態にある接触してい る液体の表面張力を実質的に維持または増大させれば、産業界は利点を見い出す と思われる。 従って、一態様において、本発明は:a)吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性 ポリマー粒子と;b)有効な量のアンチケーキング剤と;任意でc)疎水性また は親水性の防塵剤(dedusting agent)と;を含む組成物を提供する。こうした 組成物類は、本明細書に開示する試験で測定すると、75%を超え、好ましくは 90%を超え、より好ましくは95%を超え、最も好ましくは99%を超える非 ケーキングポリマー粒子を含む。 別の態様において、本発明はまた、以下のステップを含む方法を提供する。a )ゲル重合方法により、水膨潤可能なヒドロゲルを作成するステップと;b)こ のように作成されたこのヒドロゲルを乾燥させ、分粒することにより、乾燥され 、分粒された粒子を含む組成物を得るステップと;c)この組成物を有効な量の アンチケーキング剤に接触させるステップとを含む。 第四級アンモニウム塩類は、潤滑剤として吸収性ゲル類と共に使用されており 、これは例えば米国特許第4,997,714号にあるが、これまでには、アンチケーキ ング剤類として採用されたことはない。 本明細書において用いる「表面張力を実質的に維持または増大させる」という 用語が意味するのは、水性流体が、別の流体と、本発明の疎水性防塵剤で処理し た耐摩損性で水膨潤可能なポリマー類との平衡状態にある時、この水性流体の表 面張力は、下文に開示する表面張力試験で測定すると、疎水性防塵剤に接触して いない水膨潤可能なポリマー類と比較して、約10%未満、好ましくは約5%未 満減少する、ということである。具体的には、本明細書中に開示する表面張力試 験で採用される水性流体は、0.9%NaCl溶液であり、他の流体は空気であ る。 本明細書において用いる「非結合粉塵」という用語は、最大直径10ミクロン 以下を有する吸水性ポリマー粒子組成物の測定可能な部分を意味し、この部分は 、組成物に空気を適用すると空中を浮遊する、ということである。具体的には、 下記に説明するパルスジェット分散機を用いて空気を適用し、この部分を測定す る。 本明細書において用いる「物理的コーティング」という用語は、ポリマー粒子 と粉塵(もし存在するなら)とに接触しているようなアンチケーキング剤と防塵 剤(もし存在するなら)とのコーティングは、ポリマーと化学反応しないことを 意味し、例えば、共有結合表面架橋反応は、アンチケーキング剤または防塵剤と ポリマー粒子または粉塵との間に起こらない、ということである。 本明細書において用いる「脂肪族炭化水素」という用語は、鎖内部にケイ素( −Si−)または酸素(−O−)のような結合を有することがある、直鎖または 分枝鎖アルキル、アルケニル、及びアルキニル基を含む。こうした脂肪族炭化水 素類は、不活性置換基類で未置換かまたは置換してよい。 本明細書において用いる「アリール基」という用語は、フェニル、ナフチル、 フェナントリル、及びアントラセニルのような縮合芳香環類を含み、こうした環 類は不活性置換基類で未置換かまたは置換される。 本明細書において用いる「不活性置換基」という用語は、その環境に対して不 活性な置換基、すなわち、非反応性の置換基を意味する。このような置換基にと って不活性な環境としては、吸水性ポリマー粒子と、それが溶解または分散する 水性液体とが挙げられる。不活性置換基類として挙げられるものは、例えば、フ ルオロ、クロロ、及びブロモのようなハロゲン基類、ヒドロキシ基類、及びアル コキシ基類である。 本発明において採用可能な、水膨潤可能または軽く架橋した親水性ポリマー類 は、多量の流体を吸収できるような任意の周知の親水性ポリマー類とすることが できる。特に、本発明で有用な吸水性ポリマー類は、カルボキシル部分を含む吸 水性ポリマー類である。好ましくは、少なくとも0.01当量のカルボキシル基 が、100グラムの吸水性樹脂につき存在した。 好適なカルボキシル含有吸水性ポリマー類の中には、デンプン−アクリロニト リルグラフト共重合体類の水解物類、デンプン−アクリル酸またはデンプン−ポ リビニルアルコールグラフト共重合体類の部分中和生成物類、酢酸ビニル−アク リル酸エステル共重合体類のけん化生成物類、イソブチレンと無水マレイン酸と の共重合体類の誘導体類、アクリロニトリル共重合体類の水解物類、アクリロニ トリル共重合体類の水解物類の架橋生成物類、架橋したカルボキシメチルセルロ ース、アクリルアミド共重合体類の水解物類、アクリルアミド共重合体類の水解 物類の架橋生成物類、ポリアクリル酸類の部分中和生成物類及ひ部分中和ポリア クリル酸類の架橋生成物類がある。 幾つかの適切なポリマー類と、それを製造するためのゲル重合方法を始めとす る方法との例は、米国特許第3,997,484号、同3,926,891号、同3,935,099号、同4 ,090,013号、同4,093,776号、同4,340,706号、同4,446,261号、同4,683,274号、 同4,459,396号、同4,708,997号、同4,076,663号、及び同4,190,562号に開示され ている。そのような親水性ポリマー類は、水溶性α,β−エチレン型不飽和(et hylenically unsaturated)モノマー類から、例えばモノカルボン酸類、ポリカ ルボン酸類、アクリルアミド及びこれらの誘導体類から作ることができる。適切 なα,β−エチレン型不飽和モノマー類としては、例えば、アクリル酸、メタク リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びこれらのアルカリ金属塩類とアンモニ ウム塩類;イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド及び2−アクリルア ミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸及びその塩類が挙げられる。好適な モノマー類としては、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの各々の塩形態で 例えばアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が挙げられる。本発明において有用 な水溶性モノマー類は、水性モノマー溶液の全重量を基準として、10重量%か ら80重量%の範囲にわたる量使用してよい。好ましくはこの量は、水性モノマ ー溶液の全重量を基準として、15%から60%の範囲にわたる。 任意で少量の他の水溶性不飽和モノマー類、例えば、酸性モノマー類のアルキ ルエステル類、例えば、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルが、吸水性 ポリマー中に存在してよい。加えて、特定のグラフトする(grafting)ポリマー 類、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及び水溶性または膨潤可能なセル ロースエーテル類を採用して、優れた特性を有する生成物を作成できる。そのよ うなグラフトするポリマー類は、採用される場合、α,β−エチレン型不飽和モ ノマーを基準として最高約10重量%までの量使用される。さらに、キレート化 剤を含むことで、溶液から微量の金属を除去するのは、例えば金属反応容器を採 用した際に、好都合なことがある。一つのそのようなキレート化剤は、VERS ENEXTMV−80(The Dow Chemical Companyの商標)、ジエチレントリアミ ンペンタ酢酸の五ナトリウム塩の水溶液である。そのようなキレート化剤類は、 採用される場合は、α,β−エチレン型不飽和モノマーを基準として、一般に1 00と2000ppmとの間で使用される。 モノマーからポリマーへの転化レベルは、少なくとも約95%を得るのが望ま しい。重合は、中和していない酸性モノマー類か、または重合前に中和済みかま たは部分中和済みの酸性モノマー類を使用して実行してよい。中和は適宜、水性 モノマーを、酸性モノマー類中に存在する酸性基の20〜95%を中和するのに 十分な量の塩基性材料と接触させることで、実現できる。好ましくは、塩基性材 料の量は、酸性モノマー類中に存在する酸性基の40〜85%を中和するのに十 分な量であり、最も好ましくは55〜75%である。モノマー溶液を予め中和す る際には、中和条件を制御して、中和熱がモノマー混合物の早期重合を引き起こ さないようにすることが重要である。中和は40℃未満の温度で、好ましくは3 5℃未満の温度で実行すると好都合である。 モノマーの酸性基を中和するのに有用な化合物類は、典型的には、重合方法に 有害な影響を及ぼさずに、酸性基を十分に中和するようなものである。そのよう な化合物類としては、アルカリ金属水酸化物類と、アルカリ金属炭酸塩及び重炭 酸塩とが挙げられる。好ましくはモノマーを中和するために使用される材料は、 水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムである 。所望の中和の程度を決定する際に注意しなければならない点は、吸収対象とな る水性流体に接触させるかまたは分散させるための、結果として生じた架橋した 吸収性ポリマーのpHを、そのポリマーの用途に適切な範囲に維持することを確実 にするという点である。代わりに重合を、未中和モノマー類を採用し、その後、 従来技術において周知のように中和して実行してよい。 適宜、従来のビニル付加重合開始剤を、水溶性モノマー類と架橋剤との重合に おいて使用する。フリーラジカル重合開始剤で、重合を開始するのに十分なほど モノマー溶液中に可溶なものが好ましい。例えば、水溶性過硫酸塩類の例えば過 硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及び他のアルカリ金属 過硫酸塩類、過酸化水素、及び水溶性アゾ化合物類の例えば2,2’−アゾビス (2−アミジノプロパン・HCl)を使用してよい。こうした開始剤類の幾つか を、例えば過酸化水素を、サルファイト類またはアミン類のような還元物質と組 み合わせて、周知のレドックス開始剤系を形成できる。使用される開始剤類の全 量は、α,β−エチレン型不飽和モノマー反応物類の全重量を基準として、0. 01〜1.0重量%、好ましくは0.01〜0.5重量%の範囲にわたってよい 。 吸水性樹脂を好ましくは軽く架橋して、非水溶性かつ水膨潤可能にする。所望 の架橋構造を得るためには、選択された水溶性モノマーと、重合可能な少なくと も二つの二重結合を分子単位中に所有する架橋剤とを共重合してよい。架橋剤は 、水溶性ポリマーを架橋するのに有効な量存在する。架橋剤の好ましい量は、所 望の吸収容量の程度と、吸収した流体を保持するための所望の強度、すなわち、 所望の荷重下の吸収性(absorption under load)(AUL)とによって決定さ れる。典型的には、架橋剤は、使用される100重量部のα,β−エチレン型不 飽和モノマーにつき0.0005〜5重量部の範囲にわたる量使用される。より 好ましくはこの量は、100重量部のα,β−エチレン型不飽和モノマーにつき 0.1〜1重量部の範囲にわたる。通常、100部につき約5重量部を超える量 の架橋剤を使用する場合、結果として生じるポリマーは、架橋密度が高過ぎ、吸 収容量が低減され、吸収した流体を保持するための強度の増大が示される。10 0部につき約0.0005重量部未満の量の架橋剤を使用する場合、ポリマーは 通常、架橋密度が低過ぎ、吸収対象となる流体と接触した際に、粘着性になり、 より低い初期吸収率を示す。 架橋剤は典型的には、α,β−エチレン型不飽和モノマーの水溶液中に可溶で あるが、架橋剤は単にそのような溶液に分散可能としてよく、これには否定的な 暗示はない。そのような分散剤類の使用は、米国特許第4,833,222号に開示され ている。適切な分散剤類としては、カルボキシメチルセルロース懸濁補助剤類( suspending aids)、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及び ポリビニルアルコールが挙げられる。そのような分散剤類を、典型的には、α, β−エチレン型不飽和モノマー反応物類の全重量を基準として、0.005と0 .1重量%の間の濃度で提供する。 典型的な架橋剤類としては、1分子中に2〜4個の、CH2=CHCO−、C H2=C(CH3)CO−及びCH2=CH−CH2−から選択される基を有するモ ノ マーが挙げられる。架橋剤類の好例は、エチレングリコール、ジエチレングリコ ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ コール、トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトールのジアクリレート類 及びジメタクリレート類;トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトールの トリアクリレート類及びトリメタクリレート類;高度エトキシル化トリメチロー ルプロパントリアクリレート;ペンタエリトリトールのテトラアクリレート及び テトラメタクリレート;及びテトラアリルオキシエタンである。WO 93/05080、 1993年3月18日に公開、に説明してあるように、特定の架橋剤類は特に好 ましい吸収特性をもたらす。そのような好ましい架橋剤類としては、メチレンビ スアクリルアミド、ビス(アクリルアミド)酢酸及びその塩類、アクリル酸アリ ル、メタクリル酸アリル、及びビニル及びアリル官能基の両方を有するエステル 類またはアミド類が挙げられる。他の特に好ましい架橋剤類と方法としては、WO 94/20547、1994年9月15日に公開、に開示されたものが挙げられる。そ のような好ましい架橋剤類としては、高度エトキシル化トリメチロールプロパン トリアクリレート及びメタクリル酸アリルのようなポリビニル化合物類と、ポリ エチレングリコールのようなポリグリコール類との混合物が挙げられる。 本発明の実施において有用なポリマー類を作るための好適な実施例においては 、部分中和形態のα,β−エチレン型不飽和モノマーと、架橋剤と、開始剤と、 希望するならグラフトするポリマー基体との水溶液を作成する。この混合物の重 合は、当業者に周知の方法で実行してよい。結果として生じたポリマーは典型的 には、従来技術において周知の手段を用いて予備分粒され、乾燥される。 吸収特性を改良するために、乾燥済み粒子を、WO 93/05080、1993年3月 18日に公開、及び/またはWO 94/20547、1994年9月15日に公開、で説 明する手順に従って熱処理してよい。特に、乾燥済み粒子を、モジュラス、遠心 容量(centrifuge capacity)、及び/または荷重下の吸収性を増大するのに十 分な時間加熱する。酸化剤として、例えば臭素酸塩、塩素酸塩、亜塩素酸塩また はこれらの混合物を、そのような熱処理の前に吸水性ポリマー中に均一に分布さ せ、上記の特性の一つ以上を強化できる。そのような熱処理は、好ましくは少な くとも 170℃の温度で、より好ましくは少なくとも180℃、最も好ましくは少なく とも190℃で実行する。そのような熱処理は、好ましくは250℃未満の温度 で、より好ましくは240℃未満で実行する。 熱処理の期間は、吸収特性の改良を生じさせるために十分なものとするべきで ある。必要な熱処理の正確な時間は、選択した装置により影響され、かつ生成物 特性の試験により実験的に決定できる。好ましくは、この時間は少なくとも3分 、より好ましくは少なくとも5分である。時間が長すぎると、この方法は不経済 になり、また吸収性樹脂が損傷するかもしれない危険を冒すことになる。好まし くは加熱の最大時間は150分以下、より好ましくは60分以下である。 熱処理の方法は必要要件ではない。例えば、強制空気オーブン、流動層ヒータ ーまたは加熱したスクリューコンベヤを採用して好結果が得られる。希望するな ら、加熱したポリマーを再加湿して、取り扱いを容易にすることができる。その ような再加湿は、非結合粉塵量の減少に役立つかもしれないが、一方ポリマー生 成物の凝集の原因となることがある。 ポリマー粒子の吸収特性を改良する別の方法としては、ポリマー粒子を表面架 橋してよい。表面架橋の手順は従来技術において周知であり、例えばDE 4244548 、DE 4020780、EP 605150、米国特許第4,734,478号及び同第4,666,983号に説明 されている。熱処理のようなこうした手順は、ポリマー粒子のモジュラス、遠心 容量、及び/または荷重下の吸収性を増大できる。 乾燥させ、分粒し、かつ任意で熱処理または任意で表面架橋させたポリマー粒 子を、次に有効な量のアンチケーキング剤と接触させる。ポリマー粒子がゲル形 態でないこと、すなわち、アンチケーキング剤と接触する前に30重量%未満、 好ましくは20重量%未満、より好ましくは約10重量%未満の水を有すること が必要要件である。アンチケーキング剤をゲル形態のポリマー粒子と接触させた 場合、アンチケーキング剤は恐らくは水と結合し、かつポリマー粒子の内部にさ らに吸収されるだろう。これが起きた場合、粒子のアンチケーキング特性は低減 し、というのも、アンチケーキング剤は粒子の表面にないからである。 また、粒子がアンチケーキング剤に接触した後に、ポリマー粒子が、100℃ を超える温度にさらされないことも本発明の必要要件である。これは、アンチケ ーキング剤は、より高い温度では蒸発または分解することがあるという事実が原 因である。従って、粒子を100℃を超える温度にさらすような乾燥ステップ及 び/または熱処理ステップを企てたい場合、乾燥ステップ及び/または熱処理ス テップを、粒子がアンチケーキング剤に接触する前に成し遂げるべきである。 アンチケーキング剤はポリマー粒子を物理的にコートし、ポリマー粒子が互い に付着するのを、かつポリマー粒子が接触する機械装置または容器へポリマー粒 子が付着するのを減ずる役に立つ。ポリマー粒子は、流動性の大幅な減少を起こ すことも、吸湿時に大幅なケーキングを生じることもない。有効な量のアンチケ ーキング剤に接触した後には、少なくとも75%、好ましくは少なくとも90% 、より好ましくは少なくとも95%、最も好ましくは少なくとも99%の粒子は 、「ケーキング試験」と名付けられた本明細書において開示する試験によると、 非ケーキングポリマー粒子であるはずである。 本明細書において定義する「有効な量のアンチケーキング剤」という用語が意 味するものは、「ケーキング試験」によると、ポリマー粒子に適用された場合、 少なくとも75%、好ましくは少なくとも90%、より好ましくは少なくとも9 5%、最も好ましくは少なくとも99%の粒子を非ケーキングにするようなある 量の陽イオン界面活性剤の例えば、スルホニウム、ホスホニウム、または第四級 アンモニウム化合物、ということである。この有効な量は、ポリマーと、アンチ ケーキング剤と、水分の量とによって変わるが、典型的には、ポリマー粒子の重 量を基準として、この量は少なくとも100、好ましくは少なくとも500、よ り好ましくは少なくとも1000百万分率のアンチケーキング剤である。典型的 にはこの量は、ポリマー粒子の重量を基準として、多くても5000、好ましく は多くても4000、より好ましくは多くても3000百万分率のアンチケーキ ング剤である。 好ましくは、アンチケーキング剤類として有用な陽イオン界面活性剤類は、第 四級アンモニウム塩類であり、式Iで表わされる: [式中、R1とR3は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリール基で置換 したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換したアリール基 で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;R2はC1〜C6 脂肪族炭化水素またはフェニル基であり;及びR4はC1〜C22脂肪族炭化水素、 未置換アリールで置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはC1〜C22脂肪族炭 化水素で置換したアリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素であり、または R4は式IIで表わされるラジカルであり、式中、R5はC2〜C6アルキレン基であり;R6はC1〜C6脂肪族炭化水素または フェニル基であり;R7とR8は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリー ル基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換した アリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;また はR2とR4は、窒素原子と共に、ピロリジン、ピロリン、ピロール、ピラゾール 、トリアゾール、インドール、ピペラジン、ピペリジン、モルホリン、及びヘキ サヒドロアゼピンからなる群から選択される環を形成し;またはR1、R2及びR4 は共に、ピリジニウムからなる群から選択される環を形成し、及び、共に、ピ リジニウムとイミダゾリニウムとからなる群から選択される環を形成し;及びXθ は陰イオンであり;ただしR4が式IIで表わされるラジカルでない場合、R1、 R2、R3、 及びR4中の炭素の合計は少なくとも15でなければならず、かつ、R4が式IIで 表わされるラジカルである場合、R1、R3、R7、及びR8の少なくとも一つは8 個以上の炭素原子を有さなければならないという条件がある] 好適な実施例は上記の式であり、式中、R1は少なくとも16個の炭素原子を 有する脂肪族炭化水素で、例えばヘキサデシル、オクタデセニル、オクタデシル 、ドコサニル、ドコセニル、及び天然物誘導体類の例えば獣脂、大豆、及びなた ねであり;R2は1〜6個の炭素を有するアルキル基で例えばメチル、エチル、 2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−(2−ヒドロキシ−エチ ルオキシ)エチル、または3−(3−ヒドロキシプロピルオキシ)−プロピルで あり;及びR3とR4は独立に1〜6個の炭素を有するアルキル基で例えばメチル 、エチル、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−(2−ヒドロ キシエチルオキシ)エチル、または3−(3−ヒドロキシプロピルオキシ)−プ ロピルであるか、または、1〜4個の炭素原子を有しかつベンジルまたはフェネ チル基のようなフェニル類で置換したアルキル基である。 別の好適な実施例は上記の式であり、式中、R1とR3は独立に少なくとも8個 の炭素原子を有する脂肪族炭化水素で、例えばオクチル、デシル、ドデシル、テ トラデシル、ヘキサデシル、オクタデセニル、オクタデシル、ドコサニル、ドコ セニル、または天然物誘導体類の例えば獣脂、大豆、及びなたねであり;R2は 1〜6個の炭素原子を有するアルキル基で例えばメチル、エチル、2−ヒドロキ シエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−(2−ヒドロキシエチルオキシ)エチ ル、または3−(3−ヒドロキシプロピルオキシ)−プロピルであり;及びR4 は1〜6個の炭素を有するアルキル基で例えばメチル、エチル、2−ヒドロキシ エチル、3−ヒドロキシプロピル、2−(2−ヒドロキシエチルオキシ)エチル 、または3−(3−ヒドロキシプロピルオキシ)−プロピルであるか、または、 1〜4個の炭素原子を有しかつベンジルまたはフェネチル基のようなフェニル類 で置換したアルキル基である。 さらに別の好適な実施例は上記の式であり、式中、R4は式IIで表わされるラ ジカルであり;R1は少なくとも8個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素で、例 えばオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデセニ ル、 オクタデシル、ドコサニル、ドコセニル、または天然物誘導体類の例えば獣脂、 大豆、及びなたねであり;R2とR6は独立に1〜6個の炭素原子を有するアルキ ル基で例えばメチル、エチル、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル 、2−(2−ヒドロキシ−エチルオキシ)エチル、または3−(3−ヒドロキシ プロピルオキシ)−プロピルであり;R5はC2〜C6アルキレンで例えばエチレ ン、プロピレン、またはブチレンであり;及びR3、R7及びR8は独立にC1〜C22 脂肪族炭化水素で例えばメチル、エチル、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロ キシプロピル、2−(2−ヒドロキシ−エチルオキシ)エチル、または3−(3 −ヒドロキシプロピルオキシ)−プロピル、オクチル、デシル、ドデシル、テト ラデシル、ヘキサデシル、オクタデセニル、オクタデシル、ドコサニル、ドコセ ニル、または天然物誘導体類の例えば獣脂、大豆、及びなたねであるか、または 、1〜4個の炭素原子を有しかつベンジルまたはフェネチルのようなフェニル類 で置換したアルキル基である。 好ましくはXθは、塩化物(Clθ)のようなハロゲン化物、または硫酸メチ ル基(MeSO4 θ)である。 アンチケーキング剤とポリマー粒子との接触を容易にするため、液体形態のア ンチケーキング剤を利用するのが好ましい。アンチケーキング剤類として使用さ れる第四級アンモニウム塩類は比較的低い融点を有するので、アンチケーキング 剤を単にその融点を超えるように加熟して、液体を形成し、次にポリマーに適用 してよい。しかしながら、加熱を採用する場合、温度はアンチケーキング剤の沸 点を超えるほど上げるべきではない。この理由で、室温で液体である溶媒中にア ンチケーキング剤を溶解させるのがより好ましい。必要ではないが、採用した溶 媒がポリマー粒子から、例えば蒸発により容易に除去できれば好都合なことがあ る。このようにして、ポリマーと平衡状態にある水性流体の表面張力に影響する ことがある溶媒類を除去でき、かつ、表面張力を実質的に維持または増大させる ことができる。有用な溶媒類としては、例えば、水、アルコール類、エーテル類 、ケトン類、及びこれらの混合物のような化合物類が挙げられる。 特に好適な実施例は、WO 94/22940の親水性防塵化合物類を溶媒として利用す ること、とすることができる。例えばポリエーテル多価アルコール類のようなWO 9 4/22940の親水性化合物類を溶媒として採用することにより、粉塵も低減された アンチケーキング化合物を得ることができる。溶媒は、下記に定義するような防 塵剤として役立つために有効な量採用するべきである。親水性防塵剤は、ポリマ ーと空気との平衡状態にある水性流体の表面張力に実質的に影響しない量採用し てよく、または親水性防塵化合物が容易に蒸発する場合には、より多い量を採用 してよい。 別の特に好適な実施例は、疎水性化合物類を溶媒として、または親水性化合物 類と共に共溶媒として利用すること、とすることができる。下記に開示する疎水 性化合物類は、防塵剤として役立ち、同時に、ポリマーと空気との平衡状態にあ る水性流体の表面張力を、実質的に維持または増大させる。疎水性化合物類の好 例としてはしばしば、脂肪族炭化水素油類の、例えば鉱油、及び、7〜18個の 間の炭素原子を有し任意で−OH、−CO2Hで置換したアルカン類またはアル ケン類またはこれらのエステル類が挙げられる。天然油の、例えばひまし油、ト ウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、なたね油、大豆油、ひまわり油、他の植物 油及び動物油、並びにこれらの油のエステル類、アルコール類、及び酸類は、本 発明において有用であり、並びに類似の粘度のシリコーン油も有用である。疎水 性化合物類を溶媒として採用する際は、下記に定義するような防塵剤として役立 つために有効な量採用するべきである。 アンチケーキング材料のための溶媒でありかつ防塵剤としては働かないものを 採用する場合か、または、溶媒を採用しない場合は、乾燥させかつ任意で熱処理 しまたは任意で表面架橋した粒子を、有効な量の防塵剤と接触させることが望ま しいことがある。防塵剤との接触は、アンチケーキング剤の前に、後に、または 同時に採用してよい。防塵剤は、粉塵をより大きなポリマー粒子に付着させるか 、または取り扱い中にポリマーを保持する撹拌槽または容器の壁に付着させるの に役立ち、これは、様々な段の取り扱いにおける完成ポリマー生成物中の非結合 粉塵レベルの低減につながる。その上、防塵剤をポリマー試料に適用しても、ポ リマーの性能または特性に影響は及ぼさない。 有用な防塵剤類は、WO 94/22940に開示されたもののような親水性化合物類の 例えばポリエーテル多価アルコール類と、疎水性化合物類の例えば脂肪族炭化水 素 油類で例として鉱油、及び、7〜18個の間の炭素原子を有し任意で−OH、− CO2Hで置換したアルカン類またはアルケン類またはこれらのエステル類とで ある。天然油の、例えばひまし油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、なた ね油、大豆油、ひまわり油、他の植物油及び動物油、並びにこれらの油のエステ ル類、アルコール類、及び酸類は有用であり、並びに類似の粘度のシリコーン油 も有用である。上記化合物類は、精製形態、溶液、または混合物で採用できる。 本明細書において定義する「有効な量の防塵剤」または「防塵剤として役立つ ために有効な量」という用語が意味するものは、ポリマー材料に適用されると、 直径10ミクロン未満を有する非結合粉塵の濃度を少なくとも80%、好ましく は少なくとも90%、より好ましくは少なくとも95%、最も好ましくは少なく とも99%低減するようなある量の材料、及び/または、最大直径10ミクロン 以下を有する非結合粉塵を7ppm未満、好ましくは5ppm未満、より好ましくは2 .5ppm未満含む防塵組成物を生成するようなある量の材料、ということである 。この量は、最初に存在した粉塵の量と、吸水性ポリマーのタイプと、採用した 防塵剤とに基づいて変化する。一般にこの防塵剤の量は、ポリマー粒子の重量を 基準として、少なくとも100ppm、好ましくは少なくとも200ppm、より好ま しくは少なくとも300ppmである。一般にこの量は、ポリマー粒子の重量を基 準として、4000ppm未満、好ましくは2000ppm未満、より好ましくは10 00ppm未満である。 上述のように、防塵剤を採用したい場合は、乾燥させ、分粒し、かつ任意で熱 処理しまたは任意で表面架橋したポリマー粒子を、アンチケーキング剤との接触 の前に、後に、または同時に、防塵剤と接触させてよい。防塵剤はまた、アンチ ケーキング剤のための溶媒としても採用してよい。いずれにしても、アンチケー キング剤と防塵剤との両方を、粒子がこれらの薬品で容易にコートされ得る条件 下でポリマー粒子と接触させるべきである。好ましくは、そのような接触を行う ためには、薬品をポリマーの上にスプレーするか、またはポリマーを薬品に浸漬 させ、続いて、吸水性樹脂粒子上に薬品の適切な分布が起きるような何らかの形 態の機械的分配を行う。スプレーの場合には、空気噴霧ノズルを利用し、かつ、 流動化量の水を薬品に混合して、薬品をより良く分布するのが好ましいことがあ る。典型的には、水の量は、薬品の重量を基準として、5重量%未満、好ましく は4重量%未満、より好ましくは3重量%未満である。水の量は、薬品の重量を 基準として、1重量%を超え、好ましくは2重量%を超える。混合装置/方法の 例としては、広口瓶の単なるタンブリング、または、コニカル乾燥機、リボンブ レンダー、ドラム型タンブラーまたはパドルブレンダー中での混合が挙げられる 。適度の撹拌、振とうまたはスクリューコンベヤで短距離の間運ぶことでさえ、 特に粒子が高温な場合は、粒子上での単数または複数の薬品の適切な分布に十分 となり得る。適度の粉砕も十分であるが、必要ではない。ポリマー粒子をアンチ ケーキング剤と防塵剤とに別々の時に接触させる場合、採用する接触のタイプは 、アンチケーキング剤と防塵剤とに関して同じかまたは異なってよい。 薬品との接触温度は、薬品が蒸発しないか、固化しないか、粘稠になり過ぎな いか、または吸収性樹脂ポリマーのカルボキシル部分と大幅に反応しないような 任意の温度とすることができる。そのような温度は典型的には20℃〜150℃ であり、好ましくは20℃〜60℃である。高温、すなわち周囲温度を超える温 度、すなわち25℃を超える温度は、粒子コーティングの速度を改良することに 注意されたい。しかしながら、100℃と150℃の間の温度を採用する場合、 接触の時間は薬品が分解するほど長くするべきではない。典型的には、温度を5 分間未満、好ましくは3分間未満高いままでおく場合には、大幅な分解は起きな い。 本発明の高吸収性ポリマー類は、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、失禁用衣 類及び包帯のような吸湿性物品の製造に有用である。本発明の高吸収性組成物類 は、優れた吸湿容量、流体分配特性及び漏れの低減を有するような薄型及び超薄 型使い捨ておむつの製造に特に有用である。 本発明の吸収性物品は、5〜98重量%の本発明の高吸収性ポリマー類を含む ことができる。典型的な吸収性物品では、本発明の高吸収性ポリマーを繊維マト リックス中に分散でき、この繊維マトリックス中に高吸収体は30〜70重量% の量存在し、繊維マトリックスは物品の70〜30重量%を構成する。別の形態 の吸収性物品では、高吸収体は閉じ込め構造(containment structure)中に存 在でき、この構造中に高吸収性ポリマーは30〜95重量%の量存在する。分散 し た高吸収性ポリマーと閉じ込められた高吸収性ポリマーとの組み合わせも周知で ある。 本発明の高吸収性ポリマー類を吸収性物品の製造に用いることができ、これに ついては例えば、米国特許第3,669,103号、同3,670,731号、同4,654,039号、同4 ,699,823号、同4,430,086号、同4,973,325号、同4,892,598号、同4,798,603号、 同4,500,315号、同4,596,567号、同4,676,784号、同4,938,756号、同4,537,590 号、同4,935,022号、同4,673,402号、同5,061,259号、同5,147,343号、同5,149, 335号、及び同5,156,902号に説明されている。 個々の水分レベルでのケーキング量を測定するために使用される方法は、「ケ ーキング試験」と呼ばれる。この試験を利用すると、試料が吸収できかつなお自 由流れである水分量を決定することにより、アンチケーキング剤の有効性を決定 できる。この試験は、デシケーター、例えばCole−Parmerカタログ番 号G−08904−00をオーブン中に置くステップを含む。デシケーターを湿 度80%に維持するために、臭化カリウムの飽和溶液を含むストレートサイド蒸 発皿をデシケーター内部に置く。オーブンを40℃に維持する。乾燥済み、すな わち、5重量%未満の水を含む試験対象の高吸収性ポリマーの5グラムの各試料 を、直径6センチメートルで深さ1.5センチメートルのアルミニウム箔パンま たはプラスチックの秤量皿(weigh dish)中に置く。試験のための所望の水分レ ベルに試料が達するのに十分な時間が経過した後に、パンをデシケーターから取 り出す。試料の重量を測定して加湿された質量を決定し、次に室温に冷却する。 わずかに撹拌しながら、例えば軽くたたきながら、試料をNo.8U.S.A標準 試験ふるい(2.36ミリメートル)を通してふるい分けする。ふるいを通過し た量の重量を測定して、非ケーキングポリマー粒子の質量を決定する。次に非ケ ーキング粒子のパーセントを次の式により決定する:非ケーキングパーセント= (非ケーキングポリマー粒子の質量/加湿された質量)×100。パーセントで の水分レベルは、次の式により決定できる:[(加湿された質量−最初の試料の 重量)/最初の試料の重量]×100。 「粉塵試験」、すなわち、予め定められたサイズ未満の直径を有し、かつ水膨 潤可能なポリマー組成物中に存在するような、非結合粉塵の量を測定する方法を 下記に説明する。実施例の場合では、この測定方法を用いて、最大サイズ10ミ クロン以下を有する非結合物質の量を決定した。しかしながらこの方法は、他の 予め定められたサイズ未満の直径を有する非結合粉塵の量の測定に適用可能であ り、この予め定められたサイズは典型的には、製造業者の仕様書または購入者の 仕様書と一致するものである。この方法は、以下のステップを含む。 (a)パルスジェット分散機の試料ホルダー中に組成物を置くステップと、 (b)脱水手段を通る通路によって乾燥させた空気と共に、組成物を噴射するス テップと、 (c)複数のサイズインクリメントの各々における粒子重量を決定するステップ と、を含む。 脱水手段は、ポリマー組成物を噴射するために用いる空気中に存在する水の量 を低減するために適切である。適切な脱水手段としては、モレキュラーシーブカ ートリッジ、乾燥材料、及びメンブレンが挙げられる。特に好適な脱水手段は、 モレキュラーシーブカートリッジである。 コート済み試料の粉塵レベルは、次の通りにして測定できる。約0.01〜0 .2グラムの試験対象の試料をパルスジェット分散機、例えばAEROSIZE RTM、Amherst Process Instruments(Hadley,Massachusetts)から入手可能、 の試料ホルダー中に置く。パルスジェット分散機に250ミクロンのふるいを取 り付け、直径250ミクロンを超える粒子が検出器に入るのを防ぐ。パルスジェ ット分散機に送り出された空気を、工場出荷時に付いてくるフィルタを用いてろ 過してから、モレキュラーシーブカートリッジを用いて乾燥させる。試料を乾燥 空気と共に噴射し、その間、排気流を検出器に向けて、検出器の低感度設定にお いて、瞬時計数率が20粒子/秒未満に減衰するまで排気流を分析する。 測定を試料の個々の部分について行い、平均を取る。各部分に関して、0.2 〜200ミクロンまで対数上で均一に分布する500のサイズインクリメントの 各々における粒子総数から決定をする。計測器はおよそ0.5ミクロンの低レベ ルの検出を示す。このサイズインクリメントの各々において、材料の重量を次の 式を用いて計算する。 重量=(あるインクリメントにおける粒子数)(密度)(π)(粒子直径)3/ 6。 ポリアクリル酸ソーダ高吸収性材料の場合、密度は1.60g/cm3になると推 定される。 10ミクロン未満の非結合材料の総計重量をweightdustと命名する。この重量 を、初めに分散機に導入した試料の重量、すなわちweightsampleと比較する。パ ーセント粉塵を、次の式に従って決定する。 重量%粉塵(%)=100(weightdust)/(weightsample)。 ssor Tensiometer K12TMを利用する。吸収性ポリマーと空 気との平衡状態にある測定対象水性流体の作成は、実質的に米国特許第4,654,03 9号を翻案した。上記吸収性ポリマーの各々の1グラムの抽出物、すなわち、対 照(未処理)吸収性ポリマーと、疎水性防塵剤類で処理した吸収性ポリマーとを 、尿溶液を模擬する200グラムの0.9重量%NaCl溶液と共に振とうする 。次に表面張力を、テンシオメーターで測定する。実施例I 試験を行い、水膨潤可能なポリマー類の非ケーキングパーセント、パーセント での水分レベル、及び発塵性と、該ポリマー類に接触している液体の表面張力と を調べた。 水分約5%にまで乾燥済みの水膨潤可能なポリマーを得た。このポリマーはD RYTECHTM 2035高吸収体(The Dow Chemical Companyから入手可能) であり、熱処理し、62%中和したポリアクリレートである。予め定められた量 の表Iに示すアンチケーキング剤を、特に示す場合以外はイソプロピルアルコー ル中に溶解させ、25℃でポリマーの試料に滴下した。次にコート済み粒子を6 0分間回転して、粒子表面に薬品を分布させた。ケーキング試験最中の非ケーキ ングパーセントと水分レベル(パーセントで)とを、上記ケーキング試験で説明 したようにして測定した。10ミクロン未満の粉塵量を、上記粉塵試験で説明し たようにして測定した。表面張力を、上記表面張力試験で説明したようにして測 定した。各試料に関する結果を表Iに説明する。表IAでは、表Iに例示される アンチケーキング剤として使用される界面活性剤類を説明する。ARQUADTM とETHOQUADTMとは、Akzo Nobel Chemicals Inc.の商標である。KEM A MINETMは、Humko Chemical Division,Witco Corporationの商標である。 表IA 第四級界面活性剤類の説明 実施例II 試験を行い、水膨潤可能なポリマー類の非ケーキングパーセント、パーセント での水分レベル、及び発塵性と、該ポリマー類に接触している液体の表面張力と を調べた。 水分約5%にまで乾燥済みの水膨潤可能なポリマーを得た。このポリマーはD RYTECHTM 2035高吸収体(The Dow Chemical Companyから入手可能) であり、熱処理し、62%中和したポリアクリレートである。このポリマーを、 3リットルのツインシャフト二重反転バッチパドルブレンダー中で50℃に加熱 した。撹拌を開始し、予め定められた量の表IIに示すアンチケーキング剤及び/ または防塵剤を、特に示す場合以外はアンチケーキング剤は防塵剤中に溶解させ て、空気噴霧ノズルを使用してポリマー上にスプレーした。撹拌は、混合物が非 凝集になるまで2〜15分間続けた。非ケーキングパーセントとパーセントでの 水分レベルとを、上記ケーキング試験で説明したようにして測定する。10ミク ロン未満の粉塵量を、上記粉塵試験で説明したようにして測定した。表面張力を 、上記表面張力試験で説明したようにして測定した。各試料に関する結果を表II に説明する。表IIでは、Q9702CはKenamineTMQ9702−Cを表 わし、Q2802CはKenamineTM2802−Cを表わし、Vorano lはVoranol 2070TMポリエーテル多価アルコール、The Dow Chemic al Companyから入手可能、を表わし、「M.O.」は鉱油を表わす。 実施例のアンチケーキング吸収性ポリマー類は、未処理の吸収性ポリマー類と 類似した遠心容量と荷重下の吸収性(AUL)とを示す。以上の説明と実施例と を考慮すれば、他の実施例は当業者には容易に確認できよう。従って、本発明の 範囲は、下記に説明する請求の範囲によってのみ限定されるものとする。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項 【提出日】1998年3月16日(1998.3.16) 【補正内容】 1. a)吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子と; b)有効な量の陽イオン界面活性剤アンチケーキング剤と; c)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜6000ppmの親水性防塵 剤と; を含む、非発塵性のアンチケーキング組成物。 2. a)吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子と; b)有効な量の陽イオン界面活性剤アンチケーキング剤と; c)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜3000ppmの親水性防塵 剤と; を含む、非発塵性のアンチケーキング組成物。 3. 前記アンチケーキング剤は、式I [式中、R1とR3は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリール基で置換 したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換したアリール基 で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;R2はC1〜C6 脂肪族炭化水素またはフェニル基であり;及びR4はC1〜C22脂肪族炭化水素、 未置換アリールで置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはC1〜C22脂肪族炭 化水素で置換したアリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素であり、または R4は式II で表わされるラジカルであり、式中、R5はC2〜C6アルキレン基であり;R6はC1〜C6脂肪族炭化水素または フェニル基であり;R7とR8は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリー ル基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換した アリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;また はR2とR4は、窒素原子と共に、ピロリジン、ピロリン、ピロール、ピラゾール 、トリアゾール、インドール、ピペラジン、ピペリジン、モルホリン、及びヘキ サヒドロアゼピンからなる群から選択される環を形成し;またはR1、R2及びR4 は共に、ピリジニウムとイミダゾリニウムとからなる群から選択される環を形 成し;及びXθは陰イオンであり;ただしR4が式IIで表わされるラジカルでない 場合、R1、R2、R3、及びR4中の炭素の合計は少なくとも15でなければなら ず、かつ、R4が式IIで表わされるラジカルである場合、R1、R3、R7、及びR8 の少なくとも一つは8個以上の炭素原子を有さなければならないという条件が ある]で表わされる、請求項1または2に記載の組成物。 4. 前記アンチケーキング剤はジ水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロリドで ある前出の請求項のいずれか1項に記載の組成物。 5. 前記組成物は、 a)吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子と; b)前記ポリマー粒子の重量を基準として60ppm〜150ppmのジ水素化獣脂ジ メチルアンモニウムクロリドと; c)前記ポリマー粒子の重量を基準として400ppm〜600ppmのポリエーテル 多価アルコールと; を含む、前出の請求項のいずれか1項に記載の組成物。 6. 請求項1または2の前記組成物から作成される吸収性物品。 7. a)ゲル重合方法により、水膨潤可能なヒドロゲルを作成するステップと 、 b)このように作成された該ヒドロゲルを乾燥させ、分粒することにより、乾燥 され、分粒された粒子を含む組成物を得るステップと、 c)該組成物を、有効な量の陽イオン界面活性剤アンチケーキング剤と100pp m〜6000ppmの疎水性防塵剤とに、前記粒子を該アンチケーキング剤と該防塵 剤とで物理的にコートするのに十分な条件下で、接触させるステップと、 を含む方法。 8. 前記組成物は、前記アンチケーキング剤と接触する前に熱処理される、請 求項7に記載の方法。 9. 前記アンチケーキング剤は、式I [式中、R1とR3は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリール基で置換 したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換したアリール基 で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;R2はC1〜C6 脂肪族炭化水素またはフェニル基であり;及びR4はC1〜C22脂肪族炭化水素、 未置換アリールで置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはC1〜C22脂肪族炭 化水素で置換したアリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素であり、または R4は式IIで表わされるラジカルであり、 式中、R5はC2〜C6アルキレン基であり;R6はC1〜C6脂肪族炭化水素または フェニル基であり;R7とR8は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリー ル基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換した アリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;また はR2とR4は、窒素原子と共に、ピロリジン、ピロリン、ピロール、ピラゾール 、トリアゾール、インドール、ピペラジン、ピペリジン、モルホリン、及びヘキ サヒドロアゼピンからなる群から選択される環を形成し;またはR1、R2及びR4 は共に、ピリジニウムとイミダゾリニウムとからなる群から選択される環を形 成し;及びXθは陰イオンであり;ただしR4が式IIで表わされるラジカルでない 場合、R1、R2、R3、及びR4中の炭素の合計は少なくとも15でなければなら ず、かつ、R4が式IIで表わされるラジカルである場合、R1、R3、R7、及びR8 の少なくとも一つは8個以上の炭素原子を有さなければならないという条件が ある]で表わされる、前出の請求項のいずれか1項に記載の方法。 10. 吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子を、有効な量の陽イ オン界面活性剤アンチケーキング剤と、 a)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜6000ppmの疎水性防塵 剤;及び b)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜3000ppmの親水性防塵 剤; の少なくとも一つとに接触させることで得ることができる、非発塵性のアンチケ ーキング組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // A61F 13/45 A41B 13/02 D (72)発明者 ローズ,ジーン・ディー アメリカ合衆国ミシガン州48642,ミドラ ンド,イースト・セント・アンドリュー ズ・ストリート 216 (72)発明者 フィアルコウスキ,マイケル・イー アメリカ合衆国ミシガン州48642,ミドラ ンド,イースト・チャペル・レーン 218

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. a)吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子と; b)有効な量のアンチケーキング剤と; c)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜6000ppmの疎水性防塵 剤と; を含む、非発塵性のアンチケーキング組成物。 2. a)吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子と; b)有効な量のアンチケーキング剤と; c)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜3000ppmの親水性防塵 剤と; を含む、非発塵性のアンチケーキング組成物。 3. 前記アンチケーキング剤は、式I [式中、R1とR3は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリール基で置換 したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換したアリール基 で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;R2はC1〜C6 脂肪族炭化水素またはフェニル基であり;及びR4はC1〜C22脂肪族炭化水素、 未置換アリールで置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはC1〜C22脂肪族炭 化水素で置換したアリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素であり、または R4は式IIで表わされるラジカルであり、式中、R5はC2〜C6アルキレン基であり;R6はC1〜C6脂肪族炭化水素または フェニル基であり;R7とR8は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリー ル基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換した アリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;また はR2とR4は、窒素原子と共に、ピロリジン、ピロリン、ピロール、ピラゾール 、トリアゾール、インドール、ピペラジン、ピペリジン、モルホリン、及びヘキ サヒドロアゼピンからなる群から選択される環を形成し;またはR1、R2及びR4 は共に、ピリジニウムとイミダゾリニウムとからなる群から選択される環を形 成し;及びXθは陰イオンであり;ただしR4が式IIで表わされるラジカルでない 場合、R1、R2、R3、及びR4中の炭素の合計は少なくとも15でなければなら ず、かつ、R4が式IIで表わされるラジカルである場合、R1、R3、R7、及びR8 の少なくとも一つは8個以上の炭素原子を有さなければならないという条件が ある]で表わされる、請求項1または2に記載の組成物。 4. 前記アンチケーキング剤はジ水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロリドで ある前出の請求項のいずれか1項に記載の組成物。 5. 前記組成物は、 a)吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子と; b)前記ポリマー粒子の重量を基準として60ppm〜150ppmのジ水素化獣脂ジ メチルアンモニウムクロリドと; c)前記ポリマー粒子の重量を基準として400ppm〜600ppmのポリエーテル 多価アルコールと; を含む、前出の請求項のいずれか1項に記載の組成物。 6. 請求項1または2の前記組成物から作成される吸収性物品。 7. a)ゲル重合方法により、水膨潤可能なヒドロゲルを作成するステップと 、 b)このように作成された該ヒドロゲルを乾燥させ、分粒することにより、乾燥 され、分粒された粒子を含む組成物を得るステップと、 c)該組成物を有効な量のアンチケーキング剤に接触させるステップと、 を含む方法。 8. 前記組成物は、前記アンチケーキング剤と接触する前に熱処埋される、請 求項7に記載の方法。 9. 前記アンチケーキング剤は、式I [式中、R1とR3は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリール基で置換 したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換したアリール基 で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;R2はC1〜C6 脂肪族炭化水素またはフェニル基であり;及びR4はC1〜C22脂肪族炭化水素、 未置換アリールで置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはC1〜C22脂肪族炭 化水素で置換したアリール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素であり、または R4は式IIで表わされるラジカルであり、 式中、R5はC2〜C6アルキレン基であり;R6はC1〜C6脂肪族炭化水素または フェニル基であり;R7とR8は独立にC1〜C22脂肪族炭化水素、未置換アリー ル 基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、C1〜C22脂肪族炭化水素で置換したア リール基で置換したC1〜C4脂肪族炭化水素、またはフェニル基であり;または R2とR4は、窒素原子と共に、ピロリジン、ピロリン、ピロール、ピラゾール、 トリアゾール、インドール、ピペラジン、ピペリジン、モルホリン、及びヘキサ ヒドロアゼピンからなる群から選択される環を形成し;またはR1、R2及びR4 は共に、ピリジニウムとイミダゾリニウムとからなる群から選択される環を形成 し;及びXθは陰イオンであり;ただしR4が式IIで表わされるラジカルでない場 合、R1、R2、R3、及びR4中の炭素の合計は少なくとも15でなければならず 、かつ、R4が式IIで表わされるラジカルである場合、R1、R3、R7、及びR8 の少なくとも一つは8個以上の炭素原子を有さなければならないという条件があ る]で表わされる、前出の請求項のいずれか1項に記載の方法。 10. 吸水性でかつ軽く架橋した非水溶性のポリマー粒子を、有効な量のアン チケーキング剤と、 a)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜6000ppmの疎水性防塵 剤;及び b)前記ポリマー粒子の重量を基準として100ppm〜3000ppmの親水性防塵 剤; の少なくとも一つとに接触させることで得ることができる、非発塵性のアンチケ ーキング組成物。
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