JP2002512629A - フラグランス前駆化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式 （式中、nが1,2又は3であり、R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、若しくは芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジカルは一つ若しくは二つ以上 それぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が形成されていてもよく、その／それらの環はさらにアルキル基により置換されていてもよく、XはOであり、そのときR⁷はアルコール若しくはフェノールR⁷OHのラジカルを表すか、又はXはNでありそのときR⁷はアミンR^7'R^7''NH（R^7'及びR^7''は独立して枝別れ若しくは直鎖である、置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−若しくは芳香族−ラジカルを表わすか、又はR^7'若しくはR^7''のいずれかは水素であってもよい。）のラジカルを表し、前記のアミンは芳香性のアミン又は9個より多いC原子を有するアミンであり、アルコール若しくはフェノールのR⁷及びアミンのR^7'及び／又はR^7''はそれぞれ少なくとも一つの、式Iの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴−(CR⁵R⁶)_n−CO−をさらに含んでいてもよい。）を有する化合物は、化粧用組成物、エアフレッシュナー、固表面クリーナー又は洗濯用製品中の芳香放出性及び／又は抗微生物性化合物の前駆体として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 フラグランス前駆化合物 本発明はフラグランス及び／又は抗バクテリア前駆化合物に関する。本発明は 特に、例えばデオドラント及び発汗防止剤等の化粧品、例えば洗剤及び織物軟化 剤等の洗濯用製品又はエアフレッシュナー又は固表面クリーナー中のフラグラン ス及び／又は抗バクテリア前駆化合物として役立つ化合物の使用に関する。これ らの化合物は通常無臭又はほとんど無臭であるが、例えばスキンケア用組成物又 は身体ケア用組成物中では、皮膚との接触により芳香を生じる。当該化合物はま た、例えばリパーゼ及びプロテアーゼのような酵素の存在下で用いられる時、（ 例えば（洗濯）洗剤及び織物軟化剤中）に芳香を生じ、従って繊維に付く香りを 長持ちさせる効果を提供する。当該化合物はまた、加熱により芳香を生じ得る。 現在、消費者製品に香りを与えるために主に用いられている方法は、製品に直 接フラグランスを混合するというものである。しかしながら、この方法にはいく つかの不都合がある。フラグランス物質の揮発性が高すぎることがあり、そのた め、製造、保存及び使用の間にフラグランスのロスが生じるのである。多くのフ ラグランス物質はまた経時的に不安定である。これもまた保存中のロスとなる。 いくつかの場合、フラグランスはミクロカプセルに封入されているか又はシク ロデキストリンでの処理により包接錯体を形成し、揮発性の低下及び安定性の改 良を助けている。しかしながら、これらの方法はしばしば多くの理由により成功 していない。更に、シクロデキストリンは高価すぎることがある。 多くの消費者製品においては、フラグランスが時間をかけてゆっくりと放出さ れることが望ましい。ミクロカプセルへの封入及びシクロデキストリンは、徐放 出特性を提供するために用いられてきたが、上記と同様の制限を受けることにな る。 本発明により、臭気のレベルが低いか又は無臭の化合物であり、例えば加熱、 酸、塩基、微生物又は酵素等の活性化条件下で開裂し、芳香性の分子を与える上 記化合物が提供される。したがって、例えば本発明の化合物は皮膚への施用前に は無臭であるが、皮膚への施用後はフラグランス分子を放出する。つまり、それ らの化合物は微生物による開裂の結果として、特に腋窩の皮膚における芳香の徐 放を提供する。本発明の化合物はまた、酵素含有製品の存在下で用いられる時に 織物へ香りの効果を長引かせることができる。本発明の化合物はまた加熱された ときに芳香性の化合物を放出する。 考えられる化合物は式I （式中、nが1,2又は3であり、 R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換若しくは非置換アルキル−、ア ルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、若しくは 芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジカルは一つ若しくは二つ以上 それぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が形成されていてもよく、そ の／それらの環はさらにアルキル基により置換されていてもよく、 XはOであり、そのときR⁷はアルコール若しくはフェノールR⁷OHのラジカルを表す か、又はXはNでありそのときR⁷はアミンR^7'R^7''NH（R^7'及びR^7''は独立して枝別 れ若しくは直鎖である、置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキ ニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−若しくは芳香族−ラジカルを表 わすか、又はR^7'若しくはR^7''のいずれかは水素であってもよい。）のラジカル を表し、前記のアミンは芳香性のアミン又は9個より多いC原子を有するアミンで あり、アルコール若しくはフェノールのR⁷アミンのR^7'及び／又はR^7''はそれぞ れ少なくとも一つの式Iの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴−(CR⁵R⁶)_n−CO−をさら に含んでいてもよい。） の化合物である。 したがって、前駆化合物は式Ia（式中、nは1,2又は3であり、R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換 若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、 シクロアルケニル−、若しくは芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジ もよく、R⁷はアルコール若しくはフェノールR⁷OHのラジカルを表し、そこでR¹か らR⁶のそれぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が形成されていてもよ く、その／それらの環はさらにアルキル基により置換されていてもよく、R⁷は式 Iの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴−(CR⁵R⁶)_n−CO−をさらに含んでいてもよい。 ）のエステルであるか、又は式Ib （式中、nは1,2又は3であり、R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換 若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、 シクロアルケニル−、若しくは芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジ もよく、そこでR¹からR⁶のそれぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が 形成されていてもよく、その／それらの環はさらにアルキル基により置換されて いてもよく、R⁷はアミンR^7'R^7''NH（R^7'及びR^7''は独立して枝別れ若しく は直鎖である、置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、 シクロアルキル−、シクロアルケニル−若しくは芳香族−ラジカルを表わすか、 又はR^7'若しくはR^7''のいずれかは水素であってもよい。）のラジカルを表し、 前記のアミンは芳香性のアミン又は9個より多いC原子を有するアミンであり、ア ミンのR^7'及び／又はR^7''は少なくとも一つの式Ibの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴ −(CR⁵R⁶)_n−CO−をさらに含んでいてもよい。）のアミドである。 式Iaの前駆化合物に特異的に関して、本発明は、ｎは1,2又は3であり、R¹から R⁶は独立して置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シ クロアルキル−、シクロアルケニル−、若しくは芳香族−ラジカルを表すか又は 水素であって、これらのラジカルは一つ若しくは二つ以上の−O−及び／若しく を表し、そこでR¹からR⁶のそれぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が 形成されていてもよく、その／それらの環はさらにアルキル基により置換されて いてもよい化合物に関する。 本発明の更なる特徴と有利性は請求の範囲第4項から第29項及び以下の記載と 例により記載される。 式Iの化合物は、一定の立体異性体に限定されるものではなく、したがって、 すべての可能な立体異性体（鏡像異性体、ジアステレオマー）及びすべての混合 物が式Iの範疇に含まれる。 式Iの化合物は好ましくは放出を抑制した発臭剤として用いられるが、望まし くないにおいのマスク若しくは減弱のため、又は消費者製品、すなわち洗濯用洗 剤、織物軟化剤、織物軟化剤シート、固表面クリーナー、自動皿洗い機用洗剤、 及び（他の）酵素を含有する消費者製品、に初めは存在しない付加的なにおいを 提供するためにも用いられる。さらなる使用には、例えば、脇の下用消臭剤、又 は抗発汗剤又はその他の体に触れる消臭剤等のヒトの肌に施用するための化粧用 製品、あるいはハンドローション、ベビーパウダー、ベビーローション、軟膏、 足用製品、洗顔料、体を拭くもの、顔のメーキャップ、コロン、アフターシェー ブローション、シェービングクリーム等が含まれる。さらに付加的な使用には、 アイロン処理及び熱を通じて拡散されるエアフレッシュナーが含まれる。 式Iの化合物は物質特有のにおいを強めるのに有効な量で個々に用いられる。 しかし、より一般的には、化合物は所望のにおい特性を提供するのに十分な量で 他のフラグランス成分と混合される。 所望の全体的な効果を生じるのに必要な量は、選択された式Iの特定の化合物 、施用される製品、及び所望の効果により異なる。 例えば、選択された式Iの化合物の選択及び濃度により、単一的に若しくは混 合物として、例えば、消臭剤、洗濯製品、固表面クリーナー、又はエアフレッシ ュナー組成物に、約0.1から約10重量％の濃度で、又は最も好ましくは約0.25か ら約4重量％の濃度で加えられた場合、製品が使用される時に、発臭剤、すなわ ち芳香を放つアルコール及び芳香を放つラクトンが感覚器官の刺激に有効な量で 放出される。これらの新しく生じた発臭剤はフラグランスのにおいを強める。 式Iの化合物はしたがって、エアフレッシュナー、化粧用及び洗濯用製品（例 えば、消臭剤、抗発汗剤、洗濯洗剤、織物軟化剤、固表面クリーナー等）の調製 に用いられる発臭剤組成物の製造において用いられ、上記の編纂からも明らかな ように、幅広い公知の発臭剤及び発臭剤混合物が用いられる。そのような組成物 の製造において、上に定義された公知の発臭剤又は発臭混合物は当業者、通常、 調香士に公知の又は、例えばW.A.ポウチャー（Poucher）著、「香水、化粧品、 石鹸、２、（Perfumes，Cosmetics，Soaps，２）」第７版、チャップマンアンド ホール（Chapman and Hall）、ロンドン（1974年）に記載の方法に従い用いら れる。 エステルに関して、芳香を放つアルコールR⁷OHに適した例は、例えば以下の表 １に記載されたアルコール又はフェノールである。 表１ アミルアルコール ヘキシルアルコール^* ２−ヘキシルアルコール^* ヘプチルアルコール^* オクチルアルコール^* ノニルアルコール^* デシルアルコール^* ウンデシルアルコール^* ラウリルアルコール^* ミリスチルアルコール ３−メチル−ブタ−２−エン−１−オール^* ３−メチル−１−ペンタノール シス−３−ヘキセノール^** シス−４−ヘキセノール^* ３,５,５−トリメチルヘキサノール ３,４,５,６,６−ペンタメチルヘプタン−２−オール^* シトロネロール^** ゲラニオール^** オクタ−１−エン−３−オール ２,５,７−トリメチルオクタン−３−オール ２−シス−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエン−１−オール ６−エチル−３−メチル−５−オクテン−１−オール^* ３,７−ジメチル−オクタ−３,６−ジエノール^* ３,７−ジメチルオクタノール^** ７−メトキシ−３,７−ジメチルーオクタン−２−オール^* シス−６−ノネノール^* ５−エチル−２−ノナノール ６,８−ジメチル−２−ノナノール^* ２,２,８−トリメチル−７(８)−ノネン−３−オール ノナ−２,６−ジエン−１−オール ４−メチル−３−デセン−５−オール^** デカ−９−エン−１−オール ベンジルアルコール ２−メチルウンデカノール １０−ウンデセン−１−オール １−フェニルエタノール^* ２−フェニルエタノール^** ２−メチル−３−フェニル−３−プロペノール ２−フェニルプロパノール^* ３−フェニルプロパノール^* ４−フェニル−２−ブタノール ２−メチル−５−フェニル−ペンタノール^* ２−メチル−４−フェニル−ペンタノール^* ３−メチル−５−フェニル−ペンタノール^* ２−(２−メチルフェニル)−エタノール^* ４−（１−メチルエチル）ベンゼンメタノール ４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン^* ２−フェノキシエタノール^* ４−(１−メチルエチル)−２−ヒドロキシ−１−メチルベンゼン ２−メトキシ−４−メチルフェノール ４−メチルフェノール アニスアルコール^* ｐ−トリルアルコール^* ケイ皮アルコール^** バニリン^* エチルバニリン^* オイゲノール^** イソオイゲノール^** チモール アネトール^* デカヒドロ２−ナフタレノール ボルネオール^* セドレノール^* ファルネソール^* フェンキルアルコール^* メントール^* ３,７,１１−トリメチル−２,６,１０−ドデカトリエン−１−オール アルファイオノール^* テトラヒドロイオノール^* ２−（１,１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール^* ３−（１,１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール^* ４−（１,１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール^* ４−イソプロピルシクロヘキサノール ６,６−ジメチル−ビシクロ[３.３.１]ヘプタ−２−エン−２−エタノール ６,６−ジメチル−ビシクロ[３.１.１]ヘプタ−２−エン−メタノール^* ｐ−メント−８−エン−３−オール^* ３,３,５−トリメチルシクロヘキサノール ２,４,６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタノール^* ４−(１−メチルエチル)シクロヘキシル−メタノール^* ４−(１,１−ジメチルエチル)シクロヘキサノール ２−(１,１−ジメチルエチル)シクロヘキサノール ２,２,６−トリメチル−アルファ−プロピルシクロヘキサンプロパノール^* 5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテニル)-3-メチルペンタン-2-オール^* 3-メチル-5-(2,2,3-トリメチルシクロペンチル-3-エニル)ペンタ-4-エン-2-オー ル^** 2-エチル-4-(2,2,3-トリメチルシクロペンチル-3-エニル)ブタ-2-エン-1-オール^** 4-(5,5,6-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-イル)−シクロヘキサノール^* 2−(2−メチルプロピル)−4−ヒドロキシ−4−メチル−テトラヒドロピラン^* ２−シクロヘキシルプロパノール^* ２−（１,１−ジメチルエチル）−４−メチルシクロヘキサノール^* １−(２−tert−ブチルーシクロヘキシルオキシ)−２−ブタノール^* １−（４−イソプロピル−シクロヘキシル）−エタノール^* リナロール^** ２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オール^* ２，６−ジメチル−オクタ−７−エン−２−オール^* ただし、アスタリスク一つは好ましいアルコール及びフェノールを、アスタリ スク二つはより好ましいアルコール及びフェノールを示す。 もちろん、上記のように式Iの化合物の所望の開裂、特に熱、酵素又は微生物 による開裂により放出される、芳香放出性のアルコール及びフェノールR⁷OHの完 全なリストを作るのは不可能である。しかし、当業者であればフラグランス組成 物に積極的に貢献するアルコール及びフェノールについて認識している。 しかし、ラジカルR⁷を構成するアルコール又はフェノールは、芳香放出性でな いものかポリアルコールであってもよい。したがって、ラジカルR⁷は例えばメタ ノール又はエタノール等の単純なアルコールからだけでなく、脂肪アルコール又 は7-ヒドロキシ−4−メチルクマリンのような化合物からもまた誘導され得る。 式I、さらに特定すると式Iaの化合物中のラジカルR⁷を構成するポリアルコー ルの例には以下のものがある： ジオール、例えば：ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレ ングリコール、N-ブチルジエタノールアミン、1,3−ビス−(4−ヒドロキシブチ ル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、4,4'−ビシクロヘキシルジオール； トリオール、例えば：グリセロール、1,3,5−シクロヘキサントリオール；糖類 、例えば：例えばグルコース、フルクトース等のフラノシド及びピラノシド糖； 高分子化合物、例えば：ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル ロース。 式Iの化合物はまた、開裂に際し抗微生物化合物を発生する。これらの化合物 の例は、例えばJ.J.カバラ（Kabara）,Cosmet．Sci．Technol．Ser．(16)1997年 、第181−208頁、特に表8.6中に提示されている。 もちろん、前述のアルコール、フェノール及び抗微生物化合物はそれぞれ相互 にフラグランスとしても抗微生物剤としても働く。当業者であればこれらの相互 関係をよく認識しており、本発明に係る前駆体を用いて特定の問題を解決するこ とができる。 式Iaの化合物は室温の下、大気条件では（即ち、摂氏約10から40度で、約20か ら100％の相対湿度では）、ほぼ無臭である。しかしながら、身体に施用された 時、リパーゼ及びプロテアーゼ等の酵素の存在下で使用された時、又は加熱され た時、これらの化合物は変化を経てアルコール又はフェェノール及びラクトンを 放出する。 式Iaの化合物は、開裂の際、芳香放出特性を有するアルコール又はフェノール 及びラクトンを提供し、したがって、消費者製品の臭気を強めるのに有用な方法 の開発を可能にする。 そのようなラクトンの適当な例を以下の表2に示す。 表２ 6−メチルーピラン−2−オン 5−ヘプチルジヒドロ−2(3H)−フラノン^* 5−ペンチルジヒドロ−2(3H)−フラノン^* 5−(3−ヘキセニル)ジヒドロ−5−メチル−(Z)−2(3H)−フラノン 5−ヘキシルジヒドロ−5−メチル−2(3H)−フラノン 5−ヘキシルジヒドロ−2(3H)−フラノン^* 5−オクチルジヒドロ−2(3H)−フラノン 8-(1-メチルエチル)-1-オキサスピロ[4.5]-デカン-2-オン^* 8-メチル-1-オキサスピロ[4.5]-デカン-2-オン 8-エチル-1-オキサスピロ[4.5]-デカン-2-オン 5-(1,5-ジメチル-4-ヘキセニル)ジヒドロ-2(3H)-フラノン 2-オキソ-5-ブチル-テトラヒドロフラン^* 4-メチル-5-ペンチル-ジヒドロ-2(3H)-フラン-2-オン 5-ヘキシルジヒドロ-5-メチル-2(3H)-フラノン ジヒドロ-5-メチル-5-ビニル-2(3H)-フラノン オクタヒドロ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン テトラヒドロ-6-ペンチル-2H-ピラン-2-オン テトラヒドロ-6-ヘキシル-2H-ピラン-2-オン テトラヒドロ-6-ヘプチル-2H-ピラン-2-オン テトラヒドロ-6-(3-ペンテニル)-(E)-2H-ピラン-2-オン テトラヒドロ-6-(2-ペンテニル)-(Z)-2H-ピラン-2-オン 表中、アスタリスクは好ましいラクトンを示す。表2は完全ではなく、本発明に 関連して有利な効果を有する代表的なラクトンを示すに過ぎない。しかしながら 、当業者であれば、消費者製品の臭気を強化するのに積極的に貢献するさらなる ラクトンを認識している。 式Iaの化合物は当業者に既知の標準的な方法により調製することができる。例 えば、それらはケト酸から2段階で調製することができる。ケト酸のエステルは 当業者に既知の標準的な方法により調整することができる（総合有機化学（Comp rehensive Organic Chemistry）、デレク バートン及びデビッド オリス著 、Vol.2，（1979年），第871-907頁参照）。例えば、エステルはカルボン酸とア ルコール間の触媒された反応により合成される。通常、縮合の間に水が取り除か れる。 プロトン性酸又はルイス酸のいずれかを用いることができる。用いられるいく つかの酸としては、p-トルエンスルホン酸、硫酸及びピリジニウムp-トルエンス ルフォナートがある。トルエン、キシレン、シクロヘキサン及びヘキサン等の幅 広い不活性溶媒が用いられる。 式Iaの化合物の調製に用いられる他の方法においては、N,N'-ジシクロヘキシ ルカルボジイミド及び4-ピロリジノピリジンで処理されたときに、エステルを合 成するのに適当なカルボン酸及び適当なアルコールを反応させる（ハッスナー（ Hassner）及びアレクサニアン（Alexanian）の方法、Tetrahedron Letters 44 75、（1978年）参照）。 これらのエステルは次に、式Iの化合物へと当業者に公知の標準的な方法によ り還元される。転換のための試薬は水素化ホウ素ナトリウム及び水素化アルミニ ウムリチウムが包含される。 式Iaの化合物はまた対応するアルコール及びラクトンからも直接調製すること ができる（例えば、J.Org.Chem.(1966年)、485参照）。 本発明に係る最も好ましい前駆化合物は、シトロネロール、フェニルエチルア ルコール、ゲラニオール及びシス-3-ヘキサノールからなる群からの一のアルコ ールのエステルであって、特定すると、4-ヒドロキシ-デカン酸2-フェネエチル エステル、4-ヒドロキシ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、4- ヒドロキシ-デカン酸ヘキサ-3-エニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸3,7-ジ メチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、5-ヒドロキシ-ドデカン酸3,7-ジメチル- オクタ-6-エニルエステル、5-ヒドロキシ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6- ジエニルエステル、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニル エステル、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエス テル、4-ヒドロキシ-デカン酸1,5-ジメチル-1-ビニル-ヘキサ-4-エニルエステル 、4-ヒドロキシ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘプタ-6-エニルエステル、4-ヒド ロキシ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘキシルエステル、4-ヒドロキシ-ウンデカ ン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、4-ヒドロキシウンデカン酸フェネ チルエステル、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸ヘキサ-3-エニルエステル、4-ヒドロ キシ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、4−ヒドロキシ−ノ ナン酸3，7−ジメチル−オクタ−6−エニルエステル、4-ヒドロキシ−ノナン酸 ヘキサ-3-エニルエステル、4-ヒドロキシ-ノナン酸フェネチルエステル、3-(1- ヒドロキシ-4-イソプロピル-シクロヘキシル)-プロピオン酸3,7-ジメチル-オク タ-2,6-ジエニルエステル及び4-ヒドロキシ−ウンデカン酸2-(4-ヒドロキシ-ウ ンデカノイルオキシ)-エチルエステルからなる群から選択される化合物である。 本発明にかかる前駆化合物の第二の群に関連して、活性化条件の下でヒドロキ シアミドは開裂しラクトン及びアミドを放出する。ラクトンは感覚器官刺激の特 性を有していてもよい。 本発明のアミドを形成するアミン生成物には基本的には以下の3つのクラスが ある： − 第1級又は第2級アミンで有り得る、9個以上の炭素原子を有する非芳香放出 性アミン。好ましいアミンは繊維に対して親和性を有するもの並びに化粧用品及 び洗濯用の組成に用いられるものである。 − 芳香放出性アミン − 芳香放出性基により置換された非芳香放出性アミン。例えば、アミンは−CO₂ R、−OCO₂R（Rは芳香性のアルコールのラジカル、芳香性のアルデヒド若しくは ケトンのエノール型、又は他のラクトンを形成し得るいかなるラジカルを表す） により置換され得る。 芳香放出性アミンの好ましい例には以下のものがある： 1-メチル-1-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)エチルアントラニル酸；ベン ゾピロール；8,8-ジ(1H-インドール-3-イル)-2,6-ジメチル-オクタン-2-オール ；アントラニル酸アリルエステル；アントラニル酸1,5-ジメチル-1-ビニル-4-ヘ キセニルエステル；2-アミノ-安息香酸メチルエステル^*；メチルアントラニル酸 N-(2-メチルペンタ-1-エン-1-イル)エステル；アントラニル酸フェニルエチルエ ステル^*；2-メチルアミノ-安息香酸メチルエステル^*；6-メチルテトラヒドロキ ノリン；イソブチルN-メチルアントラニラート；(Z)-3-ヘキセニル2-アミノベン ゾアート^*（但し、アスタリスクはより好ましい芳香放出性アミドを示す）。 幅広い非芳香放出性アミンもまた本発明に係るアミドの調製に使用することが 出来る。例えば、適当な第1級及び2級化粧品用アミンのリストが、ジョアンヌ（ Joanne）M．ニキタキス（Nikitakis）著の「化粧用成分ハンドブック（Cosmetic Ingredient Handbook）」に見られる。適当な表面活性剤アミンは、例えばゴ ードン（Gordon）L．ホリス（Hollis）著、「表面活性剤ヨーロッパ（Surfactan ts Europa）」に見られる。グリシン、ロイシン、チロシン、セリン、グルタミ ン酸、アスパラギン酸、フェニルアラニン、アラニン、リシン、アルギニン、ヒ スチジン、システイン、バリン、プロリン、トリプトファン、イソロイシン、メ チオニン、アスパラギン、グルタミン及びスレオニン等のアミノ酸もまた用いら れる。 本発明は以下の例により記述されるが、これらの例は本発明を制限するもので はなく、さらに例証することを目的として提示される。 例１ (a)4- オキソーデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル Synthesis，1987年，408に従い、20.0gの4-オキソ-1-デカン酸、16.8gのシト ロネロールエクストラ及び0.5gのp-トルエンスルフォン酸の150mlのシクロヘキ サン溶液をディーン−スタークトラップを備え付けたフラスコ中で3時間還流し た。反応混合物を次に冷却し、エーテルで希釈し、飽和NaHCO₃及び水で洗った。 有機層を乾燥し、ろ過した後乾燥するまで蒸発させた。残留オイルをクロマトグ ラフィーで精製し、31.7gの黄色のオイルを得た。 (b)同一の方法により、5-オキソ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエス テルを5-オキソ−ドデカン酸、シトロネロール及びp-トルエンスルホン酸から調 製した。 (c)同一の方法により、4-オキソ-デカン酸ヘキサ-3-エニルエステルを4-オキソ −デカン酸、シス-3-ヘキセノール及びp-トルエンスルホン酸から調製した。 (d)同一の方法により、4-オキソ-デカン酸-2-フェネチルエステルを4-オキソ-デ カン酸、2-フェニルエタノール及びp-トルエンスルホン酸から調製した。 (e)同一の方法により、4-オキソ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステ ルを4-オキソ-ノナン酸、シトロネロール及びp-トルエンスルホン酸から調製し た。 (f)同一の方法により、4-オキソーノナン酸フェネチルエステルを4-オキソ-ノナ ン酸、2-フェニルエタノール及びp-トルエンスルホン酸から調製した。 (g)同一の方法により、4-オキソ-ノナン酸ヘキサ-3-エニルエステルを4-オキソ- ノナン酸、シス-3-ヘキセノール及びp-トルエンスルホン酸から調製した。 (h)同一の方法により、4-オキソ-ウンデカン酸フェネチルエステルを4-オキソ- ウンデカン酸、2-フェニルエタノール及びp-トルエンスルホン酸から調製した。 (i)同一の方法により、4-オキソ-ウンデカン酸ヘキサ-3-エニルエステルを4-オ キソ-ウンデカン酸、シス-3-ヘキセノール及びp-トルエンスルホン酸から調製し た。 (j)同一の方法により、4-オキソ-ウンデカン酸-2-(4-オキソ-ウンデカノイルオ キシ)-エチルエステルを4-オキソ-ウンデカン酸、エチレングリコール及びp-ト ルエンスルホン酸から調製した。例２ (a)4- オキソ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ−2,6-ジエニルエステル 5.2gの４−オキソーデカン酸、13.5gのゲラニオール、17.5gのN,N'-ジシクロ ヘキシル-カルボジイミド及び1.0gの4-ピロリジノピリジンの250mlのジクロロメ タン中の溶液を室温で24時間攪拌した。沈殿物を濾別し、濾液をエーテルで希釈 し水性塩酸、飽和NaHCO₃及びブラインで洗った。有機層を乾燥し、濾過し乾くま で蒸発させた。残ったオイル−結晶混合物をクロマトグラフィーにより精製し、 19.7gの無色のオイルを得た。 (b)同一の方法により、5-オキソ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ−2,6-ジエニル エステルを5-オキソ-デカン酸及びゲラニオールから調製した。 (c)同一の方法により、4-オキソ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ−2,6-ジエニル エステルを4-オキソ-ノナン酸及びゲラニオールから調製した。 (d)同一の方法により、4-オキソ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘキシルエステル を4-オキソ-デカン酸及び2,6-ジメチル-ヘプタン-2-オールから調製した。 (e)同一の方法により、4-オキソ-デカン酸1,5-ジメチル-1-ビニル-ヘキサ-4-エ ニルエステルを4-オキソ-デカン酸及び(±)-リナロールから調製した。 (f)同一の方法により、4-オキソ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘプタ-6-エニルエ ステルを4-オキソ-デカン酸及び2,6-ジメチル-オクタ-7-エン-2-オールから調製 した。 (g)同一の方法により、4-オキソ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニ ルエステルを4-オキソ-ウンデカン酸及びゲラニオールから調製した。 (h)同一の方法により、4-オキソ-ウンデカン酸2-ベンジルオキシカルボニル-2- ベンジルオキシカルボニルアミノ-エチルエステルを4-オキソ-ウンデカン酸及び 2-ベンジルオキシカルボニルアミノ-3-ヒドロキシ-プロピオン酸ベンジルエステ ルから調製した。 例３ (a)4- ヒドロキシ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル 2.0gの水素化ホウ素ナトリウムの30mlの水溶液を5℃に冷却した。4-オキソ-デ カン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステルの75mlTHF中の溶液を12分間反応 に加え、得られた反応混合物を室温で５時間攪拌した。反応混合物を次にエーテ ルで希釈し、飽和NaHCO₃、ブライン及び水で洗った。有機層を乾燥し、濾過し、 乾くまで蒸発させた。残留液体をクロマトグラフィーにより精製し7.6gの液体を 得た。 (b)同一の方法により、4-ヒドロキシ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニ ルエステルを4-オキソ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、 水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 (c)同一の方法により、5-ヒドロキシ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニル エステルを5-オキソ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、水素 化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 (d)同一の方法により、5-ヒドロキシ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエ ニルエステルを5-オキソ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステ ル、水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 (e)同一の方法により、4-ヒドロキシ-デカン酸ヘキサ-3-エニルエステルを4-オ キソ-デカン酸ヘキサ-3-エニルエステル、水素化ホウ素ナトリウム及び水から調 製した。 (f)同一の方法により、4-ヒドロキシ-デカン酸2-フェネチルエステルを4-オキソ -デカン酸2-フェネチルエステル、水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した 。 (g)同一の方法により、4-ヒドロキシ-デカン酸1,5-ジメチル-1-ビニル-ヘキサ-4 -エニルエステルを4-オキソ-デカン酸1,5-ジメチル-1-ビニル-ヘキサ-4-エニル エステル、水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 (h)同一の方法により、4-ヒドロキシ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘプタ-6-エニ ルエステルを4-オキソ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘプタ-6-エニルエステル、 水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 (i)同一の方法により、4-ヒドロキシ-デカン酸-1,1,5-トリメチル-ヘキシルエ ステルを4-オキソ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘキシルエステル、水素化ホウ素 ナトリウム及び水から調製した。 (j)同一の方法により、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニ ルエステルを4-オキソ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、 水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 (k)同一の方法により、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸フェネチルステルを4-オキソ -ウンデカン酸フェネチルエステル、水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製し た。 (l)同一の方法により、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸-ヘキサ-3-エニルエステルを 4-オキソ-ウンデカン酸-ヘキサ-3-エニルエステル、水素化ホウ素ナトリウム及 び水から調製した。 (m)同一の方法により、4-ヒドロキシ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニ ルエステルを4-オキソ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、 水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 (n)同一の方法により、4-ヒドロキシ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエ ステルを4-オキソ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、水素化ホ ウ素ナトリウム及び水から調製した。 (o)同一の方法により、4-ヒドロキシ-ノナン酸ヘキサ-3-エニルエステルを4-オ キソ-ノナン酸ヘキサ-3-エニルエステル、水素化ホウ素ナトリウム及び水から調 製した。 (p)同一の方法により、4-ヒドロキシ-ノナン酸フェネチルエステルを4-オキソ- ノナン酸フェネチルエステル、水素化ホウ素ナトリウム及び水から調製した。 例４ (a)4- ヒドロキシ-ウンデカン酸ナトリウム塩 還流するまで加熱した43.6gの水酸化ナトリウムの150mlのメタノール中の溶液 中に200gのガンマ-ウンデカラクトンを滴下した。還流しながら2時間攪拌した後 、混合物を室温まで冷却し乾燥するまで蒸発させた。残留結晶をヘキサンで洗い 、240gの白色結晶を得た。 (b)同一の方法により、3-(1-ヒドロキシ-4-イソプロピル-シクロヘキシル)-プ ロピオン酸ナトリウム塩を8-(1-メチルエチル)-1-オキサスピロ[4.5]-デカン-2- オン及び水酸化ナトリウムから調製した。 例５ 1- クロロ-3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエン 60℃に加熱した170gのリナロール及び20mg酸化ビスマス(III)の混合物に、130 .5gのトリメチルクロロシランを滴下した。混合物を次に室温まで冷却し、有機 層を分離した。得られたオイルを蒸留することにより、無色のオイル158.35gを 得た。 例６ (a)4- ヒドロキシ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル 800mlのジメチルホルムアミド中の155gの1-クロロ-3,7-ジメチル-オクタ-2,6- ジエン、202gの4-ヒドロキシ-ウンデカン酸ナトリウム塩及び5gのテトラブチル 臭化アンモニウムの混合物を50℃に加熱した。24時間の撹拌の後、混合物を室温 まで冷却しセライト（Celite）により濾過した。濾液をエーテルで希釈し、水、 2N HCl、飽和二炭酸ナトリウム及びブラインで洗った。有機層を乾燥し、乾く まで蒸発させた。得られた黄色のオイルをワイプフィルム蒸留により精製し、黄 色のオイル96.6gを得た。 (b)同一の方法により、3-(1-ヒドロキシ-4-イソプロピル-シクロヘキシル)-プロ ピオン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステルを1-クロロ-3,7-ジメチル- オクタ-2,6-ジエン、3-(1-ヒドロキシ-4-イソプロピル-シクロヘキシル)-プ ロピオン酸ナトリウム塩及びテトラブチル臭化アンモニウムから調製した。 例７ (a)4- ヒドロキシ-ウンデカン酸2-(4-ヒドロキシ-ウンデカノイルオキシ)-エチル エステル 21.54gの4-オキソ-ウンデカン酸2-(4-オキソ-ウンデカノイルオキシ)-エチル エステル及びブロモクレゾールグリーンの150mlのメタノール中の溶液に、6.34g のシアノ水素化ホウ素ナトリウムを加えた。得られた反応混合物をpH＜3.8に調 整するため、2N HClを滴下しながら室温で2時間半攪拌した。次に溶媒を蒸発さ せ、固体残留物をエーテルに溶かし、水で洗った。有機層を乾燥し、乾くまで蒸 発させ、化合物を得た。 (b)同一の方法に従い、4-ヒドロキシ−ウンデカン酸2−ベンジルオキシカルボニ ル−2−ベンジルオキシカルボニルアミノ−エチルエステルを4−オキソ−ウンデ カン酸2−ベンジルオキシカルボニル−2−ベンジルオキシカルボニルアミノ−エ チルエステル、シアノ水素化ホウ素ナトリウム及びメタノールから調製した。 例８ 試験布を一種又は二種以上の徐放出フラグランスをあらかじめ加えたリパーゼ 含有洗剤で洗った。湿った洗濯物及び乾いた洗濯物のヘッドスペース分析は芳香 性のアルコール及びラクトンの存在を示した。アルコール及びラクトンの濃度は 、試験布を一種又は二種以上の芳香性のアルコール及びラクトンを加えたリパー ゼ含有洗剤で洗った時よりも高かった。例3,6,7,12,13及び15の化合物がこの方 法によりテストされた。 例９ 試験布をリパーゼ含有洗剤で洗い、次に一種又は二種以上の徐放出フラグラン スを含有する織物軟化剤をすすぎサイクル中に加えた。湿った洗濯物及び乾いた 洗濯物のヘッドスペース分析は芳香性のアルコール及びラクトンの存在を示した 。アルコール及びラクトンの濃度は、試験布をリパーゼ含有洗剤で洗い、次に一 種又は二種以上のフラグランスを含有する織物軟化剤をすすぎサイクル中に加え た 時よりも高かった。例3,6,7,12,13及び15の化合物がこの方法によりテストされ た。 例１０ 0.1％の前駆体Iを含有する腋窩の微生物培養を30℃で20時間インキュベートし た。細胞から濾別した後、原料アルコール及びラクトンの存在をそれぞれの場合 にヘッドスペース−GC法及び／又は18名のパネルの大部分により検出した。 同一の試験を不活性化させた培養物（85℃／20分）についても行った。親アル コール及びラクトンの臭気は、インキュベーション後、即ち培地又は培養物によ る加水分解なしでは検出できなかった。例3,6,7,12,13及び15の化合物がこの方 法によりテストされた。 例１１ 以下の記載は、本発明に係る徐放出フラグランスの様々な製品中での使用の例 を説明する。例3,6,7,12,13及び15の化合物をこの方法によりテストした。以下 の組成物の製造方法は当業者にとって周知である。すべての組成は、例えば着色 剤、乳白剤、緩衝剤、抗酸化剤、ビタミン、乳化剤、仄吸収剤、シリコン等の当 業者に公知の付加的な成分を含んでもよい。すべての製品は所望のpHに緩衝され てよい。なお、すべての値は％w/wである。 デオ−スティック（Deo-Sticks）： 抗発汗剤 エチレングリコールモノステアラート 7.0 シアバター 3.0 ネオビー（Neobee）1053（PVOインターナショナル） 12.0 ゲネロール（Generol） 122（ヘンケル（Henkel）） 5.0 ケスコワックス（Kesscowax） B（アクゾ（Akzo） 17.0 ジメチコーン（Dimethicone） ダウ コーニング 345 35.0 アルミニウム セスキクロロ水和物（Seaquichlorhydrate） 20.0 徐放出フラグランス 0.5 フラグランス 0.5 抗発汗剤 ステアリルアルコール 17.0 カストル（Castor）ワックス 3.0 タルク 5.0 アルミニウム ジルコニウム テトラクロロ水和物 20.0 徐放出フラグランス 1.0 フラグランス 1.0 ジメチコーン ダウ 245 最大100.0 クリアーデオドラントスティック ウィットコノール（Witconol）APM 43.0 プロピレングリコール 20.0 アルコール39C 20.0 脱塩水 7.0 モナミド（Monamid）150ADD 5.0 ミリシックス（Millithix）925 2.0 オッタセプト（Ottasept）エクストラ 0.5 徐放出フラグランス 0.75 フラグランス 0.75 デオドラントスティック プロピレングリコール 69.0 脱塩水 21.8 トリクロサン 0.2 ステアリル酸ナトリウム 8.0 徐放出フラグランス 0.5 フラグランス 0.5 アルコール無添加デオドラントスティック PPG-3 ミリスチルエーテル （ウィットコノール（Witconol）APM） 36.0 プロピレングリコール 36.0 脱塩水 19.0 トリクロサン 0.25 ステアリル酸ナトリウム 7.75 徐放出フラグランス 0.5 フラグランス 0.5 抗発汗剤エアロゾル アブソリュートエタノール 15.0 ジルコニウム アルミニウム テトラクロロ水和物 5.0 ベントーン38 1.5 徐放出フラグランス 0.75 フラグランス 0.75 S−31 炭化水素推進剤（最大） 100.0 抗発汗剤ポンプ 脱塩水 57.5 アルミニウム セスキクロロ水和物（Seaquichlorhydrate） 20.0 トリトン（Triton）XC−102（ユニオン カーバイド） 2.0 ジメチル イソソルバイド（Isosorbide）（ICI） 20.0 徐放出フラグランス 0.25 フラグランス 0.25 ロールオン ジメチコーン（Dimethicone） DC 354（ダウコーニング） 69.0 ベントーン （Bentone）38 10.0 レザル（Rezal）36 GP（レヘイス ケム）（Reheis Chem．Co.） 20.0 徐放出フラグランス 0.5 フラグランス 0.5 以上の記載においては、以下の成分が用いられた： トリクロサン 5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェ ノキシ)フェノール ネオビー（Neobee）1053 グリセロールトリカプラート／ カプリラート ゲネロール（Generol）122 ソヤステロール ケスコワックス（Kesscowax）B セチルアルコール及びグリコー ルポリマー ウィットコノール（Witconol）APM ポリプロピレングリコール-3ミ リスチルエーテル モナミド（Monamid）150 ADD ココアミド ジエタノールアミ ン ミリシックス（Millithix）925 ジベンジリデンソルビトール オッタセプト（Ottasept）エクストラ クオーターニウム18ヘクトライ ト ベントーン（Bentone）38 クオーターニウム18ヘクトライ ト トリトン（Triton）X-102 オクトキシノール-13 ジメチコーン（Dimethicone）DC354 トリメチルシロキシ単位により 末端がブロックされている完全 にメチル化された直鎖シロキサ ンポリマーの混合物 レザル（Rezal）36GP アルミニウムジルコニウム テ トラクロロヒドレクスグリシン （tetrachlorohy drexglycine） 例１２ 4- ヒドロキシ-ウンデカン酸ドデシルアミド 19.0gの三塩化アルミニウムの50mlのジクロロメタン中の懸濁液に、46.5gのドデ シルアミンの50mlのジクロロメタン中の溶液を15-20℃下で滴下した。次に19.3g のガンマウンデカラクトンを室温で速やかに加え、さらに50mlのジクロロメタン を加えた。4時間後、反応混合物に水を加えクエンチし、セライトを通じて濾過 した。濾液をエーテルで希釈し、ブラインで洗った。有機層を乾燥し、濾過し、 乾くまで蒸発させた。得られた茶色の固体を再結晶により精製し、2.65gの無色 の結晶を得た。 例１３ (a)5- ヒドロキシ-デカン酸ドデシルアミド 9.34gのドデシルアミン及び8.53gのd−デカラクトンの混合物を50℃に加熱し た。10分後、反応混合物を室温まで冷却した。得られた固体を再結晶により精製 し、16.70gの無色の結晶を得た。 (b)同一の方法により、4-ヒドロキシ−ペンタン酸フェネチル−アミドを6− メチル−ピラン−2−オン及びフェネチルアミンから調製した。 (c)同一の方法により、4−ヒドロキシ−ウンデカン酸[12-(4-ヒドロキシ−ウン デカノイルアミノ)−ドデシル]−アミドを5−ヘプチルジヒドロ-2(3H)-フラノン 及び1,12−ジアミノドデカンから調製した。 例１４ 4- オキソ−ペンタン酸｛4-[4-(4-オキソ-ペンタノイルアミノ)-ベンゼンスルホ ニル]-フェニル｝−アミド この化合物はN-{4-[4-(3-カルボキシ-プロピオニルアミノ)-ベンゼンスルホニ ル]-フェニル}−スクシンアミノ酸（J.Amer.Chem.Soc.,1945,67,1979）とN,O-ジ メチル-ヒドロキシアミンとのカップリング及びそれに続くヨウ化メチルマグネ シウムとの反応により調製され、固体生成物を得る。 例１５ 4- ヒドロキシ−ペンタン酸｛4-[4-(4-ヒドロキシ-ペンタノイルアミノ)-ベンゼ ンスルホニル]-フェニル｝-アミド 水素化ホウ素ナトリウムのメタノール中の溶液を5℃に冷却した。THF中の4-オキ ソ-ペンタン酸{4-[4-(4-オキソ-ペンタノイルアミノ)-ベンゼンスルホニル]-フ ェニル}-アミドの溶液を加え、得られた反応混合物を室温で攪拌した。作業及び 精製の後、生成物は無色の固体として得られた。 例１６ a)エステルクアット（quat）タイプの織物軟化剤（4×の濃縮）： 工程： フェーズAを攪拌し65℃に加熱しながら、あらかじめ65℃に加熱したフェーズBと 混合した。室温まで冷却後、フェーズCを加えた。 最終生成物のpHの値は2.60である。推奨される香料の濃度は1.0％であることが わかった。従って徐放出フラグランスはこの1.0％のうちの一部であればよい。 b)エステル クアット（quat）タイプの織物軟化剤（1×濃縮）： 工程： フェーズAを65℃に攪拌し加熱しながら、あらかじめ65℃に加熱したフェーズBと 混合した。室温まで冷却後、フェーズCを加えた。 最終生成物のpH値は3.5であった。推奨される香料の濃度は0.3％であることがわ かった。したがって徐放出フラグランスはこの0.3％の一部であればよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｖ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 9/44 9/44

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1. 式I （式中、nが1,2又は3であり、 R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換若しくは非置換アルキル−、ア ルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、若しくは 芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジカルは一つ若しくは二つ以上 それぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が形成されていてもよく、そ の／それらの環はさらにアルキル基により置換されていてもよく、 XはOであり、そのときR⁷はアルコール若しくはフェノールR⁷OHのラジカルを表す か、又はXはNでありそのときR⁷はアミンR^7'R^7''NH（R^7'及びR^7''は独立して枝別 れ若しくは直鎖である、置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキ ニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−若しくは芳香族−ラジカルを表 わすか、又はR^7'若しくはR^7''のいずれかは水素であってもよい。）のラジカル を表し、前記のアミンは芳香性のアミン又は9個より多いC原子を有するアミンで あり、アルコール若しくはフェノールのR⁷及びアミンのR^7'及び／又はR^7''はそ れぞれ少なくとも一つの、式Iの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴−(CR⁵R⁶)_n−CO− をさらに含んでいてもよい。） の前駆体化合物。 2. 式（式中、nは1,2又は3であり、R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換 若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、 シクロアルケニル−、若しくは芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジ もよく、R⁷はアルコール若しくはフェノールR⁷OHのラジカルを表し、そこでR¹か らR⁶のそれぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が形成されていてもよ く、その／それらの環はさらにアルキル基により置換されていてもよく、R⁷は式 Iaの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴−(CR⁵R⁶)_n−CO−をさらに含んでいてもよい。 ） を有する請求の範囲第1項に記載の前駆体化合物。 3. 式 （式中、nは1,2又は3であり、R¹からR⁶は独立して置換若しくは非置換アルキル −、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、若 しくは芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジカルは一つ若しくは二つ ルコールR⁷OHのラジカルを表し、そこでR¹からR⁶のそれぞれの組み合わせにより 一つ若しくは二つの環が形成されていてもよく、その／それらの環はさらにア ルキル基により置換されていてもよい。） を有する請求の範囲第2項に記載の前駆体化合物。 4. 式 （式中、nは1,2又は3であり、R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換 若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、 シクロアルケニル−、若しくは芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジ もよく、そこでR¹からR⁶のそれぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が 形成されていてもよく、その／それらの環はさらにアルキル基により置換されて いてもよく、R⁷はアミンR^7'R^7''NH（R^7'及びR^7''は独立して枝別れ若しくは直鎖 である、置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、シクロ アルキル−、シクロアルケニル−若しくは芳香族−ラジカルを表わすか、又はR^{7 '} 若しくはR^7''のいずれかは水素であってもよい。）のラジカルを表し、前記の アミンは芳香性のアミン又は9個より多いC原子を有するアミンであり、アミンの R^7'及び／又はR^7''は少なくとも一つの式Ibの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴−(CR⁵ R⁶)_n−CO−をさらに含んでいてもよい。） を有する、請求の範囲第1項に記載の前駆体化合物。 5. nが1又は2である、請求の範囲第1項から4項のいずれか一項に記載の化合 物。 6. R¹がアルキルラジカルであり、R²からR⁶が水素原子である、請求の範囲第 1項から4項のいずれか一項に記載の化合物。 7. R¹、R³がアルキルラジカルであり、R²、R⁴、R⁵、R⁶が水素原子である、請 求の範囲第1項から4項のいずれか一項に記載の化合物。 8. R¹とR²で環を形成している、請求の範囲第1項から4項のいずれか一項に 記載の化合物。 9. 環が六員環である、請求の範囲第8項に記載の化合物。 10．環がメチル基、エチル基又はイソプロピル基により置換されている請求の 範囲第9項に記載の化合物。 11．R⁷が芳香性のアルコール又はフェノールから誘導されるラジカルである、 請求の範囲第1項又は2項に記載の化合物。 12．芳香性のアルコール又はフェノールが表1に記載の群から選択される、請 求の範囲第3項又は第11項に記載の化合物。 13．ラジカルが、 ヘキシルアルコール、２−ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチル アルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラ ウリルアルコール、３−メチルブタ−２−エン−１−オール、シス−３−ヘキセ ノール、シス−４−ヘキセノール、３，４，５，６，６−ペンタメチルヘプタン −２−オール、シトロネロール、ゲラニオール、６−エチル−３−メチル−５− オクテン−１−オール、３，７−ジメチルーオクタ−３，６−ジエノール、３， ７−ジメチルオクタノール、７−メトキシ−３，７−ジメチル−オクタン−２− オール、シス−６−ノネノール、６，８−ジメチル−２−ノナノール、４−メチ ル−３−デセン−５−オール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノー ル、２−フェニルプロパノール、３−フェニル−プロパノール、２−メチル−５ −フェニル−ペンタノール、２−メチル−４−フェニルペンタノール、３−メチ ル−５−フェニルペンタノール、２−(２−メチルフェニル)−エタノール、４− （４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、２−フェノキシエタノール、ア ニスアルコール、ｐ−トリルアルコール、ケイ皮アルコール、バニリン、エチル バニリン、オイゲノール、イソオイゲノール、アネトール、ボルネオール、セド レノール、ファルネソール、フェンキルアルコール、メントール、アルファイオ ノール、テトラヒドロイオノール、２−（１,１−ジメチルエチル）シクロヘキ サノール、３−（１,１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール、４−（１,１− ジメチルエチル）シクロヘキサノール、６,６−ジメチルービシクロ[３.１.１] ヘプタ−２−エン−メタノール、ｐ−メント−８−エン−３−オール、２,４,６ −トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタノール、４−(１−メチルエチル)シ クロヘキシル−メタノール、２,２,６−トリメチル−アルファ−プロピルシクロ ヘキサンプロパノール、5-(2,2,3−トリメチル-3-シクロペンテニル)-3-メチル ペンタン-2-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチルシクロペンチル-3-エニル) ペンタ-4-エン-2-オール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチルシクロペンチル-3-エ ニル)ブタ-2-エン-1-オール、4-(5,5,6-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-イ ル)−シクロヘキサノール、2−(2−メチルプロピル)−4−ヒドロキシ−4−メチ ル−テトラヒドロピラン、２−シクロヘキシルプロパノール、２−（１，１−ジ メチルエチル）−４−メチルシクロヘキサノール、１−(２−tert−ブチル−シ クロヘキシルオキシ)−２−ブタノール、１−（４−イソプロピル−シクロヘキ シル）−エタノール、２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オール、及び２，６− ジメチル−オクタ−７−エン−２−オール からなる群から選択される芳香性のアルコール又はフェノールから誘導される、 請求の範囲第11項又は第12項に記載の化合物。 14．ラジカルが シトロネロール、ゲラニオール、リナロール、シス−３−ヘキセノール、４−メ チル−３−デセン−５−オール、２−フェニルエタノール、イソオイゲノール、 3-メチル-5-(2,2,3-トリメチルシクロペンチル-3-エニル)ペンタ-4-エン-2-オー ル、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチルシクロペンチル-3-エニル)ブタ-2-エン-2-オ ール、2,6−ジメチル−ヘプタン−２−オール、2,6−ジメチル−オクタ−7−エ ン−2−オール、ケイ皮アルコール及びオイゲノール からなる群から選択される芳香性のアルコール又はフェノールから誘導される、 請求の範囲13に記載の化合物。 15．ラジカルが、シトロネロール、2−フェニルエタノール、リナロール、ゲ ラニオール及びシス−3−ヘキサノールからなる群から選択される芳香性のアル コールから誘導される、請求の範囲第14項に記載の化合物。 16．開裂により芳香放出の特性を有するラクトンを提供する請求の範囲第1項 から4項のいずれか一項に記載の化合物であって、ラクトンが 6−メチルーピラン−2−オン、5−ヘプチルジヒドロ−2(3H)−フラノン、5−ペ ンチルジヒドロ−2(3H)−フラノン、5−(3−ヘキセニル)ジヒドロ−5−メチル− (Z)−2(3H)−フラノン、5−ヘキシルジヒドロ−5−メチル−2(3H)−フラノン、5 −ヘキシルジヒドロ−2(3H)−フラノン、5−オクチルジヒドロ−2(3H)−フラノ ン、8-(1-メチルエチル)-1-オキサスピロ[4.5]-デカン-2-オン、8-メチノレ-1- オキサスピロ[4.5]-デカン-2-オン、8-エチル-1-オキサスピロ[4.5]-デカン-2- オン、5-(1,5-ジメチル-4-ヘキセニル)ジヒドロ-2(3H)-フラノン、2-オキソ-5- ブチル-テトラヒドロフラン、4-メチル-5-ペンチル-ジヒドロ-2(3H)-フラン-2- オン、5-ヘキシルジヒドロ-5-メチル-2(3H)-フラノン、ジヒドロ-5-メチル-5-ビ ニル-2(3H)-フラノン、オクタヒドロ-2H−1-ベンゾピラン-2-オン、テトラヒド ロ-6-ペンチル-2H-ピラン-2-オン、テトラヒドロ-6-ヘキシル-2H-ピラン-2-オン 、テトラヒドロ-6-ヘプチル-2H-ピラン-2-オン、テトラヒドロ-6-(3-ペンテニル )-(E)-2H-ピラン-2-オン及びテトラヒドロ-6-(2-ペンテニル)-(Z)-2H−ピラン-2 -オン からなる群から選択される、上記化合物。 17．ラクトンが、5−ヘプチルジヒドロ-2(3H)-フラノン、5-ペンチルジヒドロ -2(3H)-フラノン、5-ヘキシルジヒドロ-2(3H)-フラノン、8-(1-メチルエチル)-1 -オキサスピロ［4.5］-デカン-2-オン及び2-オキソ-5−ブチル-テトラヒドロフ ランからなる群から選択される、請求の範囲第16項に記載の化合物。 18．4-ヒドロキシ-デカン酸2-フェネチルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸3, 7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸ヘキサ-3-エニル エステル、4-ヒドロキシ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル 、5-ヒドロキシ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、5-ヒドロ キシ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、4-ヒドロキシ− ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、4-ヒドロキシウンデカン 酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸1,5-ジ メチル-1-ビニル-ヘキサ-4-エニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸1,1,5-トリ メチル-ヘプタ-6-エニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘ キシルエステル、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエ ステル、4-ヒドロキシウンデカン酸フェネチルエステル、4-ヒドロキシ-ウン デカン酸ヘキサ-3-エニルエステル、4-ヒドロキシ-ノナン酸3,7-ジメチル-オク タ-2,6-ジエニルエステル、4-ヒドロキシ-ノナン酸3,7-ジメチル−オクタ−６− エニルエステル、4-ヒドロキシノナン酸ヘキサ-3-エニルエステル、4-ヒドロキ シ-ノナン酸フェネチルエステル、3-(1-ヒドロキシ-4-イソプロピル-シクロヘキ シル)-プロピオン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル及び4-ヒドロキ シウンデカン酸2-(4-ヒドロキシ-ウンデカノイルオキシ)-エチルエステル及び4- ヒドロキシ-ウンデカン酸2-ベンジルオキシカルボニル-2-ベンジルオキシカルボ ニルアミノ-エチルエステルからなる群から選択される、請求の範囲第2項に記載 の化合物。 19．R⁷が芳香放出性アミン由来のラジカルである、請求の範囲第4項に記載の 化合物。 20．芳香放出性アミンが 1-メチル−1-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)エチルアントラニル酸；ベン ゾピロール；8,8-ジ(1H-インドール-3-イル)-2,6-ジメチル-オクタン-2-オール ；アントラニル酸アリルエステル；アントラニル酸1,5-ジメチル-1-ビニル-4-ヘ キセニルエステル；2-アミノ-安息香酸メチルエステル；メチルアントラニル酸N -(2-メチルペンタ-1-エン-1-イル)エステル；アントラニル酸フェニルエチルエ ステル；2-メチルアミノ-安息香酸メチルエステル；6-メチルテトラヒドロキノ リン；イソブチルN-メチルアントラニラート；(Z)-3-ヘキセニル2-アミノベンゾ アートからなる群から選択される、請求の範囲第19項に記載の化合物。 21．芳香放出性アミンが、2-アミノ安息香酸メチルエステル；アントラニル酸 フェニルエチルエステル；2-メチルアミノ-安息香酸メチルエステル及び（Z）-3 -ヘキセニル2-アミノベンゾアートからなる群から選択される、請求の範囲第20 項に記載の化合物。 22．4-ヒドロキシ-ウンデカン酸ドデシルアミド；5-ヒドロキシ-デカン酸ドデ シルアミド；4-オキソ-ペンタン酸{4-[4-(4-オキソ-ペンタノイルアミノ)-ベン ゼンスルホニル]-フェニル}アミド、4-ヒドロキシ−ペンタン酸｛4-[4-(4-ヒド ロキシ-ペンタノイルアミノ)-ベンゼンスルホニル]-フェニル｝-アミド及び4-ヒ ドロキシ-ウンデカン酸[12-(4-ヒドロキシ-ウンデカノイルアミノ)-ドデシル]ア ミドからなる群から選択される、請求の範囲第4項に記載の化合物。 23．化合物が熱により開裂し得ることを特徴とする、請求の範囲第1項から22 項のいずれか一項に記載の化合物。 24．請求の範囲第1項から23項のいずれか一項に記載の化合物を少なくとも一 種含有する、ヒトの肌への化粧用の施用、エアフレッシュナー、固表面クリーナ ー又は洗濯用製品のための組成物。 25．ヒトの肌、エアフレッシュナー、固表面クリーナー又は洗濯用製品におい て、芳香放出性アルコール及び／又はアミン及び／又はラクトンの特徴的臭気の 拡散効果を長引かせる方法であって、請求の範囲第1項から23項のいずれか一項 に記載の化合物のうち少なくとも一種を使用することを含む、上記方法。 26．ヒトの肌に請求の範囲第24項に記載の組成物を使用することにより人体の 悪臭を抑制する方法。 27．化粧用組成物若しくは化粧用製品、エアフレッシュナー、固表面クリーナ ー又は洗濯用製品中のフラグランス及び／又は抗微生物前駆体としての、請求の 範囲第1項から23項のいずれか一項に記載の化合物のうち少なくとも一種の使用 。 28．式 （式中、nが1,2又は3であり、 R¹からR⁶は独立して枝別れ若しくは直鎖の、置換若しくは非置換アルキル−、ア ルケニル−、アルキニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、若しくは 芳香族−ラジカル又は水素を表し、これらのラジカルは一つ若しくは二つ以上 それぞれの組み合わせにより一つ若しくは二つの環が形成されていてもよく、そ の／それらの環はさらにアルキル基により置換されていてもよく、 XはOであり、そのときR⁷はアルコール若しくはフェノールR⁷OHのラジカルを表す か、又はXはNでありそのときR⁷はアミンR^7'R^7''NH（R^7'及びR^7''は独立して枝別 れ若しくは直鎖である、置換若しくは非置換アルキル−、アルケニル−、アルキ ニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−若しくは芳香族−ラジカルを表 わすか、又はR^7'若しくはR^7''のいずれかは水素であってもよい。）のラジカル を表し、前記のアミンは芳香性のアミン又は9個より多いC原子を有するアミンで あり、アルコール若しくはフェノールのR⁷及びアミンのR^7'及び／又はR^7''はそ れぞれ少なくとも一つの、式Iの残りの部分C(OH)R¹R²−CR³R⁴−(CR⁵R⁶)_n−CO− をさらに含んでいてもよい。） を有する化合物。 29．4-ヒドロキシ-デカン酸2-フェネチルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸3, 7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸ヘキサ-3-エニル エステル、4-ヒドロキシ-デカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル 、5-ヒドロキシ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、5-ヒドロ キシ-ドデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、4-ヒドロキシウ ンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエステル、4-ヒドロキシウンデカン酸 3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸1,5-ジメ チル-1-ビニル-ヘキサ-4-エニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸1,1,5-トリメ チル-ヘプタ-6-エニルエステル、4-ヒドロキシ-デカン酸1,1,5-トリメチル-ヘキ シルエステル、4-ヒドロキシ-ウンデカン酸3,7-ジメチル-オクタ-6-エニルエス テル、4-ヒドロキシウンデカン酸フェネチルエステル、4-ヒドロキシ-ウンデカ ン酸ヘキサ-3-エニルエステル、4-ヒドロキシ-ノナン酸3,7-ジメチル-オクタ-2, 6-ジエニルエステル、4-ヒドロキシ-ノナン酸3,7-ジメチルオクタ-6-エニルエス テル、4-ヒドロキシノナン酸ヘキサ-3-エニルエステル、4-ヒドロキシ-ノナン酸 フェネチルエステル、3-(1-ヒドロキシ-4-イソプロピル-シクロヘキシル)-プロ ピオン酸3,7-ジメチル-オクタ-2,6-ジエニルエステル及び4-ヒドロキシウンデカ ン酸2-(4-ヒドロキシ-ウンデカノイルオキシ)-エチルエステル からなる群から選択される化合物。 30．4-ヒドロキシ-ウンデカン酸ドデシルアミド；5-ヒドロキシ-デカン酸ドデ シルアミド；4-ヒドロキシ−ペンタン酸｛4-[4-(4-ヒドロキシ-ペンタノイルア ミノ)-ベンゼンスルホニル]-フェニル｝-アミド及び4-ヒドロキシ-ウンデカン酸 [12-(4-ヒドロキシ-ウンデカノイルアミノ)-ドデシル]アミドからなる群から選 択される化合物。