JP2000501450A - フレグランスデリバリー系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、フレグランス原料の混合物を放出することができる、１種以上のプロアコード、好ましくはβ‐ケトエステルプロアコードを含んだ、フレグランスデリバリー系に関する。フレグランスデリバリー系を含んだプロアコードは、パーソナルケア用品、特にデオドラント、ボディローションまたはクリーム、サンタンローション、シャンプーと、液体および顆粒洗濯洗剤組成物、および硬質表面クリーナーに、徐放性フレグランスをデリバリーする上で有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 フレグランスデリバリー系 発明の分野 本発明は、パーソナルケアおよびパーソナル衛生用品、コロン、ローション、 洗濯洗剤組成物と、硬質表面クリーニング組成物で使用に適したフレグランスデ リバリー系に関する。フレグランスデリバリー系は１種以上のプロアコード(pro -accord)分子を含んでいて、各分子は１種以上のフレグランス原料を放出するこ とができる。加えて、各プロアコードは、異なるタイプの組成物（即ち、洗濯洗 剤 vs.ロールオンデオドラント）で用いられたならば、異なるアコード（フレグ ランス原料の混合物）を放出することができる。 発明の背景 ヒトは大昔から彼らの皮膚に香りおよびフレグランスをつけて、彼らの環境、 特に衣類および生活空間の美的な質を高めるためにフレグランスおよび香りを用 いてきた。もともと、これらの美的に快い物質は、天然源、特に原産植物の樹皮 、根、葉および果実から樹脂、ゴムまたは精油として、そのままの形で通常単離 されていた。これらの樹脂、ゴムまたは油はボディに直接つけられるか、あるい は水または一部の場合にはワインを含めた他の溶媒で希釈された。現代化学の出 現で、これらの樹脂、ゴムおよび油の臭気性に関与する個別成分が単離され、そ の後に特徴付けられた。通常の“香料ビヒクル”、特にファイン香料、コロン、 オーデトワレ、アフターシェーブローションと、様々なパーソナルケアまたはパ ーソナル衛生用品とは別に、フレグランスおよび香りも洗濯プロセス中に衣類に デリバリーされる。 香料またはフレグランス原料の混合物は表面に付着したときに効力を失い、主 に示差蒸発および表面浸透のようなファクターのおかげで、経時的に特徴を変化 させうることは、周知である。多くの試みがこれらの欠点を最少に抑えるために 行われてきたが、これまで特に成果はなかった。特に、例えばフレグランス原料 濃度を増加させることにより、またはシリコーン、グリセロール、ポリエチレン グリコールなどのような添加物を用いることにより、拡散期間を伸ばして、フレ グランス物質の他の特徴を改善するための試みが行われてきた。しかしながら、 このような添加は、フレグランス臭の寿命を伸ばすために十分ではなかった。 このように、美的に快いフレグランスをデリバリーさせるために用いられる何 らかのタイプの製品、特にパーソナルケアおよびパーソナル衛生用品中と、すす ぎ液および乾燥機添加補助剤を含めた洗濯洗剤組成物中に処方することができる フレグランスデリバリー系について、当業界にニーズが残されている。加えて、 デリバリーされるフレグランスは持続的な知覚性を有していなければならず、そ のためフレグランスはゆっくりと放出されねばならない。 背景技術 以下は、フレグランス成分の主題に関する。１９９７年５月６日付で発行され たSuffisらのＵ．Ｓ．５，６２６，８５２；１９９５年１月３日付で発行された SuffisらのＵ．Ｓ．５，３７８，４６８；１９９３年１１月３０日付で発行され たGrubらのＵ．Ｓ．５，２６６，５９２；１９９２年１月１４日付で発行された Akimoto らのＵ．Ｓ．５，０８１，１１１；１９９１年２月１９日付で発行され たWells のＵ．Ｓ．４，９９４，２６６；１９８５年６月１８日付で発行された YemotoらのＵ．Ｓ．４，５２４，０１８；１９７４年１１月１９日付で発行され たJaggers らのＵ．Ｓ．３，８４９，３２６；１９７３年１２月１８日付で発行 されたJaggers らのＵ．Ｓ．３，７７９，９３２；１９９５年７月１８日付で公 開されたＪＰ０７‐１７９，３２８；１９９３年９月７日付で公開されたＪＰ０ ５‐２３０４９６；１９９６年１２月５日付で公開されたＷＯ９６／３８５２８ ； １９９６年５月２３日付で公開されたＷＯ９６／１４８２７；１９９５年２月１ ６日付で公開されたＷＯ９５／０４８０９；１９９５年６月２２日付で公開され たＷＯ９５／１６６６０。加えて、P.M.Muller,D.Lamparsky Perfumes Art,Scie nce & Technology,Blackie Academic & Professional(New York,1994)も引用す ることにより本明細書の開示の一部とされる。 発明の要旨 本発明は、香料またはフレグランス原料の混合物（アコード）が１つの前駆体 プロアコード分子から放出されて、これらのプロアコードがフレグランスデリバ リー系として働き、フレグランスの様々な混合物がプロアコード分子の構造およ びデザインに応じて放出されることが、意外にも発見されたという点において、 前記ニーズを満たしている。これらのプロアコードは、直接にまたはパーソナル ケアもしくはパーソナル衛生用品を介してヒト皮膚につけられたときに、持続的 な香料およびフレグランス保留を行え、上記パーソナルケアおよびパーソナル衛 生用品には特にデオドラント、ボディローションまたはクリーム、軟膏、香膏、 膏薬、防腐剤、サンタンローション、またはシャンプーがある。加えて、本発明 のプロアコードは布帛にデリバリーされて、洗濯サイクルが済んだ後に、プロア コードがフレグランス原料を放出する。ここに記載されたプロアコードは、安定 な放出性の“プロフレグランス”(pro-fragrance)形でフレグランスを含んでい る。加えて、業者は、使用条件に応じて異なるフレグランス原料をデリバリーし うる、本発明による化合物をデザインすることができる。プロアコードは、美的 に快い香りが望まれるヒト皮膚、衣類または硬質表面に直接または間接的にデリ バリーしうる製品中に処方することができる。それがヒト皮膚、布帛または表面 と接触すると、プロアコードは長期的なフレグランス効果を発揮しうる速度でフ レグランス原料混合物に変換される。本発明のフレグランスデリバリー系は何種 類かのプロアコードの混合物であって、フレグランス“特徴”または望ましいフ レグランス揮発性をカバーすることができる。 本発明の第一面は皮膚、布帛または硬質表面に適用される組成物に関し、その 組成物は高いフレグランス保留性およびフレグランス寿命を有している。本発明 の適切な組成物は、特にデオドラント、ボディローションまたはクリーム、サン タンローション、シャンプー、顆粒および液体洗濯洗剤組成物、すすぎ液添加お よび乾燥機添加布帛柔軟剤と、硬質表面クリーナーであって、下記式を有する１ 種以上のプロアコード化合物を含んでいる：上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである；Ｒ¹ 、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル 、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状ア ルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置 換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換 または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆ ‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキ シ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換また は非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシア リール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³ は下記式を有する単位である： 上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置 換直鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換また は非置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀ 置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ 、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐 アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または 非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀ 置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール（ または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリー ルを形成している）およびそれらの混合物である。 本発明の組成物は、少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１ ５％、更に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の１種以 上の前記β‐ケトエステルを含んでいる。 本発明は、プロアコードがビヒクルまたはキャリアによりデリバリーされる箇 所にプロアコードがつけられたときに、フレグランスアコードを放出するような 、本発明のフレグランスデリバリー系の使用にも関する。ビヒクルまたはキャリ アは水のような液体でも、あるいはβ‐ケトエステルプロアコードを含んで、フ レグランス原料の放出を触媒する剤で処理されたものでもよい。これらおよび他 の目的、特徴と利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲を読むことで 、当業者に明らかとなるであろう。 すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による 。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべて の文献は、関連箇所において、本明細書の開示の一部とされる。 発明の詳細な説明 本発明は、使用中に皮膚、ヘア、布帛、セラミックタイル、リノリウムまたは 他の基材に１種以上のフレグランス“プロアコード”化合物をつけるか、あるい はプロアコードが１種以上のフレグランス原料を放出するように活性化される製 品に適用される、フレグランスデリバリー系に関する。本発明のフレグランスデ リバリー系を構成するプロアコードは未結合フレグランス原料および他の“プロ フレグランスタイプ”化合物（即ち、単一当量のフレグランス原料だけをデリバ リーするプロフレグランス）よりも高い分子量を通常有しているため、それらは ２種以上のフレグランス原料を有効にデリバリーするための手段であって、基材 でのフレグランス原料の寿命を伸ばす。 フレグランス物質の混合物は“アコード”としてフレグランスおよび香料関連 の業者に知られている。ここで用いられている“アコード”という用語は、“快 い香り、香気、エッセンスまたはフレグランス特徴を付与するために人工的に混 合された２種以上の‘フレグランス原料’の混合物”として定義される。本発明 の目的にとり、“フレグランス原料”は単独で、または美的に快いと考えられる 他の“フレグランス原料”と組合せて、香気、フレグランス、エッセンスまたは 香りを付与する化合物としてここでは定義され、好ましくは上記化合物は少くと も１００ｇ/molの分子量を有している。 本発明の目的にとり、“プロフレグランス”という用語は“フレグランス原料 アルコールを放出するβ‐ケトエステル”として定義され、一方“プロアコード ”は“２種以上のフレグランス原料を放出するβ‐ケトエステル”として定義さ れる。しかしながら、本発明の目的にとり、ある態様で“プロフレグランス”で ある物質は異なる態様で“プロアコード”として働くため、“プロフレグランス ”という用語は“プロアコード”という用語と互換的に用いられ、いずれの用語 もβ‐ケトエステルプロフレグランス分子、β‐ケトエステルプロアコード分子 、または双方を包括して等しく表すために用いてよい。 典型的には、“フレグランス原料”には、とりわけアルコール、ケトン、アル デヒド、エステル、エーテル、ニトリル、環状および非環状アルケン、特にテル ペンがある。一般的“フレグランス原料”のリストは様々な文献、例えば"Perfu me and Flavor Chemicals",Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.( 1994)および"Perfumes Art,Science & Technology",Muller,P.M．and Lamparsky ,D.,Blackie Academic and Professional（1994）でみられ、双方とも引用する ことにより本明細書の開示の一部とされる。 例えば、制限のためではなく、本発明のプロアコードにより放出されるフレグ ランスアコードは、特にローズ、ジャスミン、ライラック、ドイツスズラン、バ イオレット、オレンジ、モモ、スイカおよびレモンとして表される“ハート”(h eart)、“キャラクター”(character)または“ノート”(note)を有しているか、 あるいはプロアコードは“フレッシュ”または“クリーン”なノートを呈するフ レグランス原料、例えばリナロールまたはジヒドロミルセノールをデリバリーす ることができる。アコードは、調整剤のトップまたはミドルノートをデリバリー して、本発明により付与される追加効果としてプロアコード中に配合しうるプロ アコードの含有により、更に“調整”または“改変”してもよい。例えば、“ロ ーズエッセンス”は“フレグランスアコードキャラクターをシフトさせるために ”“グリーン”調整剤と組合せてもよい。 本発明の目的にとり、少くとも１００ｇ/molの分子量を有するフレグランス原 料だけが、本発明による“好ましいフレグランス原料”と考えられる。したがっ て、低分子量物質、特にフレグランスアコードの一般成分であるメタノール、エ タノール、酢酸メチル、酢酸エチルおよびギ酸メチルは、それほど好ましいフレ グランス原料ではない。しかしながら、業者であれば、キャリア、収斂剤、希釈 物、バランサー、定着剤として、または他の適切な補助物質として、これらの低 分子量物質（１００ｇ/molの分子量未満）をデリバリーさせたいと思うかもしれ ない。 本発明の目的にとり、“トップノート”フレグランス原料は“高い蒸気圧を有 するフレグランスであって、紙袋に入れられたときに気化が２時間以内に起き、 香りが残らない；本質的に、香料処方の初期印象はトップノートにより与えられ る”として定義される。 本発明の目的にとり、“ミドルノート”フレグランス原料は“中間の蒸気圧を 有するフレグランスであって、紙袋に入れられたときに香りが約２〜約６時間残 る；本質的に、ミドルノートは香料処方の骨格を呈する”として定義される。 本発明の目的にとり、“ベースノード”フレグランス原料は“低い蒸気圧およ び高い保留性を有するフレグランスであって、紙袋に入れられたときに香りが約 ６時間以上残る；本質的に、ベースノートは香料処方の特徴を発揮する”として 定義される。 “トップノート”、“ミドルノート”および“ベースノート”という用語は、 フレグランス含有組成物関連の業者によく知られている。しかしながら、本発明 内で“トップノート”として特定のフレグランス原料に言及するときは、他のフ レグランス含有組成物関連業者も“ミドルノート”と同成分には分類しないこと を意味する。同じことは、“ミドルノート”および“ベースノート”と称される フレグランス原料にもあてはまる。プロアコード 本発明のフレグランスデリバリー系は、下記式を有する１種以上のプロアコー ドを含んでいる： 上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである。好 ましいフレグランス原料アルコールの非制限例には、２，４‐ジメチル‐３‐シ クロヘキセン‐１‐メタノール（フロラロール）、２，４‐ジメチルシクロヘキ サンメタノール（ジヒドロフロラロール）、５，６‐ジメチル‐１‐メチルエテ ニルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ‐５‐エン‐２‐メタノール（アルボゾール ）、α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール（α‐テル ピネオール）、２，４，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール （イソシクロゲラニオール）、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘキサンメタノ ール（メイヨール）、α，３，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、１ ，１‐ジメチル‐１‐（４‐メチルシクロヘキサ‐３‐エニル）メタノール、２ ‐フェニルエタノール、２‐シクロヘキシルエタノール、２‐（ｏ‐メチルフェ ニル）エタノール、２‐（ｍ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｐ‐メチル フェニル）エタノール、６，６‐ジメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐ エン‐２‐エタノール（ノポール）、２‐（４‐メチルフェノキシ）エタノール 、３，３‐ジメチル‐Δ²‐β‐ノルボルナンエタノール（パチョミント）、２ ‐メチル‐２‐シクロヘキシルエタノール、１‐（４‐イソプロピルシクロヘキ シル）エタノール、１‐フェニルエタノール、１，１‐ジメチル‐２‐フェニル エタノール、１，１‐ジメチル‐２‐（４‐メチルフェニル）エタノール、１‐ フェニルプロパノール、３‐フェニルプロパノール、２‐フェニルプロパノール （ヒドロトロピックアルコール）、２‐（シクロドデシル）プロパン‐１‐オー ル（ヒドロキシアンブラン）、２，２‐ジメチル‐３‐（３‐メチルフェニル） プロパン‐１‐オール（マジャントール）、２‐メチル‐３‐フェニルプロパノ ール、３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（シンナミルアルコール）、２ ‐メチル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（メチルシンナミルアルコ ール）、α‐ｎ‐ペンチル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（α‐ア ミルシンナミルアルコール）、３‐ヒドロキシ‐３‐フェニルプロピオン酸エチ ル、２‐（４‐メチルフェニル）‐２‐プロパノール、３‐（４‐メチルシクロ ヘキサ‐３‐エン）ブタノール、２‐メチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐ ３‐シクロペンテン‐１‐イル）ブタノール、２‐エチル‐４‐（２，２，３‐ トリメチル‐３‐シクロペンタ‐３‐エニル）‐２‐ブテン‐１‐オール、３‐ メチル‐２‐ブテン‐１‐オール（プレノール）、２‐メチル‐４‐（２，２， ３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール、 ３‐ヒドロキシ酪酸エチル、４‐フェニル‐３‐ブテン‐２‐オール、２‐メチ ル‐４‐フェニルブタン‐２‐オール、４‐（４‐ヒドロキシフェニル）ブタン ‐２‐オン、４‐（４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシフェニル）ブタン‐２‐オン 、３‐メチルペンタノール、３‐メチル‐３‐ペンテン‐１‐オール、１‐（２ ‐プロペニル）シクロペンタン‐１‐オール（プリノール）、２‐メチル‐４‐ フェニルペンタノール（パンプレフリュア）、３‐メチル‐５‐フェニルペンタ ノール（フェノキサノール）、２‐メチル‐５‐フェニルペンタノール、２‐メ チル‐５‐（２，３‐ジメチルトリシクロ〔２．２．１．０^(2,6)〕ヘプタ‐３ ‐イル）‐２‐ペンテン‐１‐オール（サンタロール）、４‐メチル‐１‐フェ ニル‐２‐ペンタノール、５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテニ ル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール（サンダロール）、（１‐メチルビシク ロ〔２．１．１〕ヘプテン‐２‐イル）‐２‐メチルペンタ‐１‐エン‐３‐オ ール、３‐メチル‐１‐フェニルペンタン‐３‐オール、１，２‐ジメチル‐３ ‐（１‐メチルエテニル）シクロペンタン‐１‐オール、２‐イソプロピル‐５ ‐メチル‐２‐ヘキセノール、シス‐３‐ヘキセン‐１‐オール、トランス‐２ ‐ヘキセン‐１‐オール、２‐イソプロペニル‐４‐メチル‐４‐ヘキセン‐１ ‐オール（ラバンジュロール）、２‐エチル‐２‐プレニル‐３‐ヘキセノール 、１‐ヒドロキシメチル‐４‐イソプロペニル‐１‐シクロヘキセン（ジヒドロ クミニルアルコール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘキサ‐６‐エ ン‐２‐オール（カルベノール）、６‐メチル‐３‐イソプロペニルシクロヘキ サン‐１‐オール（ジヒドロカルベオール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニ ルシクロヘキサン‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン ‐３‐オール、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチルシクロ ヘキサノール、２‐tert‐ブチル‐４‐メチルシクロヘキサノール（ルータノー ル）、４‐イソプロピルシクロヘキサノール、４‐メチル‐１‐（１‐メチルエ チル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐オール、２‐（５，６，６‐トリメチル‐２ ‐ノルボルニル）シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、３， ３，５‐トリメチルシクロヘキサノール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロ ヘキサン‐３‐オール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロヘキサン‐８‐オ ール（ジヒドロテルピネオール）、１，２‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル ）シクロヘキサン‐１‐オール、ヘプタノール、２，４‐ジメチルヘプタン‐１ ‐オール、６‐ヘプチル‐５‐ヘプテン‐２‐オール（イソリナロール）、２， ４‐ジメチル‐２，６‐ヘプタンジエノール、６，６‐ジメチル‐２‐オキシメ チルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐エン（ミルテノール）、４‐メチル‐ ２，４‐ヘプタジエン‐１‐オール、３，４，５，６，６‐ペンタメチル‐２‐ ヘプタノール、３，６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、６ ，６‐ジメチル‐３‐ヒドロキシ‐２‐メチレンビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ ン、１，７，７‐トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン‐２‐オール、２ ，６‐ジメチルヘプタン‐２‐オール（ジメトール）、２，６，６‐トリメチル ビシクロ〔１．３．３〕ヘプタン‐２‐オール、オクタノール、２‐オクテノー ル、２‐メチルオクタン‐２‐オール、２‐メチル‐６‐メチレン‐７‐オクテ ン‐２‐オール（ミルセノール）、７‐メチルオクタン‐１‐オール、３，７‐ ジメチル‐６‐オクテノール、３，７‐ジメチル‐７‐オクテノール、３，７‐ ジメチル‐６‐オクテン‐１‐オール（シトロネロール）、３，７‐ジメチル‐ ２，６‐オクタジエン‐１‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２， ６‐オクタジエン‐１‐オール（ネロール）、３，７‐ジメチル‐７‐メトキシ オク タン‐２‐オール（オシロール）、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐ ３‐オール（リナロール）、３，７‐ジメチルオクタン‐１‐オール（ペラグロ ール）、３，７‐ジメチルオクタン‐３‐オール（テトラヒドロリナロール）、 ２，４‐オクタジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐３‐オ ール（ジヒドロリナロール）、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール（ ジヒドロミルセノール）、２，６‐ジメチル‐５，７‐オクタジエン‐２‐オー ル、４，７‐ジメチル‐４‐ビニル‐６‐オクテン‐３‐オール、３‐メチルオ クタン‐３‐オール、２，６‐ジメチルオクタン‐２‐オール、２，６‐ジメチ ルオクタン‐３‐オール、３，６‐ジメチルオクタン‐３‐オール、２，６‐ジ メチル‐７‐オクテン‐２‐オール、２，６‐ジメチル‐３，５‐オクタジエン ‐２‐オール（ムグオール）、３‐メチル‐１‐オクテン‐３‐オール、７‐ヒ ドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール、３‐ノナノール、２，６‐ノナジエ ン‐１‐オール、シス‐６‐ノネン‐１‐オール、６，８‐ジメチルノナン‐２ ‐オール、３‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、２‐ノネン‐１‐オール 、２，４‐ノナジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐１，６‐ノナジエン‐ ３‐オール、デカノール、９‐デセノール、２‐ベンジル‐ｍ‐ジオキサ‐５‐ オール、２‐デセン‐１‐オール、２，４‐デカジエン‐１‐オール、４‐メチ ル‐３‐デセン‐５‐オール、３，７，９‐トリメチル‐１，６‐デカジエン‐ ３‐オール（イソブチルリナロール）、ウンデカノール、２‐ウンデセン‐１‐ オール、１０‐ウンデセン‐１‐オール、２‐ドデセン‐１‐オール、２，４‐ ドデカジエン‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，１０‐ドデカ トリエン‐１‐オール（ファルネソール）、３，７，１１‐トリメチル‐１，６ ，１０‐ドデカトリエン‐３‐オール（ネロリドール）、３，７，１１，１５‐ テトラメチルヘキサデカ‐２‐エン‐１‐オール（フィトール）、３，７，１１ ，１５‐テトラメチルヘキサデカ‐１‐エン‐３‐オール（イソフィトール）、 ベンジルアルコール、ｐ‐メトキシベンジルアルコール（アニシルアルコール） 、ｐ‐シメン‐７‐オール（クミニルアルコール）、４‐メチルベンジルアルコ ール、３，４‐メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、ベ ンジルサリチレート、シス‐３‐ヘキセニルサリチレート、ｎ‐ペンチルサリチ レート、２‐フェニルエチルサリチレート、ｎ‐ヘキシルサリチレート、２‐メ チル‐５‐イソプロピルフェノール、４‐エチル‐２‐メトキシフェノール、４ ‐アリル‐２‐メトキシフェノール（オイゲノール）、２‐メトキシ‐４‐（１ ‐プロペニル）フェノール（イソオイゲノール）、４‐アリル‐２，６‐ジメト キシフェノール、４‐tert‐ブチルフェノール、２‐エトキシ‐４‐メチルフェ ノール、２‐メチル‐４‐ビニルフェノール、２‐イソプロピル‐５‐メチルフ ェノール（チモール）、ｏ‐ヒドロキシ安息香酸ペンチル、２‐ヒドロキシ安息 香酸エチル、２，４‐ジヒドロキシ‐３，６‐ジメチル安息香酸メチル、３‐ヒ ドロキシ‐５‐メトキシ‐１‐メチルベンゼン、２‐tert‐ブチル‐４‐メチル ‐１‐ヒドロキシベンゼン、１‐エトキシ‐２‐ヒドロキシ‐４‐プロペニルベ ンゼン、４‐ヒドロキシトルエン、４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシベンズアルデ ヒド、２‐エトキシ‐４‐ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ‐２‐ナフ トール、２，５，５‐トリメチル‐オクタヒドロ‐２‐ナフトール、１，３，３ ‐トリメチル‐２‐ノルボルナノール（フェンコール）、３ａ，４，５，６，７ ，７ａ‐ヘキサヒドロ‐２，４‐ジメチル‐４，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐ ５‐オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘキサヒドロ‐３，４‐ジメチル‐ ４，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール、２‐メチル‐２‐ビニル‐５‐ （１‐ヒドロキシ‐１‐メチルエチル）テトラヒドロフラン、β‐カリオフィレ ンアルコール、バニリンおよびそれらの混合物がある。 更に好ましくは、フレグランス原料アルコールは、シス‐３‐ヘキセン‐１‐ オール、ホータノール〔２‐（ｏ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｍ‐メ チルフェニル）エタノールおよび２‐（ｐ‐メチルフェニル）エタノールの混合 物〕、ヘプタン‐１‐オール、デカン‐１‐オール、２，４‐ジメチルシクロヘ キサンメタノール、４‐メチルブタン‐１‐オール、２，４，６‐トリメチル‐ ３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘキサ ンメタノール、３‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、オクタン‐１‐オー ル、３‐フェニルプロパノール、Rhodinol ７０〔３，７‐ジメチル‐７‐オク テノール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテノール混合物〕、９‐デセン‐１‐オ ール、α，３，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、３‐シクロヘキシ ルプロパン‐１‐オール、４‐メチル‐１‐フェニル‐２‐ペンタノール、３， ６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、フェニルエチルメタノ ール、プロピルベンジルメタノール、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘ キサン‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン‐３‐オー ル（メントール）、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチル‐ ４‐メチルシクロヘキサノール、４‐イソプロピルシクロヘキサノール、トラン ス‐デカヒドロ‐β‐ナフトール、２‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、３‐ フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，１ ０‐ドデカトリエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐ １‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐ オール（ネロール）、４‐メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール、 ４‐アリル‐２‐メトキシフェノール、２‐メトキシ‐４‐（１‐プロペニル） フェノール、バニリン、エチルバニリンおよびそれらの混合物からなる群より選 択される。 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アル キル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環 状アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置 換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、 Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐ア ルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換ア ルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐ Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキ レンオキシアリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、 Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ ‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置 換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換 または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール（また は、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリールを 形成している）およびそれらの混合物である。 好ましくは、少くとも２つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³単位が水素である。本発明の １つの態様において、好ましくはＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位は各々水素である。加 えて、好ましくは２つのＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位が水素であるとき、残りの単位 はＣ₁‐Ｃ₂₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換分岐ア ルキル、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換環状アルキル、更に好ましくはメチ ルである。しかも好ましくは、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置 換または非置換アリール単位、好ましくは置換または非置換フェニルおよびナフ チルを形成している。 本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それが直鎖アルキル、分岐アル キル、環状アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐 アルコキシ、環状アルコキシ、アルキニルおよび分岐アルキニル単位に適用され るとき、アルキル単位の分岐（例えば、イソプロピル、イソブチル）以外のよう な“炭素原子鎖の分岐以外の置換基を含んだ炭素鎖”として定義される。“置換 基”の非制限例にはヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₁₂アルコキシ、好ましくはメトキシ； Ｃ₃‐Ｃ₁₂分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ；Ｃ₃‐Ｃ₁₂環状アルコキ シ；ニトリロ；ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロ ロ；ニトロ；モルホリノ；シアノ；カルボキシルがあり、その非制限例は‐ＣＨ Ｏ、‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、‐ＣＯ₂Ｒ⁹、‐ＣＯＮＨ₂、‐ＣＯＮＨＲ⁹、‐ＣＯＮＲ⁹ ₂（ Ｒ⁹はＣ₁‐Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである）、‐ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、‐ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 、‐Ｎ（Ｒ¹⁰）₂および‐Ｎ⁺（Ｒ¹⁰）₃Ｘ^-（各Ｒ¹⁰は独立して水素またはＣ₁‐ Ｃ₄アルキルである）およびそれらの混合物である；Ｍは水素または水溶性カチ オンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は、下記式を有 する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁷は水素である；Ｒ⁸は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物で ある；インデックスｘは１〜約１０である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは、下記式 を有する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁷は水素、Ｃ₁‐Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄アルコキシおよびそれらの混 合物である；Ｒ⁸は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；インデ ックスｘは１〜約１０である；インデックスｙは２〜約１８である。 本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位は、下記式を有するフェ ニル部分：または、下記式を有するαおよびβ‐ナフチル部分： として定義される。上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸はいずれかの環上に単独でまたは組合 せで置換されており、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₆ アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁‐Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₆分岐アルコキシ 、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル（‐ＣＨＯ 、‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、‐ＣＯ₂Ｒ⁹、‐ＣＯＮＨ₂、‐ＣＯＮＨＲ⁹、‐ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹ はＣ₁‐Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、‐ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、‐ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 、‐Ｎ（Ｒ¹⁰）₂および‐Ｎ⁺（Ｒ¹⁰）₃Ｘ^-（各Ｒ¹⁰は独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₄ア ルキルまたはそれらの混合である）お よびそれらの混合物である；Ｒ⁷およびＲ⁸は、好ましくは水素、Ｃ₁‐Ｃ₆アルキ ル、‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、‐ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、‐ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺およびそれらの混合物である； 更に好ましくはＲ⁷またはＲ⁸は水素であり、他方の部分はＣ₁‐Ｃ₆である；Ｍは 水素または水溶性カチオンであり、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性ア ニオンである。他の水溶性アニオンの例には、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シ ュウ酸などのような有機種があり、無機種には硫酸、硫酸水素、リン酸などがあ る。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を 有する部分として定義される：上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₄アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、‐ＣＯ₂ Ｒ⁹、‐ＣＯＮＨ₂、‐ＣＯＮＨＲ⁹、‐ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹はＣ₁‐Ｃ₁₂直鎖または 分岐アルキルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合物である ；ｐは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下 記式を有する部分として定義される： 上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₄アルコキシ、 ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、‐ＣＯ₂ Ｒ⁹、‐ＣＯＮＨ₂、‐ＣＯＮＨＲ⁹、‐ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹はＣ₁‐ Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれら の混合物である；ｑは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである 。 意外にも、本発明のフレグランスデリバリー系を構成するプロアコードは少く とも１種のフレグランス原料を放出することができ、好ましくはプロアコードは ２種以上のフレグランス原料を放出する。例えば、下記式を有するプロアコード の３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル） ‐３‐オキソプロピオネート：は、使用条件に応じて、少くとも２種のフレグランス原料、特にリナロール、β ‐ナフチルメチルケトン、ミルセン、α‐テルピノレンおよびΔ‐３‐カレンを 放出する。 本発明のフレグランスデリバリー系を構成するプロアコードは、２以上の化学 メカニズムによりそれらのフレグランス化合物を放出することができ、そのポイ ントは単一のプロアコード化合物から放出される様々なフレグランス原料にとり 重要である。したがって、業者の希望に応じて、本発明のプロアコードは放出環 境に応じたフレグランス原料の異なる混合物を放出することができる。例えば、 プロアコードの３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β ‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネートは、上記プロアコードが自動衣類乾燥 機またはアイロンに典型的な高温に曝されたときとは異なるアコードを、水中で フレグランス原料放出をうけたときに生じる。典型的には、本発明のプロアコー ドは、美的に快い質を有したアルコール、エステル、ケトン、ヒドロカルビル物 質、特にテルペン、およびそれらの混合からなる混合物を放出する。本発明の目 的にとり、“ヒドロカルビル物質”という用語は、本質的に炭素および水素のみ を含んだ化合物、特に直鎖、環状、分岐またはそれらの組合せのアルカン、アル ケンおよびアルキンとして定義される。本発明のプロアコードにより放出されう るヒドロカルビル物質の例は、ミルセンである。本発明の目的にとり、“テルペ ン”という用語は、炭化水素、特にミルセン、リモネンおよびα‐テルピネンを 表すために用いられる。しかしながら、香料および有機化学の業者は、前記“フ レグランス原料アルコール”の箇所に掲載されたゲラニオールおよびネロールも テルペンであることを知っている。本明細書において、“テルペン”という用語 は“ヒドロカルビル”と互換的に用いられ、“テルペン”が広義で用いられると き、それは通常テルペンとみなされるすべてのアルコール、ケトン、アルケンな どに関し、“テルペン”が狭義で用いられるとき、それは典型的には１０の炭素 原子（テルペン）または１５の炭素原子（セスキテルペン）を有するアルカン、 アルケンなどに主に関する。 しかしながら、業者は単一のフレグランス原料がプロアコードにより放出され るような使用条件を整えてもよい。例えば、ジヒドロミルセノールから製造され て、ジヒドロミルセノールと他のフレグランス原料とを放出できるβ‐ケトエス テルプロアコードは、他のフレグランス原料も放出されうるように使用条件が変 更または調整されるまで、ジヒドロミルセノールの放出だけを行う組成物に処方 してもよい。加えて、異なる条件下で異なるフレグランス原料を放出するプロア コードも製造してよい。例えば、衣類がライン乾燥されているときに１種のフレ グランスアコードが放出され、一方それが乾燥させてクローゼットに架けてある ときに第二のフレグランスアコードが放出される。 プロアコードにより放出されうるアルコールの例は前記されており、典型的に は、親化合物を形成するために用いられるフレグランス原料アルコールである。 しかしながら、フレグランス原料放出のプロセス中に、これらのフレグランス原 料アルコールは異性化および／または転位を含めた修飾を更にうけることがある 。したがって、親プロアコードエステルを形成するために用いられた元のアルコ ールに加えて、追加のアルコールも放出プロセス中に生じる変換により形成させ てよい。本発明によるフレグランスデリバリー系を処方する上でプロアコード分 子をデザインするときに業者が行う選択に応じて、これらの変換は大なり小なり の程度で起きる。 本発明のプロアコードにより放出されうるテルペンの非制限例には、ヒドロカ ルビル物質のミルセン、オシメン、β‐ファルネセン、シス‐アチレン、トラン ス‐アチレン、カルボメンテン、リモネン、α‐テルピネン、γ‐テルピネン、 テルピノレン、α‐フェランドレン、β‐フェランドレン、２‐カレン、３‐カ レン、α‐ピネン、β‐ピネン、カンフェンおよび他のテルペン、例えば（−） ‐（２Ｓ，４Ｒ）‐２‐（２‐メチル‐１‐プロペニル）‐４‐メチルテトラヒ ドロピラン（シス ローズオキシド）、（−）‐（２Ｓ，４Ｓ）‐２‐（２‐メ チル‐１‐プロペニル）‐４‐メチルテトラヒドロピラン（トランス ローズオ キシド）、２‐メチル‐２‐ビニル‐５‐（α‐ヒドロキシイソプロピル）テト ラヒドロピラン（リナロールオキシド）およびそれらの混合物がある。 本発明のフレグランスデリバリー系のプロアコードにより放出されうるケトン の非制限例は、α‐ダマスコン、β‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、β‐ダマス セノン、ムスコン、３，３‐ジメチルブタノン、メチルフェニルケトン（アセト フェノン）、４‐フェニルブタン‐２‐オン（ベンジルアセトン）、２‐アセチ ル‐３，３‐ジメチルノルボルナン（camek dh）、６，７‐ジヒドロ‐１，１， ２，３，３‐ペンタメチル‐４（５Ｈ）‐インダノン（キャシュメラン）、４‐ （１，３）‐ベンゾジオキソール‐５‐イル ３‐ブテン‐２‐オン（キャシオ ン）、４‐（３，４‐メチレンジオキシフェニル）‐２‐ブタノン（ダルシニル ）、３‐オクタノン、６‐アセチル‐１，２，３，４‐テトラヒドロナフタレン ケ トン（フロラントンｔ）、２‐ｎ‐ヘキシルアセト酢酸エチル（ゲルソン）、２ ，６‐ジメチルウンデカ‐２，６‐ジエン‐１０‐オン、６，１０‐ジメチル‐ ５，９‐ウンデカジエン‐２‐オン、３，３‐ジメチルシクロヘキシルメチルケ トン（ハーバック）、４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１ ‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（β‐ヨノン）、４‐（２，６，６‐トリメチ ル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（α‐ヨノン）、 ３‐メチル‐４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル） ‐３‐ブテン‐２‐オン（δ‐メチルヨノン）、４‐（２，６，６‐トリメチル ‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐メチル‐３‐ブテン‐２‐オン（γ‐ メチルヨノン）、３‐メチル‐４‐（２，６‐ジメチル‐２‐シクロヘキセン‐ １‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（イリサンテーム）、４‐（２，３，５‐ト リメチル‐４‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（イリトン ）、４‐メチル‐（２，５，６，６‐テトラメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐ イル）‐３‐ブテン‐２‐オン（α‐ヨノン）、１，２，３，４，５，６，７， ８‐オクタヒドロ‐２，３，８，８‐テトラメチル‐２‐アセトナフトン（イソ シクロモンｅ）、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒド ロ‐１， ニルメチルケトン（メチルセドリロン）、２，３，６‐トリメチルシクロヘキセ ン‐４‐イル‐１‐メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ヘキサヒドロアセ トフェノン（メチルシクロヘキシルケトン）、６‐メチル‐３，５‐ヘプタジエ ン‐２‐オン、６‐メチル‐５‐ヘプテン‐２‐オン、２‐オクタン、３‐（ヒ ドロキシメチル）‐２‐ノナノン、４‐アセチル‐１，１‐ジメチル‐６-tert- ブチルインダン（ムスクインダノン）、２，６‐ジニトロ‐３，５‐ジメチル‐ ４‐アセチル-tert-ブチルベンゼン（ムスクケトン）、１‐ｐ‐メンテン‐６‐ イルプロパノン（ネロン）、ｐ‐メトキシアセトフェノン（アセトアニソール） 、 ‐２‐ブタノン、シス‐ジャスモン、ジヒドロジャスモン、α‐ヨノン、β‐ヨ ノン、ジヒドロ‐β‐ヨノン、４‐（４‐ヒドロキシフェニル）ブタン‐２‐オ ン、ｌ‐カルボン、５‐シクロヘキサデセン‐１‐オン、デカトン、２‐〔２‐ （４‐メチル‐３‐シクロヘキセニル‐１‐イル）プロピル〕シクロペンタン‐ ２‐オン、２‐sec-ブチルシクロヘキサノン、アリルヨノン、α‐セトン、ゲラ ニルアセトン、１‐（２‐メチル‐５‐イソプロピル‐２‐シクロヘキセニル） ‐１‐プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、４‐ｔ‐ ペンチルシクロヘキサノン、ｐ‐ｔ‐ブチルシクロヘキサノン、ｏ‐ｔ‐ブチル シクロヘキサノン、メントン、メチル‐７，３‐ジヒドロ‐２Ｈ‐１，５‐ベン ゾジオキセピン‐３‐オン、フェンチョン、メチルヒドロキシナフチルケトンお よびそれらの混合物である。 本発明によると、プロアコードの形でもまたは放出されるフレグランス原料の 形であっても、フレグランス原料のすべての異性体が本発明で使用に適している 。光学異性体が可能であるとき、フレグランス原料は別々の化学異性体としてま たは混和ラセミ混合物として含有される。例えば、β‐シトロネロールまたはセ フロールとして当業者に通常知られる３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐オ ールには、１対の光学異性体、Ｒ‐（＋）‐β‐シトロネロールおよびＳ‐（− ）‐β‐シトロネロールを含む。これら物質の各々が、別々にまたはラセミ対と し て、本発明でフレグランス原料として使用に適している。しかしながら、フレグ ランス業者であれば、本発明の利用に際して、個別の光学異性体、光学異性体の 混合物または位置異性体の混合物が付与する嗅覚的差異を無視すべきではない。 例えば、カルボン、２‐メチル‐５‐（１‐メチルエテニル）‐２‐シクロヘキ セン‐１‐オンは、２つの異性体：ｄ‐カルボンおよび１‐カルボンとして存在 する。ｄ‐カルボンはキャラウェーの油でみられ、スペアミント油でみられるｌ ‐カルボンとは完全に異なるフレグランスを呈する。本発明によると、ｄ‐カル ボンを放出するプロアコードは、ｌ‐カルボンを放出するものとは異なる香りま たはフレグランスを呈する。同じことがｌ‐カルボンにもあてはまる。加えて、 シス／トランス異性体のような異性体、例えばネロール（３，７‐ジメチル‐シ ス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール）およびゲラニオール（３，７‐ジメチ ル‐トランス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール）は、香料業者に周知であり 、混合物として通常生じるこれら２種のテルペンアルコールは異なるフレグラン ス特徴を有している。したがって、ネロール／ゲラニオールのような異性体の混 合物からなるフレグランス原料を処方するとき、原料の異なる供給源が異なる比 率の異性体を有しているのかどうかについても業者は考慮しなければならない。 好ましいプロアコードの例は、下記式を有する３，７‐ジメチル‐１，６‐オ クタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネートであ る： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、リナロール： と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチルナフチルケトン： とを放出する。 好ましいプロアコードの別な例には、下記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐ オクテン‐２‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロピオネー トがある： これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、ジヒドロミル セノール： と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチル ４‐メトキシフェニルケ トン： とを放出する。 好ましいプロアコードの別な非制限例には、下記式を有する３，７‐ジメチル ‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（α‐ナフチル）‐３‐オキソプロピ オネート〔リナリル（１‐ナフトイル）アセタール〕： 下記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐メトキ シフェニル）‐３‐オキソプロピオネート〔３‐（４‐メトキシフェニル）‐３ ‐オキソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐ニトロ フェニル）‐３‐オキソプロピオネート〔３‐（４‐ニトロフェニル）‐３‐オ キソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕： 下記式を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチ ル）‐３‐オキソプロピオネート〔ジヒドロミルセニル（２‐ナフトイル）アセ テート〕： 下記式を有する３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（４ ‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロピオネート〔３‐（４‐メトキシフェニ ル）‐３‐オキソプロピオン酸リナリルエステル〕： 下記式を有する（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチル ３ ‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート〔α‐テルピニル（２‐ナフト イル）アセテート〕： 下記式を有する、rosalva ２′‐アセトナフトンとして別に知られている、９‐ デセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート〔９‐デ セン‐１‐イル（２‐ナフトイル）アセテート〕： 下記式を有する、オクチル〔（リナリル）α‐アセチル〕ケトンとして別に知ら れている、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（ノナニ ル）‐３‐オキソプロピオネート〔リナリル（ノナノイル）アセテート〕： がある。 本発明のフレグランスデリバリー系を構成する好ましいプロフレグランスの追 加非制限例には、シス ３‐ヘキセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐ オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（ノ ナニル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐ イル ３‐オキソブチレート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐ イル ３‐オキソブチレート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３ ‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３，７‐ジメチ ル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２ ，２‐ジメチルプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３ ‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３， ７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプ ロピオネート、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐ヘプチル‐３ ‐オキソプロピオネートおよびそれらの混合物がある。 理論に拘束されることなく、本発明のプロアコードがそれらのフレグランス原 料を放出するプロセスは１つの経路に制限されない。事実、同一条件下における 同一分子が、同一のまたは異なる化合物が放出されるいくつかの等しい経路を有 していることがある。例えば、ネロールおよびゲラニオールの双方はゲラニオー ルのみから形成されるエステルから放出されるが、但しゲラニオールからネロー ルへの変換が起こる条件が使用中に存在しなければならない。これらの条件は業 者により分子に加えられるか、または周辺環境（即ち、処方）により加えられる 。加えて、フレグランス原料放出のプロセス中に、プロアコードのケト部分およ びアルコール部分の双方は化学変換をうけることがあり、原プロアコードに含ま れていないフレグランスノートの混合物を供する。例えば、フレグランス原料ア ルコールのシトロネロールを含んだプロアコードエステルは、下記スキームによ りローズオキシドの混合物を潜在的に放出しうる： 但し、適切な転位条件が使用中に存在していなければならない。 業者は、１タイプのフレグランス、例えばトップ、ミドルまたはベースフレグ ランス原料ノートのデリバリーに制限されない。トップノートの混合物の代わり に、トップおよびミドルノートの混合物またはトップ、ミドルおよびベースノー トの組合せがいずれか適切な割合でデリバリーされてもよい。 前記のように、フレグランス含有組成物を製造する業者は、それらの相対的な 揮発性に基づき、トップ、ミドルおよびベースノートの３タイプにフレグランス 分類している。加えて、フレグランスはそれらが発する香気により分類され、こ れら種別のうち一部は広く、他は比較的具体的である。例えば、“フローラル” とは花に伴う香気を包含した用語であるが、“ライラック”という用語はもっと 具体的である。香料およびフレグランス関連業者により用いられる種別は、特に “ローズ”、“フローラル”、“グリーン”、“シトラス”、“スパイシー”、 “ハニー”および“ムスク”である。これらノートの供給源は１つの化学クラス に限定されない；アルコールは“ローズ”、“グリーン”および“ムスク”の香 りを生じ、一方“ローズ”の香りにはアルコール、ケトン、テルペン、アルデヒ ドなどを含む。 トップ、ミドルおよびベースノートは各々フレグランスのブレンディングで異 なる目的に役立ち、適正に処方されたときには、“バランスのとれたフレグラン ス”組成物を生じる。揮発性に基づくと、これらのノートは当業者により下記の ように記載される：ベースノートは最も長期間持続する芳香を有している；ミド ルノートは中度の揮発性を有している；トップノートは最も揮発性である。下記 組成物と、業者により選択されるその他とは、“バランスのとれたフレグランス ”プロフィールをうまく出すように本発明のプロアコードを利用したフレグラン スデリバリー系を含んでいる。 “トップ”、“ミドル”および“ベース”ノートのような美的知覚に関する種 別が相対的な用語であることも、当業者により知られている。１業者によりトッ プノートとして分類されたフレグランス原料は、ほとんどの他の香料業者にも同 一の分類を通常有している。同じことはミドルおよびベースノートにもあてはま るが、しかしながら場合によりある業者は所定のフレグランス原料をトップノー トよりもむしろミドルノートとして分類したり、またはその逆にすることもあり 、この事実は所定化合物またはその絶対的アイデンティティの利用を損なうもの ではない。トップ、ミドルおよびベースノートは、独特で快い香気特徴を有する 香料、コロン、アフターシェーブローション、オードトワレなどを皮膚適用向け に作るために、再現的に組み合わされる。この快いフレグランスとは別に、香料 、コロン、パーソナルケア用品、洗濯洗剤組成物または硬質表面クリーナーに香 りをデリバリーするために用いられるフレグランスデリバリー系は、いくつかの 技術的な要件を満たさねばならない。それは十分強くなければならず、それは永 続的でなければならず、それはその蒸発期間中ずっとその“本質的キャラクター ”を留めていなければならない。 本発明のフレグランスデリバリー系が供するフレグランスプロフィールを変え る目的でプロアコード分子に加えられる変更とは別に、物質の永続性を増す目的 でこれらのプロアコードに修飾を加えてもよい。業者は、適切なＲ¹、Ｒ²または Ｒ³単位を選択するか、またはＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶の選択に基づいて、プロアコー ドが布帛または他の表面につけられる程度または速度を操作することができる。 洗剤組成物を処方する業者であれば、“永続的”および“永続性”という用語が 表面、好ましくは布帛の表面に付着、接着または沈着する化合物の性質に 関するものであることをわかるであろう。したがって、より永続的な化合物ほど 、より容易に布帛表面に付着する。しかしながら、永続的化合物は一般的にそれ らが沈着する表面とは反応しない。 より高い布帛永続性を発揮するように修飾されたプロアコードの例は、下記式 を有する２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐ ２‐（メトキシペンタエチレンオキシ）‐３‐オキソプロピオネート〔ジヒドロ ミルセニル（２‐ナフトイル）（２‐Ｅ₅メトキシ）アセテート〕である： β‐炭素原子での置換に加えて、置換はプロアコード分子の他の部位で行って もよく、例えば下記式を有する３，６‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐ イル ３‐（メトキシトリエチレンオキシ）‐３‐オキソブチレート〔リナリル （メトキシＥ₃）アセテート〕： は布帛永続性を増すように修飾されたプロアコードである。 本発明のプロアコードは、特にクリームおよびローション、メーキャップ、サ ンタンローション、香膏、膏薬、脱毛剤を含めたパーソナルケアおよびパーソナ ル衛生用品（それらのすべてが１種以上の薬学的に活性な成分を更に含んでいて もよい）；シャンプー、ムースおよびヘアスプレーのようなヘアケア用品；重質 顆粒および液体、軽質液体、固形洗濯石鹸、ペーストおよびゲルを含めた洗濯洗 剤組成物；硬質表面クリーニング組成物に有用である。本発明のプロアコードは 、芳香原料の徐放性が重要なファインフレグランス、コロン、オードトワレ、ア フ ターシェーブローションなどでも使用に適している。 業者は、キャリア物体による、即ち洗濯組成物、ハンドクリームローションな どによる本発明のプロアコードのデリバリーに、本発明によって限定されること はない。本発明のプロアコードは、ペーパーまたはペーパータイプ物質から構成 される用品に永続的なフレグランスまたはフレグランス混合物を供する上で適し ている。例として、生理用品、おむつ、ペーパータオル、失禁用品などがある。 業者は、“触媒”により誘発されるまで分解し始めない、安定なプロアコード を含んだ、フレグランスデリバリー系を処方することができる。触媒は、プロア コードの構造に応じて、水分、ｐＨの相対的シフトまたは温度の上昇により加え られる。例えば、水自体がプロアコードからフレグランス原料の放出を開始させ る適切な触媒であるならば、プロアコードで含浸されたペーパータオルは湿らせ てから、所定箇所にフレグランスをデリバリーするために用いられる。 加えて、業者は、現在の状態を示す手段として、本発明のフレグランスデリバ リー系を用いてもよい。例えば、特定の液体は、漏出を防ぐかまたは遅らせるカ ートン、容器またはコンテナの中に入れて貯蔵または輸送される。コンテナのパ ッケージまたは外部ラッピングは本発明のフレグランスデリバリー系を含浸させ ておくと、液体物質とプロアコードとの接触で、低い香り閾値を有するフレグラ ンス原料を放出して、パッケージまたはコンテナが劣化したことをユーザーに警 告する。 以下は、本発明のプロアコードが使用に適している組成物の非制限例である。洗濯洗剤組成物 その基本形において、本発明は前記のようなフレグランスデリバリー系を含ん だ洗濯洗剤組成物に関する。例えば、洗濯組成物は： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約１〜約５％の１種以上の前記プロ アコード； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでいる。界面活性剤系 本クリーニング組成物は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性および 双極性界面活性剤からなる群より選択される界面活性剤を少くとも約０．０１重 量％含有していてもよい。好ましくは、本発明の固体（即ち、顆粒）および粘稠 半固体（即ち、ゲル、ペーストなど）系において、界面活性剤は好ましくは組成 物の約０．１〜６０重量％、更に好ましくは約０．１〜約３０％の程度で存在す る。 典型的には約１〜約５５重量％のレベルで有用な界面活性剤の非制限例には、 慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）と一級、分岐 鎖およびランダムＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（Ｃ Ｈ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）Ｃ Ｈ₂ＣＨ₃のＣ₁₀‐Ｃ₁₈二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１ ）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９であり、Ｍは水溶性カチオン、特に ナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀ ‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート(“ＡＥ_xＳ”、特にＥＯ １‐７エトキ シサルフェート)、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ １‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀ ‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応サル フェート化ポリグリコシドと、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホネート化脂肪酸エステルが ある。所望であれば、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノール アルコキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、 Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミ ンオキシドなどのような慣用的ノニオン性および両性界面活性剤も全体組成物中 に含有させることができる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド、特にＣ₁₂‐Ｃ₁₈ Ｎ‐メチルグルカミドが高度に好ましい。ＷＯ ９，２ ０６，１５４参照。他の糖由来界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐（３‐メトキ シプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが ある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性向けに使用 できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖 Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物 が特に有用である。他の慣用的で有用な界面活性剤はここで別に記載されていて 、標準テキストにも掲載されている。 アニオン性界面活性剤は、約８〜約２２の炭素原子をもつアルキル基と、スル ホン酸および硫酸エステル基からなる群より選択される基とをそれらの分子構造 中に有した有機硫酸反応産物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩として広義に記載 することができる（アルキルという用語には、高級アシル基のアルキル部分も含 まれる）。本発明の組成物の界面活性剤成分を形成できるアニオン性合成洗剤の 重要な例は、ナトリウムまたはカリウムアルキルサルフェート、特に獣脂または ココナツ油のトリグリセリドを還元して作られた高級アルコール（Ｃ_8-18炭素原 子）を硫酸化して得られるもの；アルキル基が約９〜約１５の炭素原子を有した ナトリウムまたはカリウムアルキルベンゼンスルホネート（アルキル基は直鎖ま たは分岐脂肪族鎖である）；ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルホネー ト、特に獣脂およびココナツ油由来の高級アルコールのエーテル；ナトリウムコ コナツ油脂肪酸モノグリセリドサルフェートおよびスルホネート；１モルの高級 脂肪アルコール（例えば、獣脂またはココナツアルコール）と約１〜約１０モル のエチレンオキシドとの反応産物の硫酸エステルのナトリウムまたはカリウム塩 ；１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドとのアルキルフェノールエ チレンオキシドエーテルサルフェートのナトリウムまたはカリウム塩（アルキル 基は８〜１２の炭素原子を有している）である；脂肪酸の反応産物は、メチルタ ウリドの脂肪酸アミドのココナツ油ナトリウムまたはカリウム塩（脂肪酸は、例 えばココナツ油に由来している）と、ナトリウムまたはカリウム β‐アセトキ シまたはβ‐アセトアミド‐アルカンスルホネート（アルカンは８〜２２の炭素 原子を有している）から誘導されている。 加えて、二級アルキルサルフェートは業者により単独でまたは他の界面活性剤 物質と一緒に用いてもよく、以下ではサルフェート化界面活性剤と他の慣用的な アルキルサルフェート界面活性剤との差異を特定して例示している。このような 成分の非制限例は下記のとおりである。 慣用的な一級アルキルサルフェート（ＡＳ）、例えば前記されたものは、一般 式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺を有しており、ここでＲは典型的には直鎖Ｃ_8-18ヒドロカルビ ル基であり、Ｍは水溶性カチオンである。８〜２０の炭素原子を有する分岐鎖一 級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分岐鎖“ＰＡＳ”）も知られている ；例えば１９９１年１月２１日付で出願されたSmith らの欧州特許出願第４３９ ，３１６号明細書参照。 慣用的な二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル“主 鎖”に沿いサルフェート部分をランダムに配置させた物質である。このような物 質は下記構造で表される： ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ 上記式中ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１ ７であり、Ｍは水溶性カチオンである。 前記の二級アルキルサルフェートは、オレフィンへのＨ₂ＳＯ₄の付加により作 られたものである。α‐オレフィンおよび硫酸を用いた典型的な合成は、１９６ ６年２月８日付で発行されたMorrisの米国特許第３，２３４，２５８号明細書、 または１９９１年１２月２４日付で発行されたLutzの米国特許第５，０７５，０ ４１号明細書に開示されている。１９９４年９月２０日付で発行されたLutzらの 米国特許第５，３４９，１０１号；１９９５年２月１４日付で発行されたPrieto の米国特許第５，３８９，２７７号明細書も参照。 本発明の好ましい界面活性剤はアニオン性界面活性剤であるが、しかしながら ここで有用な他の界面活性剤も以下に記載されている。 本発明の組成物は、少くとも約０．０１重量％、好ましくは少くとも０．１％ 、更に好ましくは約１〜約３０％のノニオン性洗浄界面活性剤も含むことができ る。いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル エトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート （特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキル フェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ₈‐Ｃ₂₂アルカノールおよ びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーのアルキレンオキシ ド縮合物（Pluronic^TM‐ＢＡＳＦ Corp.）と、半極性ノニオン系（例えば、アミ ンオキシドおよびホスフィンオキシド）のような好ましいノニオン性界面活性剤 が、本組成物に用いることができる。これらのタイプの界面活性剤の詳しい開示 は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９ ，６７８号明細書でみられ、これは引用することにより本明細書の開示の一部と される。 Llenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書（引用することにより本明 細書の開示の一部とされる）に開示されたようなアルキル多糖も、本発明の組成 物で好ましいノニオン性界面活性剤である。 更に好ましいノニオン性界面活性剤は下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドである： 上記式中Ｒ⁷はＣ₅‐Ｃ₃₁アルキル、好ましくは直鎖Ｃ₇‐Ｃ₁₉アルキルまたはア ルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉‐Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ま しくは直鎖Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合である； Ｒ⁸は水素、Ｃ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキルからなる群より選 択され、好ましくはメチルまたはエチル、更に好ましくはメチルである。Ｑは直 鎖アルキルに少くとも３つのヒドロキシルを直接結合させたポリヒドロキシアル キル部分、またはそのアルコキシル化誘導体であり、好ましいアルコキシはエト キシまたはプロポキシ、およびそれらの混合である。好ましいＱは還元アミノ化 反応で還元糖から誘導される。更に好ましくは、Ｑはグリシチル部分である。適 切な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラク トース、マンノースおよびキシロースがある。原料として、高デキストロースコ ーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロッ プと、上記された個別の糖も利用できる。これらのコーンシロップは、Ｑについ て糖成分の混合物であってもよい。他の適切な原料を決して排除する意味ではな いことが理解されるべきである。Ｑは、更に好ましくは、‐ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_n ＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ₂（ＣＨＯ Ｈ）₂‐（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ₂ＯＨおよびそれらのアルコキシル化誘 導体からなる群より選択され、ここでｎは３〜５の整数であり、Ｒ′ は水素または環状もしくは脂肪族単糖である。Ｑ部分について最も好ましい置換 基は、ｎが４であるグリシチル、特に‐ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨである。 Ｒ⁷ＣＯ‐Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ ド、ミリストアミド、カプリカミド、パルミトアミド、タローアミドなどがある 。 Ｒ⁸には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２‐ヒ ドロキシエチルまたは２‐ヒドロキシプロピルがある。 Ｑには、１‐デオキシグルシチル、２‐デオキシフルクチチル、１‐デオキシ マルチチル、１‐デオキシアクチチル、１‐デオキシガラクチチル、１‐デオキ シマンニチル、１‐デオキシマルトトリオチチルなどがある。 本組成物で使用上このタイプの特に望ましい界面活性剤は、アルキル‐Ｎ‐メ チルグルカミド、即ちＲ⁷がアルキル（好ましくは、Ｃ₁₁‐Ｃ₁₇）、Ｒ⁸がメチル 、Ｑが１‐デオキシグルシチルである前記式の化合物である。 他の糖由来界面活性剤には、Ｎ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例 えばＣ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドがある。Ｎ‐プロピ ル〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドも、低起泡性向けに使用できる。Ｃ₁₀‐ Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸 も用いてよい。洗濯補助成分 以下は本発明の洗濯組成物に有用な補助成分の非制限例であり、その補助成分 にはビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベ ーター、汚れ放出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香 料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光料、 布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント 、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれ らの混合物がある。ビルダー‐洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組 成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用で きる。ビルダーは粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用 いられる。 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて 広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含 んでいる。処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約 ３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約１０〜約８０重量％ 、更に典型的には約１５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ 以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される） 、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよ びセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに 限定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされる。 重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェート と比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビル ダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能する ことである。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３． ２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発 行されたH.P.Rieck の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層 ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はHoechs t により販売される結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここで は“ＳＫＳ‐６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐ ６シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎ ａ₂ＳｉＯ₅形態の積層シリケートを有している。それはドイツＤＥ‐Ａ‐３，４ １７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３に記載されたような方法によ り製造できる。ＳＫＳ‐６が本発明で使用上高度に好ましい積層シリケートであ るが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂ Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であ り、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものもここで使用できる 。Hoechst による様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａ ＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のように、δ ‐Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ‐６形）がここでは使用上最も好ましい。顆粒処方 でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として，およ び起泡コントロール系の成分として働ける、例えばマグネシウムシリケートのよ うな他のシリケートも有用である。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ 特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類および アルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。アルミノシリケートビル ダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処 方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式 を有するものがある： Ｍ_z〔（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０ ．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもま たは合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７ ６年１０月１２日付で発行されたKrummel らの米国特許第３，９８５，６６９号 明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイ オン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよび ゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶ア ルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している： Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし て知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここでは使用できる。好ま しくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合 物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート ”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレー トを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物 に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナト リウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールア ンモニウム塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含 まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６ ４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９ ７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号 明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカ ルボキシレートを含む。１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第 ４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエー テルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３ ５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４， １０２，９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含 む。 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３， ５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメ チルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のような ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メ リット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３， ５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩 のようなポリカルボキシレートがある。 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質液体洗剤 処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼ オライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物でも使 用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用で ある。 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特 許第４，５６６，９８４号明細書で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキ サ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸 ビルダーには、Ｃ₅‐Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。 このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビ ルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミ チルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセ ニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビ ルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００ ６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で 発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えばＣ₁₂‐Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー 活性を付与するために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネー トビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡 性の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。 リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる 固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロ ホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属 ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネート および他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許 第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、 第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用でき る。 他の成分‐他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または 顔料、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の 成分が、本組成物中に含有させることができる。他の任意成分には、酵素、ブリ ーチ、ブリーチアクチベーター、ブリーチ触媒、光アクチベーター、色素、蛍光 料、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、蛍光増白剤、保存剤、酸化 防止剤、キラント、安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、汚れ放出剤、殺菌剤、殺 真菌剤、分散剤および腐食防止剤がある。高起泡性が望まれるならば、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆ アルカノールアミドのような起泡増強剤も、典型的には１〜１０％レベルで組 成物中に配合できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドがこ のような起泡増強剤の典型的クラスについて例示する。このような起泡増強剤と 高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタ インとの併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄等のような可 溶性マグネシウム塩が、追加の起泡性を出して、油脂除去性能を高めるために、 典型的には０．１〜２％のレベルで添加できる。 本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水 性基材に吸収させ、それから上記基材を疎水性コーティングでコートすることに より、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中に 吸収される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗 浄液中に放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。 この技術を更に詳細に説明すると、多孔質疎水性シリカ（商標名 SIPERNAT Ｄ １０、DeGussa ）がＣ_13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）ノニオン性界面 活性剤３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、 酵素／界面活性剤溶液はシリカ重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン 油中で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン 油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または最 終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、ブリーチ、ブリ ーチアクチベーター、ブリーチ触媒、光アクチベーター、色素、蛍光料、布帛コ ンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、洗剤組成物で使用 のために“保護”することができる。 本洗剤組成物は、水クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１ 、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように処方されることが好まし い。 洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨをコ ントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業 者に周知である。 以下は、上記系を含んだフレグランスデリバリー系とプロアコードの非制限例 である。硬質表面クリーニング組成物 本発明のプロアコードは、クリーニングされた硬質表面に快い香りまたはフレ グランスをデリバリーする上で有用である。フレグランス原料のゆっくりした放 出は、長期的な意味の“フレッシュさ”を発揮する。 本発明の硬質表面クリーナーは、あらゆる形、特に液体、半固体、ゲル状また は固体の形をとることができる。クリーナーは磨きクリーナーであって、そのた め研磨物質を含んでいてもよい。 高い香料保留性と、高い表面輝きおよび低いストリーキング(streaking)を有 する、本発明による硬質表面クリーニング組成物は： ａ）少くとも約０．１重量％、好ましくは少くとも０．５％の、下記式を有す るスルホサクシナメート： （上記式中Ｒ¹およびＲ²は水素または‐ＳＯ₃Ｍ²であるが、但しＲ¹はＲ²と同じ ではない；Ｒ³はＲ⁴がエチルであるときブチルであり、Ｒ³はＲ⁴がプロピルであ るときペンチルである；ＭおよびＲ²は独立して水素または塩形成カチオンであ る）； ｂ）少くとも約０．１重量％、好ましくは少くとも０．５％の、下記式を有す るノニオン性界面活性剤： ＣＨ₃（ＣＨ₂）_xＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＨ （上記式中ｘは約６〜約１２であり、ｙは約３．５〜約１０である）； ｃ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約０．２〜約１％の、本発明による １種以上のプロアコード；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分は、研磨剤、ビルダー、ブ リーチ、ブリーチ増強剤、クレー、洗浄界面活性剤、増粘剤、分散剤、酵素、染 料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、保存剤、酸化防止剤、キラン ト、安定剤、殺菌剤、殺真菌剤、溶媒、光消毒剤およびそれらの混合物からなる 群より選択される） を含んでなる。 前記された本発明による好ましい硬質表面クリーニング組成物のこの例は、下 記式を有するジアニオン性界面活性剤Ｎ‐２‐エチルヘキシルスルホサクシナメ ート、Ｎ‐２‐プロピルヘプチルスルホサクシナメートまたはそれらの混合物を 含んでいる： 上記式中Ｒ¹およびＲ²は水素または部分‐ＳＯ₃Ｍ²から選択されるが、但しＲ¹ およびＲ²は同一ではなく、即ちＲ¹が水素であるとき、Ｒ²は‐ＳＯ₃Ｍ²である か、またはその逆でなければならない。ＭおよびＭ²は独立して水素または塩形 成アニオンから選択される。上記分子で３つの炭素原子はキラル中心であり、即 ちそれらは独立して光学異性体またはエナンチオマーを形成 する能力を有している。加えて、これらキラル炭素のうち２以上が一緒にされた とき、それらはジアステレオマー対または組合せを形成していてもよい。本発明 の目的にとり、Ｎ‐２‐エチルヘキシルスルホサクシナメートは、各キラル中心 がそのラセミ形であるように描かれている。本発明の目的にとり、Ｎ‐２‐エチ ルヘキシルスルホサクシナメートのすべての異性体が本発明の組成物で使用に適 している。 ＭおよびＭ²は、選択された合成方法と最終硬質表面クリーナーの ｐＨに応じて、水素または塩形成カチオンである。塩形成カチオンの例は、リチ ウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下記式を有する四級 アルキルアミン： （上記式中Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₂₂アルキレン、Ｃ₄ ‐Ｃ₂₂分岐アルキレン、Ｃ₁‐Ｃ₆アルカノール、Ｃ₁‐Ｃ₂₂アルケニレン、Ｃ₄‐ Ｃ₂₂分岐アルケニレンである）およびそれらの混合である。異なる塩形成カチオ ンは、スルホネート部分（‐ＳＯ₃ ^-）について選択されるよりも、カルボキシレ ート部分（‐ＣＯ₂ ^-）について選択される。好ましいカチオンは、アンモニウム （Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素である）、ナトリウム、カリウム、モノ‐、ジ ‐およびトリアルカノールアンモニウムとそれらの混合物である。本発明のモノ アルカノールアンモニウム化合物は、Ｃ₁‐Ｃ₆アルカノールのＲ³と、水素のＲ⁴ 、Ｒ⁵およびＲ⁶を有している；本発明のジアルカノールアンモニウム化合物は、 Ｃ₁‐Ｃ₆アルカノールのＲ³およびＲ⁴と、水素のＲ⁵およびＲ⁶を有している；本 発明のトリアルカノールアンモニウム化合物は、Ｃ₁‐Ｃ₆アルカノールのＲ³、 Ｒ⁴およびＲ⁵と、水素のＲ⁶を有している。本発明の好ましいアルカノールアン モニウム塩は、下記式を有するモノ‐、ジ‐およびトリ四級アンモニウム化合物 である： Ｈ₃Ｎ⁺ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ Ｈ₂Ｎ⁺（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂ ＨＮ⁺（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₃ 好ましいＭおよびＭ²は、水素、ナトリウム、カリウムおよび前記のＣ₂アルカノ ールアンモニウムであり、最も好ましいのは水素およびナトリウムである。ノニオン性界面活性剤 本発明の硬質表面クリーニング組成物は、好ましくは、下記式を有するノニオ ン性界面活性剤を更に含んでいる： ＣＨ₃（ＣＨ₂）_xＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＨ 上記式中ｘは約６〜約１２、好ましくは約８〜約１０である；ｙは約３．５〜約 １０、好ましくは約４〜約７である。本発明の目的にとり、インデックスｙは適 切なアルコールをエチレンオキシ部分源と接触させたときに得られる平均エトキ シル化度に関するものであり、そのため３．５〜１０の範囲内にあるすべての分 数部を表している。 他の好ましい硬質表面クリーニング組成物には、パーライトまたは炭酸ナトリ ウムのような研磨剤を有した固形磨き粉、フォームクリーナーと、キャリア物質 が水以外の液体を含んでいてもよい液体がある。フレグランスデリバリー系 その最も基本的な形において、本発明のフレグランスデリバリー系は、好まし くは所定箇所へのプロアコードまたはプロアコード混合物のデリバリー用に適し たキャリアまたはビヒクルと混合された、１種以上のプロアコードを含んでいる 。所定箇所への持続的フレグランスのデリバリーは： ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約０．１〜約５％、最も好ましくは約０．２〜約１％の、本発明による１ 種以上のβ‐ケトエステル；および ｂ）キャリアを含めた残部（そのキャリアは、水、Ｃ₁‐Ｃ₃アルコール、Ｃ₂ ‐Ｃ₈ポリヒドロキシアルコール、水溶性カチオン性およびアニオン性ポリマー 、ポリエチレングリコールと、それらの混合物からなる群より選択される） を含んでなる組成物を処方して、その組成物を所定箇所に適用することにより行 える。例えば、処方物は“リフレッシュニング”の必要な衣類、室内の空気中に に直接スプレーされるか、または家具用品の布帛に適用される。 適切なキャリアの例には、特に水、メタノール、エタノール、イソプロパノー ルおよびプロピレングリコールがある。加えて、水溶性ポリマー、例えば水溶性 カチオン性ポリマーおよび水溶性アニオン性ポリマーも、追加フレグランスデリ バリー効果を発揮させるために本発明の組成物に用いてよい。 ａ．カチオン性ポリマー、例えばポリアミン 水溶性カチオン性ポリマー、例えばアミノ官能基、アミド官能基およびそれら の混合を有したものは、ある酸タイプ臭気を抑制する上で本発明に有用であり、 こうして本発明のプロアコードにより放出されるフレグランス原料の知覚性を高 める。 ｂ．アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸 同様に、水溶性アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸およびそれらの水 溶性塩は、プロアコードがデリバリーされる箇所に存在する、あるアミンタイプ 臭気を抑制する上で本発明に有用である。好ましいポリアクリル酸およびそれら のアルカリ金属塩は、約２０，０００以下、更に好ましくは５０００以下の平均 分子量を有している。スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびそれらの水 溶性塩とそれらの混合、カルボン酸およびカルボキシレート基との混合を含んだ ポリマーも適切である。 カチオン性およびアニオン性双方の官能基を有した水溶性ポリマーも適切であ る。これらポリマーの例は、１９９０年３月２０日付で発行されたN.Kobayashi およびA.Kawazoe の米国特許第４，９０９，９８６号明細書に示されており、こ れは引用することにより本明細書の開示の一部とされる。カチオン性およびアニ オン性双方の官能基を有した水溶性ポリマーのもう１つの例は、Calgonから商品 およびアクリル酸のコポリマーである。 以下は、本発明のβ‐ケトエステルプロアコードの非制限例と、その使用であ る。 例１３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐ ３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１０１．０ｍｌ、０．２０２ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス‐アセ トン浴に入れる。３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イルアセテー ト(酢酸リナリル)を（１８．６６ｇ、０．０９５ mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ） に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら 、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．４３ｇ、 ０．０９０ mol）の量で溶解された２‐ナフトイルクロリドの溶液で３０分間に わたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０ ℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５３ｍｌ）で停止させる。混合液を エーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。 水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗 浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して 、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテ ル に溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。その生 成物の純度を薄層クロマトグラフィーおよびＧＣ分析により調べ、構造を質量ス ペクトル、¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例２２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐ ３‐オキソプロピオネートの製造 Ｎ‐イソプロピルシクロヘキシルアミン（２５．００ｇ、０．１７７ mol）と ２００ｍｌの量でＴＨＦとを、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口お よび滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラス コを−５℃に冷却された氷‐メタノール浴に入れ、その内容物を（２．５０Ｍ溶 液７０．８ｍｌ、０．１７７ mol）の量のｎ‐ブチルリチウムで処理する。混合 液を２０分間撹拌し、その後−７８℃に冷却する。２，６‐ジメチル‐７‐オク テン‐２‐イルアセテート（酢酸ジヒドロミルセニル）を（１７．５５ｇ、０． ０８９ mol）の量でＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４ ５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後 ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１５．１０ｇ、０．０９０ mol）の量で溶解されたｐ‐ メトキシベンゾイルクロリドの溶液で３０分間にわたり処理してから、１時間撹 拌する。混合液を０℃に加温し、その後２０％ＨＣｌ ９０ｍｌで１時間処理す る。混合液をエーテル（１００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）を含有した分液漏 斗中に注ぐ。水層をエーテル（１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和 ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１００ｍｌ）および塩水（１０ ０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発に より除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー （石油エーテルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物 を得る。その生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例３２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐ニトロフェニル）‐３ ‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１２１．０ｍｌ、０．２４３ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス‐アセ トン浴に入れる。２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イルアセテート（２２ ．６６ｇ、０．１１４ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラ スコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し 、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された４‐ニトロベンゾイルクロリド（２０ ．００ｇ、０．１０８ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２ ０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２ ０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および 水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ） で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（ ２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、 ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その 油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出） により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトル を有した無色油状物を得る。 例４２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキ ソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミドを（２．０Ｍ溶液１００．０ｍｌ、０．２０１ mol）の量で、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を 備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷 却する。２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イルアセテートを（１８．７５ ｇ、０．０９５ mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラス コに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、 その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．００ｇ、０．０８９ mol）の量で溶解され た２‐ナフトイルクロリド溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃ に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（ ２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽 出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２× １５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過 する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状 物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された２％酢酸エチルでの 溶出）により精製して、油状物を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィー により調べ、構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する。 例５３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（４‐メトキシフェ ニル）‐３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１１９．０ｍｌ、０．２３８ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イルアセテートを（２２．０ ４ｇ、０．１１２ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコ に４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、 その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解されたｐ‐アニソイルクロリド（３５．００ｇ 、０．１０６ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加 温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣ ｌ（８０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５ ０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出す る。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏 斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和 ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５ ０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発に より除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢 酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例６（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチル ３‐（β‐ナフチ ル）‐３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１７１．０ｍｌ、０．３４２ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた １０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却す る。（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチルアセテート（３ ０．００ｇ、０．１５３ mol）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液を フラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹 拌し、その後ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解された２‐ナフトイルクロリド（２９． ００ｇ、０．１５２ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０ ℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０ ％ＨＣｌ（１０５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）お よび水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍ ｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、 水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥さ せ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状 物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）によ り精製して半白色固体物を得、これを冷ｎ‐ペンタンで摩砕して、望ましい生成 物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した白色粉末を得る。 例７３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（α‐ナフチル）‐ ３‐オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液９６．３ｍｌ、０．１９３ mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イルアセテート（１７．８１ｇ 、０．０９１ mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４ ５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後 ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された１‐ナフトイルクロリド（１６．８２ｇ、０． ０８６ mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、 その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５ ３ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合 わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒 をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマト グラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望まし い 生成物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る 。 例８シス‐３‐ヘキセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネ ートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．０ｍｌ、０．２６６ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。シス ３‐ヘキセニルアセテート（１７．８０ｇ、０．１２５ mol）をＴＨＦ （１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下 が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解 された２‐ナフトイルクロリド（２２．５１ｇ、０．１１８ mol）の溶液で３０ 分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌す る。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混 合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に 注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨ ＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除 去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％ 酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致す る¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例９９‐デセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネートの製 造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７９．８ｍｌ、０．１６０ mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた２ ５ ０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。９ ‐デセン‐１‐イルアセテートを（１４．９１ｇ、０．０７５ mol）をＴＨＦ（ ５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終 了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解され た２‐ナフトイルクロリド（１３．８０ｇ、０．０７１ mol）の溶液で３０分間 にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。 ０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（４７ｍｌ）で停止させる。混合液 をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で 洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸 エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１０３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（ノナニル）‐３‐ オキソプロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．７ｍｌ、０．２６７ m ol）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた ５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する 。３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イルアセテートを（２４．７ ３ｇ、０．１２６ mol）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラス コに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、 その後ノナノイルクロリド（２１．８８ｇ、０．１１９ mol）の溶液で３０分間 にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。 ０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（６０ｍｌ）で停止させる。混合液 をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ 。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で 洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去し て、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸 エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１１２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（ノナニル）‐３‐オキソプ ロピオネートの製造 リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７５．７ｍｌ、０．１５１ mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５ ００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。 ２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イルアセテート（１４．１４ｇ、０．０ ７１ mol）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間 かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ノナノ イルクロリド（１２．３８ｇ、０．０６７ mol）の溶液で３０分間にわたり処理 する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後 、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（ １５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエー テル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２× １００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、Ｍｇ ＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色 油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油 エー テルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³Ｃ Ｎ ＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。 例１２３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐オキソブチレートの 製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコ中のリナロール（１００ｇ、０．６４８ m ol）および４‐ジメチルアミノピリジン（０．４０ｇ、３．２０ mol）の混合液 を５５℃に加熱する。ジケテン（５４．５０ｇ、０．６４８ mol）を３０分間か けて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から赤色に変化する。５ ０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、ＮＭＲ 分析では反応が終了したことを示している。このロットの物質を次のステップに 用いる。フラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）によるこの ルートでの初期サンプルの精製から、収率９２％でほぼ無色の望ましい生成物を 得る。 例１３２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐オキソブチレートの製造 コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計 を備えた１００ｍｌ三首丸底フラスコ中のジヒドロミルセノール（３７．８８ｇ 、０．２４０ mol）および４‐ジメチルアミノピリジン（０．１６ｇ、１．３０ mol）の混合液を５０〜６０℃に加熱する。ジケテン（２０．１６ｇ、０．２４ ０ mol）を１５分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色か ら赤色に変化する。５０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する 。この時点で、ＮＭＲ分析では反応が終了したことを示している。フラッシュク ロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）による生成混合物の精製から、ほ ぼ 無色の油状物として収率９５％で望ましい生成物を得る。 例１４３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐ ３‐オキソプロピオネートの製造 上記の粗製３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐オキソ ブチレート（１５４．５１、０．６４８ mol）を、コンデンサー、アルゴン導入 口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた３０００ｍｌ三首丸底 フラスコの中に入れる。その内容物をジクロロメタン３５０ｍｌに溶解し、粉末 水酸化カルシウム（５０．４４ｇ、０．６８１ mol）で処理する。混合液を３０ ℃で３０分間撹拌し、その後４０℃に加熱する。ジクロロメタン２０ｍｌに溶解 された２‐ナフトイルクロリド（１４２．１２ｇ、０．７４６ mol）を１５分間 かけて滴下する。混合液をこの温度で１時間加熱し続ける。水２５０ｍｌに溶解 された塩化アンモニウム（３６．４１ｇ、０．６８１ mol）を反応混合液に加え 、ｐＨを２８％水酸化アンモニウムで〜９に調整する。３５℃で３０分間撹拌し た後、ｐＨを２０％ＨＣｌで〜１に調整する。混合液を、ジエチルエーテル（５ ００ｍｌ）および水（５００ｍｌ）を含有した分液漏斗に移す。各層を分離し、 有機相を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×５００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し 、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮して、黄赤色油状物を得る。この時点で、 淡黄色固体物が混合液から沈殿する。等量のヘキサンを加え、固体物を濾取して 、乾燥する。ＮＭＲ分析ではその固体物が２−ナフトエ酸であることを示してい る。溶出液をロータリー蒸発により再濃縮して、赤色油状物を得る。油状物を等 量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲル（４００ｇ）のプラグに通して、ジク ロロメタンで溶出させる。混合液をロータリー蒸発により濃縮し、Kugelrohr 蒸 発（４０℃、０．１０mmHg、３０分間）によりストリップして、赤色油状物とし て１７３．２６ｇ（７６．３％）の生成物を得る；この生成物はリナリルアセト ア セテート／リナリル（２−ナフトイル）アセテートの１：１０モル比の混合物で ある。この物質の一部をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２．５％酢酸エ チルでの溶出）により精製して、淡黄色油状物として望ましい生成物を得る。 例１５３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐ ３‐オキソ‐２，２‐ジメチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（２．３０ｇ、０．０５７ mol、６０％）およびテトラヒド ロフラン（５０ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計および アルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの 内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７‐ジ メチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ プロピオネート（８．９４ｇ、０．０２５ mol）をフラスコに３０分間かけて滴 下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（７ ．２４ｇ、０．０５１ mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その 後室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで 抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、 ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精 製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認する 。 例１６３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐ ３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネートの製造 水素化ナトリウム（３．９２ｇ、０．０９８ mol、６０％）およびテトラヒド ロフラン（１００ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およ びアルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコ の内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７‐ ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキ ソプロピオネート（１５．２８ｇ、０．０４４ mol）をフラスコに３０分間かけ て滴下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル （１０．６５ｇ、０．０７５ mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間 、その後室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエー テルで抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥 させ、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーに より精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確 認する。 例１７３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（ヘキシル）‐３‐ オキソプロピオネートの製造 ３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐オキソブチレート （３０．００ｇ、０．１２６ mol）、ジクロロメタン（５０ｍｌ）およびメチル エチルケトン（１０ｍｌ）を、内部温度計、滴下漏斗、コンデンサーおよびアル ゴン導入口を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中で混合する。水酸化カルシ ウム（９．８０ｇ、０．１３２ mol、粉末化）をフラスコに加え、スラリーを１ 時間撹拌する。ジクロロメタン１０ｍｌ中の塩化ヘプタノイル（１７．８４ｇ、 ０．１２０ mol）を１５分間かけて加えながら、反応温度を３５〜４０℃に保つ 。反応液は３５〜４０℃で２時間撹拌し続ける。水２０ｍｌに溶解された塩化ア ンモニウム（７．０６ｇ、０．１３２ mol）をフラスコに加える。２０分間後に 、濃水酸化アンモニウムを混合液に加えて、ｐＨを〜９．０に調整する。１時間 後に、２０％ＨＣｌ溶液を加えて、ｐＨを〜１．０に下げる。１時間後に、混合 液をジクロロメタン３００ｍｌ中に注ぐ。各層を分離し、水相をジクロロメタン １００ｍｌで抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、 ＭｇＳＯ₄で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマ トグラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³ＣＮ ＭＲにより確認する。 例１８３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐オキソ‐２‐ベンジ ルブチレートの製造 炭酸カリウム（３．９２ｇ、０．０２８ mol）、３，７‐ジメチル‐１，６‐ オクタジエン‐３‐イル ３‐オキソブチレート（４．８０ｇ、０．０３０ mol ）、ベンジルクロリド（４．８０ｇ、０．０３８ mol）およびアセトン（１５ｍ ｌ）を、磁気スターラー、コンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた５０ｍｌ 三首丸底フラスコの中に入れる。混合液を１８時間加熱還流する。冷却された混 合液をロ過し、ロータリー蒸発により濃縮する。得られた油状物をシリカゲルで 精製して、望ましい化合物を得る。構造を薄層クロマトグラフィー、¹Ｈおよび^{1 3} Ｃ ＮＭＲにより確認する。 β‐ケトエステルを製造する他の方法は、１９９３年３月１６日付で発行され たMeier のＵ．Ｓ．５，１９４，６７１でみられ、これは引用することにより本 明細書に開示の一部とされる。 以下は、本発明のフレグランスデリバリー系を含んだ顆粒洗濯洗剤組成物の例 である。 １．１９９０年１１月６日付で発行されたScheibelらの 米国特許第４，９６８，４５１号による汚れ放出ポリマー ２．例１によるプロアコード ３．例２によるプロアコード ４．１００％までの残部には、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、 汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、 染料移動阻止剤、追加水およびフィラー、例えばＣａＣＯ₃、タルク、 シリケートなどのようなその他のものを含む。 以下は、本発明のフレグランスデリバリー系を含んだ液体洗濯洗剤組成物の例 である。 １．Shell Oil Co．販売のようなＣ₁₂‐Ｃ₁₃アルキルＥ９エトキシレート ２．１９９５年４月２０日付で公開されたGenencor Internationalの ＷＯ９５／１０６１５に記載されるようなBacillus amyloliquefaciens ３．Humicola lanuginosaに由来して、Novoから市販されている ４．ＷＯ９５１０６０３Ａに開示されて、Novoから市販されている ５．例３によるプロアコード ６．１９９０年１１月６日付で発行されたScheibelらの米国特許 第４，９６８，４５１明細書に開示されたようなテレフタレートコポリマー 例２８ 以下は、本発明によるプロアコードを含んだ固体漂白組成物の例である。 １．ジエチレントリアミン五酢酸 ２．ジヒドロミルセノール ３．例７によるプロアコード 例２９ 以下は、本発明によるプロアコードを含んだ液体漂白組成物の例である。１．４，４‐ビス（４‐フェニル‐２Ｈ‐１，２，３‐トリアゾリル）‐（２） ‐スチルベン‐２，２‐ジスルホン酸二カリウム塩 ２．リナロール（２０％）、テトラヒドロリナロール（３０％）、ガラキソリド （３０％）およびシトラールジメチルアセタール（２０％）の混合物 ３．例３によるプロアコード スキンコンディショニングローション 本発明のスキンケア組成物の例では、約２８を超える炭素原子の総数を有した エステル、例えばラウリルラウレート、ラウリルミリステート、ミリスチルミリ ステート、ベヘニルカプレート、セテアリルパルミテート、ベヘニルステアレー ト、更に好ましくはセテアリルパルミテートおよびセチルステアレートを含んで いる。 本組成物では、前記エステルに加えて、エステルおよび皮膚軟化剤の量が全組 成物の約０．２〜約２５％、好ましくは約４〜約１８％となるような量で、皮膚 軟化剤物質を含有している。皮膚軟化剤の１つの機能は、エステルが皮膚で皮膜 様状態となりうるほど十分に可塑化されるように、保証することである。本組成 物中の皮膚軟化剤は、脂肪アルコール、約２４未満の総炭素原子を有するエステ ル（例えば、イソプロピルパルミテート）、約２４を超える総炭素原子を有する 分岐鎖エステル（例えば、セテアリルオクタネート）、スクアラン、液体または 固体パラフィン、脂肪酸とスクアランとの混合物、脂肪酸と液体または固体パラ フィンとの混合物、およびそれらの混合物からなる群より選択される。前記エス テル、即ち約２４未満の炭素原子を有するもの、または２４を超える炭素原子を 有する分岐鎖エステルが、皮膚軟化剤として用いられるならば、好ましくは長鎖 エステルの約１／３の量で用いられるべきである。選択される具体的な皮膚軟化 剤は、上記のような適正な可塑化が望まれることから、選択される具体的なエス テルに一部依存する。２８を超える炭素原子を有したエステル向けの皮膚軟化剤 は、好ましくは、スクアラン、液体または固体パラフィン、および脂肪アルコー ルとスクアランまたはパラフィンとの混合物からなる群より選択される。本組成 物に有用な典型的脂肪アルコールおよび脂肪酸には、１２〜２２の炭素原子を有 するもの、例えばセチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコ ール、ステアリン酸およびパルミチン酸がある。パラフィンには、例えば鉱油、 ワセリンおよびパラフィンロウがある。蒸留水が本組成物に用いられることが好 ましい。任意成分 油相成分 前記の長鎖エステル、皮膚軟化剤および乳化剤に加えて、本組成物の油相は： （ａ）長鎖エステルとしての要件を満たさず、上記皮膚軟化剤として存在しな いエステル、例えばオレイルオレエート、イソステアリルイソステアレート、イ ソプロピルラノレート、イソプロピルミリステート、ブチルステアレート、ミリ スチルラクテートおよび２‐エチルヘキシルパルミテート； （ｂ）ヒマシ油、ハホバ油、綿実油、パーナツ油およびゴマ油のような油； （ｃ）セレシンロウ、カルナウバロウ、蜜ロウおよびヒマシロウのようなロウ ； （ｄ）ラノリン、その誘導体と、アセチル化ラノリン、ラノリンアルコールお よびラノリン脂肪酸のような成分（ラノリン脂肪酸は、１９７８年１０月２４日 付W.E.Snyderの米国特許第Ｒｅ．２９，８１４号明細書に記載されており、これ は引用することにより本明細書に開示の一部とされる）； （ｅ）水素添加ポリイソブテンおよびポリエチレンのようなポリアルキレン； および （ｆ）コレステロールおよびフィトステロールのようなステロール を含めた、様々な物質を含有していてもよい。 これらの任意油相物質は、油相の約８０％以内、好ましくは約３５％以内であ る。これらのレベルで用いられるとき、任意成分は組成物の密封性を損わずに、 組成物の全体化粧性能を増す。 水相成分 組成物の水相は： （ａ）約１〜約２０％のレベルの、ソルビトール、グリセリン、プロピレング リコール、アルコキシル化グルコースおよびヘキサントリオールのような保湿剤 ； （ｂ）約０．０１〜約６％のレベルの、カルボキシビニルポリマー、エチルセ ルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、植物ゴムおよ いクレー、例えばVeegum.RTM．（マグネシウムアルミニウムシリケート、R.T.Va nderbilt,Inc．）のような増粘剤； （ｃ）約０．１〜約３％のレベルのタンパク質およびポリペプチド； （ｄ）約０．２〜約２．５％のレベルの、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチ ル、プロピルおよびブチルエステル（Parabens-Mallinckrodt Chemical Corpora tion）、ＥＤＴＡおよびイミダゾリジニル尿素（Germall 115 - Sutton Laborat ories）のような保存剤；および （ｅ）所望であれば、存在する脂肪酸または増粘剤の一部を中和する、水酸化 ナトリウムのようなアルカリ剤 を含めた、多くの異なる物質を含有していてもよい。 これらの追加水相成分のすべてのパーセンテージは全組成物に対するものであ る。 本組成物は色素のようなエステチック目的に適した剤を含有していてもよい。 本発明の組成物は、それらの性能に悪影響を与える物質を実質的に含まないこと が好ましい。したがって、ポリエチレングリコールのような物質は、全組成物の わずか約１％以下のレベルで存在していることが好ましい。本組成物のｐＨは、 好ましくは約７．５〜１０の範囲内である。 製造方法 本発明の組成物は通常ローション稠度を有して、水中油型または油中水型エマ ルジョンの形をとるが、前者の方がそれらの快適な化粧性のために好ましい。本 発明の組成物は、好ましくは： ａ）油相を調製し、 ｂ）水相を調製し、および ｃ）油相を水相に加える ステップからなる方法により作られる。 ステップ（ａ）は、約７５〜約１００℃の温度に油相物質を加熱することによ り行われる。ステップ（ｂ）は、油相の場合と同じ温度に水相物質を加熱するこ とにより行われる。エマルジョンは、ステップ（ａ）で調製された油相をステッ プ（ｂ）で調製された水相に撹拌しながらゆっくり加えることにより形成される 。フレグランスデリバリー系または他の成分を含んだプロアコードは、２相の混 合前にそれらが可溶性である相に加えられるか、または混合された水および油相 に直接加えられる。 ヒト皮膚に使用向けのフレグランス含有組成物に加えて、本発明のプロアコー ドは臭気抑制またはフレグランス媒介適用での使用にも適している。この臭気抑 制能の例は、家畜動物のカゴ、ストールおよび他の生活領域に有用な、動物のリ ター(litter)および臭気抑制用品である。例えば、１９９４年８月２３日付で発 行されたTothらのＵ．Ｓ．５，３３９，７６９では、本発明のプロアコード物質 をうまく収容できる吸収材組成物を作るためのプロセスについて記載している。 本発明のプロアコードを含んだ適切なリター物質の例は、下記プロセスで形成 することができる。 Glatt 流動床造粒機に、ベントナイトクレー（粒子の９０％は４２０ミクロン よりも大きい）１，００００ｇおよびセルロースエーテル（Methocel^TMＫ１５Ｍ Premium，２％水溶液として１５，０００センチポイズ(cps)の粘度を有するセ ルロースエーテル）１０ｇに入れる。造粒機を始動させ、製品温度を約４０℃以 内（出口温度）にする。出口温度が約４０℃に達したときには、噴霧水を造粒機 内の移動粉末にスプレーする。造粒プロセス中に、入口空気温度は７０〜８０℃ に維持し、空気噴霧圧は２８〜３５psi であり、スプレーサイクルは４５秒間で あって、１５秒間の振盪時間を有する。 クレー／セルロースエーテル凝集物は経時的に膨張する。水はセルロースエー テルポリマーを水和させ、付着を生じさせて顆粒を形成させる。このとき、プロ アコード物質および他のエステチックフレグランスを導入した方が有利である。 顆粒の形成は、不活性基材の小さなサイズの粒子、例えば約５０〜６００ミクロ ンのクレー粒子の凝集を促進させる。顆粒の形成は最終製品でダストの質を有意 に劣化させるが、リターは濡れたときに凝集物を形成する。 クレーベースリターボックス用品／プロアコード混合物の別な態様において、 クレー粒子が形成されると、プロアコードの濃縮溶液またはキャリアアルコール ベース混合物が適切な手段により顆粒の表面にデリバリーされる。 下記組成を有して、水を本質的に含まない、本発明のデオドラントゲルスティ ックを、下記のように製造する。 １．Olin市販の粉末形 ２．例３のプロアコード７５％および例６のプロアコード２５％からなる プロアコード混合物 フレグランスプロアコード以外のすべての上記物質を激しく混合して、混合物 が透明になるまで約１２１℃に加熱する。次いで混合物を約８０℃に冷却し、プ ロアコードを撹拌しながら加える。混合物をスティック型に注ぎ、室温まで冷却 して、本発明のデオドラントゲルスティック組成物を形成する。 パーソナルクレンザー組成物は、慣用的なミキシング技術を用いて下記成分を 混合することにより製造する。 ３．５０％水溶液として ４．Penreco,Dickenson,ＴＸからDrakeol ５として市販の軽質鉱油 ５．例３によるプロアコード ６．例１１によるプロアコード 上記例３３〜３６は下記のように適切に製造することができる。適切な容器で 、相Ａ成分を室温で混合して分散液を形成させ、撹拌しながら７０〜８０℃に加 熱する。別な容器で、相Ｂ成分を撹拌しながら７０〜８０℃に加熱する。次いで 相Ｂを混合しながら相Ａに加えて、エマルジョンを形成させる。次いで相Ｃを加 えて、組成物を中和する。相Ｄ成分を混合しながら加え、その後４５〜５０℃に 冷却する。次いで相Ｅ成分を撹拌しながら加え、その後４０℃に冷却する。相Ｆ を混合しながら４０℃に加熱し、エマルジョンに加えて、室温まで冷却する。得 られたクレンジング組成物は皮膚をクレンジングするために有用である。エマル ジョンは皮膚との接触で脱乳化する。 下記非制限例は、本発明のフレグランスデリバリー系を含んだ硬質表面クリー ナーについて示している。 １．SOKALAN ＣＰ-９ ２．例３によるプロアコード １．例３によるプロアコード ２．例７によるプロアコード

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 下記式を有する１種以上のプロアコード化合物： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状 アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換ア リール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリー ル、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混 合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位であ る： 上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコ キシ、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換 分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換ま たは非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐ Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒 になって、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれら の混合物である〕を含んでなる、フレグランスデリバリー系。 ２． Ｒ¹が下記式を有し： Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が各々水素であり、Ｒ⁶が水素、Ｃ₁‐Ｃ₁₆置換または非 置換直鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₁₆置換または非置換分岐アルキルおよびそれらの混 合物である、請求項１に記載の組成物。 ３． Ｒ¹が下記式を有し： Ｒ²およびＲ³が各々水素であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が一緒になってＣ₆‐Ｃ₃₀置 換または非置換フェニル、ナフチルおよびそれらの混合物を形成している、請求 項１に記載の組成物。 ４． β‐ケトエステルが、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐ イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐ ７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロピオ ネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（４‐ニトロフェニ ル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１， ６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐オキソプロ ピオネート、（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチル ３‐ （β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オ クタジエン‐３‐イル ３‐（α‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート、シ ス ３‐ヘキセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネー ト、９‐デセン‐１‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネート 、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（ノナニル）‐３ ‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（ ノナニル）‐３‐オキソプロピオネート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２ ‐イル ３‐オキソブチレート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３ ‐イル ３‐オキソブチレート、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３，７‐ジメ チル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐ ２，２‐ジメチルプロピオネート、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐ ３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ‐２‐メチルプロピオネート、３ ，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソ プロピオネート、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエニル ３‐ヘプチル‐ ３‐オキソプロピオネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請 求項１に記載の組成物。 ５． 補助成分を更に含んでいて、その補助成分がビルダー、蛍光増白剤、ブ リーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放出ポ リマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラ ー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光料、布帛コンディショナ ー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み防止 剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、医薬活性剤およびそれらの混 合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。 ６． 少くとも１種のプロアコードが、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘキ サンメタノール、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐イルメタノール 、（２，４‐ジメチルシクロヘキサ‐１‐イル）メタノール、（２，４，６‐ト リメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐イル）メタノール、２‐フェニルエタノー ル、１‐（４‐イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、２，２‐ジメチル‐ ３‐（３‐メチルフェニル）プロパン‐１‐オール、３‐フェニル‐２‐プロペ ン‐１‐オール、２‐メチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペン テン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール、３‐メチル‐５‐フェニルペンタ ン‐１‐オール、３‐メチル‐５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペン テン‐１‐イル）‐４‐ペンテン‐２‐オール、２‐メチル‐４‐フェニルペン タン‐１‐オール、シス‐３‐ヘキセン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐ オクテン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール 、７‐メトキシ‐３，７‐ジメチルオクタン‐２‐オール、６，８‐ジメチルノ ナン‐２‐オール、シス‐６‐ノネン‐１‐オール、２，６‐ノナジエン‐１‐ オール、４‐メチル‐３‐デセン‐５‐オール、ベンジルアルコール、２‐メト キシ‐４‐（１‐プロペニル）フェノール、２‐メトキシ‐４‐（２‐プロペニ ル）フェノールおよびそれらの混合物からなる群より選択される少くとも１種の フレグランス原料を放出することができる、請求項１に記載の組成物。 ７． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有す るβ‐ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状 アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換ア リール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリー ル、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混 合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位であ る： 上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ ‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置 換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換 または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって 、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物 である〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．１〜約６０％、更に好まし くは約０．１〜約３０％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両 性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（ 好ましくは、上記界面活性剤はアニオン性界面活性剤である）；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでなる、洗濯洗剤組成物。 ８． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有す るβ‐ケトエステル：〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状 アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換ア リール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリー ル、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混 合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位であ る： 上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ ‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置 換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換 または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって 、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物 である〕； ｂ）少くとも約０．０１重量％の、界面活性剤、皮膚軟化剤、殺菌剤、ゲル化 剤、乾燥剤、噴射剤、染料、着色料、軟膏ベース、ラノリン、制汗剤、鉱油、タ ルク、研磨剤、蛍光増白剤、相安定化剤、吸収剤、医薬活性剤およびそれらの混 合物からなる群より選択される１種以上の補助成分；および ｃ）残部のキャリア を含んでなる、高いフレグランス保留性およびフレグランス寿命を有した、皮膚 適用向け組成物。 ９． ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更 に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有す るβ‐ケトエステル： 〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである； Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキ ル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状 アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換分岐アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、 Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換ア リール、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非 置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリー ル、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混 合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位であ る：上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直 鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非 置換環状アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換 または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ ‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アル ケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置 換直鎖アルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換 または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって 、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物 である〕；および ｂ）キャリアを含めた残部（そのキャリアは、水、Ｃ₁‐Ｃ₃アルコール、Ｃ₂ ‐Ｃ₈ポリヒドロキシアルコール、水溶性カチオン性およびアニオン性ポリマー 、ポリエチレングリコールと、それらの混合物からなる群より選択される） を含んでなる、持続的フレグランスまたはアコードのデリバリー用組成物。 １０． ａ）少くとも約０．１重量％、好ましくは少くとも約０．５％の硬質 表面クリーナー適合性洗浄界面活性剤； ｂ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ま しくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有するβ‐ ケトエステル： （上記式中Ｒ¹はＣ₁‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換また は非置換分岐アルキル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置 換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、 Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂‐Ｃ₃₀置換または非置換直鎖ア ルキニル、Ｃ₃‐Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非 置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₃₀置換または非置換アリール、およびそれら の混合物である；Ｒ¹はフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシ である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁‐Ｃ₂₀置換または非置換直鎖ア ルキル、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₂‐Ｃ₂₀置換または非置換 環状アルキレンオキシ、Ｃ₃‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル 、Ｃ₇‐Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆‐Ｃ₂₀置換または非置換 アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物からなる群より選択される） ；および ｃ）残部のキャリアおよび補助成分 を含んでなる、硬質表面上で高いフレグランス保留性およびフレグランス寿命を 有する硬質表面クリーニング組成物。 １１． 少くとも約０．１重量％、好ましくは少くとも０．５％の、下記式を 有するスルホサクシナメート： （上記式中Ｒ¹およびＲ²は水素または‐ＳＯ₃Ｍ²であるが、但しＲ¹はＲ²と同じ ではない；Ｒ³はＲ⁴がエチルであるときブチルであり、Ｒ³はＲ⁴がプロピルであ るときペンチルである：ＭおよびＲ²は独立して水素または塩形成カチオンであ る）を更に含んでなる、請求項１０に記載の組成物。 １２． 少くとも約０．１重量％、好ましくは少くとも０．５％の、下記式を 有するノニオン性界面活性剤： ＣＨ₃（ＣＨ₂）_xＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＨ （上記式中ｘは約６〜約１２であり、ｙは約３．５〜約１０である）を更に含ん でなる、請求項１１に記載の組成物。 １３． キャリアおよび補助成分を更に含んでなり、その補助成分が研磨剤、 ビルダー、ブリーチ、ブリーチ増強剤、クレー、洗浄界面活性剤、増粘剤、分散 剤、酵素、染料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、保存剤、酸化防 止剤、キラント、安定剤、殺菌剤、殺真菌剤、溶媒、光消毒剤およびそれらの混 合物からなる群より選択される、請求項１０に記載の組成物。