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JP2000502400A - 液体洗剤組成物用のフレグランスデリバリー系 - Google Patents

液体洗剤組成物用のフレグランスデリバリー系

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Publication number
JP2000502400A
JP2000502400A JP10510932A JP51093298A JP2000502400A JP 2000502400 A JP2000502400 A JP 2000502400A JP 10510932 A JP10510932 A JP 10510932A JP 51093298 A JP51093298 A JP 51093298A JP 2000502400 A JP2000502400 A JP 2000502400A
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JP
Japan
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substituted
unsubstituted
dimethyl
alkyl
mixtures
Prior art date
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Pending
Application number
JP10510932A
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English (en)
Inventor
ジョン、コート、セバーンズ
マーク、ロバート、シビック
ジル、ボーナム、コスタ
フレデリック、アンソニー、ハートマン
ジョセフ、ポール、モーレリ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、長期持続的“フレッシュ”または“クリーン”な香りを布帛に付与する、液体洗濯洗剤組成物向けフレグランスデリバリー系に関する。ここに記載された組成物は洗濯中に布帛表面に高い布帛永続的プロフレグランスをデリバリーして、そのプロフレグランスは具体的なプロフレグランスの選択に応じて長期間にわたりそれらのフレグランス原料を放出する。本発明は、フレグランス放出性プロフレグランスを含んだ洗濯洗剤組成物と布帛を接触させることにより、持続的フレッシュ性を有する快い香りを布帛にデリバリーするための方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】 液体洗剤組成物用のフレグランスデリバリー系 発明の分野 本発明は、フレグランス原料アルコール、ケトンおよびそれらの混合物を放出 して、“フレッシュ”または“クリーン”な香りを布帛に付与する、１種以上の β-ケトエステルプロフレグランス(pro-fragrance)化合物を含んだ、布帛の手洗 いに有用な液体洗濯洗剤組成物に関する。本発明は、汚れた布帛をここに記載さ れた洗濯洗剤組成物と接触させることにより、フレグランス効果を洗濯された布 帛に付与するための方法にも関する。 発明の背景 布帛からしみ、ほこり、汚れ、あかおよび油の除去に加えて、洗濯洗剤業者は 洗った衣類に“フレッシュ”または“クリーン”な香りを付与して嗅覚上の美的 効果を発揮させ、製品が有効であるシグナルとして働かせようと試みている。す すぎ液添加布帛柔軟剤および乾燥機添加剤を含む洗濯洗剤組成物は香料およびフ レグランス成分入りで現在処方されており、これは消費者にとり美的に快く、自 動電化製品で洗濯された布帛に長期的な“フレグランス”または“快い香り”を デリバリーしようと試みている。 液体洗濯洗剤組成物は、高または低密度液体洗濯洗剤組成物で機能するように デザインおよび処方された補助物質入りで典型的に処方される。例えば、顆粒洗 濯洗剤組成物を構成するある酵素、ブリーチ、汚れ放出剤および分散剤は、液体 洗濯洗剤処方物と適合しないことがある。そのため、液体洗濯洗剤は液体組成物 の特別なニーズと合うように特にデザインされた補助物質を含んでいる。 液体洗濯洗剤組成物から、永続的なフレグランス効果を有する香料成分、特に フレグランス原料アルコールおよびケトンをデリバリーさせようとする試みが行 われた。後で液体洗濯組成物に加えられる、香料成分中へのフレグランスおよび 香料原料の混入は、短期的なフレグランス効果を発揮するが、しかしながらこれ らの物質は一般的に持続的なフレグランス効果を布帛に付与することができなか った。 このように、洗浄後長期間にわたり“フレッシュ”または“クリーン”な香り を洗った衣類または布帛に付与する、高い永続性および水分散性を有した１種以 上のプロフレグランスまたはプロアコード(pro-accord)化合物を含んだ液体洗濯 洗剤組成物により、フレグランス原料が布帛にデリバリーされる、フレグランス デリバリー系について、当業界にニーズが残されているのである。上記洗濯洗剤 組成物は典型的には顆粒洗剤または固形洗濯石鹸である。 背景技術 以下は、フレグランス成分の主題に関する。１９９７年５月６日付で発行され たSuffisらのＵ．Ｓ．５，６２６，８５２；１９９６年８月３日付で発行された Trinh らのＵ．Ｓ．５，２３２，６１２；１９９６年４月９日付で発行されたMc Dermott らのＵ．Ｓ．５，５０６，２０１；１９９５年１月３日付で発行された SuffisらのＵ．Ｓ．５，３７８，４６８；１９９３年１１月３０日付で発行され たGrubらのＵ．Ｓ．５，２６６，５９２；１９９２年１月１４日付で発行された Akimoto らのＵ．Ｓ．５，０８１，１１１；１９９１年２月１９日付で発行され たWellsのＵ．Ｓ．４，９９４，２６６；１９８５年６月１８日付で発行されたY emotoらのＵ．Ｓ．４，５２４，０１８；１９７４年１１月１９日付で発行され たJaggers らのＵ．Ｓ．３，８４９，３２６；１９７３年１２月１８日付で発行 されたJaggers らのＵ．Ｓ．３，７７９，９３２；１９９５年７月１８日付で公 開されたＪＰ０７-１７９，３２８；１９９３年９月７日付で公開されたＪＰ０ ５-２３０４９６；１９９６年５月２３日付で公開されたＷＯ９６／１４８２７ ； １９９５年２月１６日付で公開されたＷＯ９５／０４８０９；１９９５年６月２ ２日付で公開されたＷＯ９５／１６６６０。加えて、P.M.Muller,D.Lamparsky,Pe rfumes Art,Science & Technology,Blackie Academic & Professional（New Yor k,1994)も引用することにより本明細書の開示の一部とされる。 発明の要旨 本発明は、フレグランス原料が高い布帛永続性を有する単一の前駆体プロフレ グランスまたはプロアコード化合物から構成されるフレグランスデリバリー系に より“スルー・ザ・ワッシュ”(through the wash)で布帛にデリバリーされ、こ れらの化合物がフレグランス原料を放出して、布帛に“フレッシュ”または“ク リーン”な美的香り効果を付与することが、意外にも発見されたという点におい て、前記ニーズを満たしている。短期間の快い香り効果に加えて、本発明による プロフレグランスまたはプロアコードはプロフレグランスの構造に応じて数週間 にわたりそれらのフレグランス原料を放出し続ける。 ここに記載されたプロフレグランスおよびプロアコードは、安定な放出性のβ -ケトエステル形でフレグランス原料アルコールを含んでいる。本発明のプロフ レグランス含有液体洗濯洗剤組成物は、一緒にすると複雑な香料フレグランスを 放出しうるいくつかのプロフレグランスを含んでいてもよい。しかしながら、プ ロアコードである本発明のβ-ケトエステルは化学変換をうけて、元の親プロア コードを製造するために用いられたフレグランス原料アルコールに加えて１種以 上のフレグランス原料を放出することができる。加えて、本発明のプロフレグラ ンスおよびプロアコードは、業者に望まれるタイプのフレグランス“特徴”のデ リバリーに適している。 本発明の第一面は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有するβ- ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状ア ルキル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換 分岐アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換また は非置換直鎖アルキニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30 置換または非置換アリール、Ｃ2-Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ3- Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ7-Ｃ20置換または非置換ア ルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシアリール、およ びそれらの混合である；但し少くとも１つのＲ1、Ｒ2またはＲ3は下記式を有す る単位である： 上記式中Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置 換環状アルキル、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換また は非置換分岐アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ2-Ｃ30 置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルケニル、 Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アル キニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ6-Ｃ30置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換アリ ール（または、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は一緒になって、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換 アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放 出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フ ィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み 防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物から なる群より選択される） を含んでなり、水中１０％溶液として測定されたときに約７．２〜約８．９のｐ Ｈを有している、高いフレグランス寿命を布帛に供する液体洗濯洗剤組成物に関 する。 本発明の別な面は、ここに記載された１種以上のβ-ケトエステルプロフレグ ランスを含んだ液体洗濯洗剤組成物の水溶液中で布帛を洗濯するステップからな る、長期間の“フレッシュ”および“クリーン”な香り効果を布帛に付与するた めの方法に関する。 本発明の更に別な面は非水性液体洗剤組成物に関する。これらおよび他の目的 、特徴と利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲を読むことで、当業 者に明らかとなるであろう。 すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による 。 すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべての 文献は、関連箇所において、本明細書の開示の一部とされる。 発明の詳細な説明 本発明は、長期的なフレグランス効果を布帛に付与する上で使用に適した１種 以上のβ-ケトエステルプロフレグランスまたはプロアコードを含んだフレグラ ンスデリバリー系を有する液体洗濯洗剤組成物に関する。液体洗濯洗剤組成物は 場合により漂白物質を含んでも、またはその組成物は非水性液体洗剤であっても よい。本発明にはそのため以下の好ましい処方がある。 本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の下記β-ケトエステル プロフレグランス； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）少くとも約０．００１重量％の、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、プロ テアーゼＤ、ズブチリシン３０９変種およびそれらの混合物からなる群より選択 されるプロテアーゼ酵素；および ｄ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放 出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フ ィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み 防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物から な る群より選択される） を含んでなり、上記洗濯組成物は水中１０％溶液として測定されたときに約７. ２〜約８．９のｐＨを有している。 本発明による別の好ましい液体洗濯洗剤組成物は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の下記β-ケトエステル プロフレグランス； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％のアニオン性洗浄界面活性剤； ｃ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％のノニオン性洗浄界面活性剤； ｄ）少くとも約０．００１重量％の、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、プロ テアーゼＤ、ズブチリシン３０９変種およびそれらの混合物からなる群より選択 されるプロテアーゼ酵素；および ｅ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放 出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フ ィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み 防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物から なる群より選択される） を含んでなり、上記洗濯組成物は水中１０％溶液として測定されたときに約７. ２〜約８．９のｐＨを有している。 本発明によるもう１つの好ましい液体洗濯洗剤組成物は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の下記β-ケトエステル プロフレグランス； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェ ートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるアニオン性洗浄界面活性剤 ； ｃ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％のノニオン性洗浄界面活性剤； ｄ）少くとも約０．００１重量％の、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、プロ テアーゼＤ、ズブチリシン３０９変種およびそれらの混合物からなる群より選択 されるプロテアーゼ酵素； ｅ）少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１０％、更に好ましく は約０．５〜約５％の修飾または未修飾ポリアルキレンイミン分散剤； ｆ）場合により、少くとも約０．１重量％のブリーチ；および ｇ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放出ポリマー 、染料移動剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フィラー塩、ヒドロト ロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性 界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤 、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物からなる群より選択され る）を含んでなり、上記洗濯組成物は水中１０％溶液として測定されたときに約 ７.２〜約８．９のｐＨを有している。 本発明による好ましい非水性液体洗剤組成物は： ａ）約４９〜約９９．９５重量％、好ましくは約５５〜約９８．９％の構築さ れた界面活性剤含有液相（その相は: ｉ）上記液相の約１〜約８０重量％の１種以上の非水性有機希釈物；および ii）上記液相の約２０〜約９９重量％の、アニオン性、ノニオン性、カチオン 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤を混合 することにより形成される）； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の下記β-ケトエステル プロフレグランス；および ｃ）上記液相に実質的に不溶性である残部の補助成分（その補助成分は約０. １〜約１５００ミクロンのサイズを有する粒状物質からなり、上記成分は好まし くはペルオキシゲン漂白剤、ブリーチアクチベーター、有機洗剤ビルダー、アル カリ源およびそれらの混合物からなる群より選択される） を含んでなる。 本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は、本発明のβ-ケトエステルプロフレ グランスと併用されたときにすべての布帛に改善されたクリーニングおよびフレ ッシュ効果を発揮する、あるアニオン性およびノニオン性界面活性剤、酵素およ び分散剤を含んでいる。本発明の液体洗濯洗剤組成物は下記成分を含んでいる。 本発明のβ-ケトエステルプロアコードは液体皿洗い洗剤にも有用であり、そ れらの基本形において： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の下記β-ケトエステル ； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％のアニオン性洗浄界面活性剤； ｃ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％のノニオン性洗浄界面活性剤； ｄ）残部のキャリアおよび補助成分（そのキャリアは好ましくは水である） を含んでなる。フレグランスデリバリー系 本発明の洗濯洗剤組成物は、フレグランス原料アルコールを放出できる１種以 上の“プロフレグランス”化合物を洗濯洗浄サイクル中に布帛表面につけるフレ グランスデリバリー系を含んでいるか、または“プロアコード”の場合には、そ の化合物はフレグランス原料の混合物を放出することができる。本発明のβ-ケ トエステルプロフレグランスまたはプロアコードにより供される主要な利点には 、最終製品マトリックス中における化学的安定性、製品マトリックスへの処方容 易性と、フレグランス原料アルコールの高度に望ましい放出速度がある。 本発明のβ-ケトエステルプロフレグランスおよびプロアコードは、布帛が洗 濯液に曝されると、布帛表面にフレグランス原料をデリバリーし始める。本発明 の目的にとり、“プロフレグランス”という用語は“フレグランス原料アルコー ルを放出するβ-ケトエステル”として定義され、一方“プロアコード”は“２ 種以上のフレグランス原料を放出するβ-ケトエステル”として定義される。し かしながら、本発明の目的にとり、ある態様で“プロフレグランス”である物質 は異なる態様で“プロアコード”として働くため、“プロフレグランス”という 用語は“プロアコード”という用語と互換的に用いられ、いずれの用語もβ-ケ トエステルプロフレグランス分子、β-ケトエステルプロアコード分子、または 双方を包括して等しく表すために用いてよい。これらの“プロフレグランス”化 合物はその化合物の高い布帛永続性のために布帛表面に速やかに付着して、付着 すると、洗浄およびすすぎサイクル中にフレグランス原料アルコールを放出し始 める。本発明のβ-ケトエステル“プロフレグランス”は未結合フレグランス原 料アルコールよりも高い分子量を通常有しているため、それらは揮発性が少くな っており、自動乾燥機使用中に生じる長時間加熱への暴露に際しても布帛表面に フレグランス原料を有効にデリバリーしうる手段である。洗濯サイクルが終了す ると、即ち衣類または布帛が乾燥してすぐに使用できるようになると、“プロフ レグランス”はフレグランス原料アルコールを放出し続け、物質のこの放出は長 時間続くため、布帛は“フレッシュ”で“クリーン”な香りを長時間にわたり留 める。 本発明の目的にとり、“フレグランス原料”は、少くとも約１００ｇ/molの分 子量を有して、単独でまたは他の“フレグランス原料アルコールおよびケトン” と組合せて香気、フレグランス、エッセンスまたは香りを付与する上で有用なア ルコールおよびケトンとして、ここでは定義される。 本発明のβ-ケトエステル“プロフレグランス”を構成するフレグランス原料 アルコールのほとんどは、溶解ファクター（液体洗濯液への不十分な溶解）、永 続性ファクター（布帛表面への不十分な付着）または揮発性ファクター（貯蔵中 の蒸発）のために、洗濯サイクルにより布帛へ個別化合物としてデリバリーされ ない。したがって、ここに記載されたプロフレグランスは、以前に有効にまたは 効率的にデリバリーされなかったあるフレグランス原料を布帛にデリバリーする ための手段である。β-ケトエステルプロフレグランス 本発明による組成物は、下記式を有する１種以上のβ-ケトエステルを含んで いる： 上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである。好 ましいフレグランス原料アルコールの非制限例には、２，４-ジメチル-３-シク ロヘキセン-１-メタノール（フロラロール）、２，４-ジメチルシクロヘキサン メタノール（ジヒドロフロラロール）、５，６-ジメチル-１-メチルエテニルビ シクロ〔２．２．１〕ヘプタ-５-エン-２-メタノール（アルボゾール）、α，α ，４-トリメチル-３-シクロヘキセン-１-メタノール（α-テルピ ネオール）、２，４，６-トリメチル-３-シクロヘキセン-１-メタノール（イソ シクロゲラニオール）、４-（１-メチルエチル）シクロヘキサンメタノール（メ イヨール）、α，３，３-トリメチル-２-ノルボランメタノール、１,１-ジメチ ル-１-（４-メチルシクロヘキサ-３-エニル）メタノール、２-フェニルエタノー ル、２-シクロヘキシルエタノール、２-（ｏ-メチルフェニル）エタノール、２- （ｍ-メチルフェニル）エタノール、２-（ｐ-メチルフェニル）エタノール、６ ，６-ジメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ-２-エン-２-エタノール（ノポー ル）、２-（４-メチルフェノキシ）エタノール、３，３-ジメチル-Δ2-β-ノル ボルナンエタノール（パチョミント）、２-メチル-２-シクロヘキシルエタノー ル、１-（４-イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、１-フェニルエタノー ル、１，１-ジメチル-２-フェニルエタノール、１，１-ジメチル-２-（４-メチ ルフェニル）エタノール、１-フェニルプロパノール、３-フェニルプロパノール 、２-フェニルプロパノール（ヒドロトロピックアルコール）、２-（シクロドデ シル）プロパン-１-オール（ヒドロキシアンブラン）、２，２-ジメチル-３-（ ３-メチルフェニル）プロパン-１-オール（マジャントール）、２-メチル-３-フ ェニルプロパノール、３-フェニル-２-プロペン-１-オール（シンナミルアルコ ール）、２-メチル-３-フェニル-２-プロペン-１-オール（メチルシンナミルア ルコール）、α-ｎ-ペンチル-３-フェニル-２-プロペン-１-オール（α-アミル シンナミルアルコール）、３-ヒドロキシ-３-フェニルプロピオン酸エチル、２- （４-メチルフェニル）-２-プロパノール、３-（４-メチルシクロヘキサ-３-エ ン）ブタノール、２-メチル-４-（２，２，３-トリメチル-３-シクロペンテン- １-イル）ブタノール、２-エチル-４-（２，２，３-トリメチル-３-シクロペン タ-３-エニル）-２-ブテン-１-オール、３-メチル-２-ブテン-１-オール（プレ ノール）、２-メチル-４-（２，２， ３-トリメチル-３-シクロペンテン-１-イル）-２-ブテン-１-オール、３-ヒドロ キシ酪酸エチル、４-フェニル-３-ブテン-２-オール、２-メチル-４-フェニルブ タン-２-オール、４-（４-ヒドロキシフェニル）ブタン-２-オン、４-（４-ヒド ロキシ-３-メトキシフェニル）ブタン-２-オン、３-メチルペンタノール、３-メ チル-３-ペンテン-１-オール、１-（２-プロペニル）シクロペンタン-１-オール （プリノール）、２-メチル-４-フェニルペンタノール（パンプレフリュア）、 ３-メチル-５-フェニルペンタノール（フェノキサノール）、２-メチル-５-フェ ニルペンタノール、２-メチル-５-（２，３-ジメチルトリシクロ〔２．２．１． ０(2,6)〕ヘプタ-３-イル）-２-ぺンテン-１-オール（サンタロール）、４-メチ ル-１-フェニル-２-ぺンタノール、５-（２，２，３-トリメチル-３-シクロペン テニル）-３-メチルペンタン-２-オール（サンダロール）、（１-メチルビシク ロ〔２．１．１〕ヘプテン-２-イル）-２-メチルペンタ-１-エン-３-オール、３ -メチル-１-フェニルペンタン-３-オール、１，２-ジメチル-３-（１-メチルエ テニル）シクロペンタン-１-オール、２-イソプロピル-５-メチル-２-ヘキセノ ール、シス-３-ヘキセン-１-オール、トランス-２-ヘキセン-１-オール、２-イ ソプロペニル-４-メチル-４-ヘキセン-１-オール（ラバンジュロール）、２-エ チル-２-プレニル-３-ヘキセノール、１-ヒドロキシメチル-４-イソプロペニル- １-シクロヘキセン（ジヒドロクミニルアルコール）、１-メチル-４-イソプロペ ニルシクロヘキサ-６-エン-２-オール（カルベノール）、６-メチル-３-イソプ ロペニルシクロヘキサン-１-オール（ジヒドロカルベオール）、１-メチル-４- イソプロペニルシクロヘキサン-３-オール、４-イソプロピル-１-メチルシクロ ヘキサン-３-オール、４-tert-ブチルシクロヘキサノール、２-tert-ブチルシク ロヘキサノール、２-tert-ブチル-４-メチルシクロヘキサノール（ルータノー ル）、４-イソプロピルシクロヘキサノール、４-メチル-１-（１-メチルエチル ）-３-シクロヘキセン-１-オール、２-（５，６，６-トリメチル-２-ノルボルニ ル）シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、３,３，５-トリメ チルシクロヘキサノール、１-メチル-４-イソプロピルシクロヘキサン-３-オー ル、１-メチル-４-イソプロピルシクロヘキサン-８-オール（ジヒドロテルピネ オール）、１，２-ジメチル-３-（１-メチルエチル）シクロヘキサン-１-オール 、ヘプタノール、２，４-ジメチルヘプタン-１-オール、６-ヘプチル-５-ヘプテ ン-２-オール（イソリナロール）、２，４-ジメチル-２，６-ヘプタンジエノー ル、６，６-ジメチル-２-オキシメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ-２-エン （ミルテノール）、４-メチル-２,４-ヘプタジエン-１-オール、３，４，５，６ ，６-ペンタメチル-２-ヘプタノール、３，６-ジメチル-３-ビニル-５-ヘプテン -２-オール、６，６-ジメチル-３-ヒドロキシ-２-メチレンビシクロ〔３．１． １〕ヘプタン、１，７，７-トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン-２-オ ール、２，６-ジメチルヘプタン-２-オール（ジメトール）、２，６，６-トリメ チルビシクロ〔１．３．３〕ヘプタン-２-オール、オクタノール、２-オクテノ ール、２-メチルオクタン-２-オール、２-メチル-６-メチレン-７-オクテン-２- オール（ミルセノール）、７-メチルオクタン-１-オール、３，７-ジメチル-６- オクテノール、３，７-ジメチル-７-オクテノール、３，７-ジメチル-６-オクテ ン-１-オール（シトロネロール）、３，７-ジメチル-２，６-オクタジエン-１- オール（ゲラニオール）、３，７-ジメチル-２，６-オクタジエン-１-オール（ ネロール）、３，７-ジメチル-７-メトキシオクタン-２-オール（オシロール） 、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-オール（リナロール）、３，７-ジ メチルオクタン-１-オール（ぺラグロール）、３，７-ジメチルオクタン-３-オ ール（テトラヒドロリナロール）、 ２，４-オクタジエン-１-オール、３，７-ジメチル-６-オクテン-３-オール（ジ ヒドロリナロール）、２，６-ジメチル-７-オクテン-２-オール（ジヒドロミル セノール）、２，６-ジメチル-５，７-オクタジエン-２-オール、４，７-ジメチ ル-４-ビニル-６-オクテン-３-オール、３-メチルオクタン-３-オール、２，６- ジメチルオクタン-２-オール、２，６-ジメチルオクタン-３-オール、３，６-ジ メチルオクタン-３-オール、２，６-ジメチル-７-オクテン-２-オール、２，６- ジメチル-３，５-クタジエン-２-オール（ムグオール）、３-メチル-１-オクテ ン-３-オール、７-ヒドロキシ-３，７-ジメチルオクタナール、３-ノナノール、 ２，６-ノナジエン-１-オール、シス-６-ノネン-１-オール、６，８-ジメチルノ ナン-２-オール、３-（ヒドロキシメチル）-２-ノナノン、２-ノネン-１-オール 、２，４-ノナジエン-１-オール、３，７-ジメチル-１，６-ノナジエン-３-オー ル、デカノール、９-デセノール、２-ベンジル-ｍ-ジオキサ-５-オール、２-デ セン-１-オール、２，４-デカジエン-１-オール、４-メチル-３-デセン-５-オー ル、３，７，９-トリメチル-１，６-デカジエン-３-オール（イソブチルリナロ ール）、ウンデカノール、２-ウンデセン-１-オール、１０-ウンデセン-１-オー ル、２-ドデセン-１-オール、２，４-ドデカジエン-１-オール、２，７，１１- トリメチル-２，６，１０-ドデカトリエン-１-オール（ファルネソール）、３， ７，１１-トリメチル-１，６，１０-ドデカトリエン-３-オール（ネロリドール ）、３，７，１１，１５-テトラメチルヘキサデカ-２-エン-１-オール（フィト ール）、３，７，１１，１５-テトラメチルヘキサデカ-１-エン-３-オール（イ ソフィトール）、ベンジルアルコール、ｐ-メトキシベンジルアルコール（アニ シルアルコール）、ｐ-シメン-７-オール（クミニルアルコール）、４-メチルベ ンジルアルコール、３，４-メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリ チレート、ベン ジルサリチレート、シス-３-ヘキセニルサリチレート、ｎ-ペンチルサリチレー ト、２-フェニルエチルサリチレート、ｎ-ヘキシルサリチレート、２-メチル-５ -イソプロピルフェノール、４-エチル-２-メトキシフェノール、４-アリル-２- メトキシフェノール（オイゲノール）、２-メトキシ-４-（１-プロペニル）フェ ノール（イソオイゲノール）、４-アリル-２，６-ジメトキシフェノール、４-te rt-ブチルフェノール、２-エトキシ-４-メチルフェノール、２-メチル-４-ビニ ルフェノール、２-イソプロピル-５-メチルフェノール（チモール）、ｏ-ヒドロ キシ安息香酸ペンチル、２-ヒドロキシ安息香酸エチル、２，４-ジヒドロキシ- ３，６-ジメチル安息香酸メチル、３-ヒドロキシ-５-メトキシ-１-メチルベンゼ ン、２-tert-ブチル-４-メチル-１-ヒドロキシベンゼン、１-エトキシ-２-ヒド ロキシ-４-プロペニルベンゼン、４-ヒドロキシトルエン、４-ヒドロキシ-３-メ トキシベンズアルデヒド、２-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、デカ ヒドロ-２-ナフトール、２，５，５-トリメチル-オクタヒドロ-２-ナフトール、 １，３，３-トリメチル-２-ノルボルナノール（フェンコール）、３ａ，４，５ ，６，７，７ａ-ヘキサヒドロ-２，４-ジメチル-４，７-メタノ-１Ｈ-インデン- ５-オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ-ヘキサヒドロ-３，４-ジメチル-４， ７-メタノ-１Ｈ-インデン-５-オール、２-メチル-２-ビニル-５-（１-ヒドロキ シ-１-メチルエチル）テトラヒドロフラン、β-カリオフィレンアルコール、バ ニリン、エチルバニリンおよびそれらの混合物がある。 更に好ましくは、フレグランス原料アルコールは、シス-３-ヘキセン-１-オー ル、ホータノール〔２-（ｏ-メチルフェニル）エタノール、２-（ｍ-メチルフェ ニル）エタノールおよび２-（ｐ-メチルフェニル）エタノールの混合物〕、ヘプ タン-１-オール、デカン-１-オール、２，４-ジメチルシクロヘキサンメタノー ル、４-メチルブタン-１-オール、２，４，６-トリメチル- ３-シクロヘキセン-１-メタノール、４-（１-メチルエチル）シクロヘキサンメ タノール、３-（ヒドロキシメチル）-２-ノナノン、オクタン-１-オール、３-フ ェニルプロパノール、Rhodinol ７０〔３，７-ジメチル-７-オクテノール、３， ７-ジメチル-６-オクテノール混合物〕、９-デセン-１-オール、α，３，３-ト リメチル-２-ノルボランメタノール、３-シクロヘキシルプロパン-１-オール、 ４-メチル-１-フェニル-２-ぺンタノール、３，６-ジメチル-３-ビニル-５-ヘプ テン-２-オール、フェニルエチルメタノール、プロピルベンジルメタノール、１ -メチル-４-イソプロペニルシクロヘキサン-３-オール、４-イソプロピル-１-メ チルシクロヘキサン-３-オール（メントール）、４-tert-ブチルシクロヘキサノ ール、２-tert-ブチル-４-メチルシクロヘキサノール、４-イソプロピルシクロ ヘキサノール、トランスーデカヒドロ-β-ナフトール、２-tert-ブチルシクロヘ キサノール、３-フェニル-２-プロペン-１-オール、２，７，１１-トリメチル- ２，６，１０-ドデカトリエン-１-オール、３，７-ジメチル-２，６-オクタジエ ン-１-オール（ゲラニオール）、３，７-ジメチル-２，６-オクタジエン-１-オ ール（ネロール）、４-メトキシベンジルアルコール、べンジルアルコール、４- アリル-２-メトキシフェノール、２-メトキシ-４-（１-プロペニル）フェノール 、バニリンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立して水素、Ｃ1−Ｃ30置換または非置換直鎖アル キル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状 アルキル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置 換分岐アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換ま たは非置換直鎖アルキニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30 置換または非置換アリール、Ｃ2-Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ3 -Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、 Ｃ7-Ｃ20置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ20置換または非置換アル キレンオキシアリール、およびそれらの混合物である;但し少くとも１つのＲ1、 Ｒ2またはＲ3は下記式を有する単位である： 上記式中Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置 換環状アルキル、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換また は非置換分岐アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ2-Ｃ30 置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルケニル、 Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アル キニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換 アルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換アリール（または、Ｒ4、Ｒ5お よびＲ6は一緒になって、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換アリールを形成している） およびそれらの混合物である。 １つの好ましい態様において、少くとも２つのＲ2またはＲ3単位は水素であり 、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6単位は各々水素である。もう１つの好ましい態様において 、２つのＲ4、Ｒ5およびＲ6単位は水素であり、残りの単位はＣ1-Ｃ20置換また は非置換直鎖アルキル、Ｃ3-Ｃ20置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ20置換 または非置換環状アルキル、更に好ましくはヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ ナニル、ω-ヘキセニル、ω-ヘプテニル、ω-オクテニル、ω-ノネニルおよびそ れらの混合である。しかも好ましくは、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は一緒になって、Ｃ6 −Ｃ30置換または非置換アリール単位、好ましくは置換または非置換フェニルお よびナフチルを形成している。好ましい態様には、高い布 帛永続性を発揮するか、またはフレグランス原料が放出される速度を促進するＲ2 およびＲ3部分を形成することも含む。 本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それが直鎖アルキル、分岐アル キル、環状アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐 アルコキシ、環状アルコキシ、アルキニルおよび分岐アルキニル単位に適用され るとき、アルキル単位の分岐（例えば、イソプロピル、イソブチル）以外のよう な“炭素原子鎖の分岐以外の置換基を含んだ炭素鎖”として定義される。“置換 基”の非制限例にはヒドロキシ、Ｃ1-Ｃ12アルコキシ、好ましくはメトキシ；Ｃ3 -Ｃ12分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ；Ｃ3-Ｃ12環状アルコキシ； ニトリロ；ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロロ； ニトロ；モルホリノ；シアノ；カルボキシルがあり、その非制限例は -ＣＨＯ、-ＣＯ2 -Ｍ+、-ＣＯ2Ｒ9、-ＣＯＮＨ2、-ＣＯＮＨＲ9、-ＣＯＮＲ9 2（ Ｒ9はＣ1-Ｃ12直鎖または分岐アルキルである）、-ＳＯ3 -Ｍ+、-ＯＳＯ3 -Ｍ+、- Ｎ(Ｒ10) および-Ｎ+(Ｒ10)3Ｘ-（各Ｒ10は独立して水素またはＣ1-Ｃ4アルキ ルである）およびそれらの混合物である；Ｍは水素または水溶性カチオンである ；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は、下記式を有 する部分として定義される： 上記式中Ｒ7は水素である；Ｒ8は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合であ る；インデックスｘは１〜約１０である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは、下記式 を有する部分として定義される： 上記式中Ｒ7は水素、Ｃ1-Ｃ18アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコキシおよびそれらの混合 である；Ｒ8は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；インデック スｘは１〜約１０である；インデックスｙは２〜約１８である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位は、下記式を有するフェ ニル部分： または、下記式を有するαおよびβ-ナフチル部分： として定義される。上記式中Ｒ7およびＲ8はいずれかの環上に単独でまたは組合 せで置換されており、Ｒ7およびＲ8は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ1-Ｃ6 アルキル、Ｃ2-Ｃ6アルケニル、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、Ｃ3-Ｃ6分岐アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル（-ＣＨＯ、- ＣＯ2 -Ｍ+、-ＣＯ2Ｒ9、-ＣＯＮＨ2、-ＣＯＮＨＲ9、-ＣＯＮＲ9 2（Ｒ9はＣ1-Ｃ12 直鎖または分岐アルキルである））、 -ＳＯ3 -Ｍ+、-ＯＳＯ3 -Ｍ+、-Ｎ(Ｒ10)2および -Ｎ+(Ｒ10)3Ｘ-（各Ｒ10は独立して水素、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはそれらの混合 である）およびそれらの混合物である；Ｒ7およびＲ8は、好ましくは 水素、Ｃ1-Ｃ6アルキル、-ＣＯ2 -Ｍ+、-ＳＯ3 -Ｍ+、-ＯＳＯ3Ｍ+およびそれらの 混合物である；更に好ましくはＲ7またはＲ8は水素であり、他方の部分はＣ1-Ｃ6 である；Ｍは水素または水溶性カチオンであり、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素また は他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの例には、フマル酸、コハク 酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機種があり、無機種には硫酸、硫酸水素、 リン酸などがある。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を 有する部分として定義される： 上記式中Ｒ7およびＲ8は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（-ＣＨＯ、-ＣＯ2 -Ｍ+-ＣＯ2Ｒ9、 -ＣＯＮＨ2、-ＣＯＮＨＲ9、−ＣＯＮＲ9 2（Ｒ9はＣ1-Ｃ12直鎖または分岐アル キルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合である；ｐは１〜 約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下 記式を有する部分として定義される： 上記式中Ｒ7およびＲ8は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（-ＣＨＯ、-ＣＯ2 -Ｍ+、-ＣＯ2Ｒ9 、-ＣＯＮＨ2、-ＣＯＮＨＲ9、-ＣＯＮＲ9 2（Ｒ9はＣ1-Ｃ12直鎖または分岐アル キルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれら の混合である；ｑは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。 本発明のフレグランスデリバリー系のプロアコードにより放出されうるケトン の非制限例は、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、β-ダマスセノ ン、ムスコン、３，３-ジメチルブタノン、メチルフェニルケトン（アセトフェ ノン）、４-フェニルブタン-２-オン（ベンジルアセトン）、２-アセチル-３， ３-ジメチルノルボルナン（camek dh）、6，７-ジヒドロ-１，１，２，３，３- ぺンタメチル-４（５Ｈ）-インダノン（キャシュメラン）、４-（１，３）-ベン ゾジオキソール-５-イル ３-ブテン-２-オン（キャシオン）、４-（３，４-メ チレンジオキシフェニル）-２-ブタノン（ダルシニル）、３-クタノン、６-セチ ル-１，２，３，４-テトラヒドロナフタレンケトン（フロラントンｔ）、２-ｎ- ヘキシルアセト酢酸エチル（ゲルソン）、２，６-ジメチルウンデカ-２，６-ジ エン-１０-オン、６，１０-ジメチル-５，９-ウンデカジエン-２-オン、３，３- ジメチルシクロヘキシルメチルケトン（ハーバック）、４-（２，６，６-トリメ チル-１-シクロヘキセン-１-イル）-３-ブテン-２-オン（β-ヨノン）、４-（２ ，６，６-トリメチル-２-シクロヘキセン-１-イル）-３-ブテン-２-オン（α-ヨ ノン）、３-メチル-４-（２，６，６-トリメチル-１-シクロヘキセン-１-イル） -３-ブテン-２-オン（δ-メチルヨノン）、４-（２，６，６-トリメチル-２-シ クロヘキセン-１-イル）-３-メチル-３-ブテン-２-オン（γ-メチルヨノン）、 ３-メチル-４-（２，６-ジメチル-２-シクロヘキセン-１-イル）-３-ブテン-２- オン（イリサンテーム）、４-（２，３，５-トリメチル-４-シクロヘキセン-１- イル）-３-ブテン-２-オン（イリトン）、４-メチル-（２，５，６，６-テトラ メチル-２-シクロヘキセン-１-イル）-３-ブテン-２-オン（α-ヨノン）、１， ２，３，４，５，６，７，８-オクタヒドロ-２，３，８，８-テトラメチル-２- アセトナフトン（イソシクロ モンｅ）、７-アセチル-１，２，３，４，５，６，７，８-オクタヒドロ-１， ニルメチルケトン（メチルセドリロン）、２，３，６-トリメチルシクロヘキセ ン-４-イル-１-メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ヘキサヒドロアセトフ ェノン（メチルシクロヘキシルケトン）、６-メチル-３，５-ヘプタジエン-２- オン、６-メチル-５-ヘプテン-２-オン、２-オクタン、３−（ヒドロキシメチル ）-２-ノナノン、４-アセチル-１，１-ジメチル-６-tert-ブチルインダン（ムス クインダノン）、２，６-ジニトロ-３，５-ジメチル-４-アセチル-tert-ブチル ベンゼン（ムスクケトン）、１-ｐ-メンテン-６-イルプロパノン（ネロン）、ｐ -メトキシアセトフェノン（アセトアニソール）、 -２-ブタノン、シス-ジャスモン、ジヒドロジャスモン、α-ヨノン、β-ヨノン 、ジヒドロ-β-ヨノン、４-（４-ヒドロキシフェニル）ブタン-２-オン、1-カル ボン、５-シクロヘキサデセン-１-オン、デカトン、２-〔２-（４-メチル-３-シ クロヘキセニル-１-イル）プロピル〕シクロペンタン-２-オン、２-sec-ブチル シクロヘキサノン、アリルヨノン、α-セトン、ゲラニルアセトン、１-（２-メ チル-５-イソプロピル-２-シクロヘキセニル）-１-プロパノン、アセチルジイソ アミレン、メチルシクロシトロン、４-ｔ-ペンチルシクロヘキサノン、ｐ-ｔ-ブ チルシクロヘキサノン、ｏ-ｔ-ブチル シクロヘキサノン、メントン、メチル-７，３-ジヒドロ-２Ｈ-１，５-ベンゾジ オキセピン-３-オン、フェンチョン、メチルヒドロキシナフチルケトンおよびそ れらの混合物である。 本発明によると、プロフレグランスの形でもまたは放出されるフレグランス原 料の形であっても、フレグランス原料のすべての異性体が本発明で使用に適して いる。光学異性体が可能であるとき、フレグランス原料は別々の化学異性体とし てまたは混和ラセミ混合物として含有される。例えば、β-シトロネロールまた はセフロールとして当業者に通常知られる３，７-ジメチル-６-オクテン-１-オ ールには、１対の光学異性体、Ｒ-（＋）-β-シトロネロールおよびＳ-（-）-β -シトロネロールを含む。これら物質の各々が、別々にまたはラセミ対として、 本発明でフレグランス原料として使用に適している。しかしながら、フレグラン ス業者であれば、本発明の利用に際して、個別の光学異性体、光学異性体の混合 物または位置異性体の混合物が付与する嗅覚的差異を無視すべきではない。例え ば、カルボン、２-メチル-５-（１-メチルエテニル）-２-シクロヘキセン-１-オ ンは、２つの異性体：ｄ-カルボンおよび１-カルボンとして存在する。ｄ-カル ボンはキャラウェーの油でみられ、スペアミント油でみられる１-カルボンとは 完全に異なるフレグランスを呈する。本発明によると、ｄ-カルボンを放出する プロフレグランスは、１-カルボンを放出するものとは異なる香りまたはフレグ ランスを呈する。同じことが１-カルボンにもあてはまる。加えて、シス／トラ ンス異性体のような異性体、例えばネロール（３，７-ジメチル-シス-２，６-オ クタジエン-１-オール）およびゲラニオール（３，７-ジメチル-トランス-２， ６-オクタジエン-１-オール）は、香料業者に周知であり、混合物として通常生 じるこれら２種のテルペンアルコールは異なるフレグランス特徴を有している。 したがって、ネロール／ゲラニオールのような異性体の混合物からなるフレグラ ンス原料を処方するとき、原料の異なる供給源が 異なる比率の異性体を有しているのかどうかについても業者は考慮しなければな らない。 好ましいプロフレグランスの例は、下記式を有する３，７-ジメチル-１，６- オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオネートである： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、リナロール：と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチルナフチルケトン： とを放出する。 好ましいプロフレグランスの別な例には、下記式を有する２，６-ジメチル-７ -オクテン-２-イル ３-（４-メトキシフェニル）-３-オキソプロピオネートが ある： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、ジヒドロミル セノール： と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチル ４-メトキシフェニルケ トン： とを放出する。 好ましいプロフレグランスの別な非制限例には、下記式を有する３，７-ジメ チル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（α-ナフチル）-３-オキソプロピオネ ート〔リナリル（１-ナフトイル）アセタール〕： 下記式を有する２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（４-メトキシフェ ニル）-３-オキソプロピオネート〔３-（４-メトキシフェニル）-３-オキソプロ ピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（４-ニトロフェニ ル）-３-オキソプロピオネート〔３-（４-ニトロフェニル）-３-オキソプロピオ ン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（β-ナフチル）-３ -オキソプロピオネート〔ジヒドロミルセニル（２-ナフトイル）アセテート〕： 下記式を有する３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（４-メト キシフェニル）-３-オキソプロピオネート〔３-（４-メトキシフェニル）-３-オ キソプロピオン酸リナリルエステル〕： 下記式を有する（α，α，４-トリメチル-３-シクロヘキセニル）メチル ３-（ β-ナフチル）-３-オキソプロピオネート〔α-テルピニル（２-ナフトイル）ア セテート〕： 下記式を有する、rosalva ２′-アセトナフトンとして別に知られている、９-デ セン-１-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオネート〔９-デセン-１- イル（２-ナフトイル）アセテート〕： 下記式を有する、オクチル〔（リナリル）α-アセチル〕ケトンとして別に知ら れている、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（ノナニル）- ３-オキソプロピオネート〔リナリル（ノナノイル）アセテート〕： がある。 本発明のフレグランスデリバリー系を構成する好ましいプロフレグランスの追 加非制限例には、シス ３-ヘキセン-１-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソ プロピオネート、２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（ノナニル）-３- オキソプロピオネート、２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-オキソブチ レート、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソブチレート 、２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソ-２- メチルプロピオネート、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（ β-ナフチル）-３-オキソ-２，２-ジメチルプロピオネート、３，７-ジメチル- １，６-オクタジエン-３- イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソ-２-メチルプロピオネート、３，７-ジメ チル-２，６-オクタジエニル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオネート、 ３，７-ジメチル-２，６-オクタジエニル ３-ヘプチル-３-オキソプロピオネー トおよびそれらの混合物がある。 業者は、１タイプのフレグランス、例えばトップ、ミドルまたはベースフレグ ランス原料ノートのデリバリーに制限されない。トップノートの混合物の代わり に、トップおよびミドルノートの混合物またはトップ、ミドルおよびベースノー トの組合せがいずれか適切な割合でデリバリーされてもよい。 前記のように、フレグランス含有組成物を製造する業者は、それらの相対的な 揮発性に基づき、トップ、ミドルおよびベースノートの３タイプにフレグランス 分類している。加えて、フレグランスはそれらが発する香気により分類され、こ れら種別のうち一部は広く、他は比較的具体的である。例えば、“フローラル” とは花に伴う香気を包含した用語であるが、“ライラック”という用語はもっと 具体的である。香料およびフレグランス関連業者により用いられる種別は、特に “ローズ”、“フローラル”、“グリーン”、“シトラス”、“スパイシー”、 “ハニー”および“ムスク”である。これらノートの供給源は１つの化学クラス に限定されない；アルコールは“ローズ”、“グリーン”および“ムスク”の香 りを生じ、一方“ローズ”の香りにはアルコール、ケトン、テルペン、アルデヒ ドなどを含む。 トップ、ミドルおよびベースノートは各々フレグランスのブレンディングで異 なる目的に役立ち、適正に処方されたときには、“バランスのとれたフレグラン ス”組成物を生じる。揮発性に基づくと、これらのノートは当業者により下記の ように記載される：ベースノートは最も長期間持続する芳香を有している；ミド ルノートは中度の揮発性を有している；トップノートは最も揮発性である。下記 組成物と、業者により選択されるその他とは、“バランスのとれたフレグランス ” プロフィールをうまく出すように本発明のプロフレグランスを利用したフレグラ ンスデリバリー系を含んでいる。 “トップ”、“ミドル”および“ベース”ノートのような美的知覚に関する種 別が相対的な用語であることも、当業者により知られている。１業者によりトッ プノートとして分類されたフレグランス原料は、ほとんどの他の香料業者でも同 一の分類を通常有している。同じことはミドルおよびベースノートにもあてはま るが、しかしながら場合によりある業者は所定のフレグランス原料をトップノー トよりもむしろミドルノートとして分類したり、またはその逆にすることもあり 、この事実は所定化合物またはその絶対的アイデンティティの利用を損なうもの ではない。トップ、ミドルおよびベースノートは、独特で快い香気特徴を有する 香料、コロン、アフターシェーブローション、オードトワレなどを皮膚適用向け に作るために、再現的に組み合わされる。この快いフレグランスとは別に、洗濯 洗剤組成物に香りをデリバリーするために用いられるフレグランスデリバリー系 は、いくつかの技術的な要件を満たさねばならない。それは十分強くなければな らず、それは永続的でなければならず、それはその蒸発およびフレグランス原料 放出の期間中ずっとその“本質的キャラクター”を留めていなければならない。 本発明のフレグランスデリバリー系が供するフレグランスプロフィールを変え る目的で“プロフレグランス”分子に加えられる変更とは別に、物質の永続性を 増す目的でこれらのプロフレグランスに修飾を加えてもよい。業者は、適切なＲ1 、Ｒ2またはＲ3単位を選択するか、またはＲ4、Ｒ5およびＲ6の選択に基づいて 、“プロフレグランス”が布帛または他の表面につけられる程度または速度を操 作することができる。洗剤組成物を処方する業者であれば、“永続的”および“ 永続性”という用語が表面、好ましくは布帛の表面に付着、接着または沈着する 化合物の性質に関するものであることをわかるであろう。したがって、より永続 的な化合物ほど、より容易に布帛表面に付着する。しかしながら、永続 的化合物は一般的にそれらが沈着する表面とは反応しない。 より高い布帛永続性を発揮するように修飾されたプロフレグランスの例は、下 記式を有する２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（β-ナフチル）-２- （メトキシペンタエチレンオキシ）-３-オキソプロピオネート〔ジヒドロミルセ ニル（２-ナフトイル）（２-Ｅ5メトキシ）アセテート〕である： α-炭素原子での置換に加えて、置換はプロアコード分子の他の部位で行って もよく、例えば下記式を有する３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（メトキシトリエチレンオキシ）-３-オキソブチレート〔リナリル（メト キシＥ3）アセテート〕： は布帛永続性を増すように修飾されたプロフレグランスである。界面活性剤系 本液体洗濯洗剤組成物は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性および 双極性界面活性剤からなる群より選択される界面活性剤を少くとも約０．０１重 量％含有していてもよい。好ましくは、界面活性剤は組成物の約０．１〜６０重 量％、更に好ましくは０．１〜約３０％の程度で存在する。 典型的には約１〜約５５重量％のレベルで有用な界面活性剤の非制限例には、 好ましい界面活性剤である慣用的なＣ11-Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（ “ＬＡＳ”）と、一級、分岐鎖およびランダムＣ10-Ｃ20アルキルサルフェート （“ＡＳ”）、式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ3および ＣＨ3（ＣＨ2）y（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3のＣ10-Ｃ18二級（２，３）ア ルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも 約９であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェー ト、例えばオレイルサルフェート、Ｃ10-Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート （“ＡＥXＳ”、特にＥＯ １-７エトキシサルフェート）、Ｃ10-Ｃ18アルキル アルコキシカルボキシレート（特にＥＯ １-５エトキシカルボキシレート）、 Ｃ10-Ｃ18グリセロールエーテル、Ｃ10-Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれ らの対応サルフェート化ポリグリコシドと、Ｃ12-Ｃ18α-スルホネート化脂肪酸 エステルがある。所望であれば、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレート を含めたＣ12-Ｃ18アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ6-Ｃ12アルキルフ ェノールアルコキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポ キシ）、Ｃ12-Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ10-Ｃ18 アミンオキシドなどのような慣用的ノニオン性および両性界面活性剤も全体組 成物中に含有させることができる。Ｃ10-Ｃ18 Ｎ-アルキルポリヒドロキシ脂肪 酸アミド、特にＣ12-Ｃ18 Ｎ-メチルグルカミドが高度に好ましい。ＷＯ ９， ２０６，１５４参照。他の糖由来界面活性剤には、Ｃ10-Ｃ18 Ｎ-（３-メトキ シプロピル）グルカミドのようなＮ-アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが ある。Ｎ-プロピル〜Ｎ-ヘキシルＣ12-Ｃ18グルカミドは低起泡性向けに使用で きる。Ｃ10-Ｃ20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ1 0 -Ｃ16石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特 に有用である。他の慣用的で有用な界面活性剤もここで別に記載されていて、標 準テキストに掲載されている。 アニオン性界面活性剤は、約８〜約２２の炭素原子をもつアルキル基と、スル ホン酸および硫酸エステル基からなる群より選択される基とをそれらの分子構造 中に有した有機硫酸反応産物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩として広義に記載 することができる（アルキルという用語には、高級アシル基のアルキル部分も含 まれる）。本発明の組成物の界面活性剤成分を形成できるアニオン性合成洗剤の 重要な例は、ナトリウムまたはカリウムアルキルサルフェート、特に獣脂または ココナツ油のグリセリドを還元して作られた高級アルコール（Ｃ8-18炭素原子） を硫酸化して得られるもの；アルキル基が約９〜約１５の炭素原子を有したナト リウムまたはカリウムアルキルベンゼンスルホネート（アルキル基は直鎖または 分岐脂肪族鎖である）；ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルホネート、 特に獣脂およびココナツ油由来の高級アルコールのエーテル；ナトリウムココナ ツ油脂肪酸モノグリセリドサルフェートおよびスルホネート；１モルの高級脂肪 アルコール（例えば、獣脂またはココナツアルコール）と約１〜約１０モルのエ チレンオキシドとの反応産物の硫酸エステルのナトリウムまたはカリウム塩；１ 分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドとのアルキルフェノールエチレ ンオキシドエーテルサルフェートのナトリウムまたはカリウム塩（アルキル基は ８〜１２の炭素原子を有している）である；脂肪酸の反応産物は、メチルタウリ ドの脂肪酸アミドのココナツ油ナトリウムまたはカリウム塩（脂肪酸は、例えば ココナツ油に由来している）と、ナトリウムまたはカリウム β-アセトキシま たはβ-アセトアミド-アルカンスルホネート（アルカンは８〜２２の炭素原子を 有している）から誘導されている。 加えて、二級アルキルサルフェートは業者により単独でまたは他の界面活性剤 物質と一緒に用いてもよく、以下ではサルフェート化界面活性剤と他の慣用的な アルキルサルフェート界面活性剤との差異を特定して例示している。このような 成分の非制限例は下記のとおりである。 慣用的な一級アルキルサルフェート（ＡＳ）、例えば前記されたものは、一般 式ＲＯＳＯ3 -Ｍ+を有しており、ここでＲは典型的には直鎖Ｃ8-18ヒドロカルビ ル基であり、Ｍは水溶性カチオンである。８〜２０の炭素原子を有する分岐鎖 一級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分岐鎖“ＰＡＳ”）も知られてい る；例えば１９９１年１月２１日付で出願されたSmith らの欧州特許出願第４３ ９，３１６号明細書参照。 慣用的な二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル“主 鎖”に沿いサルフェート部分をランダムに配置させた物質である。このような物 質は下記構造で表される： ＣＨ3（ＣＨ2）n（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）（ＣＨ2）mＣＨＨ3 上記式中ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１ ７であり、Ｍは水溶性カチオンである。 前記の二級アルキルサルフェートは、オレフィンへのＨ2ＳＯ4の付加により作 られたものである。α-オレフィンおよび硫酸を用いた典型的な合成は、１９６ ６年２月８日付で発行されたMorrisの米国特許第３，２３４，２５８号明細書、 または１９９１年１２月２４日付で発行されたLutzの米国特許第５，０７５，０ ４１号明細書に開示されている。１９９４年９月２０日付で発行されたLutzらの 米国特許第５，３４９，１０１号；１９９５年２月１４日付で発行されたPrieto の米国特許第５，３８９，２７７号明細書も参照。 本発明の好ましい界面活性剤はアニオン性界面活性剤であるが、しかしながら ここで有用な他の界面活性剤も以下に記載されている。 本発明の組成物は、少くとも約０．０１重量％、好ましくは少くとも０．１％ 、更に好ましくは約１〜約３０％のノニオン性洗浄界面活性剤も含むことができ る。いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含めたＣ12-Ｃ18アルキル エトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ6-Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（ 特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ6-Ｃ12アルキルフェ ノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ8-Ｃ22アルカノールおよびエチ レンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーのアルキレンオキシド縮 合物（PluronlTM-ＢＡＳＦ Corp.）と、半極性ノニオン系（例えば、アミンオキ シドおよびホスフィンオキシド）のような好ましいノニオン性界面活性剤が、本 組成物に用いることができる。これらのタイプの界面活性剤の詳しい開示は、１ ９７５年１２月３０日付で発行されたLaugh1inらの米国特許第３，９２９，６７ ８号明細書でみられ、これは引用することにより本明細書の開示の一部とされる 。 Llenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書（引用することにより本明 細書の開示の一部とされる）に開示されたようなアルキル多糖も、本発明の組成 物で好ましいノニオン性界面活性剤である。 更に好ましいノニオン性界面活性剤は下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドである： 上記式中Ｒ7はＣ5-Ｃ31アルキル、好ましくは直鎖Ｃ7-Ｃ19アルキルまたはアル ケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ9-Ｃ17アルキルまたはアルケニル、最も好ましく は直鎖Ｃ11-Ｃ15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物である：Ｒ8 は水素、Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4ヒドロキシアルキルからなる群より選択され 、好ましくはメチルまたはエチル、更に好ましくはメチルである。Ｑは直鎖アル キルに少くとも３つのヒドロキシルを直接結合させたポリヒドロキシアルキル部 分、またはそのアルコキシル化誘導体であり、好ましいアルコキシはエトキシま たはプロポキシ、およびそれらの混合物である。好ましいＱは還元アミノ化反応 で還元糖から誘導される。更に好ましくは、Ｑはグリシチル部分である。適切な 還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトー ス、マンノースおよびキシロースがある。原料として、高デキストロ ースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーン シロップと、上記された個別の糖も利用できる。これらのコーンシロップは、Ｑ について糖成分の混合物であってもよい。他の適切な原料を決して排除する意味 ではないことが理解されるべきである。Ｑは、更に好ましくは、 -ＣＨ2（ＣＨＯＨ）nＣＨ2ＯＨ、-ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）（ＣＨＯＨ）n-1ＣＨ2ＯＨ 、-ＣＨ2（ＣＨＯＨ）2-（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ2ＯＨおよびそれらの アルコキシル化誘導体からなる群より選択され、ここでｎは３〜５の整数であり 、Ｒ′は水素または環状もしくは脂肪族単糖である。Ｑ部分について最も好まし い置換基は、ｎが４であるグリシチル、特に -ＣＨ2（ＣＨＯＨ）4 ＣＨ2ＯＨである。Ｒ7ＣＯ-Ｎ＜には、例えばコカミド、 ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリストアミド、カプリカミド、パル ミトアミド、タローアミドなどがある。Ｒ8には、例えばメチル、エチル、プロ ピル、イソプロピル、ブチル、２−ヒドロキシエチルまたは２-ヒドロキシプロ ピルがある。 Ｑには、１-デオキシグルシチル、２-デオキシフルクチチル、１-デオキシマ ルチチル、１-デオキシアクチチル、１-デオキシガラクチチル、１-デオキシマ ンニチル、１-デオキシマルトトリオチチルなどがある。 本組成物で使用上このタイプの特に望ましい界面活性剤は、アルキル-Ｎ-メチ ルグルカミド、即ちＲ7がアルキル（好ましくは、Ｃ11-Ｃ17）、Ｒ8がメチル、 Ｑが１-デオキシグルシチルである前記式の化合物である。 他の糖由来界面活性剤には、Ｎ-アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例 えばＣ10-Ｃ18 Ｎ-（３-メトキシプロピル）グルカミドがある。Ｎ-プロピル〜 Ｎ-ヘキシルＣ12-Ｃ18グルカミドも、低起泡性向けに使用できる。Ｃ10-Ｃ20慣 用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ10-Ｃ16石鹸も用い てよい。酵素 プロテアーゼ酵素 本発明による好ましい液体洗濯洗剤組成物は、少くとも０．００１重量％のプ ロテアーゼ酵素を更に含んでいる。しかしながら、有効量のプロテアーゼ酵素が あれば、ここで記載された液体洗濯洗剤組成物に使用上十分である。“有効量” という用語は、布帛のような基材でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワイ トニング、脱臭またはフレッシュさ改善効果を発揮しうる量に関する。現行製品 でみると、典型量は洗剤組成物ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には０ ．０１〜３ｍｇの活性酵素である。換言すると、本組成物は典型的には０．００ １〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製剤を含む。本発明のプロ テアーゼ酵素は、組成物ｇ当たり０．００５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性 を供するために十分なレベルで、このような市販製剤中に通常存在している。 本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は、Bacillus amyloliquefaciensまたは Bacillus lentusに由来する修飾プロテアーゼ酵素を含んでいる。本発明の目的 にとり、B.amyloliquefaciens に由来するプロテアーゼ酵素は他に“ズブチリシ ンＢＰＮ′”と称され、“プロテアーゼＡ”とも称されているが、B.lentusに由 来するプロテアーゼ酵素は他に“ズブチリシン３０９”と称される。本発明の目 的にとり、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングは、ＵＳＳ Ｎ０８／３２２，６７６の“プロテアーゼ含有クリ−ニング組成物”と題される A.Baeckらの特許出願に記載されているように、ズブチリシンＢＰＮ′およびズ ブチリシン３０９双方のアミノ酸配列ナンバリングシステムとして使える。 Bacillusamyloliquefaciens ズブチリシンの誘導体-ＢＰＮ′酵素 ＢＰＮ′のブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ-ＢＳＶ） 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＡのブリーチ安定 性変種（ＢＰＮ′）である。ＢＰＮ′のこのブリーチ安定性変種は、その変種の アミノ酸配列が由来する前駆体カルボニルヒドロラーゼと比較して、異なるタン パク質分解活性、安定性、基質特異性、ｐＨプロフィールおよび／または性能特 徴を有した非天然カルボニルヒドロラーゼ変種である。ＢＰＮ′のこのブリーチ 安定性変種は、１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａに開示されている 。特に、プロテアーゼＡ-ＢＳＶは、１６６位のＧｌｙがＡｓｎ、Ｓｅｒ、Ｌｙ ｓ、Ａｒｇ、ＨｉＳ、Ｇｌｎ、ＡｌａまたはＧｌｕに置き換わり、１６９位のＧ ｌｙがＳｅｒに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＧｌnｎ、Ｐｈｅ、Ｃｙｓ、Ｈ ｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、ＡｌａまたはＴｈｒに置き換わり；一方１６６位のＧｌ ｙがＬｙｓに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＣｙｓに置き換わり；一方１６９ 位のＧｌｙがＡｌａに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＡｌａに置き換わったＢ ＰＮ′である。 プロテアーゼＢ 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＢである。プロテア ーゼＢは、その変種のアミノ酸配列が由来する前駆体カルボニルヒドロラーゼと 比較して、異なるタンパク質分解活性、安定性、基質特異性、ｐＨプロフィール および／または性能特徴を有した非天然カルボニルヒドロラーゼ変種である。プ ロテアーゼＢはチロシンが＋２１７位でロイシンに置き換わったＢＰＮ′の変種 であり、１９８７年４月２８日付のＥＰ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１月 ９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで別に開示されたとおりである。 プロテアーゼＢのブリーチ安定性変種（プロテアーゼＢ-ＢＳＶ） 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＢのブリーチ安定 性変種である。特に、プロテアーゼＢ-ＢＳＶは、１６６位のＧｌｙがＡｓｎ、 Ｓｅｒ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ、Ｇｌｎ、ＡｌａまたはＧｌｕに置き換わり、 １６９位のＧｌｙがＳｅｒに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＧｌｎ、Ｐｈｅ、 ＣＨｓ、Ｈｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、ＡｌａまたはＴｈｒに置き換わり；一方１６ ６位のＧｌｙがＬｙｓに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＣｙｓに置き換わり； 一方１６９位のＧｌｙがＡｌａに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＡｌａに置き 換わった変種である。 プロテアーゼＢの界面活性変種 プロテアーゼＢの好ましい界面活性変種は、チロシンが＋２１７位でロイシン に置き換わり、野生型アミノ酸配列が１９９、２００、２０１、２０２、２０３ 、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２ 、２１３、２１４、２１５、２１６、２１８、２１９または２２０位のうち１以 上で置き換わったＢＰＮ′野生型アミノ酸配列からなり、そのＢＰＮ′変種は野 生型ズブチリシンＢＰＮ′と比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水 分解性を有している。好ましくは、置換アミノ酸を有する位置は１９９、２００ 、２０１、２０２、２０５、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２ または２１５位、更に好ましくは２００、２０１、２０２、２０５または２０７ 位である。 酵素をコードする様々なヌクレオチド配列を変異させて酵素のアミノ酸配列を 変えることにより修飾されたズブチリシンＢＰＮ′酵素も、Bacillus amyloliqu efaciensズブチリシンに由来する好ましいプロテアーゼである。これらの修飾ズ ブチリシン酵素は、野生型ズブチリシンと比較して不溶性基質への低い吸着性と その高い加水分解性を有している。このようなＢＰＮ′変種についてコードする 変異遺伝子も適している。ズブチリシン３０９の誘導体 本発明による別の好ましいプロテアーゼ酵素には、“ズブチリシン３０９”変 種もある。これらのプロテアーゼ酵素には、以下で記載されるいくつかのクラス のズブチリシン３０９変種がある。プロテアーゼＤ 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＤである。プロテア ーゼＤは、天然でみられないアミノ酸配列を有した、Bacillus lentusズブチリ シンに由来するカルボニルヒドロラーゼ変種であり、１９９５年４月２０日付で 公開されたGenencor IntemationalのＷＯ９５／１０６１５に記載されたようなB acillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは＋ ９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５ 、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、 ＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋ ２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択される ものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する位置 において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに異なる アミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。 Ａ．ループ領域６置換変種-これらのズブチリシン３０９タイプ変種はズブチ リシン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列を有しており、その修飾ア ミノ酸配列は１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９９、２００、２０ １、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１ ０、２１１、２１２、２１３または２１４位のうち１以上に置換を有し、それに よりズブチリシン３０９変種は野生型ズブチリシン３０９と比較して不溶性基質 への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。好ましくは、これらのプロ テアーゼは１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２０１、２０２、２０３ 、２０４、２０５、２０６または２０９位、更に好ましくは１９４、１９５、１ ９６、１９９または２００位で置換されたアミノ酸を有している。 Ｂ．マルチループ領域置換変種-これらのズブチリシン３０９変種もズブチリ シン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列であり、その修飾アミノ酸配 列は第一、第二、第三、第四または第五ループ領域のうち１以上で１以上の位置 に置換を有し、それによりズブチリシン３０９変種は野生型ズブチリシン３０９ と比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。 Ｃ．ループ領域以外の位置における置換-加えて、野生型ズブチリシン３０９ で１以上の置換が、ループ領域の位置以外の位置、例えば７４位で行われてもよ い。ズブチリシン３０９への追加置換が７４位のみで行われるならば、置換は好 ましくはＡｓｎ、Ａｓｐ、Ｇｌｎ、Ｇｌｙ、Ｈｉｓ、Ｌｙｓ、Ｐｈｅまたはｐｒ ｏ、好ましくはＨｉｓまたはＡｓｐによる。しかしながら、修飾は１以上のルー プ位置と７４位、例えば残基９７、９９、１０１、１０２、１０５および１２１ で行われてもよい。 ズブチリシンＢＰＮ′変種およびズブチリシン３０９変種はＷＯ９５／２９９ ７９、ＷＯ９５／３００１０およびＷＯ９５／３００１１で更に記載されており 、それらすべてが１９９５年１１月９日付で公開され、それらすべてが引用する ことにより本明細書の開示の一部とされる。 本発明の修飾ポリアミンとの併用上更に好ましいプロテアーゼ酵素はNo.voの 〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、デンマークのNovo Industries A/Sにより 酵素の製法はNovoのＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。他の適切なプロ sp.NCIMB 40338からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１以上の他の 酵素および可逆的プロテアーゼインヒビターを含んだ酵素洗剤は、NovoのＷＯ ９２０３５２９Ａに記載されている。他の好ましいプロテアーゼには、Procter& GambleのＷＯ９５１０５９１Ａのものがある。所望であれば、Procter & Gambl eのＷＯ９５０７７９１に記載されたような、低い吸着性と高い加水分解性を有 したプロテアーゼも市販されている。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン 様プロテアーゼは、NovoのＷＯ９４２５５８３に記載されている。 上記プロテアーゼ酵素に加えて、本発明の液体洗濯洗剤組成物で使用に適した 他の酵素が以下で更に記載されている。他の酵素 プロテアーゼ酵素以外の酵素も、テクスタイルのような表面からタンパク質ベ ース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベース汚れの除去、例えば洗濯中に おける遊離染料移動の防止と、布帛再生を含めた、様々な目的のために、本洗剤 組成物中に含有させることができる。適切な酵素には、植物、動物、細菌、真菌 および酵母起源のようなあらゆる適切な起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパ ーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。好ましい選 択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性と、活性洗剤、ビルダーな どに対する安定性のようなファクターにより決められる。この点において、細菌 アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような、細菌または真菌酵素 が好ましい。 ここで用いられる“洗浄酵素”とは、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパー ソナルケア洗剤組成物で、クリーニング、しみ抜きまたは他の有益な効果を有す る酵素を意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパ ーゼのようなヒドロラーゼである。液体洗濯目的に好ましい酵素にはプロテアー ゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、それらに限定され ない。 酵素は“クリーニング有効量”を供するために十分なレベルで洗剤または洗剤 添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、布帛の ような基材でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭または フレッシュさ改善効果を生じうる量に関する。現行製品の実際上、典型的な量は 洗剤組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には０．０１〜３ｍｇの 活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には０．００１〜５重量％、好 ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ ｇ当たり０．００５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレ ベルで、このような製品中に通常存在する。ある洗剤では、非触媒活性物質の総 量を最少にして、それによりしみ付き／皮膜化または他の最終結果を改善するた めに、製品の活性酵素含有率を増加させることが望ましい。それより高い活性レ ベルでも高濃縮洗剤処方には望ましい。 ここで適したアミラーゼには、例えば、NovoのＧＢ１，２９６，８３９に記載 定性、例えば酸化安定性について酵素の工学処理が知られている。例えば、J.Bi ological Chem.,Vol.260,No.11,June 1985,pp.6518-6521参照。本組成物のあ 測定されたような、洗剤で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有す るアミラーゼを用いることができる。これらの好ましいアミラーゼは、上記対照 アミラーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中で過酸化水素／ テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約６０℃のような 通常の洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１のｐＨにおけるア ルカリ安定性のうち１以上で測定しうる改善により最小限で特徴付けられる、“ 安定性増強”アミラーゼである特徴を共有している。安定性はいずれかの業界開 示技術試験を用いて測定することができる。例えば、ＷＯ ９４０２５９７に 開示された文献参照。安定性増強アミラーゼはNovoまたはGenencor Internation alから得られる。ここで高度に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１つ、２ つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種 以上のBacillusアミラーゼ、特に Bacillus α-アミラーゼから部位特異的変異 誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。上記対照アミラーゼに対し て酸化安定性が増したアミラーゼは、特に漂白、更に好ましくは塩素漂白とは区 別されるような酸素漂白の洗剤組成物で使用上好ましい。このような好ましいア ミラーゼには、（ａ）B.licheniformis α-アミラーゼの１９７位に位置するメ チオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用い ４年２月３日付Novoの前記ＷＯ ９４０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB. amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilusのような類似親ア ミラーゼの相同位置変種；（ｂ）C.Matchinsonにより207th American ChemicalS ociety National Meeting,March 13-17,1994 で発表された”Oxidatively Resis tant alpha-Amy1ases”と題される論文でGenencor Intemationalにより記載され たような安定性増強アミラーゼがある。そこには、自動皿洗い洗剤中のブリーチ はα-アミラーゼを不活化するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheni formis ＮＣＩＢ８０６１からGenencorにより作られたことが記載されている。 メチオニン（Ｍｅｔ）が最も修飾しやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、 １５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で１度に１回置換されて 特定の変異体になるが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ ５１０６０３Ａに記載されたような直親に追加修飾を有したアミラーゼ変種があ 定性増強アミラーゼには、Genencor IntemationalのＷＯ ９４１８３１４およ びNovoのＷＯ ９４０２５９７に記載されたものがある。例えば、入手しうるア ミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純変異親形から部位特異的変異誘 発により誘導されるような、他のいかなる酸化安定性増強アミラーゼも用いてよ い。他の好ましい酵素修飾も行いうる。NovoのＷＯ ９５０９９０９Ａ参照。 ここで使用できるセルラーゼは、細菌および真菌双方のタイプを含み、好まし くは５〜９．５の至適ｐＨを有している。１９８４年３月６日付Barbesgoard ら の米国特許第４，４３５，３０７号明細書では、Humicola insolens もしくはHu micola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２産生真菌 からの適切な真菌セルラーゼと、海洋軟体動物Dolabella Auricula Solanderの 肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、Ｇ Ｂ-Ａ-２，０７５，０２８、ＧＢ-Ａ-２，０９５，２７５およびＤＥ-ＯＳ る。NovoのＷＯ ９１１７２４３参照。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、ＧＢ１，３７２，０３４に開示された、Ps eudomonasstutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物によ り産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第 ５３／２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“Am ano”または“amano-Ｐ”として、日本、名古屋のAmano PharmaceuticalCo.Ltd. から市販されている。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、リパーゼ ex C hromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter vis cosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp. およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ；リパ ーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosaに由来してNovoか 好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼ およびアミラーゼ変種は、NovoのＷＯ ９４１４９５１Ａに記載されている。Ｗ Ｏ ９２０５２４９およびＲＤ９４３５９０４４も参照。 ここで使用に適したクチナーゼ酵素は、GenencorのＷＯ ８８０９３６７Ａに 記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、“溶液漂白”に、あるいは洗浄中に基材から落ちた 染料または顔料が洗浄液中に存在する他の基材に移動することを防ぐために、酸 素源、例えばぺルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと組合せて用い られる。公知のペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナ ーゼとクロロまたはブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがあ る。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、１９８９年１０月１９日付NovoのＷＯ ８９０９９８１３ＡおよびNovoのＷＯ ８９０９８１３Ａに開示されている。 様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、GenencorIntern ationalのＷＯ ９３０７２６３ＡおよびＷＯ ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ ８９０８６９４Ａと、１９７１年１月５日付McCarty らの米国特許第３，５５ ３，１３９号明細書にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付Plac e らの米国特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付Hughesの 米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方 物で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月 １４日付Horaらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗 剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、 １９７１年８月１７日付Gedge らの米国特許第３，６００，３１９号、１９８６ 年１０月２９日付VenegasのＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６に開 示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７ ０号明細書に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセル ラーゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ ９４０１５３２Ａに 記載されている。酵素安定化系 酵素含有の、限定されないが、液体組成物は、約０．００１〜約１０重量％、 好ましくは約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安 定化系も含んでいてよい。酵素安定化系は、洗浄酵素と適合するいかなる安定化 系であってもよい。このような系は、他の処方活性剤により本来的に供給される か、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使える酵素の製造業者により別に 加えられる。このような安定化系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピ レングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物を含むこと ができ、洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定化問題を扱え るようにデザインされる。 １つの安定化アプローチは最終組成物中における水溶性カルシウムおよび／ま たはマグネシウムイオン源の使用であり、これはこのようなイオンを酵素に供給 する。カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常やや有効であり、１タ イプのカチオンだけが用いられているならばここで好ましい。典型的な洗剤組成 物、特に液体は、最終洗剤組成物１ｌ当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約 ２０、更に好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むが、配合 される酵素の多様性、タイプおよびレベルを含むファクターに応じたバリエーシ ョンが可能である。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ 酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム および酢酸カルシウムを含めた水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が用いら れ、更に一般的には硫酸カルシウムまたは例示されたカルシウム塩に対応するマ グネシウム塩が用いられる。更に高レベルのカルシウムおよび／またはマグネシ ウムも、もちろん、例えばあるタイプの界面活性剤の油脂カット作用を促進する 上で有用である。 もう１つの安定化アプローチはボレート種の使用による。Seversonの米国特許 第４，５３７，７０６号明細書参照。ボレート安定剤は、用いられるとき、組成 物の１０％以内またはそれ以上のレベルであるが、更に典型的には約３重量％以 内のレベルのホウ酸または他のボレート化合物、例えばホウ砂またはオルトボレ ートが液体洗剤用に適している。フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸、ｐ- ブロモフェニルボロニン酸などのような置換ホウ酸もホウ酸の代わりに使用でき 、洗剤組成物中で全ホウ素のレベル減少がこのような置換ホウ素誘導体の使用に より可能である。 あるクリーニング組成物の安定化系は、０〜約１０重量％、好ましくは約０． ０１〜約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含んでいて、これは多くの給 水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下で酵素を攻撃および不活化 しないように加えられる。水中の塩素レベルは典型的には約０．５〜約１．７５ ｐｐｍ範囲と少ないが、例えば布帛洗浄中に酵素と接触する水の全容量中におけ る有効塩素は比較的大きい；したがって、使用時の塩素に対する酵素安定性がと きどき問題となる。塩素ブリーチと反応する能力を有したペルボレートまたはペ ルカーボネートは安定化系とは別な出所に由来した量で本組成物のあるものに存 在しているため、塩素に対する追加安定剤の使用は最も一般的には必須でないが 、改善された結果がそれらの使用から得られる。適切な塩素スカベンジャーアニ オンは広く知られていて、容易に入手でき、使用されるならば、アンモニウムカ チオンをサルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート 、ヨージドなどで含んだ塩がある。酸化防止剤、例えばカルバメート、アスコル ベートなど、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそ のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とそれらの混合物も同様に 用いてよい。同様に、特別な酵素阻害系も、異なる酵素が最大適合性を有するよ う に配合できる。他の好都合なスカベンジャー、例えばビサルフェート、ニトレー ト、クロリド、過酸化水素源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナ トリウム一水和物および過炭酸ナトリウムと、ホスフェート、縮合ホスフェート 、アセテート、ベンゾエート、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート 、タートレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物も、所望であれば使用 できる。一般的に、塩素スカベンジャー機能は良く認識された機能について別に 掲載された成分（例えば、過酸化水素源）により発揮されうるため、その機能を 望ましい程度まで発揮する化合物が本発明の酵素含有態様に存在していないので ないかぎり、別な塩素スカベンジャーを加える絶対的必要性はない；そのときで あっても、スカベンジャーは最良の結果のためだけに加えられる。更に、業者は 、他の反応成分と処方して用いたときにかなり不適合性である酵素スカベンジャ ーまたは安定剤の使用を避ける上で、化学者の通常の技能を働かせるであろう。 アンモニウム塩の使用に関して、このような塩は洗剤組成物と単純に混合できる が、貯蔵中に水を吸着および／またはアンモニアを遊離しやすい。したがって、 このような物質は、存在するならば、Baginskiらの米国特許第４，６５２，３９ ２号明細書に記載されたような粒子で保護されることが望ましい。分散剤 本発明の組成物は、少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１０％ 、更に好ましくは約０．５〜約５％の水溶性置換または非置換、修飾または非修 飾ポリアルキレンイミン分散剤も場合により含んでいてよく、その分散剤はポリ アミン主鎖を含んで、好ましくはその主鎖は下記式を有する約１００〜約３００ ０ドルトンの分子量を有している： 上記式中Ｒは好ましくはＣ2-Ｃ6アルキレンであり、ｍは約３〜７０であり、ｎ は０〜約３５であって、ポリアミン主鎖Ｎ-Ｈ単位水素のうち１以上は“置換” され、即ち上記ポリアミンの疎水性または親水性分散力を増加させる置換基で置 換されており、好ましくは１以上の主鎖水素、更に好ましくはすべての水素は下 記式を有するプロピレンオキシ／エチレンオキシ単位で置換されている： -（ＣＨ2ＣＨＲ′Ｏ）y（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）XＨ 上記式中Ｒ′はメチルまたはエチルであり、ｘおよびｙは好ましくは約０〜約５ ０であるが、但しｘ＋ｙは少くとも１である；ポリアルキレンイミン主鎖を構成 する各窒素は場合により四級化またはＮ-オキシドへの酸化で“修飾”してもよ い。 ポリアルキレンイミン分散剤の詳しい記載は、１９８６年７月１日付で発行さ れたVanderMeerの米国特許第４，５９７，８９８号、１９８４年６月２７日付で 公開された0hおよびGosselink の欧州特許出願第１１１，９６５号、１９８４年 ６月２７日付で公開されたGosse1ink の欧州特許出願第１１１，９８４号、１９ ８４年７月４日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１２，５９２号、 １９８５年１０月２２日付で発行されたCoｎｎorの米国特許第４，５４８，７４ ４号および１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらの米国特許第５，５ ６５，１４５号明細書でみられ、それらすべてが引用することにより本明細書の 開示の一部とされる。しかしながら、いかなる適切なクレー／汚れ分散剤または 再付着防止剤も本発明の洗濯組成物に用いることができる。キャリア 本発明の液体洗濯洗剤組成物は液体キャリアを含んでいる。適切な液体キャリ アは、水、エタノール、メタノール、イソプロパノール、ポリエチレングリコー ルなどである。本発明の好ましいキャリアは水である。用いられる水には、蒸留 、脱イオンまた水道水がある。補助成分 以下は本発明の液体洗濯組成物に有用な補助成分の非制限例であり、その補助 成分にはビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアク チベーター、汚れ放出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料 、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光 料、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラ ント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤および それらの混合物がある。 ビルダー-洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組 成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用で きる。ビルダーは粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用 いられる。 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて 広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含 んでいる。処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約 ３０％の洗剤ビルダーを含む。 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される） 、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよ びセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに 限定されない。本発明の目的にとり、リン酸ビルダーが好ましいビルダーの１つ である。しかしながら、非リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされる。重要な ことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェートと比較 して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで 生 じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能することであ る。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３． ２：１範囲のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発 行されたH.P.Rieck の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層 ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ-６はHoechst により販売される結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここでは“ＳＫ Ｓ-６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ-６シリケー トビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ-６はδ-Ｎａ2ＳｉＯ5形 態の積層シリケートを有している。それはドイツＤＥ-Ａ-３，４１７，６４９お よびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３に記載されたような方法により製造できる。 ＳＫＳ-６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのよ うな積層シリケート、例えば一般式 ＮａＭＳｉXＯ2+1・yＨ2Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４ 、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有した ものもここで使用できる。Hoechstによる様々な他の積層シリケートには、α、 βおよびγ形としてＮａＳＫＳ-５、ＮａＳＫＳ-７およびＮａＳＫＳ-１１があ る。上記のように、δ-Ｎａ2ＳｉＯ5（ＮａＳＫＳ-６形）がここでは使用上最も 好ましい。酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分と して働ける、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用であ る。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ 特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類および アルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。アルミノシリケートビル ダーは本発明の液体洗剤処方物でも重要なビルダー成分である。アルミノシリケ ートビルダーには下記実験式を有するものがある： 〔Ｍz〔(ｚＡｌＯ2)y〕・ｘＨ2Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０ ．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもま たは合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７ ６年１０月１２日付で発行されたKrummel らの米国特許第３，９８５，６６９号 明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイ オン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよび ゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶ア ルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している： Ｎａ12〔（ＡｌＯ2）12(ＳｉＯ2)12〕・ｘＨ2Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし て知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここでは使用できる。好ま しくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合 物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート ”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレー トを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物 に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナト リウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールア ンモニウム塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含 まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６ ４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９ ７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号 明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカ ルボキシレートを含む。１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第 ４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポ リカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１ ６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２ ,９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３, ５-トリヒドロキシベンゼン-２，４，６-トリスルホン酸およびカルボキシメチ ルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポ リ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メリ ット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン-１，３,５- トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のよ うなポリカルボキシレートがある。 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質液体洗剤 処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特 許第４，５６６，９８４号明細書で開示された３，３-ジカルボキシ-４-オキサ- １，６-ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビル ダーには、Ｃ5-Ｃ20アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。このタ イプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビ ルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミ チルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２-ペンタデセ ニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビ ルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００ ６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で 発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えばＣ12-Ｃ18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー 活性を付与するために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネー トビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡 性の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。 リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる 固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロ ホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属 ホスフェートが使用できる。エタン-１-ヒドロキシ-１，１-ジホスホネートおよ び他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許第３ ，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３ ，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できる。汚れ放出剤 本発明の組成物に適したＳＲＡは、典型的には、ポリエステルおよびナイロン のような疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に 付着し、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着したままであり、こう して親水性セグメントのためのアンカーとして働く疎水性セグメントとを有して いる。これにより、ＳＲＡ処理後に生じる汚れを、その後の洗浄操作でより容易 にクリーニングすることができる。 ＳＲＡには、様々な荷電、例えばアニオンまたはカチオン種（１９９０年９月 １１日付で発行されたGosselink らの米国特許第４，９５６，４４７号明細書参 照）と無荷電モノマー単位があり、それらの構造には直鎖、分岐または星形さえ もある。それらは、分子量をコントロールするか、あるいは物理的または界面活 性性質を変える上で特に有効なキャップ部分も含んでいてよい。構造および荷電 分布は、異なる繊維またはテクスタイルタイプへの適用と、様々な洗剤または洗 剤添加製品向けに調整される。 ＳＲＡには、たいていチタン（IV）アルコキシドのような金属触媒による、少 くとも１回のエステル交換／オリゴマー化からなるプロセスにより典型的に作ら れる、オリゴマーテレフタレートエステルがある。このようなエステルは、もち ろん密接に架橋した全体構造を形成することなく、１、２、３、４またはそれ以 上の位置でエステル構造中に取り込める追加モノマーを用いて作ってもよい。 適切なＳＲＡには、例えば１９９０年１１月６日付J.J.Scheibe1およびE.P.Go sse1ink の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載されているような、テ レフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖 とその主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実 質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物がある。このようなエステル オリゴマーは：（ａ）アリルアルコールをエトキシル化し、（ｂ）（ａ）の産物 とジメチルテレフタレート（“ＤＭＴ”）および１，２-プロピレングリコール （“ＰＧ”）を２段階エステル交換／オリゴマー化操作で反応させ、（ｃ）（ｂ ）の産物をメタ重亜硫酸ナトリウムと水中で反応させることにより製造できる。 他のＳＲＡには、１９８７年１２月８日付Gosselink らの米国特許第４，７ １１，７３０号のノニオン性末端キャップ化１，２-プロピレン／ポリオキシエ チレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチル エーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（“ＰＥＧ”）のエ ステル交換／オリゴマー化による作られるものがある。ＳＲＡの他の例には、エ チレングリコール（“ＥＧ”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６-ジオキサ-８-ヒド ロキシオクタンスルホン酸ナトリウムからのオリゴマーのような、１９８８年１ 月２６日付Gosselink の米国特許第４，７２１，５８０号の部分および完全アニ オン性末端キャップ化オリゴマーエステル；例えばＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）キャ ップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／また はＰＧ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびジメチル-５-スルホイソフタル酸ナトリウ ムの組合せから作られる、１９８７年１０月２７日付Gosselink の米国特許第４ ，７０２，８５７号のノニオン性末端キャップ化ブロックポリエステルオリゴマ ー化合物；１９８９年１０月３１日付Maldonado,Gosselink らの米国特許第４， ８７７，８９６号のアニオン性、特にスルホアロイルの末端キャップ化テレフタ レートエステルがあり、後者は液体洗濯および布帛コンディショニング製品の双 方に有用なＳＲＡの典型であり、例はｍ-スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧ およびＤＭＴから作られるエステル組成物であり、場合により、但し好ましくは 添加ＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を更に含んでいる。 ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリ マーブロック（１９７６年５月２５日付Haysの米国特許第３，９５９，２３０号 および１９７５年７月８日付Basadur の米国特許第３，８９３，９２９号明細書 参照）；Dow からMETH0CELとして市販されているヒドロキシエーテルセルロース 系ポリマーのようなセルロース系誘導体；Ｃ1-Ｃ4アルキルセルロースおよびＣ4 ヒドロキシアルキルセルロース（１９７６年１２月２８日付Nicol らの米国 特許第４，０００，０９３号明細書参照）；アンヒドログルコース単位当たり約 １．６〜約２．３の平均置換（メチル）度と、２％水溶液として２０℃で測定し たとき約８０〜約１２０センチポイズの溶液粘度を有するメチルセルロースエー テルもある。このような物質は MET0L0SE ＳＭ１００および MET0L0SE ＳＭ２０ ０として市販されており、これは信越化学工業ＫＫにより製造されるメチルセル ロースエーテルの商品名である。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けられる適切なＳＲＡには 、ポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化された、ポリ（ビニルエステル）、 例えばＣ1-Ｃ6ビニルエステル、好ましくはポリ（ビニルアセテート）のグラフ トコポリマーがある。１９８７年４月２２日付で公開されたKud らの欧州特許出 願第０，２１９，０４８号明細書参照。市販例には、ＢＡＳＦ,Germanyから市販 されているS0KALAN ＨＰ-２２のようなS0KALAN ＳＲＡがある。他のＳＲＡは、 エチレンテレフタレート１０〜１５重量％と、平均分子量３００〜５０００のポ リオキシエチレングリコールから誘導されるポリオキシエチレンテレフタレート ８０〜９０重量％とを含有した反復単位からなるポリエステルである。市販例に はDupontの ZELC0N ５１２６およびＩＣＩのMILEASE Ｔがある。 ＳＲＡの追加クラスには、（Ｉ）ポリマーエステル構造を連結させるためにジ イソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート（Viollandら の米国特許第４，２０１，８２４号およびLagasse らの米国特許第４，２４０, ９１８号明細書参照）；および（II）末端ヒドロキシル基をトリメリテートエス テルに変換するために公知のＳＲＡに無水トリメリット酸を加えることにより作 られる、カルボキシレート末端基を有したＳＲＡがある。触媒の適正な選択で、 無水トリメリット酸は、無水物結合の開裂によるよりもむしろ無水トリメリット 酸の個別カルボン酸のエステルから、ポリマーの末端に結合を形成させる。ノニ オン性またはアニオン性いずれのＳＲＡも、それらがエステル化しうるヒドロキ シル末端基を有しているかぎり、出発物質として用いてよい。Tungらの米国特許 第４，５２５，５２４号明細書参照。他のクラスには、（III）ウレタン結合体 のアニオン性テレフタレートベースＳＲＡ（Viollandらの米国特許第４，２０１ ,８２４号明細書参照）；（IV）ノニオン性およびカチオン性双方のポリマーを 含めた、ビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタクリレート のようなモノマーとのポリ（ビニルカプロラクタム）および関連コポリマー（Ru ppert らの米国特許第４，５７９，６８１号明細書参照）；（Ｖ）アクリル系モ ノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化させて作られた、ＢＡＳＦのS0 KALAN タイプ以外の、グラフトコポリマーがある。これらのＳＲＡは公知のセル ロースエーテルと類似した汚れ放出および再付着防止活性を確かに有している（ Rhone-Poulenc Chemieの１９８８年ＥＰ２７９，１３４Ａ参照）。更に他のクラ スには、（VI）カゼインのようなタンパク質上へのアクリル酸および酢酸ビニル のようなビニルモノマーのグラフト（ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０ ５Ａ参照）；および（VII）特にポリアミド布帛を処理するために、アジピン酸 、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールを縮合することで作られるポリ エステル-ポリアミドＳＲＡ（Bevan ら、１９７４年Unilever N.V．のＤＥ２， ３３５，０４４参照）がある。他の有用なＳＲＡは、米国特許第４，２４０，９ １８号、第４，７８７，９８９号および第４，５２５，５２４号明細書に記載さ れている。他の成分-他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または 顔料、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の 成分が、本組成物中に含有させることができる。他の任意成分には、酵素、ブリ ーチ、ブリーチアクチベーター、ブリーチ触媒、光アクチベーター、染料、蛍光 剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、蛍光増白剤、保存剤、酸化 防止剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、汚れ放出剤、殺菌剤、殺 真菌剤および腐食防止剤がある。高起泡性が望まれるならば、Ｃ10-Ｃ16アルカ ノールアミドのような起泡増進剤も、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に 配合できる。Ｃ10-Ｃ14モノエタノールおよびジエタノールアミドがこのような 起泡増進剤の典型的クラスの例示である。このような起泡増進剤と高起泡性補助 界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの併用 も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ2、ＭｇＳＯ4等のような可溶性マグネシ ウム塩が、追加の起泡性を出して、油除去性能を高めるために、典型的には０． １〜２％のレベルで添加できる。 本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水 性基材に吸収させ、それから上記基材を疎水性コーティングでコートすることに より、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中に 吸収される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗 浄液中に放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。使用方法 本発明は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の１種以上の下記β-ケ トエステルプロフレグランス； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）少くとも約０．００１重量％の、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、プロ テアーゼＤ、ズブチリシン３０９変種およびそれらの混合物からなる群より選択 されるプロテアーゼ酵素；および ｄ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、ビルダー、蛍光増白剤 、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放 出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フ ィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み 防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物から なる群より選択される） を含んでなる洗濯洗剤組成物（上記洗濯組成物は水中１０％溶液として測定され たときに約７．２〜約８．９のｐＨを有している）と水性媒体中で布帛を接触さ せるステップからなる、布帛に持続的フレグランス効果を付与するための方法に も関する。非水性組成物 β-ケトエステルフレグランスデリバリー系を利用した本発明の非水性液体洗 剤組成物は、下記の非制限的な成分を含んでいる。界面活性剤含有液相 界面活性剤含有非水性液相は、通常、洗剤組成物の約４９〜約９９．９５重量 ％である。更に好ましくは、この液相は界面活性剤構築されており、組成物の約 ５２〜約９８．９重量％である。更に好ましくは、この非水性液相は組成物の約 ５５〜約７０重量％である。典型的には、界面活性剤含有液相は約０．６〜１． ４ｇ／cc、好ましくは約０．９〜１．３ｇ／ccの密度を有している。洗剤組成物 の液相は１種以上の非水性有機希釈物から形成され、その中には、好ましくは特 別なタイプのアニオン性界面活性剤含有粉末である界面活性剤構築剤が混入され る。非水性有機希釈物 本発明の非水性組成物の液相を形成するために使用できる適切な非水性界面活 性剤液体の非制限例には、特にアルコキシル化アルコール、エチレンオキシド- プロピレンオキシドブロックポリマー、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキル 多糖がある。典型的には、液体界面活性剤は１０〜１６範囲のＨＬＢを有するも のである。好ましい界面活性剤液体はアルコールアルコキシレート界面活性剤で ある。非界面活性剤非水性有機溶媒 洗剤組成物の液相は１種以上の非界面活性剤非水性有機溶媒を更に含んでいて もよい。このような非界面活性剤非水性液体は、好ましくは低極性のものである 。本発明の目的にとり、“低極性”液体とは、本組成物に用いられる好ましいタ イプの粒状補助成分の１つを溶解させる傾向を、たとえあるにしても、ほとんど 有していないものをいう。これらの補助成分には、特に過ホウ酸ナトリウムまた は炭酸ナトリウムのようなペルオキシゲン漂白剤がある。そのため、比較的極性 のある溶媒は、例えばエタノールは、好ましくはここで利用されない。本発明の 非水性態様に有用な低極性の適切な溶媒には、非vic-Ｃ4-Ｃ8アルキレングリコ ール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレン グリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドがあるが、それらに限定され ない。好ましい溶媒には、特にヘキシレングリコール（４-メチル-２，４-ペン タンジオール）、１，６-ヘキサンジオール、１，３-ブチレングリコールおよび １，４-ブチレングリコールがある。粒状物質 本発明で使用に適した粒状物質には、ペルオキシゲン漂白剤、無機ビルダー、 アルカリ源、キレート化剤およびそれらの混合物がある。これら物質の例は、１ ９８４年１１月２０日付で発行されたHartman の米国特許第４，４８３，７８１ 号、１９８７年１月６日付で発行されたBums らの米国特許第４，６３４，５５ １号明細書でみられ、双方とも引用することにより本明細書の開示の一部とされ る。 下記例は本発明のβ-ケトエステルおよび組成物について例示しており、その 制限のためではない。 例１３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキ ソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１０１．０ｍｌ）０．２０２mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス-アセ トン浴に入れる。３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イルアセテート（ 酢酸リナリル）を（１８．６６ｇ、 ０．０９５ mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ） に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら 、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．４３ｇ０ ．０９０ mol）の量で溶解された２-ナフトイルクロリドの溶液で３０分間にわ たり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃ に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５３ｍｌ）で停止させる。混合液をエ ーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水 層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ溶液 （２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し 、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙 ／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテルに 溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。その生成 物の純度を薄層クロマトグラフィーおよびＧＣ析により調べ、構造を質量スペク トル、1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例２２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（４-メトキシフェニル）-３-オキ ソプロピオネートの製造 Ｎ-イソプロピルシクロヘキシルアミン（２５．００ｇ、０．１７７ mol）と ２００ｍｌの量でＴＨＦとを、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口お よび滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラス コを-５℃に冷却された氷-メタノール浴に入れ、その内容物を（２．５０Ｍ溶液 ７０．８ｍｌ、０．１７７ mol）の量のｎ-ブチルリチウムで処理する。混合液 を２０分間撹拌し、その後-７８℃に冷却する。２，６-ジメチル-７-オクテン- ２-イルアセテート（酢酸ジヒドロミルセニル）を（１７．５５g、０．０８９ m ol）の量でＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間か けて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（ ２５ｍｌ）に（１５．１０ｇ、０．０９０mol）の量で溶解されたｐ-メトキシベ ンゾイルクロリドの溶液で３０分間にわたり処理してから、１時間撹拌する。混 合液を０℃に加温し、その後２０％ＨＣｌ ９０ｍｌで１時間処理する。混合液 をエーテル（１００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ3 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１００ｍｌ）および塩水（１００ｍｌ）で 洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エー テルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。そ の生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例３２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（４-ニトロフェニル）-３-オキソ プロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１２１．０ｍｌ、０．２４３mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス-アセ トン浴に入れる。２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イルアセテート（２２．６ ６g、０．１１４ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコ に４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、そ の後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された４-ニトロベンゾイルクロリド（２０．０ ０g、０．１０８ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃ に加温し、その温度で１８時間撹拌する。o℃に加温後、混合液の反応を２０％ ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（ ２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽 出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液（２×１００ｍｌ）、水（２× １５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過 する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状 物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）によ り精製して、望ましい生成物と一致する1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲスペクトルを有 した無色油状物を得る。 例４ ２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピ オネートの製造 リチウムジイソプロピルアミドを（２．０Ｍ溶液１００．０ｍｌ）０．２０１ mol）の量で、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を 備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷 却する。２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イルアセテートを（１８．７５ｇ、 ０．０９５ mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに ４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その 後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．００ｇ、０．０８９mol）の量で溶解された２- ナフトイルクロリド溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温 し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ （５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する 。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。 溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカ ラムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された２％酢酸エチルでの溶出） により精製して、油状物を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより 調べ、構造を1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例５３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（４-メトキシフェニル）- ３-オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１１９．０ｍｌ、０．２３８ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。 ３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イルアセテートを（２２．０４ｇ、 ０．１１２mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５ 分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後Ｔ ＨＦ（３０ｍｌ）に溶解されたｐ-アニソイルクロリド（３５．００g、０． １０６ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、 その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（８ ０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ )を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。混 合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に 注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨ ＣＯ3溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除 去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチ ル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する1Ｈお よび13Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例６（α，α，４-トリメチル-３-シクロヘキセニル）メチル ３-（β-ナフチル）- ３-オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１７１．０ｍｌ、０．３４２ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた １０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却す る。（α，α，４-トリメチル-３-シクロヘキセニル）メチルアセテート（３０ ．００ｇ、０．１５３ mol）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフ ラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌 し、その後ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解された２-ナフトイルクロリド（２９.００ ｇ、０．１５２ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に 加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％Ｈ Ｃｌ（１０５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（ ２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ) で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液（２×１００ｍｌ）、水（ ２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、 ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物を カラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精 製して半白色固体物を得、これを冷ｎ-ペンタンで摩砕して、望ましい生成物と 一致する1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した白色粉末を得る。 例７３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（α-ナフチル）-３-オキ ソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液９６．３ｍｌ、０．１９３ mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを-７８℃に冷却する。 ３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イルアセテート（１７．８１ｇ、０ ．０９１ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分 間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨ Ｆ（２５ｍｌ）に溶解された１-ナフトイルクロリド（１６．８２ｇ、０．０８ ６ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その 温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５３ｍ ｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ)を 含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせ た有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ)およ び塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロー タリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフ ィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成 物と一致する1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例８シス-３-ヘキセン-１-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオネートの製 造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．０ｍｌ、０．２６６ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。 シス ３-ヘキセニルアセテート（１７．８０ｇ、０．１２５mol）をＴＨＦ（１ ０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終 了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解され た２-ナフトイルクロリド（２２．５１ｇ、０．１１８ mol）の溶液で３０分間 にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。 ０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合液 をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ3 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ)で洗 浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して 、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エ チル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する1Ｈ および13Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例９９-デセン-１-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７９．８ｍｌ、０．１６０mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた２ ５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ９ -デセン-１-イルアセテートを（１４．９１ｇ、０．０７５mol）をＴＨＦ（５ｍ ｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了し たら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された２ -ナフトイルクロリド（１３．８０g、０．０７１ mol）の溶液で３０分間にわた り処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に 加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（４７ｍｌ）で停止させる。混合液をエー テル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層 をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ溶液（ ２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、 ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／ 赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／ 石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する1Ｈおよび1 3 Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１０３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（ノナニル）-３-オキソプ ロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．７ｍｌ、０．２６７ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イルアセテートを（２４．７３ｇ 、０．１２６ mol）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに ４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その 後ノナノイルクロリド（２１．８８ｇ、０．１１９mol）の溶液で３０分間にわ たり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃ に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（６０ｍｌ）で停止させる。混合液を エーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。 水層をエーテル（１５０ｍl）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ溶 液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗し 、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙 ／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル ／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する1Ｈおよ び13Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１１２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（ノナニル）-３-オキソプロピオネ ートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７５．７ｍｌ、０．１５１ mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ２,６-ジメチル-７-オクテン-２-イルアセテート（１４．１４ｇ、０．０７１mo l）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて 加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ノナノイルク ロリド（１２．３８ｇ、 ０．０６７mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。 混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合 液の反応を２０％ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（ １５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣ０3溶液（２×１００ ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物 を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテ ルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する1Ｈおよび13 Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１２３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコ中のリナロール（１００ｇ、０．６４８ m ol）および４-ジメチルアミノピリジン（０．４０ｇ、３．２０ mol）の混合液 を５５℃に加熱する。ジケテン（５４．５０ｇ０．６４８ mol）を３０分間かけ て滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から赤色に変化する。５０ ℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、ＮＭＲ分 析では反応が終了したことを示している。このロットの物質を次のステップに用 いる。フラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）によるこのル ートでの初期サンプルの精製から、収率９２％でほぼ無色の望ましい生成物を得 る。 例１３ ２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-オキソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた１００ｍｌ三首丸底フラスコ中のジヒドロミルセノール（３７．８８ｇ 、０．２４０ mol）および４-ジメチルアミノピリジン（０．１６ｇ、1．３０ m ol）の混合液を５０〜６０℃に加熱する。ジケテン（２０．１６ｇ、０．２４０ mol）を１５分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から 赤色に変化する。５０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。 この時点で、ＮＭＲ分析では反応が終了したことを示している。フラッシュクロ マトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）による生成混合物の精製から、ほぼ 無色の油状物として収率９５％で望ましい生成物を得る。 例１４３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキ ソプロピオネートの製造 上記の粗製３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソブチレ ート（１５４．５１、０．６４８ mol）を、コンデンサー、アルゴン導入口、滴 下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた３０００ｍｌ三首丸底フラス コの中に入れる。その内容物をジクロロメタン３５０ｍｌに溶解し、粉末水酸化 カルシウム（５０．４４ｇ、０．６８１ mol）で処理する。混合液を３０℃で３ ０分間撹拌し、その後４０℃に加熱する。ジクロロメタン２０ｍｌに溶解された ２-ナフトイルクロリド（１４２．１２ｇ、０．７４６ mol）を１５分間かけて 滴下する。混合液をこの温度で１時間加熱し続ける。水２５０ｍｌに溶解された 塩化アンモニウム（３６．４１ｇ、０．６８１ mol）を反応混合液に加え、ｐＨ を２８％水酸化アンモニウムで〜９に調整する。３５℃で３０分間撹拌した後、 ｐＨを２０％ＨＣｌで〜１に調整する。混合液を、ジエチルエーテル（５００ｍ ｌ）および水（５００ｍｌ）を含有した分液漏斗に移す。各層を分離し、有機相 を飽和ＮａＨＣＯ3溶液（２×５００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、ロ過 し、ロータリー蒸発により濃縮して、黄赤色油状物を得る。この時点で、淡黄色 固体物が混合液から沈殿する。等量のヘキサンを加え、固体物を濾取して、乾燥 する。ＮＭＲ分析ではその固体物が２-ナフトエ酸であることを示している。溶 出液をロータリー蒸発により再濃縮して、赤色油状物を得る。油状物を等量のジ クロロメタンに溶解し、シリカゲル（４００ｇ）のプラグに通して、ジクロロメ タンで溶出させる。混合液をロータリー蒸発により濃縮し、Kugelrohr 蒸発（４ ０℃、０．１０mmHg、３０分間）によりストリップして、赤色油状物として１７ ３．２６ｇ（７６．３％）の生成物を得る；この生成物はリナリルアセトアセテ ート／リナリル（２-ナフトイル）アセテートの１：１０モル比の混合物で ある。この物質の一部をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２．５％酢酸エ チルでの溶出）により精製して、淡黄色油状物として望ましい生成物を得る。 例１５３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキ ソ-２，２-ジメチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（２．３０ｇ、０．０５７ mol、６０％）およびテトラヒド ロフラン（５０ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計および アルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの 内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７-ジ メチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオ ネート（８．９４ｇ、０．０２５ mol）をフラスコに３０分間かけて滴下する。 滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（７．２４ｇ 、０．０５１ mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その後室温で １８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで抽出する 。有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ過し、 ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製して、 望ましい化合物を得る。構造を1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例１６３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキ ソ-２-メチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（３．９２ｇ、０．０９８ mol、６０％）およびテトラヒド ロフラン（１００ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およ びアルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコ の内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７- ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピ オネート（１５．２８ｇ、０．０４４ mol）をフラスコに３０分間かけて滴下す る。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（１０． ６５ｇ、０．０７５ mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その後 室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで抽 出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ3溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ロ 過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製 して、望ましい化合物を得る。構造を1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例１７３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（ヘキシル）-３-オキソプ ロピオネートの製造 ３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソブチレート（３０ ．００ｇ、０．１２６ mol）、ジクロロメタン（５０ｍｌ）およびメチルエチル ケトン（１０ｍｌ）を、内部温度計、滴下漏斗、コンデンサーおよびアルゴン導 入口を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中で混合する。水酸化カルシウム（ ９．８０ｇ、０．１３２ mol、粉末化）をフラスコに加え、スラリーを１時間撹 拌する。ジクロロメタン１０ｍｌ中の塩化ヘプタノイル（１７．８４ｇ、０．１ ２０ mol）を１５分間かけて加えながら、反応温度を３５〜４０℃に保つ。反応 液は３５〜４０℃で２時間撹拌し続ける。水２０ｍｌに溶解された塩化アンモニ ウム（７．０６ｇ、０．１３２ mol）をフラスコに加える。２０分間後に、濃水 酸化アンモニウムを混合液に加えて、ｐＨを〜９．０に調整する。１時間後に、 ２０％ＨＣｌ溶液を加えて、ｐＨを〜１．０に下げる。１時間後に、混合液をジ クロロメタン３００ｍｌ中に注ぐ。各層を分離し、水相をジクロロメタン１００ ｍｌで抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯＱ溶液、水で洗浄し、 ＭｇＳＯ4で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマ トグラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を1Ｈおよび13ＣＮ ＭＲにより確認する。 例１８３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-オキソ-２-ベンジルブチレ ートの製造 炭酸カリウム（３．９２ｇ、０．０２８ mol）、３，７-ジメチル-１，６-オ クタジエン-３-イル ３-オキソブチレート（４．８０ｇ、０．０３０ mol）、 ベンジルクロリド（４．８０ｇ、０．０３８ mol）およびアセトン（１５ｍｌ） を、磁気スターラー、コンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた５０ｍl三首 丸底フラスコの中に入れる。混合液を１８時間加熱還流する。冷却された混合液 をロ過し、ロータリー蒸発により濃縮する。得られた油状物をシリカゲルで精製 して、望ましい化合物を得る。構造を薄層クロマトグラフィー、1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲにより確認する。 以下は、本発明による重質液体洗剤組成物について記載している： １．Shell Oi1 Co．販売のＥ9エトキシル化アルコール ２．１９８６年７月１日付で発行されたVander MeerのＵ．Ｓ．４，５９７，８ ９８によるエトキシル化テトラエチレンペンタミン（ＰＥＩ１８９Ｅ15-Ｅ18） ３．１９８５年１月９日付ＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたようなＢＰＮ′の ブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ−ＢＳＶ） ４．ズブチリシン３０９ループ領域６変種 ５．Novo販売のタンパク質分解酵素 ６．１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらのＵ．Ｓ．５，５６５，１ ４５によるＰＥＩ１８００Ｅ7 ７．例１によるプロフレグランス ８．１００％までの残部には、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分 散剤、キレート化剤、染料移動阻止剤、追加水およびフィラー、例えばＣａＣＯ3 、タルク、シリケートなどのような副成分を含有することができる。 １．Shell Oil Co．販売のＥ9エトキシル化アルコール ２．１９８５年１月９日付ＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたようなＢＰＮ′の ブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ-ＢＳＶ） ３．ズブチリシン３０９ループ領域６変種 ４．Novo販売のタンパク質分解酵素 ５．１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらのＵ．Ｓ．５，５６５，１ ４５によるＰＥＩ１２００Ｅ7 ６．例７によるコットン汚れ放出ポリマー（ＰＥＩ６００Ｅ２０） ７．例４によるプロフレグランス ８．１００％までの残部には、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分 散剤、キレート化剤、染料移動阻止剤、追加水およびフィラー、例えばＣａＣＯ3 、タルク、シリケートなどのような副成分を含有することができる。 １．Shell Oil Co．販売のＥ9エトキシル化アルコール ２．Ｔｙｒ２１７がＬｅｕに代わったＢＰＮ′のプロテアーゼＢ変種 ３．置換が１９４、１９５、１９６、１９９または２００位のうち１以上で生じ た、ズブチリシン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列を 有するズブチリシン３０９変種 ４．１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらのＵ．Ｓ．５，５６５，１ ４５によるＰＥＩ１８００7 ５．例６によるプロパヒューム ６．１００％までの残部には、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分 散剤、キレート化剤、染料移動阻止剤、追加水およびフィラー、例えばＣａＣＯ3 、タルク、シリケートなどのような副成分を含有することができる。 １．Shell Oil Co．販売のＥ9エトキシル化アルコール ２．Ｔｙｒ２１７がＬｅｕに代わったＢＰＮ′のプロテアーゼＢ変種 ３．置換が１９４、１９５、１９６、１９９または２００位のうち１以上で生じ た、ズブチリシン３０９野半型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列を有するズブチ リシン３０９変種 ４．１９８６年７月１日付で発行されたVander Meer のＵ．Ｓ．４，５９７，８ ９８によるＰＥＩ１８９Ｅ15-Ｅ18 ５．例１２によるプロフレグランス ６．１００％までの残部には、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分 散剤、キレート化剤、染料移動阻止剤、追加水およびフィラー、例えばＣａＣＯ3 、タルク、シリケートなどのような副成分を含有することができる。１．Shell Oil Co．販売のＣ12-Ｃ13アルキルＥ9エトキシレート ２．１９９５年４月２０日付で公開されたGenencor IntemationalのＷＯ９５／ １０６１５に記載されたようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシン ３．Humicola lanuginosa に由来し、Novoから市販されている ４．ＷＯ９５１０６０３Ａに開示され、Novoから市販されている ５．例１３によるプロフレグランス ６．例６によるプロフレグランス 以下は、本発明による非水性洗剤組成物の例である。 表VI 重量％ 成 分 ４０ ４１ ナトリウムＣ12-Ｃ13直鎖アルキルベンゼンスルホネート 16.0 16.0 Ｃ12-Ｃ14アルコールエトキシレートＥ5 22.0 22.0 ブトキシプロポキシプロパノール 19.0 19.0 クエン酸ナトリウム二水和物 3.0 3.0 ブリーチアクチベーター 5.9 5.9 炭酸ナトリウム 9.0 9.0 マレイン酸-アクリル酸コポリマー 3.0 3.0 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′-二コハク酸 1.0 1.0 セルラーゼ小球 0.12 0.12 アミラーゼ小球 0.4 0.4 四級化エトキシル化ヘキシレンジアミノ 1.25 1.25 過ホウ酸ナトリウム 15.0 15.0 増粘剤 0.4 0.4 起泡抑制剤 0.04 0.04 プロフレグランス2 0.48 - プロフレグランス3 - 0.56 二酸化チタン 0.5 0.5 蛍光増白剤 0.2 0.2 サルフェート 2.31 2.23 合計 100.00 100.00 １．１９８５年１０月２２日付で発行されたConnorのＵ．Ｓ．４，５４８，７４ ４による分散剤 ２．例１０によるプロフレグランス ３．例１によるプロフレグランス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジル、ボーナム、コスタ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブリッジタウン、ロード、7492 (72)発明者 フレデリック、アンソニー、ハートマン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ディアーフィールド、ロード、10347 (72)発明者 ジョセフ、ポール、モーレリ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ホーウェル、ストリート、541

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有す るβ-ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状ア ルキル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換 分岐アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換また は非置換直鎖アルキニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30 置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換アリール、Ｃ2 -Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ3-Ｃ20置換または非置換アルキレ ンオキシアルキル、Ｃ7-Ｃ20置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ6−Ｃ20 置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物である；但 し少くとも１つのＲ1、Ｒ2またはＲ3は下記式を有する単位である： 上記式中Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ3−Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換ま たは非置換環状アルキル、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30 置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルコキシ、 Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換 直鎖アルキニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30置換また は非置換アルキレンアリール（または、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は一緒になって、Ｃ6 -Ｃ30置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である 〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでなり、水中１０％溶液として測定されたときに約７．２〜約８．９のｐ Ｈを有している、液体洗剤組成物。 ２. Ｒ1が下記式を有し： Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が各々水素であり、Ｒ6が水素、Ｃ1-Ｃ16置換または非 置換直鎖アルキル、Ｃ3−Ｃ16置換または非置換分岐アルキルおよびそれらの混 合物である、請求項１に記載の組成物。 ３. Ｒ1が下記式を有し： Ｒ2およびＲ3が各々水素であり、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が一緒になってＣ6-Ｃ30置 換または非置換フェニル、ナフチルおよびそれらの混合物を形成している、請求 項１に記載の組成物。 ４. β-ケトエステルが、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオネート、２，６-ジメチル-７-オクテン- ２-イル ３-（４-メトキシフェニル）-３-オキソプロピオネート、２，６-ジメ チル-７-オクテン-２-イル ３-（４-ニトロフェニル）-３-オキソプロピオネー ト、２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロピオネート、３，７-ジメチル-１，６-オ クタジエン-３-イル ３-（４-メトキシフェニル）-３-オキソプロピオネート、 （α，α，４-トリメチル-３-シクロヘキセニル）メチル ３-（β-ナフチル）- ３-オキソプロピオネート、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３ -（α-ナフチル）-３-オキソプロピオネート、シス ３-ヘキセン-１-イル ３- （β-ナフチル）-３-オキソプロピオネート、９-デセン-１-イル ３-（β-ナフ チル）-３-オキソプロピオネート、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３- イル ３-（ノナニル）-３-オキソプロピオネート、２，６-ジメチル-７-オクテ ン-２-イル ３-（ノナニル）-３-オキソプロピオネート、２，６-ジメチル-７- オクテン-２-イル ３-オキソブチレート、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエ ン-３-イル ３-オキソブチレート、２，６-ジメチル-７-オクテン-２-イル ３ -（β-ナフチル）-３-オキソ-２-メチルプロピオネート、３，７-ジメチル-１， ６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフチル）-３-オキソ-２，２-ジメチルプ ロピオネート、３，７-ジメチル-１，６-オクタジエン-３-イル ３-（β-ナフ チル）-３-オキソ-２-メチルプロピオネート、３，７-ジメチル-２，６-オクタ ジエニル ３-（β-ナフチル）-３-オキソプロ ピオネート、３，７-ジメチル-２，６-オクタジエニル ３-ヘプチル-３-オキソ プロピオネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記 載の組成物。 ５． 少くとも約０．００１％のプロテアーゼ酵素を更に含んでなり、そのプ ロテアーゼ酵素がBacillus amyloliquefaciens由来のプロテアーゼＡ、Bacillu samyloliquefaciens由来のプロテアーゼＢ、Bacillus amyloliquefaciens由来の プロテアーゼＤ、Bacillus lentus 由来のズブチリシン３０９およびそれらの混 合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。 ６. 補助成分がビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリー チ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵 素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光 アクチベーター、蛍光料、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、保存 剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌 剤、腐食防止剤およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記 載の組成物。 ７． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有す るβ-ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状ア ルキル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換 または非置換分岐アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2- Ｃ30置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニ ル、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換 アリール、Ｃ2-Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ3-Ｃ20置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ7-Ｃ20置換または非置換アルキレンアリール 、Ｃ6-Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物 である；但し少くとも１つのＲ1、Ｒ2またはＲ3は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置 換環状アルキル、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換また は非置換分岐アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ2-Ｃ30 置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルケニル、 Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アル キニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換 アルキレンアリール（または、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は一緒になって、Ｃ6-Ｃ30置 換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）； ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでなる洗濯洗剤組成物（ただし、上記洗濯組成物は水中１０％溶液として 測定されたときに約７．２〜約８．９のｐＨを有している）と布帛を接触させる 工程を含む、布帛に持続的フレグランス効果を付与するための方法。 ８． ａ）約４９〜約９９．９５重量％、好ましくは約５５〜約９８．９％ の構築された界面活性剤含有液相（その相は： ｉ）上記液相の約１〜約８０重量％の１種以上の非水性有機希釈物；および ii）上記液相の約２０〜約９９重量％の、アニオン性、ノニオン性、カチオン 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤を混合 することにより形成される）； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有するβ- ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ3−Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状 アルキル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置 換分岐アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換ま たは非置換直鎖アルキニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30 置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換アリール、 Ｃ2-Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ3-Ｃ20置換または非置換アルキ レンオキシアルキル、Ｃ7-Ｃ20置換または非置換 アルキレンアリール、Ｃ6-Ｃ20置換または非置換アルキレンオキシアリール、お よびそれらの混合物である;但し少くとも１つのＲ1、Ｒ2またはＲ3は下記式を有 する単位である： 上記式中Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は各々独立して水素、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置 換環状アルキル、Ｃ1-Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換また は非置換分岐アルコキシ、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ2-Ｃ30 置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルケニル、 Ｃ3-Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ2-Ｃ30置換または非置換直鎖アル キニル、Ｃ3-Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ6-Ｃ30置換または非置換 アルキレンアリール（または、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は一緒になって、Ｃ6-Ｃ30置 換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕；およ び ｃ）上記液相に実質的に不溶性である残部の補助成分（その補助成分は約０. １〜約１５００ミクロンのサイズを有する粒状物質からなり、上記成分は好まし くはペルオキシゲン漂白剤、ブリーチアクチベーター、有機洗剤ビルダー、アル カリ源およびそれらの混合物からなる群より選択される） を含んでなる、非水性液体洗剤組成物。
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