JP2000248175A

JP2000248175A - 吹込成形品

Info

Publication number: JP2000248175A
Application number: JP5237599A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Utsunomiya; 健宇都宮; Hideaki Oka; 秀明岡
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-03-01
Filing date: 1999-03-01
Publication date: 2000-09-12

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、低吸水性、耐熱水性、耐薬品性、靱
性、耐衝撃性などの力学的特性、軽量性のいずれの性能
にも優れた吹込成形品を提供すること。【構成】テレフタル酸単位を60〜100モル％含有する
ジカルボン酸単位(a)と、1,9-ノナンジアミン単位及び
／又は2-メチル-1,8-オクタンジアミン単位を60〜100モ
ル％含有するジアミン単位(b)とからなり、濃硫酸中30
℃で測定した極限粘度［η］が0.4〜3.0dl/gであるポリ
アミド(A)100重量部に対して、カルボキシ変性されたオ
レフィン系樹脂、エポキシ変性されたオレフィン系樹
脂、カルボキシ変性されたスチレン系樹脂及びエポキシ
変性されたスチレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種
の樹脂(B)を5〜100重量部配合した樹脂組成物からなる
吹込成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリアミド
に、特定の変性オレフィン系樹脂および／または変性ス
チレン系樹脂を配合した樹脂組成物からなる吹込成形品
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６、ナイロン６６に代表される
脂肪族ポリアミドは、耐熱性、耐薬品性、剛性、耐磨耗
性、成形性などの優れた性質を持つために、エンジニア
リングプラスチックとして多くの用途に使用されてき
た。しかしながら、ポリアミドの最も大きい用途分野で
ある自動車部品においては、耐熱性、耐薬品性、低吸水
性、耐塩化カルシウム性、寸法安定性などの高度な要求
物性を満たす吹込成形品が望まれており、脂肪族ポリア
ミドを使用した場合には、これらの要求に十分に応えら
れる吹込成形品は得られなかった。

【０００３】これに対し、最近では１，６−ヘキサンジ
アミンとテレフタル酸からなるポリアミドを主成分とし
た６Ｔ系ポリアミドと呼ばれる半芳香族ポリアミドを用
いて吹込成形品を製作することが試みられている。例え
ば、特開平４−２８８３３８号公報には、ヘキサメチレ
ンアジパミド成分、ヘキサメチレンテレフタラミド成分
およびヘキサメチレンイソフタラミド成分からなる６Ｔ
系ポリアミドに、エチレン系アイオノマー樹脂および／
またはカルボキシ変性エラストマーを配合した樹脂組成
物からなる吹込成形品が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らの研究によれば、上記公報に記載されているような
６Ｔ系ポリアミドを使用して製造された吹込成形品は、
耐熱性、低吸水性、耐熱水性、耐薬品性等の諸性能が、
依然として不十分であることが確認された。

【０００５】本発明の目的は、耐熱性、低吸水性、耐熱
水性、耐薬品性、靱性、耐衝撃性などの力学的特性、軽
量性のいずれの性能にも優れた吹込成形品を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、テレフタル酸と
１，９−ノナンジアミンおよび／または２−メチル−
１，８−オクタンジアミンを主成分とするポリアミド
に、カルボキシ変性またはエポキシ変性されたオレフィ
ン系樹脂や、カルボキシ変性またはエポキシ変性された
スチレン系樹脂を配合した樹脂組成物が、ドローダウン
性に優れ、上記の諸性能に優れた吹込成形品が得られる
ことを見出だして本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を
６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）
と、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メ
チル−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モ
ル％含有するジアミン単位（ｂ）とからなり、濃硫酸中
３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ
／ｇであるポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、カ
ルボキシ変性されたオレフィン系樹脂、エポキシ変性さ
れたオレフィン系樹脂、カルボキシ変性されたスチレン
系樹脂およびエポキシ変性されたスチレン系樹脂からな
る群より選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ｂ）を５〜１
００重量部配合した樹脂組成物からなる吹込成形品に関
する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明に用いられるポリアミド（Ａ）を構成するジ
カルボン酸単位（ａ）としては、テレフタル酸単位を６
０〜１００モル％含有していることが必要であり、７５
〜１００モル％含有していることが好ましく、９０〜１
００モル％含有していることがより好ましい。テレフタ
ル酸単位の含有率が６０モル％未満の場合には、得られ
る吹込成形品の耐熱性、耐薬品性、低吸水性などの諸性
能が低下するため好ましくない。

【０００９】テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸
単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、
トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチル
グルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン
酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，
７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３
−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４−オ
キシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４−ジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホン−４，４−ジカルボン酸、
４，４−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボ
ン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらの
うち１種または２種以上を含ませることができる。これ
らのなかでも芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を
含ませることが好ましい。さらに、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から
誘導される単位を、吹込成形が可能な範囲内で含ませる
こともできる。

【００１０】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）を構
成するジアミン単位としては、１，９−ノナンジアミン
単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジア
ミン単位を６０〜１００モル％含有している必要があ
り、７５〜１００モル％含有しているのが好ましく、９
０〜１００モル％含有しているのがより好ましい。１，
９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オ
クタンジアミン単位を併用する場合には、１，９−ノナ
ンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミ
ン単位のモル比は、９９：１〜２０：８０であるのが好
ましく、９９：１〜６０：４０であるのがより好まし
く、９９：１〜８０：２０であるのがさらに好ましい。
１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル
−１，８−オクタンジアミン単位を上記の割合で含有す
るポリアミドを用いると、耐熱性に優れた吹込成形品が
得られる。

【００１１】１，９−ノナンジアミン単位および２−メ
チル−１，８−オクタンジアミン単位以外の他のジアミ
ン単位としては、エチレンジアミン、プロパンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミ
ン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジア
ミン、１，１２−ドデカンジアミン、３−メチル−１，
５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，
６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，
６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジ
アミンなどの脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミ
ン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミ
ンなどの脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ
−フェニレンジアミン、キシレンジアミン、４，４−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４−ジアミノジフェニルエーテルなどの
芳香族ジアミンから誘導される単位を挙げることがで
き、これらのうち１種または２種以上を含ませることが
できる。

【００１２】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
好ましくはその分子鎖の末端基の１０％以上が、より好
ましくは４０％以上が、さらに好ましくは７０％以上が
末端封止剤により封止されている。末端封止率が１０％
以上のポリアミドを用いると、耐熱水性などの物性がよ
り優れた吹込成形品が得られるので好ましい。

【００１３】ポリアミドの末端封止率は、ポリアミドに
存在しているカルボキシル基末端、アミノ基末端および
末端封止剤によって封止された末端の数をそれぞれ測定
し、下記の式（１）により求めることができる。各末端
基の数は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特
性シグナルの積分値より求めるのが精度、簡便さの点で
好ましい。

【００１４】末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）÷Ａ］×１００（１）〔式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミ
ド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕

【００１５】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性
の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止
末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノ
アミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノ
カルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸など
の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類なども使用でき
る。

【００１６】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカル
ボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボ
ン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカ
ルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸、
あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格な
どの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が特
に好ましい。

【００１７】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モ
ノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、
ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン、あるいはこれ
らの任意の混合物を挙げることができる。これらのなか
でも、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格な
どの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチル
アミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキ
シルアミン、アニリンが特に好ましい。

【００１８】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任
意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸ク
ロライドとジアミンを原料とする溶液重合法あるいは界
面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重
合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの方法により
重合可能である。

【００１９】ポリアミド（Ａ）の製造方法としては、例
えば、最初にジアミンおよびジカルボン酸、触媒および
必要に応じて末端封止剤を一括して添加し、ナイロン塩
を製造した後、いったん２００〜２５０℃の温度におい
て加熱重合して濃硫酸中３０℃における極限粘度［η］
が０．１〜０．６ｄｌ／ｇのプレポリマーとし、さらに
固相重合するか、あるいは溶融押出機を用いて重合を行
うことによりポリアミドを製造する方法を挙げることが
できる。プレポリマーの極限粘度［η］が０．１〜０．
６ｄｌ／ｇの範囲内であると、後重合の段階においてカ
ルボキシル基とアミノ基のモルバランスのずれや重合速
度の低下が少なく、さらに分子量分布の小さな、各種物
性や成形性に優れたポリアミドが得られる。重合の最終
段階を固相重合により行う場合、減圧下または不活性ガ
ス流通下に行うのが好ましく、重合温度が２００〜２８
０℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優
れ、着色やゲル化を有効に押さえることができるので好
ましい。重合の最終段階を溶融押出機により行う場合、
重合温度が３７０℃以下であるとポリアミドの分解がほ
とんどなく、劣化の無いポリアミドが得られるので好ま
しい。

【００２０】ポリアミド（Ａ）を製造するに際して、前
記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リン酸、
亜リン酸、次亜リン酸またはその塩またはそのエステ
ル、具体的にはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、
バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、
錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン
などの金属塩やアンモニウム塩、エチルエステル、イソ
プロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステ
ル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシ
ルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルな
どを添加することができる。

【００２１】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）の濃
硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］は、０．４〜
３．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．０〜２．０ｄｌ
／ｇであり、より好ましくは１．１〜１．８ｄｌ／ｇで
ある。極限粘度［η］がこの範囲内であると、得られる
ポリアミドの吹込成形性、パリソン特性などが良好であ
り、且つ力学的特性等が優れた吹込成形品が得られるの
で好ましい。

【００２２】本発明に用いられるカルボキシ変性された
オレフィン系樹脂とは、オレフィン系樹脂にα，β−不
飽和カルボン酸を導入することにより変性されたオレフ
ィン系樹脂であり、例えば、オレフィン系樹脂にα，β
−不飽和カルボン酸を共重合する方法や、オレフィン系
樹脂にα，β−不飽和カルボン酸をグラフト重合する方
法などにより変性されたオレフィン系樹脂を挙げること
ができる。α，β−不飽和カルボン酸の導入量は、オレ
フィン系樹脂の全構造単位に対して０．００１〜４０モ
ル％であるのが好ましく、０．０１〜３５モル％である
のがより好ましい。

【００２３】本発明に用いられるカルボキシ変性された
オレフィン系樹脂を構成するオレフィン系樹脂として
は、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどの炭素数
２〜２０のα−オレフィン成分の１種からなる単独重合
体、または２種以上からなる共重合体を挙げることがで
きる。さらに、これらのポリオレフィンに、例えば、ブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどの共役ジエ
ン成分；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチルなどの（メタ）アク
リル酸エステル成分；２，５−ノルボルネン、５−エチ
リデンノルボルネン、５−エチル−２，５−ノルボルナ
ジエン、５−（１’−プロペニル）−２−ノルボルネン
などのノルボルネン化合物成分を、１種または２種以上
の組み合わせで共重合したものも使用することができ
る。

【００２４】上記のオレフィン系樹脂をカルボキシル変
性するために用いられるα，β−不飽和カルボン酸とし
ては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、シス−４−シクロヘ
キサン−１，２−ジカルボン酸、およびその酸無水物や
金属塩などの誘導体、並びにマレイミドおよびその誘導
体等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用
いることができる。

【００２５】本発明に用いられるカルボキシ変性された
オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−ｇ−無
水マレイン酸共重合体（「−ｇ−」はグラフト結合して
いることを表す。以下同様。）、プロピレン−ｇ−無水
マレイン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸メ
チル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／（メ
タ）アクリル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、
エチレン／（メタ）アクリル酸エチル−ｇ−マレイミド
共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エチル−ｇ−
Ｎ−フェニルマレイミド共重合体およびこれら共重合体
のケン化物；エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン
酸共重合体、エチレン／１−ブテン−ｇ−無水マレイン
酸共重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピ
レン／ジシクロペンタジエン−ｇ−無水マレイン酸共重
合体、エチレン／プロピレン／２，５−ノルボルナジエ
ン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレ
ン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、エチレン／
１−ブテン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体；エ
チレン／（メタ）アクリル酸共重合体、プロピレン／
（メタ）アクリル酸共重合体およびその金属塩（アイオ
ノマー）などを挙げることができ、これらのうち１種ま
たは２種以上を用いることができる。

【００２６】本発明に用いられるエポキシ変性されたオ
レフィン系樹脂とは、オレフィン系樹脂にエポキシ基を
有するモノマーを導入することにより変性されたオレフ
ィン系樹脂であり、例えば、オレフィン系樹脂にエポキ
シ基を有するモノマーを共重合する方法や、オレフィン
系樹脂にエポキシ基を有するモノマーをグラフト重合す
る方法などにより変性されたオレフィン系樹脂を挙げる
ことができる。エポキシ基を有するモノマーの導入量
は、オレフィン系樹脂の全構造単位に対して０．００１
〜４０モル％であるのが好ましく、０．０１〜３５モル
％であるのがより好ましい。

【００２７】本発明に用いられるエポキシ変性されたオ
レフィン系樹脂を構成するオレフィン系樹脂としては、
上記のカルボキシ変性されたオレフィン系樹脂を構成す
るオレフィン系樹脂と同じものを使用することができ
る。

【００２８】上記のオレフィン系樹脂をエポキシ変性す
るために用いられるエポキシ基を有するモノマーとして
は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、イタコ
ン酸グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、
２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−
グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４
−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、ｐ−
グリシジルスチレンなどを挙げることができ、これらの
うち１種または２種以上を用いることができる。

【００２９】本発明に用いられるエポキシ変性されたオ
レフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−ｇ−グリ
シジル（メタ）アクリレート共重合体、プロピレン−ｇ
−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン
／グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、プロピレ
ン／グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレ
ン／（メタ）アクリル酸メチル−ｇ−グリシジルメタク
リレート共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エチ
ル−ｇ−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エ
チレン／プロピレン−ｇ−グリシジル（メタ）アクリレ
ート共重合体、エチレン／１−ブテン−ｇ−グリシジル
（メタ）アクリレート共重合体、エチレン／プロピレン
／１，４−ヘキサジエン−ｇ−グリシジル（メタ）アク
リレート共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジエン−ｇ−グリシジル（メタ）アクリレート共重
合体、エチレン／プロピレン／２，５−ノルボルナジエ
ン−ｇ−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体など
を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上
を用いることができる。

【００３０】本発明に用いられるカルボキシ変性された
スチレン系樹脂とは、スチレン系樹脂にα，β−不飽和
カルボン酸を導入することにより変性されたスチレン系
樹脂であり、例えば、スチレン系樹脂にα，β−不飽和
カルボン酸を共重合する方法や、スチレン系樹脂にα，
β−不飽和カルボン酸をグラフト重合する方法などによ
り変性されたスチレン系樹脂を挙げることができる。
α，β−不飽和カルボン酸の導入量は、スチレン系樹脂
の全構造単位に対して０．００１〜４０モル％であるの
が好ましく、０．０１〜３５モル％であるのがより好ま
しい。

【００３１】本発明に用いられるカルボキシ変性された
スチレン系樹脂を構成するスチレン系樹脂としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳
香族ビニル化合物成分の１種からなる単独重合体、また
は２種以上からなる共重合体を挙げることができる。さ
らに、これらの芳香族ビニル化合物に、例えば、ブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、ジシクロペンタジエンなどの共役ジエン成
分を、１種または２種以上の組み合わせで共重合したも
のも使用することができる。

【００３２】上記のスチレン系樹脂をカルボキシル変性
するために用いられるα，β−不飽和カルボン酸として
は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、シス−４−シクロヘキサ
ン−１，２−ジカルボン酸、およびその酸無水物や金属
塩などの誘導体、並びにマレイミドおよびその誘導体等
が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００３３】本発明に用いられるカルボキシ変性された
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体；スチレン／ブタジエン／スチレン−ｇ
−無水マレイン酸トリブロック共重合体、スチレン／イ
ソプレン−ｇ−無水マレイン酸ジブロック共重合体、ス
チレン／イソプレン／スチレン−ｇ−無水マレイン酸ト
リブロック共重合体およびそれらの水素添加物などを挙
げることができ、これらのうち１種または２種以上を用
いることができる。

【００３４】本発明に用いられるエポキシ変性されたス
チレン系樹脂とは、スチレン系樹脂にエポキシ基を有す
るモノマーを導入することにより変性されたスチレン系
樹脂であり、例えば、スチレン系樹脂にエポキシ基を有
するモノマーを共重合する方法や、スチレン系樹脂にエ
ポキシ基を有するモノマーをグラフト重合する方法など
により変性されたスチレン系樹脂を挙げることができ
る。エポキシ基を有するモノマーの導入量は、スチレン
系樹脂の全構造単位に対して０．００１〜４０モル％で
あるのが好ましく、０．０１〜３５モル％であるのがよ
り好ましい。

【００３５】本発明に用いられるエポキシ変性されたス
チレン系樹脂を構成するスチレン系樹脂としては、上記
のカルボキシ変性されたスチレン系樹脂を構成するスチ
レン系樹脂と同じものを使用することができる。

【００３６】上記のスチレン系樹脂をエポキシ変性する
ために用いられるエポキシ基を有するモノマーとして
は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、イタコ
ン酸グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、
２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−
グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４
−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、ｐ−
グリシジルスチレンなどを挙げることができ、これらの
うち１種または２種以上を用いることができる。

【００３７】本発明に用いられるエポキシ変性されたス
チレン系樹脂としては、例えば、スチレン／グリシジル
（メタ）アクリレート共重合体；スチレン／ブタジエン
／スチレン−ｇ−グリシジル（メタ）アクリレートトリ
ブロック共重合体、スチレン／イソプレン−ｇ−グリシ
ジル（メタ）アクリレートジブロック共重合体、スチレ
ン／イソプレン／スチレン−ｇ−グリシジル（メタ）ア
クリレートトリブロック共重合体およびそれらの水素添
加物などを挙げることができ、これらのうち１種または
２種以上を用いることができる。

【００３８】本発明の吹込成形品に用いられる樹脂組成
物は、上記のポリアミド（Ａ）に、カルボキシ変性され
たオレフィン系樹脂、エポキシ変性されたオレフィン系
樹脂、カルボキシ変性されたスチレン系樹脂およびエポ
キシ変性されたスチレン系樹脂からなる群より選ばれる
少なくとも１種の樹脂（Ｂ）を配合したものである。樹
脂（Ｂ）の配合割合は、ポリアミド（Ａ）１００重量部
に対して５〜１００重量部であり、好ましくは１０〜７
０重量部である。樹脂（Ｂ）の配合量が５重量部未満の
場合には、ドローダウン性および耐衝撃性が劣ってお
り、また１００重量部を越える場合には、耐熱性が低下
するばかりでなく、ポリアミド（Ａ）が本来有している
各種特性が発揮されず、好ましくない。

【００３９】本発明の吹込成形品に用いられる樹脂組成
物には、必要に応じて、さらにガラス繊維、炭素繊維、
無機粉末状フィラー、有機粉末状フィラーなどの各種充
填剤を、１種または２種以上配合することができる。さ
らに、必要に応じて、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、チオ系酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定
化剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤あるいは他種
ポリマーなども配合することができる。また、ポリアミ
ドの結晶化速度を制御し、パリソン特性を向上させるた
めに、亜鉛、コバルト、カルシウム、リチウムなどの金
属塩を配合することもできる。

【００４０】上記の各種構成成分をポリアミドに配合す
る方法としては、例えば、ポリアミドの重縮合反応時に
添加する方法、ドライブレンドする方法、押出機を用い
て溶融混練する方法などが挙げられるが、これらのなか
でも操作の容易さから、通常はドライブレンドした後
に、押出機を用いて溶融混練する方法が有利である。こ
の際に用いられる押出機は２軸スクリューのものが好ま
しく、溶融混練温度は２８０〜３４０℃が好ましい。

【００４１】以上のようにして製造した樹脂組成物を用
いて、吹込成形法により吹込成形品を製造することがで
きる。吹込成形法としては、従来から既知の方法を用い
ることができる。例えば、通常の吹込成形機を用いてパ
リソンを形成した後、適当な温度で吹込成形を実施すれ
ばよい。

【００４２】本発明の吹込成形品は、耐熱性、低吸水
性、耐熱水性、耐薬品性、靱性、耐衝撃性などの力学的
特性、軽量性のいずれの性能にも優れているので、例え
ば、パイプ、容器、ラジエタータンクなどの用途に、幅
広い条件下で好適に使用できる。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。なお、実施例中の極限粘度、耐衝撃強度、荷重たわ
み温度、比重、飽和吸水率、耐熱水性、耐薬品性は以下
の方法により測定した。

【００４４】極限粘度［η］：濃硫酸中、３０℃にて、
０．０５，０．１，０．２，０．４ｇ／ｄｌの濃度の試
料の固有粘度（ηinh ）を測定し、これを濃度０に外挿
した値を極限粘度［η］とした。 ηinh ＝［ｌｎ（ｔ₁／ｔ₀）］／ｃ〔式中、ηinh は固有粘度（ｄｌ／ｇ）を表し、ｔ₀は
溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ₁は試料溶液の流下時
間（秒）を表し、ｃは溶液中の試料の濃度（ｇ／ｄｌ）
を表す。〕

【００４５】耐衝撃強度：吹込成形品の一部を切り出
し、ＡＳＴＭＤ２５６に準じ測定した。

【００４６】荷重たわみ温度：吹込成形品の一部を切り
出し、ＡＳＴＭＤ６４８に準じ、荷重１．８２ＭＰａ
にて荷重たわみ温度を測定し、耐熱性の指標とした。

【００４７】比重：密度勾配管を使用して測定した。

【００４８】飽和吸水率：吹込成形品の一部を切り出
し、減圧下に１２０℃で５日間乾燥し、秤量した後、２
３℃の水中に１０日間浸漬した後、秤量して、増加した
重量の浸漬前の重量に対する割合を飽和吸水率（％）と
して求めた。

【００４９】耐熱水性：吹込成形品の一部を切り出した
試験片を、耐圧オートクレーブ中で、１２０℃、２気圧
の条件下で１２０時間スチーム処理した後、その試験片
を１２０℃で１２０時間真空乾燥した。処理後の試験片
の極限粘度［η］を測定し、処理前の極限粘度［η］に
対する保持率（％）を求めた。

【００５０】耐薬品性：吹込成形品の一部をＪＩＳ２号
ダンベル形状に打ち抜いた試験片を、２３℃の薬品（メ
チルアルコール、５０％塩化カルシウム水溶液）中に７
日間浸漬した後、引張強度を測定し、処理前の試験片の
引張強度に対する保持率（％）を求めた。

【００５１】実施例１テレフタル酸３２８１．２ｇ（１９．７５ｍｏｌ）、
１，９−ノナンジアミン３１６５．８ｇ（２０．０ｍｏ
ｌ）、安息香酸６１．０６ｇ（０．５０ｍｏｌ）、次亜
リン酸ナトリウム一水和物６．５ｇ（原料に対して０．
１重量％）および蒸留水６リットルを内容積２０リット
ルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で
３０分間撹拌し、２時間かけて内部温度を２１０℃に昇
温した。この時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ²ま
で昇圧した。そのまま１時間反応を続けたのち２３０℃
に昇温し、その後２時間の間、２３０℃に温度を保ち、
水蒸気を徐々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ²に保ちな
がら反応させた。次に、３０分かけて圧を１０ｋｇ／ｃ
ｍ²まで下げ、更に１時間反応させて、極限粘度［η］
が０．３１ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。これを、１
００℃減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさま
で粉砕した。これを２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下、１０
時間固相重合し、融点が３１７℃、極限粘度［η］が
１．５６ｄｌ／ｇ、末端封止率が９０％である白色のポ
リアミド（以下、「ＰＡ９Ｔ」と称する）を得た。この
ポリアミド１００重量部に対してカルボキシ変性オレフ
ィン系樹脂であるエチレン／メタクリル酸共重合体のＺ
ｎ塩（デュポン社製「ハイミラン１７０６」）２５重量
部をドライブレンドし、２軸押出機（スクリュー径３０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、シリンダー温度＝３１０〜３３０
℃、回転数＝１５０ｒｐｍ）を用いて溶融混練し、ペレ
ット化した。次に、この材料をアキュームレーターを有
する吹込成形機を用いて３３０〜３４０℃で外径２０ｍ
ｍ、肉厚２ｍｍのパリソンを形成し、三次元吹込金型に
より外形４０ｍｍ、長さ７００ｍｍの複雑形状パイプを
成形した。パリソンのドローダウンが少なく、外観が良
好な金型寸法通りの吹込成形品を得ることができた。さ
らに吹込成形品の一部を切り出し、各種物性値を測定し
た結果を下記の表１に示す。

【００５２】実施例２ポリアミドを構成するジアミン成分を、１，９−ノナン
ジアミン２８４９．２ｇ（１８．０モル）、２−メチル
−１，８−オクタンジアミン３１６．５８ｇ（２．０モ
ル）に変更した以外は、実施例１に記載した方法でポリ
アミドを重合し、融点が３１０℃、極限粘度［η］が
１．５２ｄｌ／ｇ、末端封止率が９０％のポリアミド
（以下、「ＰＡ９ＭＴ」と称する）を得た。このポリア
ミドに実施例１と同様のカルボキシ変性オレフィン系樹
脂を同量添加し、実施例１と同様の方法でペレット化し
た後、アキュームレーターを有する吹込成形機を用いて
３３０〜３４０℃で外径２０ｍｍ、肉厚２ｍｍのパリソ
ンを形成し、三次元吹込金型により外形４０ｍｍ、長さ
７００ｍｍの複雑形状パイプを成形した。パリソンのド
ローダウンが少なく、外観が良好な金型寸法通りの吹込
成形品を得ることができた。さらに、吹込成形品の一部
を切り出し、各種物性値を測定した結果を下記の表１に
示す。

【００５３】実施例３実施例２において用いたカルボキシ変性オレフィン系樹
脂を、カルボキシ変性スチレン系樹脂であるスチレン／
ブタジエン／スチレン−ｇ−無水マレイン酸トリブロッ
ク共重合体の水素添加物（旭化成工業株式会社製「タフ
テックＭ１９１３」）に変更した以外は、実施例２と同
様の方法でペレット化した後、アキュームレーターを有
する吹込成形機を用いて３３０〜３４０℃で外径２０ｍ
ｍ、肉厚２ｍｍのパリソンを形成し、三次元吹込金型に
より外形４０ｍｍ、長さ７００ｍｍの複雑形状パイプを
成形した。パリソンのドローダウンが少なく、外観が良
好な金型寸法通りの吹込成形品を得ることができた。さ
らに吹込成形品の一部を切り出し、各種物性値を測定し
た結果を下記の表１に示す。

【００５４】実施例４実施例２において用いたカルボキシ変性オレフィン系樹
脂を、エポキシ変性オレフィン系樹脂であるエチレン／
グリシジルメタクリレート共重合体（日本石油化学株式
会社製「レクスパールＲＡ３１５０」）に変更した以外
は、実施例２と同様の方法でペレット化した後、アキュ
ームレーターを有する吹込成形機を用いて３３０〜３４
０℃で外径２０ｍｍ、肉厚２ｍｍのパリソンを形成し、
三次元吹込金型により外形４０ｍｍ、長さ７００ｍｍの
複雑形状パイプを成形した。パリソンのドローダウンが
少なく、外観が良好な金型寸法通りの吹込成形品を得る
ことができた。さらに吹込成形品の一部を切り出し、各
種物性値を測定した結果を下記の表１に示す。

【００５５】比較例１ポリアミドを形成するジカルボン酸成分とジアミン成分
を、テレフタル酸９９６．８ｇ（６．００モル）、イソ
フタル酸３３２．３ｇ（２．００モル）、アジピン酸１
７５３．７ｇ（１２．００モル）、１，６−ヘキサンジ
アミン２３２４．２ｇ（２０．００モル）、安息香酸２
４．４３ｇ（０．１０モル）、次亜リン酸ナトリウム一
水和物５．４ｇ（原料に対して０．１重量％）に変更し
た以外は、実施例１に記載した方法でポリアミドを重合
し、融点が２６０℃、極限粘度［η］が１．５１ｄｌ／
ｇ、末端封止率が４０％である白色のポリアミド（以
下、「ＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ」と称する）を得た。この
ポリアミド１００重量部に対して、カルボキシ変性オレ
フィン系樹脂であるエチレン／メタクリル酸共重合体の
Ｚｎ塩（デュポン社製「ハイミラン１７０６」）２５重
量部をドライブレンドし、２軸押出機（スクリュー径３
０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、シリンダー温度＝２６０〜２８
０℃、回転数＝１５０ｒｐｍ）を用いて溶融混練し、ペ
レット化した。次に、この材料をアキュームレーターを
有する吹込成形機を用いて２７０〜２８０℃で外径２０
ｍｍ、肉厚２ｍｍのパリソンを形成し、三次元吹込金型
により外形４０ｍｍ、長さ７００ｍｍの複雑形状パイプ
を成形した。パリソンのドローダウンが少なく、外観が
良好な金型寸法通りの吹込成形品を得ることができた。
さらに吹込成形品の一部を切り出し、各種物性値を測定
した結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の吹込成形品は、耐熱性、低吸水
性、耐熱水性、耐薬品性などの特性が特に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 25:04）Ｂ２９Ｋ 23:00 55:00 Ｆターム(参考） 4F208 AA03 AA13 AA29C AG07 AR17 LB01 LG01 4J002 BB072 BB082 BB092 BB142 BB212 BB232 BB282 BC072 BC122 BN032 BN052 BN062 BN212 BP012 CD192 CL031 FD010 FD020 FD050 FD070 FD090 FD100 FD130 FD170 GG01 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸単位を６０〜１００モル％
含有するジカルボン酸単位（ａ）と、１，９−ノナンジ
アミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタ
ンジアミン単位を６０〜１００モル％含有するジアミン
単位（ｂ）とからなり、濃硫酸中３０℃で測定した極限
粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇであるポリアミド
（Ａ）１００重量部に対して、カルボキシ変性されたオ
レフィン系樹脂、エポキシ変性されたオレフィン系樹
脂、カルボキシ変性されたスチレン系樹脂およびエポキ
シ変性されたスチレン系樹脂からなる群より選ばれる少
なくとも１種の樹脂（Ｂ）を５〜１００重量部配合した
樹脂組成物からなる吹込成形品。