JP2000248145A

JP2000248145A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000248145A
Application number: JP11056918A
Authority: JP
Inventors: Takashi Chiba; 尚千葉; Tokuyuki Yamaguchi; 徳幸山口; Tetsuji Noda; 鉄二野田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1999-03-04
Filing date: 1999-03-04
Publication date: 2000-09-12

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性及び流動性に優れ、かつ耐熱性、耐衝
撃性の物性バランスに優れた難燃性樹脂組成物を提供す
ること。【解決手段】（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂、及び不飽和（ジ）カルボン酸
共重合体を必須成分とする樹脂組成物で、かつ該樹脂組
成物中の０．３〜５０重量％が不飽和（ジ）カルボン酸
共重合体である熱可塑性樹脂組成物１００重量部、
（Ｂ）燐化合物１〜５０重量部、（Ｃ）シリコーングラ
フト共重合体及びシリコーン含有複合ゴムのグラフト共
重合体の群から選択される少なくとも１種を０．１〜２
０重量部を含有する難燃性樹脂組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性樹脂組成物
に関するものである。更に詳しくは、臭素系難燃剤等の
ハロゲン系難燃剤を使用せずに難燃性及び流動性が良好
で、かつ耐熱性及び耐衝撃性の物性バランスにも優れた
難燃性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、耐衝撃性スチレン（以下、Ｈ
ｉＰＳと略す。）やアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（以下、ＡＢＳ樹脂と略す）等のゴム変
性スチレン系樹脂は、優れた物性バランスと成形加工性
の良さ等から幅広い用途で使用されている。しかし、用
途によっては、難燃性を有していることが必要条件とな
る。例えば、電気・電子機器部品、ＯＡ機器、家庭用品
あるいは建築材料として用いられる場合等である。ゴム
変性スチレン系樹脂に難燃性を付与する方法としては、
一般的にハロゲン系難燃剤、例えば臭素系難燃剤を添加
するが、混練時及び成形時に臭素系難燃剤の一部が分解
し、遊離の臭素ガスや臭素化合物が生成し、混練機や射
出成形機のシリンダー、スクリュー及び金型の表面を腐
食させたり、電気・電子機器部品分野では、金属部品を
腐食させ、接点不良や導通不良を引き起こしたりする。
更に、臭素系難燃剤の中には、成形加工時や燃焼時に極
めて少量ながら、極めて有毒なブロム化ジベンゾダイオ
キシンやジベンゾフラン等が含まれる例が指摘されてお
り、作業場の労働環境を悪化させるばかりでなく、この
ような臭素系難燃剤を含む樹脂製品を焼却処理する際に
は、自然環境を著しく汚染する危険性も十分考えられ
る。

【０００３】このような欠点を取り除くための方法とし
て、臭素系難燃剤の代わりに、燐化合物等を、ＨｉＰＳ
／ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル系樹脂）アロイやＰ
Ｃ（ポリカーボネート樹脂）／ＡＢＳアロイへ添加する
ことが提案されている（特開平２−３２１５４号公報、
特開平６−１１６４５９号公報、特開昭５７−１５３０
３５号公報）。しかしながら、これらのＨｉＰＳ／ＰＰ
ＥアロイやＰＣ／ＡＢＳアロイに燐化合物を配合した樹
脂組成物は、臭素系難燃剤を添加したＨｉＰＳやＡＢＳ
に比較して流動性が低い（流動性が悪くなる）ため、大
型成形物を成形する場合、未充填、ヒケ、シルバー等の
外観不良が発生しやすく、また、より高い成形温度が必
要となり、成形サイクルが長引くなり、成形時のエネル
ギー消費が増大する等の課題が残されていた。

【０００４】また、ＨｉＰＳ又はＨｉＰＳ／ＰＰＥアロ
イとリン系難燃剤等の混合物に特定の粘度のポリオルガ
ノシロキサンを添加した樹脂組成物が開示されている
（特開平１０−１１００７６号公報、特開平９−２８６
８９３号公報）。しかしながら、これらの難燃性樹脂組
成物では、易滴下型難燃が向上し着火滴下型難燃性が得
られるが、非滴下性難燃性の改良が課題として残されて
いる。また、ＨｉＰＳ／ＰＰＥアロイにおいて、シリコ
ーン含有複合ゴムのグラフト共重合体は難燃性を損なわ
ずに耐衝撃性を大きく改良できることが記されているが
（特開平９−１５１３１５号公報）、さらなる難燃性の
改良が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な課題を背景になされたものであり、成形加工時や燃焼
時の有害物質の発生のおそれが無く、しかも、難燃性及
び流動性に優れ、かつ耐熱性及び耐衝撃性性の物性バラ
ンスに優れた難燃性樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、ゴム変性スチ
レン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂と燐化合物
とを必須成分とする樹脂組成物において、特定の珪素含
有重合体と特定の不飽和（ジ）カルボン酸共重合体とを
併用することにより、難燃性が向上し、その結果、燐化
合物やポリフェニレンエーテル系樹脂、必要に応じて用
いるポリカーボネート樹脂等のエンジニアリングプラス
チックの配合量を低減することができ、流動性を大幅に
改良できることを見出し本発明に到達したものである。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）ゴム変性スチレン
系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、及び不飽和
（ジ）カルボン酸共重合体を必須成分とする樹脂組成物
で、かつ該樹脂組成物中の０．３〜５０重量％が不飽和
（ジ）カルボン酸共重合体である熱可塑性樹脂組成物１
００重量部、（Ｂ）燐化合物１〜５０重量部、（Ｃ）シ
リコーングラフト共重合体及びシリコーン含有複合ゴム
のグラフト共重合体の群から選択される少なくとも１種
を０．１〜２０重量部を含有する難燃性樹脂組成物であ
る。

【０００８】以下に本発明を更に詳細に説明する。ま
ず、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、及び不飽和（ジ）カルボン酸共重合体を
必須成分とする熱可塑性樹脂組成物、並びにその製法か
ら説明する。（Ａ）成分の必須成分であるゴム変性スチ
レン系樹脂は、芳香族ビニル単量体を必須成分とする
（共）重合体よりなるマトリックス（樹脂成分）中にゴ
ム状重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム
状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ
て、これと共重合可能なビニル単量体を加えた単量体混
合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、乳化重合及び溶
液重合することにより得られる。このような樹脂の例と
しては、ＨｉＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂（アクリロ
ニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ
樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−ス
チレン共重合体）等が挙げられる。芳香族ビニル単量体
を必須成分とするマトリッスにおける芳香族ビニル単量
体と共重合可能なビニル単量体との重量比は、５０〜１
００／０〜５０，好ましくは、６０〜１００／０〜４
０、特に好ましくは、７０〜１００／０〜３０である。
芳香族ビニル単量体の割合が、５０重量％未満になる
と、成形性、耐熱性、弾性率の少なくとも１つの特性が
損なわれる。

【０００９】（Ａ）成分の必須成分であるゴム変性スチ
レン系樹脂の製法に使用される必須成分である芳香族ビ
ニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロスチレン、ス
チレンスルホン酸ナトリウム、インデン、アセナフチレ
ン等が挙げられ、好ましくは、スチレン、α−メチルス
チレンである。また、ゴム変性スチレン系樹脂におい
て、必要に応じて使用できる共重合可能なビニル単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フ
マロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアン
化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステルやエチルア
クリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアク
リル酸エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、
エチルメタクリル酸エステル、シクロヘキシルメタクリ
ル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリ
ル酸アミドやメタクリル酸アミド等の不飽和カルボン酸
アミド単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘ
キシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（アルキル置換フェニル）マレイ
ミド等の不飽和ジカルボン酸イミド単量体、及びグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニル
グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリ
シジルシナメート、メタアリルグリシジルエーテル、Ｎ
−｛４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジ
メチルベンジル｝アクリルアミド、Ｎ−｛４−（２，３
−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジルメ
タクリルアミド等のエポキシ基を含有するビニル単量体
等が挙げられるが、好ましくは、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、Ｎ−フェニルマレイミド、マレイミ
ド、及びグリシジルメタクリレート等のビニル単量体で
ある。勿論、これらの２種類以上のビニル単量体を併用
してもよい。

【００１０】（Ａ）成分の必須成分であるゴム変性スチ
レン系樹脂に使用されるゴム状重合体は、ガラス転移温
度（Ｔｇ）が１０℃以下であることが必要であり、１０
℃を超えると耐衝撃性が低下する。ゴム状重合体の例と
して、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリイソプレン、イソ
プレン−スチレン共重合体、クロロプレンゴム等のジエ
ン系ゴム及び上記ジエン系ゴムを（部分）水素添加した
ゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル系
ゴム、エチレン−プロピレン（ジエン成分）共重合体等
が挙げられる。特に好ましくは、ジエン系ゴムである。

【００１１】ゴム変性スチレン系樹脂におけるゴム状重
合体は、２〜７０重量％、好ましくは、３〜６５重量
％、特に好ましくは、４〜６０重量％である。ゴム状重
合体の含有量が２重量％未満では、耐衝撃性が低下し、
一方、７０重量％を超えると、耐熱性、難燃性及び流動
性の少なくとも１つの特性が損なわれる傾向がある。ま
た、ゴム状重合体の重量平均粒子径は０．１〜５．０μ
ｍ、好ましくは、０．２〜３．０μｍであり、特に好ま
しくは、０．３〜２．０μｍである。重量平均粒子径が
上記範囲内では特に耐衝撃性が良好になる。

【００１２】ゴム変性スチレン系樹脂のマトリックス
（樹脂成分）の重量平均分子量は、８万〜２５万であ
る。８万未満の場合、耐衝撃性の低下する傾向があり、
２５万を超えると、流動性が低下する。重合開始剤の種
類や量、重合温度、連鎖移動剤の種類や量等により、重
量平均分子量を制御することができる。

【００１３】ゴム変性スチレン系樹脂と必要に応じて併
用することができるゴム未変性スチレン系樹脂は芳香族
ビニル単量体及び必要に応じて、これと共重合可能なビ
ニル単量体を加えた単量体混合物を公知の塊状重合、塊
状懸濁重合、乳化重合及び溶液重合することにより得ら
れる。芳香族ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体
との重量比は、３０〜１００／７０〜０、好ましくは、
４０〜１００／６０〜０、特に好ましくは、５０〜１０
０／５０〜０である。ビニル芳香族単量体の割合が、３
０重量％未満になると、成形性、耐熱性、耐衝撃性の少
なくとも１つの特性が損なわれる。芳香族ビニル単量体
及び共重合可能なビニル単量体はゴム変性スチレン系樹
脂において例示された芳香族ビニル単量体、シアン化ビ
ニル単量体、アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸
エステル単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体、不飽
和ジカルボン酸イミド単量体、エポキシ基を含有するビ
ニル単量体でよく、いずれの単量体も単独又は２種類以
上併用して用いることができる。ゴム未変性スチレン系
樹脂の具体例としては、ポリスチレン、α−メチルスチ
レン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン／アクリロニトリル／メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／
アクリロニトリル共重合体等である。ゴム未変性スチレ
ン系樹脂の組成はゴム変性スチレン系樹脂のマトリック
ス成分と同組成であってもよいが、必ずしも同一組成で
ある必要はない。また、ゴム未変性スチレン系樹脂の重
量平均分子量は、５万〜１００万である。５万未満であ
ると、耐衝撃性の低下が大きく、一方、１００万を超え
ると、流動性の低下や成形物の概観性が損なわれる。

【００１４】本発明において使用される（Ａ）成分の１
つの必須成分であるポリフェニレンエーテル系樹脂とし
ては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロ
ピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−
ジメチル−１，４−フェニル／２，３，６−トリメチル
−１，４−フェノール共重合体及びこれらにそれぞれス
チレンをグラフト重合したグラフト共重合体やこれらに
不飽和ジカルボン酸（無水物）等で変性したものが挙げ
られる。ポリフェニレンエーテル系樹脂の還元粘度ηｓ
ｐ／ｃ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、温度
３０℃で測定）は、０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲
にあることが好ましく、０．３５〜０．６０ｄｌ／ｇの
範囲にあることがより好ましい。

【００１５】また、（Ａ）成分の必須成分の一つである
不飽和（ジ）カルボン酸共重合体は、ゴム状重合体の存
在下又は不存在下に、不飽和（ジ）カルボン酸単量体を
必須成分とする単量体混合物を共重合させて得られる共
重合体である。ゴム状重合体と不飽和（ジ）カルボン酸
単量体を必須成分とする単量体混合物の割合は重量比
で、０〜７０：１００〜３０、特に好ましくは、０〜５
０：１００〜５０である。不飽和（ジ）カルボン酸単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸モ
ノメチル及びフマル酸モノメチル等の不飽和カルボン酸
単量体、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、アコニツト酸及び無水マレイン酸等の不飽和ジカ
ルボン酸及びその無水物単量体が挙げられる。不飽和
（ジ）カルボン酸単量体と共重合することができる単量
体は、ゴム変性スチレン系樹脂で例示された芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体、アクリル酸エステル
単量体、メタクリル酸エステル単量体、不飽和カルボン
酸アミド単量体、不飽和ジカルボン酸イミド単量体等で
ある。不飽和（ジ）カルボン酸共重合体の具体例とし
て、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−Ｎ−
フェニルマレイミド−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、メチルメタクリル醸エス
テル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリブタジ
エン−スチレン−メタクリル酸共重合体、及ぴポリブタ
ジエン−スチレン−Ｎ一フェニルマレイミド−無水マレ
イン酸共重合体等である。これらの共重合体は、公知の
塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、溶液重合、乳化
重合等によって得ることができる。

【００１６】本発明の（Ａ）成分における熱可塑性樹脂
組成物は、ゴム変性スチレン系樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、不飽和（ジ）カルボン酸共重合体、及び
ゴム未変性スチレン系樹脂が比率で、それぞれ５〜９
８：１〜８０：０．３〜５０：０〜９３重量％であるこ
とが好ましい。更に好ましくは、先の順に８〜９５：２
〜７０：０．５〜４５：０〜８８重量％、特に好ましく
は、１０〜９０：３〜６０：１．０〜４０：０〜８０重
量％である。ゴム変性スチレン系樹脂の割合が５重量％
未満であると耐衝撃性や流動性が低下する短所が顕著に
なり、９８重量％を越えると難燃性や耐熱性が低下す
る。また、ポリフェニレンエーテル系樹脂の割合が８０
重量％を超えると流動性が損なわれ、１重量％未満では
難燃性が不足する短所が顕著になる。更に、不飽和
（ジ）カルボン酸共重合体の割合が０．３重量％未満で
あると難燃性の改良効果が乏しくなり、５０重量％を越
えると耐衝撃性や流動性が低下する短所が現れる。ま
た、ゴム未変性スチレン系樹脂の割合が９３重量％を超
えると、耐衝撃性が低下する。

【００１７】本発明で用いられる（Ｂ）燐化合物は、燐
原子を有する化合物であれば特に制限はなく、燐酸エス
テル、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジル
ホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フ
ェニルホスホン酸ジエチル、ホスファゼン化合物、赤
燐、燐酸メラミン、ポリ燐酸メラミン、ポリ燐酸アンモ
ニウム及びポリ燐酸アンモニウムの樹脂被覆物等を挙げ
ることができる。好ましくは一般式（１）で表される有
機燐化合物が用いられる。

【００１８】

【化１】（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は互いに独立して、水素
原子又は有機基を表すがＲ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈの場合を
除く。Ｘは２価以上の有機基を表し、Ｙは酸素原子又は
硫黄原子、Ｚはアルコキシ基又はメルカプト基を表す。
ｎは０又は１であり、ｐは０又は１であり、ｑは１〜３
０の整数であり、ｒは０又は１以上の整数を表す。しか
し、これらに限定されるものではない。）

【００１９】上記式において、有機基とは例えば、置換
されていてもいなくてもよいアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基等が挙げられる。また、置換されてい
る場合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基等が挙げられ、またこれらの置換基
を組み合わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル
基等）又はこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素
原子等により結合して組み合わせた基（例えば、アリー
ルスルホニルアリール基等）を置換基として用いてもよ
い。また、２価以上の有機基とは上記した有機基から、
炭素原子に結合している水素原子の一個以上を除いてで
きる２価以上の基を意味する例えばアルキレン基、及び
好ましくは（置換）フェニレン基、多核フェノール類例
えばビスフェノール類から誘導されるものが挙げられ２
以上の遊離原子価の相対的位置は任意である。特に好ま
しいものとして、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノール
Ａ］、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン等が挙げられる。

【００２０】これらの燐化合物を例示すると、燐酸エス
テルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチ
ルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニル
ホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェー
ト、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、ト
リナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル
（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピ
ルフェニル）フェニルホスフェート、ｏ−フェニルフェ
ニルジクレジルホスフェート、ジブチルホスフェート、
モノブチルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルホス
フェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロ
イルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリ
ロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル
−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェ
ニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート等
及びこれらの縮合物、例えばレゾルシノールビス（ジフ
ェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジ
ルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシレニル
ホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホス
フェート）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェ
ート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、ビフェノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェー
ト）、ビスフェノールＡビス（ジクレジルホスフェー
ト）等のビスホスフェートやポリホスフェートオリゴマ
ー等が挙げられる。

【００２１】またトリフェニルホスフェートやトリクレ
ジルホスフェートやそれらの縮合燐酸エステル等に１個
又は２個以上のフェノール性水酸基を含有した、ヒドロ
キシル基含有芳香族系燐酸エステルも燐化合物として用
いることができる。ヒドロキシル基含有芳香族系燐酸エ
ステルとしては、ジフェニルレゾルシノールホスフェー
ト、フェニルジレゾルシノールホスフェート、ジクレジ
ルレゾルシノールホスフェート等が挙げられる。

【００２２】本発明では有機燐化合物として燐酸エステ
ルが好ましく用いられ、その中でも特に好ましくはトリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェ
ニル）ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、キシレニルジフェニルホスフェート、ジ（イソプロ
ピルフェニル）フェニルホスフェート等のモノホスフェ
ートや、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、ビスフェノールＡビス（ジクレジルホスフェー
ト）等のビスホスフェート等が挙げられる。これらの燐
化合物は１種のみ用いても良いし、２種以上組み合わせ
ても用いることができる。

【００２３】本発明で用いられる（Ｃ）成分は、シリコ
ーングラフト共重合体及びシリコーン含有複合ゴムのグ
ラフト共重合体の群から選択される少なくとも１種を含
む珪素含有重合体である。

【００２４】本発明で用いられるシリコーングラフト共
重合体は、特開平６−２４８１５３号公報に記載されて
いるように、イ）１分子中にラジカル反応性基を有する
有機基及び／又はＳＨ基を有する有機基を有する反応性
オルガノポリシロキサンと、ロ）ゴム変性スチレン系樹
脂において例示された芳香族ビニル単量体、シアン化ビ
ニル単量体、メタクリル酸エステル単量体、不飽和ジカ
ルボン酸イミド単量体の少なくともいずれか１種を含む
単量体混合物とを、重量比で５〜９５／９５〜５の割合
でグラフト共重合して得られる共重合体や、イ）と熱可
塑性樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルメタアク
リレート共重合体、ポリメタアクリル酸メチル等とを過
酸化物の存在下又は不存在下で混練して得られる共重合
体が挙げられる。なお、ラジカル反応性基を持つ有機基
としては、ビニル基、アリル基、γー（メタ）アクリロ
キシプロピル基等、ＳＨ基を持つ有機基としては、γー
メルカプトプロピル基等が好適なものとして例示され
る。

【００２５】本発明で用いられるシリコーン含有複合ゴ
ムのグラフト共重合体は、特開昭６４−７９２５７号公
報に記載されているような、ポリオルガノシロキサンゴ
ム成分と、ポリブタジエンゴム及び／又はアクリルゴム
成分とが交互に絡み合って複合一体化されている構造を
有する複合ゴムと、ゴム変性スチレン系樹脂において例
示された芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、
メタクリル酸エステル単量体、不飽和ジカルボン酸イミ
ド単量体の少なくともいずれか１種を含む単量体混合物
とを、重量比で３０〜９５／７０〜５の割合でグラフト
共重合して得られる共重合体である。シリコーン含有複
合ゴム中のポリオルガノシロキサン成分と、ポリブタジ
エンゴム及び／又はアクリルゴム成分との重量比率は、
３〜９７／９７〜３であるのが好ましく、複合ゴムの重
量平均粒子径は０．０８〜１．０μｍ、好ましくは、
０．１〜０．９μｍ、特に好ましくは、０．１５〜０．
８μｍである。

【００２６】本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ゴム
変性スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、
及び不飽和（ジ）カルボン酸共重合体を必須成分とする
熱可塑性樹脂組成物１００重量部、（Ｂ）燐化合物１〜
５０重量部、及び（Ｃ）シリコーングラフト共重合体及
び／又はシリコーン含有複合ゴムのグラフト共重合体
０．１〜２０重量部を含有することを特徴とする。好ま
しくは、（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｂ）成分２
〜４０重量部、（Ｃ）成分０．２〜１５重量部、特に好
ましくは、（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｂ）成分
３〜３０重量部、（Ｃ）成分０．５〜１０重量部であ
る。（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｂ）成分が１重
量部以上、（Ｃ）成分が０．１重量部以上の条件を同時
に満たさない場合、難燃性が不足するので、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂の配合割合を増加させる必要があ
り、流動性が低下する短所が現れる。一方、（Ｂ）成分
が５０重量部を超えると、耐熱性や耐衝撃性が低下した
り、ジューシング等の弊害が発生しやすくなる。（Ｃ）
成分が２０重量部を超えると、耐熱性、着色性及び塗装
性が低下したり、押出や射出成形時に樹脂が滑り易くな
り作業性の低下が見られるようになる。

【００２７】本発明の樹脂組成物に必要に応じて、上記
（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）成分とし、硼酸メ
ラミン、硼酸アンモニウム、メタ硼酸、硼酸、硼砂、無
水硼酸、硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、
硼酸マグネシウム、硼酸カドニウム、硼酸鉛、オルト硼
酸バリウム等の硼素化合物、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、酸化
亜鉛、硫化亜鉛、カルボン酸亜鉛等の亜鉛化合物、及び
錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛、酸化錫等の錫化合物の
群から選択される少なくとも１種の難燃助剤を加えるこ
とができる。好ましくは、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛である。
また、硼素化合物、亜鉛化合物、及び錫化合物を使用す
る場合、重量平均粒子径が１０μｍ以下、特に８μｍ以
下が好ましく、有機界面活性剤、シラン系カップリング
剤、チタン系カップリング剤及びアルミニウム系カップ
リング剤で表面処理して使用してもよい。

【００２８】（Ｄ）成分として（Ａ）成分１００重量部
当たり硼素化合物、亜鉛化合物及び錫化合物の群から選
択される少なくとも１種の難燃助剤を１０重量部以下を
含有させることが好ましい。１０重量部を越えて添加す
ると添加量の割に難燃性の向上も期待できず、また耐衝
撃性や流動性が低下する短所が現れる。

【００２９】本発明の樹脂組成物に必要に応じて、上記
（Ａ）〜（Ｃ）成分、又は（Ａ）〜（Ｄ）成分に加え
て、トリアジン骨格含有化合物、フッ素系樹脂、ヒドロ
キシスチレン系樹脂、フェノール樹脂、シリカ、硼素・
亜鉛・錫以外の金属化合物、加工助剤等を配合すること
ができる。

【００３０】トリアジン骨格含有化合物の具体例として
は、メラミン、メラミンシアヌレート、メレム、メロ
ン、蓚酸メラミン、硫酸メラミン、メラミンフタレー
ト、サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグ
ルタログアナミン、メラミン樹脂、ＢＴレジン等が挙げ
られるが、メラミンシアヌレートや硫酸メラミンが揮発
性が低く、難燃性の向上の点で特に好ましい。

【００３１】本発明で用いることもできるフッ素系樹脂
は、フッ素原子を含有する樹脂であれば、特に制限はな
い。本発明で用いられるフッ素系樹脂を例示すると、ポ
リ四フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロ
ピレン共重合体、四フッ化エチレン−パーフルオロアル
キルビニルエーテル共重合体、四フッ化エチレン−エチ
レン共重合体、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリフッ化
ビニリデン等が挙げられる。これらは１種のみ用いても
よいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。フッ素系
樹脂の形態は、エマルジョン状、懸濁状、ミクロフィブ
リル状、粉末状、粒状等如何なるものであってもよい。
本発明では好ましくはポリ四フッ化エチレンが用いられ
る。

【００３２】本発明で使用することもできるヒドロキシ
スチレン系樹脂は、一般式（２）で表わされるモノマー
の（共）重合体が挙げられる。

【化２】（但し、式中のＲ４〜Ｒ７は水素原子、炭素数１〜１６
のアルキル基、フェニル基、シクロアルキル基又はアラ
ルキル基を表し、ｍは１〜５の整数、ｎは０又は１〜４
の整数を表す。）

【００３３】ヒドロキシスチレン系樹脂において共重合
可能なビニル単量体としては、（Ａ）成分で述べられた
芳香族ビニル単量体及びビニル単量体が挙げられる。ヒ
ドロキシスチレン系樹脂の具体例としては、ポリｐ−ビ
ニルフェノール、ｐ−ビニルフェノール／スチレン共重
合体、ｐ−ビニルフェノール／メチルメタクル酸エステ
ル共重合体等が挙げられる。重量平均分子量は５００〜
５００００、好ましくは、８００〜４００００、特に好
ましくは、１０００〜３００００である。

【００３４】フェノール系樹脂は、フェノール類とアル
デヒド類及び／又はケトン類を酸性又はアルカリ性触媒
下で反応させて得られる。フェノール類としては、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノー
ル、プロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフ
ェノール、ノニルフェノール、フェニルフェノール、フ
ェノキシフェノール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
サルファイド、ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等、及びこれらの混合物が
挙げられる。

【００３５】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオ
キサール等が挙げられる。また一分子中に少なくともフ
ェノール性水酸基を一個有する芳香族モノアルデヒドも
用いることができる。このような芳香族モノアルデヒド
として、ｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロ
キシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、β−レゾルシルアルデヒド、バニリン等が挙げられ
る。

【００３６】ケトン類としては、アセトン等が挙げられ
る。これらのアルデヒド類及び／又はケトン類は１種の
み用いても良いし、２種以上組み合わせて用いることも
できる。

【００３７】フェノール系樹脂としてレゾール型、ノボ
ラック型のどちらも使用することが可能であるが、好ま
しくはノボラック型フェノール樹脂が用いられる。本発
明で用いられるノボラック型フェノール樹脂は、上記フ
ェノール類と上記アルデヒド類及び／又はケトン類を酸
触媒下、公知の方法で反応させて得られる。また本発明
においては、上記アルデヒド類及び／又はケトン類の一
部、或いは全部をジシクロペンタジエンやテルペン化合
物に置き換え、上記フェノール類と反応させて得られる
ノボラック型フェノール樹脂も用いることができる。

【００３８】更に本発明では、上記アルデヒド類及び／
又はケトン類の一部、或いは全部をアラルキルハライド
誘導体及び／又はアラルキルアルコール誘導体に置き換
え、上記フェノール類と反応させて得られるノボラック
型フェノール樹脂も用いることができる。本発明におけ
るアラルキルハライド誘導体及び／又はアラルキルアル
コール誘導体は一般式（３）で表わされる化合物が用い
られる。

【００３９】

【化３】（但し、式中、Ｒ８，Ｒ９は塩素、臭素等のハロゲン原
子、水酸基、又はアルコキシ基である化合物である。ア
ルコキシ基としては炭素数４以下の低級アルコキシ基が
好ましい。）

【００４０】好ましく使用されるアラルキルハライド誘
導体としては、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン、
α，α’−ジブロモ−ｐ−キシレン、α，α’−ジヨー
ド−ｐ−キシレン等が挙げられ、また好ましく使用され
るアラルキルアルコール誘導体としては、α，α’−ジ
ヒドロキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジメトキシ−ｐ
−キシレン、α，α’−ジエトキシ−ｐ−キシレン、
α，α’−ジプロポキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジ
−ｎ−ブトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジ−ｓｅｃ
−ブトキシ−ｐ−キシレン、α，α’−ジ−イソブトキ
シ−ｐ−キシレン等が挙げられる。

【００４１】シリカとしては、結晶性の２酸化珪素でも
無定形の２酸化珪素でもよい。また、形状も破砕状、球
状のどちらでもよいが、好ましくは、重量平均粒子径が
１０μｍ以下、特に好ましくは、１μｍ以下である。こ
れらシリカは樹脂中での分散性を良くするため、種々の
カップリング剤で処理したものがより好ましい。

【００４２】硼素、亜鉛、錫以外の金属化合物として、
鉄、チタン、マンガン、マグネシウム、ジルコニウム、
モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、アンチモ
ン、ニッケル、銅、タングステン、アルミニウム等の金
属の水酸化物、酸化物、硝酸塩、スルホン酸塩及びカル
ボン酸塩、蓚酸陰イオン処理の水酸化アルミニウム、ニ
ッケル化合物処理の水酸化マグネシウム、フェロセン等
が挙げられる。

【００４３】加工助剤としては、流動パラフィン、天然
パラフィン、マイクロワックス、ポリオレフィンワック
ス、合成パラフィン、テルペン樹脂及びこれらの部分酸
化物、高級脂肪酸及びそれらの金属塩、高級脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコール等が挙
げられる。

【００４４】本発明では更に必要に応じて、難燃性や耐
衝撃性等の物性を阻害しない範囲で、（Ａ）成分以外の
熱可塑性樹脂を含有することもできる。それらの中の代
表的なものを例示すれば、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及び
ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、６−ナイ
ロン、６，６−ナイロン、メタキシリレンジアミン／ア
ジピン酸の芳香族ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリア
リレート、（変性）ポリエチレン、（変性）ポリプロピ
レン、（変性）エチレン・プロピレン共重合樹脂、ポリ
メチルペンテン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセ
タール、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリメタクリル酸
メチル等が挙げられる。これらの樹脂は２種以上を組み
合わせて使用することも可能である。

【００４５】本発明の難燃性樹脂組成物は、臭素或いは
塩素を含有する化合物を難燃化成分として使用せずに、
優れた難燃効果を発現するものであるが、通常用いられ
る公知の塩素或いは臭素含有化合物等の難燃化添加剤を
併用することもできる。

【００４６】樹脂及び難燃剤等の混合方法には特別の制
限はなく、これらを均一に混合できる手段であればいず
れの手段をも採用できる。例えば、単軸押出機、２軸押
出機、ヘンシェル型ミキサー、バンバリーミキサー、ニ
ーダー、加熱ロール等各種の混合用機械による混合、混
練等が適宜採用できる。混練に際しては、各成分を一括
混練してもよく、また任意の成分を混練したのち、残り
の成分を添加し混練してもよい。好ましい混練方法は、
押出機を用いる方法であり、押出機としては２軸押出機
が特に好ましい。

【００４７】この際、必要に応じて難燃性を阻害しない
範囲でその効果が発現する量の種々の充填材や添加剤等
を配合できる。それらを例示するとガラス繊維、アスベ
スト、炭素繊維、チタン酸カリウムウイスカー繊維、金
属繊維、セラミックス繊維、ボロンウイスカー繊維、ア
ラミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維等の繊維状充填
材、マイカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ガラス
ビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、熱膨張性グ
ラファイト等の充填材や、離型剤、可塑剤、分散剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、老化
防止剤、染（顔）料等の添加剤等が挙げられる。更には
樹脂組成物の特性を向上させるための衝撃強度改良剤、
相溶化成分等も配合することができる。

【００４８】

【実施例】本発明を更に説明するために以下にその実施
例を挙げるが、これらの実施例はいかなる意味において
も本発明を制限するものではない。なお、本明細書記載
の部及び比は特に記載がなければ、いずれも重量基準で
示したものである。

【００４９】以下に実施例及び比較例において使用した
樹脂、燐化合物、珪素含有重合体、及び難燃助剤等を示
す。（Ａ）成分（１）ゴム変性スチレン系樹脂の製造各３リットルの１個の攪拌槽及び３個の塔式反応器及び
脱気槽を直列にした連続重合装置を使用し、以下の方法
で製造した。攪拌槽にスチレン９０部に溶解させたブタ
ジエンゴム（日本ゼオン製ニッポール１２２０）１０部
の溶液を供給し、第２段目の塔式反応器の入り口にスチ
レン３０部、エチルベンゼン３０部の混合液を供給す
る。攪拌槽の反応温度を１２７℃に、３個の塔式反応器
の出口温度をそれぞれ１４０℃、１４５℃、１６０℃と
する。第３の塔式反応器からでる重合液は、真空度２０
ｍｍＨｇ、内部温度２５０℃で運転される脱気槽に導か
れた後、押出機でペレット化した。以下、このペレット
をＡＨｉＰＳと略す。得られたゴム変性ステレン系樹脂
を分析した結果、ゴム含量は７．６％、ゴムの重量平均
粒子径は１．６μｍ、マトリックス（樹脂成分）の重量
平均分子量は１８１０００であった。

【００５０】（２）ゴム未変性ステレン系樹脂の製造攪拌翼を備えた３０リットル反応器に、スチレン２０ｋ
ｇ、エチルベンゼン５ｋｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサヒドロフタレート１０ｇを仕込み、温度１００
℃にて３時間、更に１３０℃にて３時間重合した。その
後、温度２００℃の脱気槽で減圧下にて残存揮発分を除
去し、押出機にてペレットとし、以下、これをＡＧＰと
略す。重量平均分子量は２７１０００であった。

【００５１】なお、ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状
重合体の量は、赤外吸収スペクトル法により日本バイオ
ラッドラボラトリーズ社製ＦＴＳ−５７５Ｃ型を用い
て測定して求めた。また、ゴム状重合体の分散粒子の平
均径は、ゴム変性スチレン系樹脂０．５ｇをジメチルホ
ルムアミド１００ｇに溶解し、コールターカウンター
（日科機社製ＬＳ−２３０）を用いて測定を行い、重量
平均粒子径で示した。更に、上記の（１）ゴム変性スチ
レン系樹脂及び（２）ゴム未変性スチレン系樹脂の重量
平均分子量は、装置としてＳＹＳＴＥＭ−２１（ＲＩ）
（東ソ−社製）を使用し、テトラハイドロフランを溶離
液として標準ポリスチレンを用いて作製した検量線を用
いてＧＰＣによる測定を行って求めた。

【００５２】（３）ポリフェニレンエーテル系樹脂の製
造攪拌翼を備え、酸素吹き込み口を底部に有する反応器に
トルエン２０ｋｇ、ｎ−ブタノール１５ｋｇ、メタノー
ル４ｋｇの混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋ
ｇを仕込み、溶解させた後、更に臭化第二銅５５ｇ、ジ
−ｎ−ブチルアミン１１００ｇを仕込み、反応温度を３
００℃に制御し、酸素を２時間吹き込み続け重合を行っ
た。析出したポリマーを濾別し、メタノール／塩酸混合
液で残存触媒を分解後、メタノールで洗浄・乾燥し、粉
末状のポリフェニレンエーテルを得た。還元粘度は０．
４６であった。これを以下、ＡＰＰＥと略す。なお、還
元粘度は濃度０．５ｇ／ｄ１、クロロホルム溶液、温度
３０℃で測定した値である。（４）不飽和（ジ）カルボン酸共重合体不飽和（ジ）カルボン酸共重合体として、スチレン：メ
タクリル酸＝９５：５（重量比）で、かつ重量平均分子
量１２．７万の共重合体、及び、スチレン：Ｎ−フェニ
ルマレイミド：無水マレイン酸＝６６：３３：１（重量
比）で、かつ重量平均分子量１１．８万の共重合体を使
用し、以下、それぞれ、ＡＳＭＡＡ、ＡＳｉＭと略す。

【００５３】（Ｂ）成分燐化合物として、大八化学工業社製トリフェニルホスフ
ェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）を使用し、以下、それぞれＢＴＰＰ、ＢＰＸと略
す。

【００５４】（Ｃ）成分シリコーングラフト共重合体及びシリコーン含有複合ゴ
ムのグラフト共重合体として、以下に示すものを使用し
た。（１）シリコーングラフト共重合体及びシリコーン含有
複合ゴムのグラフト共重含体の製法オクタメチルシクロテトラシロキサン１５００部、メタ
クリロキシブロピルメチルシロキサン１．２部及ぴ純水
１５００部を混含し、これにラウリル酸ナトリウム１５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸１０部を添加後、ホモ
ジナイザーに通し安定なエマルジョンを製造した。この
エマルジョンを温度７０℃で１２時間加熱後、２５℃ま
で冷却し、２４時間熟成後、炭酸ナトリウムでｐＨ７に
調整した。水蒸気蒸留で揮発性のシロキサンを除去し、
純水を加え、固形分４５％に調整した。得られたエマル
ジョンはメタクリル基を０．０３モル％含有するオルガ
ノシロキサンのエマルジョンであり、このエマルジョン
７９３部と純水１２０６部を仕込み、窒素雰囲気下で、
温度３０℃に調整した後、ｔ−プチルハイドロパーオキ
シド１．０部、Ｌ−アスコルビン酸０．５部、硫酸第一
鉄７水和物０．００２部を加え、メタクリル酸メテル３
４８部、２−ヒドロキシエテルメタクリレート７部、及
び１，４−ブタンジオールジアクリレート２部の混合物
を３時間かけて滴下し、滴下終了後、さらに３時間反応
させ、固形分３０％のエマルジョンが得られた。このエ
マルジョンに硫酸ナトリウム水溶液を添加し、析出・濾
過・乾燥後、粉体状のシリコーン含有グラフト共重合体
ＣＳｉＧ１を得た。

【００５５】また、テトラエトキシシラン２部、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン
０．５部及びオクタメチルシクロテトラシロキサン９
７．５部の混合液に、ドデシルベンゼンスルホン酸及び
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを各々０．６７
部溶解した蒸留水２００部を加え、ホモジナイザーによ
り乳化させた。この乳化液を攪拌混合しながら、温度８
０℃で５時間加熱後、４８時間、室温で放置した後、水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６．９に中和した。ポリオ
ルガノシロキサンヘの重合率は９０．３％であった。こ
の重合液３４．２部、蒸留水１９５部、オレイン酸カリ
ウム２．０部、デキストローズ０．２部の混合液を加
え、窒素置換後、減圧し、ブタジェン９０部、クメンハ
イドロパーオキサイド０．２４部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．６部の混合物を仕込み、５５℃に昇温した。
温度５０℃に到達した時点で硫酸第一鉄０．００３６
部、ピロ燐酸ソーダ０．３部、蒸留水５部を反応器に添
加し重合を開始させた。更に温度５５℃で１０時間反応
させ、シリコーン含有複合ゴムを得た。ブタジエンの重
合率は９６％であった。このラテックスをマントンゴー
リンのゴム粒子の肥大化処理を行い、重量平均粒子径
０．３８μｍの複合ゴムラテツクスを得た。この肥大化
複合ゴムに、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリツト
０．２６部、蒸留水５部の混合液を添加し、内温を７０
℃に昇温した後、スチレン３０部、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド０．１２部の混合液を滴下し、グラフト
重合を行った。このグラフト重合液に塩化カルシウム水
溶液を添加し、析出・濾過・乾燥し、シリコーン含有複
合ゴムのグラフト共重合体ＣＳＦＧ１を得た。なお、ス
チレンの重合率は９１．６％であった。スチレン３０部
の代わりに、スチレン、アクリロニトリルをそれぞれ２
５部、５部に変更した以外は、ＣＳＦＧ１と同様にし
て、それぞれの単量体の重合率が９４．３％、９８．１
％のシリコーン含有複合ゴムのグラフト共重合体ＣＳＦ
Ｇ２を得た。

【００５６】（Ｄ）成分硼素化合物及び亜鉛化合物として、水澤化学工業社製
ＡＬＣＡＮＥＸＦＲ−１００（硼酸亜鉛）を使用し、
以下、ＤＢＺｎと略す。亜鉛化合物及び錫化合物の例と
して、森澤商事株式会社のＺＳ（錫酸亜鉛）を使用し、
以下、ＤＳｎＺｎと略す。（Ｅ）その他の成分ポリカーボネート系樹脂として、三菱エンジニアリング
製ユーピロンＨ３０００ＦＮを使用し、以下、ＥＰＣ
と略す。滑剤として、花王株式会社製カオーワックス
ＥＢ−Ｐ（エチレンビスステアリルアマイド）を使用
し、以下、ＥＥＢＰと略す。フッ素系樹脂として、三井
デュポンフロロケミカル社製ポリ四フッ化エチレンテ
フロン６Ｊを使用した。以下、ＥＰＴＦＥと略す。フェ
ノール系樹脂として、軟化点９２℃である粒状フェノー
ルノボラックを使用した。以下、ＥＮＯＶと略す。

【００５７】実施例１〜１５及び比較例１〜７表１〜表３に示した重量部の配合で、ヘンシェルミキサ
ーで混合撹拌し、Ｌ／Ｄ＝３５の２軸押出機（ＺＳＫ−
２５）を使用し、バレル設定温度３２０℃、定量フィー
ド１５ｋｇ／ｈｒで溶融混練押出し、ペレタイザーによ
りペレット化した。このようにして得たペレットを十分
乾燥した後、射出成形にて試験片を作成し、以下の方法
により評価・測定した。（１）衝撃強度（アイゾット衝撃強度）：ＡＳＴＭＤ
２５６に準拠し、温度２３℃で１／８インチ厚み、ノッ
チ付き試験片を用いて測定した。（２）耐熱性（加熱変形温度）：ＡＳＴＭＤ６４８に
準拠し、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ²で測定した。（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭＤ１
２３８に準拠し、荷重５ｋｇ、温度２００℃の条件で測
定した。（４）難燃性：ＵＬ−９４試験法に準拠し、２．２ｍｍ
厚みの試験片を使用して評価し、判定もＵＬ−９４に準
じた。それらの結果を表１〜表３に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】実施例１〜４と比較例１との比較から、樹
脂組成物に不飽和（ジ）カルボン酸共重合体を含有しな
いと燐化合物とシリコーングラフト共重合体及び／又は
シリコーン含有複合ゴムのグラフト共重合体が存在して
も優れた難燃性を示さない。また、比較例２との比較か
ら、樹脂成分が同じで、かつ燐化合物を同一量含有して
いてもシリコーングラフト共重合体及び／又はシリコー
ン含有複合ゴムのグラフト共重合体を含有しないと優れ
た難燃性を示さない。更に、比較例３との比較から、シ
リコーングラフト共重合体及び／又はシリコーン含有複
合ゴムのグラフト共重合体が規定量を超えると衝撃強度
が劣る。

【００６２】また、比較例４に示すように、不飽和
（ジ）カルボン酸共重合体が規定量を越えて含有すると
衝撃強度が低下する。

【００６３】本発明における特定のシリコーングラフト
共重合体及び／又はシリコーン含有複合ゴムのグラフト
共重合体と不飽和（ジ）カルボン酸共重合体を併用しな
い場合、比較例５に示すように、同じ難燃性を確保する
にはポリフェニレンエーテル系樹脂の配合割合を高める
必要があり、流動性は低下する。

【００６４】実施例５，６は、燐化合物の種類を替える
ことにより、難燃性や衝撃強度を保持しつつ、耐熱性を
高めた例である。また、比較例６と比較すると優れた難
燃性を示す。

【００６５】実施例７はゴム未変性スチレン系樹脂を含
有させた例であり、優れた難燃性を示す。実施例８はポ
リカーボネート系樹脂を含んだ例であり、衝撃強度の向
上が認められる。

【００６６】実施例９は、滑剤と滴下防止剤とを併用す
ることにより、難燃性を損なわずに、流動性を更に改良
することができる。

【００６７】実施例１０〜１２は、燐化合物、シリコー
ングラフト共重合体及び／又はシリコーン含有複合ゴム
のグラフト共重合体、並びに不飽和（ジ）カルボン酸共
重合体の量等を変化させ、フェノール系樹脂を含んだ例
である、難燃性が良好である。

【００６８】実施例１３は硼酸亜鉛を、また実施例１４
は錫酸亜鉛を含んだ例であり、難燃性が良好となる。

【００６９】実施例１５は、比較例７と比較すると明ら
かなとおり不飽和（ジ）カルボン酸共重合体を含有する
と、Ｖ−０ではないが難燃性に優れる。また、滑剤を併
用することにより、難燃性を損なわずに流動性を改良す
ることもできる。

【００７０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性、流動
性、耐熱性、及び耐衝撃性に優れた難燃性樹脂組成物で
あり、電子・電気製品、ＯＡ機器等の用途、各種部品材
料として好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 55/02 Ｃ０８Ｌ 55/02 71/12 71/12 83/10 83/10 Ｆターム(参考） 4J002 AC08W BC03Z BC04W BC05W BG01Y BH00Y BN06W BN12W BN15W CH07X CP175 DA056 DE097 DE187 DK007 EW046 EW126 EW146 FD136 FD137

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂、及び不飽和（ジ）カルボン酸
共重合体を必須成分とする樹脂組成物で、かつ該樹脂組
成物中の０．３〜５０重量％が不飽和（ジ）カルボン酸
共重合体である熱可塑性樹脂組成物１００重量部、
（Ｂ）燐化合物１〜５０重量部、（Ｃ）シリコーングラ
フト共重合体及びシリコーン含有複合ゴムのグラフト共
重合体の群から選択される少なくとも１種を０．１〜２
０重量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成
物。
【請求項２】（Ａ）成分がゴム変性スチレン系樹脂５
〜９８重量％、ポリフェニレンエーテル系樹脂１〜８０
重量％、不飽和（ジ）カルボン酸共重合体０．３〜５０
重量％、及びゴム未変性スチレン系樹脂０〜９３重量％
からなる熱可塑性樹脂組成物であることを特徴とする請
求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】請求項１乃至２記載の難燃性樹脂組成物
に、更に（Ｄ）成分として（Ａ）成分１００重量部当た
り硼素化合物、亜鉛化合物、及び錫化合物の群から選択
される少なくとも１種の難燃助剤０．０１〜１０重量部
を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。