JP2000000517A - 複層塗膜補修塗装法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 複層塗膜を形成するにあたり、中塗り塗膜に
付着したゴミ、ブツなどを研磨除去し、その部分に補修
塗装した塗膜を加熱することなく、しかもフクレやワキ
などが発生しない補修塗装方法。 【構成】 電着塗料（Ａ）および中塗塗料（Ｂ）を塗装
し、加熱硬化した後、この中塗塗面を補修塗装してか
ら、白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）、酸化チタンで被覆
されたりん片状雲母粉末を配合してなるパ−ル調のベ−
スコ−ト（Ｄ）およびクリヤ−コ−ト（Ｅ）をウエット
オンウエットで塗装し、加熱して（Ｃ）、（Ｄ）および
（Ｅ）の塗膜を同時に架橋硬化せしめて複層塗膜を形成
するにあたり、中塗塗面の被補修部分を研磨し、ついで
その研磨部分を、酸価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る水酸基含有樹脂の中和物と架橋剤を含有する熱硬化性
有機溶剤系補修塗料（Ｆ）で補修塗装しておく。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する分野】本発明は、高白度真珠光沢感、色
味安定性などにすぐれた複層塗膜形成における補修塗装
法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車の車体外板部などに、
電着塗料および中塗塗料を塗装し、加熱硬化した後、チ
タン白顔料およびアルミニウムフレ−クによりマンセル
カラ−チャ−トＮ７〜Ｎ９の範囲内に調整された塗膜を
形成する白色系水性ベ−スコ−ト、酸化チタンで被覆さ
れたりん片状雲母粉末を配合してなるパ−ル調のベ−ス
コ−トおよびクリヤ−コ−トなどの上塗り塗料をウエッ
トオンウエットで塗装し、加熱してこれらの３層塗膜を
同時に架橋硬化せしめて複層塗膜を形成することはすで
に知られている（例えば、特開平８−１６４３５８
号）。

【０００３】自動車車体外板部などにこれらの複層塗膜
を形成する塗装ラインにおいて、中塗塗膜面にゴミが付
着したり、突起などのブツが発生することがあり、その
まま上塗り塗料を塗装すると平滑性などの仕上り外観が
低下し、好ましくないので、これらのゴミやブツなどを
あらかじめ除去しておく必要がある。

【０００４】具体的には、加熱硬化せしめた中塗り塗膜
のうち、ゴミ、ブツなどが付着している部分の塗面を中
心にしてスポット的に研磨し、これらを除去する。この
研磨により、中塗塗膜（さらに電着塗膜の一部も）の２
０μｍもしくはそれ以上の深さが除去される。

【０００５】この研磨部分の補修塗装方法として、ｉ）
次工程で使用する白色系水性ベ−スコ−トを研磨部分に
塗装し、加熱硬化することなく未硬化の状態で、同一の
白色系水性ベ−スコ−トを被塗面全体に塗装する、また
はｉｉ）前工程で使用した中塗り塗料を研磨部分に塗装
し、加熱硬化してから、白色系水性ベ−スコ−トを被塗
面全体に塗装する などがあげられる。

【０００６】しかしながら、ｉ）では、補修塗膜の加熱
工程は省略されているが、研磨部分における白色系水性
ベ−スコ−トの合計膜厚が他の非研磨部分に比べて肉厚
になっているので、フクレやワキなどが発生しやすいと
いう欠陥を有している。また、ｉｉ）ではこのような欠
陥は認められないが、加熱工程が含まれているので工程
短縮の観点から好ましくなかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、加熱硬
化した中塗り塗面に、白色系水性ベ−スコ−ト、パ−ル
調のベ−スコ−トおよびクリヤ−コ−トなどの上塗り塗
料を３コ−ト１ベイク方式で塗装して複層塗膜を形成す
る工程において、ゴミ、ブツなどが付着した中塗り塗膜
を研磨し除去し、加熱工程を追加することなく、しかも
フクレやワキなどが発生しない補修塗装方法を提供する
ことであり、その特徴は、中塗塗膜の研磨部分に、特定
の親水性有機溶剤系塗料を用いて補修塗装するところに
あり、その結果、本発明の目的が達成できた。

【０００８】すなわち、本発明は、電着塗料（Ａ）およ
び中塗塗料（Ｂ）を塗装し、加熱硬化した後、この中塗
塗面を補修塗装してから、チタン白顔料およびアルミニ
ウムフレ−クによりマンセルカラ−チャ−トＮ７〜Ｎ９
の範囲内に調整された塗膜を形成する白色系水性ベ−ス
コ−ト（Ｃ）、酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉
末を配合してなるパ−ル調のベ−スコ−ト（Ｄ）および
クリヤ−コ−ト（Ｅ）をウエットオンウエットで塗装
し、加熱して上記コ−ト（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の
塗膜を同時に架橋硬化せしめて複層塗膜を形成するにあ
たり、中塗塗面の被補修部分を研磨し、ついでその研磨
部分を、酸価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基
含有樹脂の中和物と架橋剤を含有する熱硬化性有機溶剤
系補修塗料（Ｆ）で補修塗装することを特徴とする複層
塗膜補修塗装法を提供するものである。

【０００９】本発明の複層塗膜補修塗装法（以下、「本
補修塗装方法」という）についてさらに詳細に説明す
る。

【００１０】カチオン電着塗料（Ａ）：カチオン性高分
子化合物の塩の水溶液もしくは水分散液に、必要に応じ
て顔料や各種添加剤を配合してなるそれ自体既知のもの
を使用することができ、その種類は特に限定されない。
カチオン性高分子化合物としては、架橋性官能基を有す
るアクリル樹脂またはエポキシ樹脂にアミノ基を導入し
たものがあげられ、これを有機酸または無機酸などで中
和することによって水溶化もしくは水分散化せしめる。
これらの樹脂を硬化するためにの架橋剤としては、ブロ
ックポリイソシアネ−ト、脂環式エポキシ樹脂などが好
適である。

【００１１】このカチオン電着塗料の浴中に、自動車外
板部やカラ−バンパ−などの金属製素材（被塗物）を陰
極として浸漬し、陽極との間に常法の条件で通電してこ
れらの素材に上記樹脂などを析出させることによって電
着塗装が行われる。膜厚は硬化塗膜を基準にして通常１
０〜４０μｍの範囲内が好ましく、一般に１４０〜２２
０℃で１０〜４０分加熱することによってその塗膜を架
橋硬化することができる。本補修塗装方法では、この電
着塗膜を硬化させてから中塗塗料を塗装することが好ま
しい。

【００１２】中塗塗料（Ｂ）：電着塗料（Ａ）の塗面に
塗装するものであり、樹脂成分および溶剤を主成分と
し、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料およびその
他の塗料用添加剤などを配合してなるものであり、形成
される複層塗膜の平滑性、鮮映性、光沢などを向上させ
るために使用される。

【００１３】中塗塗料（Ｂ）における樹脂成分は熱硬化
性樹脂組成物が好ましく、具体的には架橋性官能基を有
するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂な
どの基体樹脂にメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシア
ネ−ト化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤を併用
したものがあげられ、そして上記溶剤としては有機溶剤
もしくは水が使用できる。

【００１４】中塗塗料（Ｂ）は、架橋硬化せしめたまた
は未硬化の電着塗料塗面に、静電塗装、エア−スプレ
−、エアレススプレ−などの方法で塗装することがで
き、その膜厚は一般に硬化塗膜に基いて１０〜５０μｍ
の範囲内が好ましく、通常１００〜１７０℃に加熱する
ことにより架橋硬化させることができる。

【００１５】本補修塗装方法は、電着塗料（Ａ）および
中塗り塗料（Ｂ）を塗装し、加熱硬化したあと、中塗り
塗面のゴミ、ブツなどによる塗装欠陥を、研磨により除
去し、その部分に熱硬化性有機溶剤系補修塗料（Ｆ）を
塗装し、補修することが必須要件である。

【００１６】中塗り塗面のゴミ、ブツなどによる塗装欠
陥部の除去は、研磨紙および研磨布を手動により、また
はこれらを器具に取り付けたもの（サンダ−）を使用し
て、塗膜を研削することによって行われる。例えば、ま
ず、＃４００〜６００程度の比較的粗い粒子の研磨材を
含む研磨紙および研磨布を使用して塗装欠陥部を研削・
除去し、ついで＃１０００〜１５００程度の細かい粒径
の研磨材を含むものを使用して研削表面を平滑にするこ
とが、上塗り塗膜の仕上りを良好にするために好まし
い。そして、研削によって生じた塗膜の粉などを除去す
るためにガソリンなどの有機溶剤で塗面を拭き、それに
より同時に脱脂しておくことが好ましい。この研削は、
中塗り塗面のうち上記の塗装欠陥部とその周辺部のみ程
度で行う、いわゆるスポット的であることが好ましい。
また、研削するその深さはゴミ、ブツの大きさなどによ
って任意に行なわれるが、通常、４０μｍ以内、特に１
０〜３０μｍ程度であることが好ましい。この研削は、
中塗り塗膜のみならず、その下層の電着塗膜にまで及ぶ
ことがある。

【００１７】本補修塗装方法では、研削によりゴミ、ブ
ツなどの塗装欠陥部を除去してから、中塗り塗面の研磨
部分に熱硬化性有機溶剤系補修塗料（Ｆ）を塗装し、補
修する。

【００１８】熱硬化性有機溶剤系補修塗料（Ｆ）：ゴ
ミ、ブツなどの塗装欠陥部を除去するために研削された
中塗り塗面の研削部分に塗装する塗料であり、酸価が５
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有樹脂の中和物
（Ｆ−１）と架橋剤（Ｆ−２）、さらに必要に応じて着
色顔料（Ｆ−３）を含有する熱硬化性有機溶剤系補修塗
料である。

【００１９】（Ｆ−１）は、酸価が５〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇである水酸基含有樹脂を中和してなる樹脂であ
る。

【００２０】中和前の水酸基含有樹脂は、酸価が５〜１
００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１分子中にカルボキシル基
および水酸基を併存している。

【００２１】カルボキシル基の含有量は酸価に基いて５
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜７０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の範囲内が好ましい。酸価が上記より小さくなると、次
いで塗装する白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）の塗膜との
なじみが悪く、かつベ−スコ−ト（Ｃ）の塗膜中の水分
を吸い込む能力が劣るためにムラ、タレなどを生じやす
く、一方、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなる
とこの補修塗料（Ｆ）自体の塗膜の耐水性が低下するの
で、いずれも好ましくない。また水酸基は、架橋剤（Ｆ
−２）と架橋反応させるもので、その含有量は水酸基価
に基いて１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜８０
ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内が好ましい。

【００２２】中和前の水酸基含樹脂として、例えば、上
記した官能基（水酸基およびカルボキシル基）を有せし
めたアクリル樹脂、ビニル樹脂およびポリエステル樹脂
などがあげられる。

【００２３】まず、アクリル樹脂およびビニル樹脂は、
カルボキシル基含有不飽和単量体および水酸基含有不飽
和単量体を主成分とし、さらに必要に応じてその他の不
飽和単量体を使用してなる重合体であって、その数平均
分子量は約３０００〜１０００００、特に約５０００〜
５００００の範囲内にあることが好ましい。

【００２４】カルボキシル基含有不飽和単量体は、１分
子中に重合性不飽和二重結合およびカルボキシル基をそ
れぞれ少なくとも１個有する化合物であり、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロ
トン酸およびこれらのジカルボン酸のハーフモノアルキ
ル（炭素数１〜１０が適している）エステル化物などが
あげられ、これらは１種または２種以上が使用できる。

【００２５】水酸基含有不飽和単量体は１分子中に重合
性不飽和二重結合および水酸基をそれぞれ少なくとも１
個有する化合物であり、例えばヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどのアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数２〜
１０のグリコール類とのモノエスエテル類などがあげら
れ、これらは１種または２種以上が使用できる。

【００２６】その他の不飽和単量体は、１分子中に重合
性不飽和二重結合を少なくとも１個有する化合物であ
り、カルボキシル基や水酸基を持たない不飽和単量体で
ある。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレートなどの（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２４
のモノアルコール類とのモノエスエテル類；グリシジル
（メタ）アクリレートなどのグリシジル基含有不飽和単
量体；（メタ）アクリロニトリル、Ｎーメチルアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチルアクリルアミドおよびジメチルアミノエチルメタ
クリレートなどの窒素含有不飽和単量体；スチレン、α
−メチルスチレンおよびビニルトルエンなどの芳香環含
有不飽和単量体；酢酸ビニル、塩化ビニルなどがあげら
れ、これらは１種または２種以上が使用できる。

【００２７】アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸と炭
素数１〜２４のモノアルコール類とのモノエスエテル類
を２０重量％以上含有する重合体であり、ビニル樹脂は
該モノエスエテル類の含有率が２０重量％未満の重合体
である。

【００２８】ポリエステル樹脂は、多価アルコールおよ
び多塩基酸、さらに必要に応じて一塩基酸成分（油成分
も含む）などを用いてエステル反応させることによって
調製されるオイルフリーもしくは油変性のポリエステル
樹脂であり、数平均分子量は約５００〜５００００特に
約３０００〜３００００の範囲内が好ましい。

【００２９】多価アルコールは１分子中に２個以上の水
酸基を有する化合物であり、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ペンタンジオール、２，２−ジメチルプ
ロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、カージュラＥ（シェル化学
社製、商品名）などがあげられ、これらは１種または２
種以上が使用できる。多塩基酸は、１分子中に２個以上
のカルボキシル基を有する化合物であり、例えばフタル
酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、マレイン酸コハク酸アジピン酸、セバシン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物
などがあげられ、これらは１種または２種以上使用でき
る。

【００３０】一塩基酸は、１分子中に１個のカルボキシ
ル基を有する化合物であり、例えば安息香酸およびｔ−
ブチル安息香酸などがあげられ、油成分（この脂肪酸も
含む）としてはヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー
油、大豆油、あまに油、トール油、ヤシ油およびこれら
の脂肪酸などがあげられる。

【００３１】ポリエステル樹脂において、カルボキシル
基は例えば１分子中に３個以上のカルボキシル基を有す
るトリメリット酸およびピロメリット酸などの多価カル
ボン酸を併用するか、ジカルボン酸をハーフエステル付
加することによって導入でき、水酸基はグリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの１
分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコールを併
用することによって容易に導入できる。

【００３２】（Ｆ−１）において、酸価が５〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有樹脂として、アクリル樹
脂またはビニル樹脂をポリエステル樹脂にグラフト化し
たグラフト重合体も適用でき、その数平均分子量は約５
００〜約４００００が適している。このグラフト重合体
は、例えば、重合性不飽和基を有するポリエステル樹脂
に上記不飽和単量体を反応させることによって得られ
る。

【００３３】熱硬化性有機溶剤系補修塗料（Ｆ）で使用
する樹脂（Ｆ−１）は、酸価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇである水酸基含有樹脂中のカルボキシル基を塩基性物
質で中和することによって得られ、この中和反応は、架
橋剤（Ｆ−２）などと混合する前に行うことが好まし
い。

【００３４】この塩基性物質は水溶性が好ましく、例え
ばアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルア
ミン、エチレンジアミン、モルホリン、Ｎ−アルキルモ
ルホリン、ピリジン、モノイソプロパノールアミン、メ
チルエタノールアミン、メチルイソプロパノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ
エチルエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが
あげられ、これらは１種または２種以上が使用できる。
中和剤の使用量は酸価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る水酸基含有樹脂中のカルボキシル基に対して０．１〜
２．０当量、特に０．３〜１．２当量が適している。

【００３５】架橋剤（Ｆ−２）としては、ブロックポリ
イソシアネ−ト化合物およびアミノ樹脂などからから選
ばれたものが好適に使用でき、これらは樹脂（Ｆ−１）
の水酸基と反応して、補修塗料（Ｆ）の塗膜を三次元に
架橋硬化せしめる。

【００３６】ブロックポリイソシアネ−ト化合物はポリ
イソシアネート化合物のイソシアネート基をフェノール
類、アルコール類、オキシム類、ラクタム類などのブロ
ック剤で封鎖してなる化合物であり、所定温度（通常８
０〜１６０℃）以上に加熱するとブロック剤が解離し遊
離イソシアネート基が再生し、これが樹脂（Ｆ−１）の
水酸基と架橋反応する。

【００３７】ポリイソシアネ−ト化合物は１分子中に２
個以上のイソシアネ−ト基を有する化合物であり、例え
ばトリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）、イソホロ
ンジイソシアネ−トおよびこれらのポリイソシアネ−ト
と低分子量もしくは高分子量のポリ−ル類とをイソシア
ネ−ト基過剰で反応させてなる遊離イソシアネ−ト基含
有プレポリマ−などがあげられる。ブロックポリイソシ
アネ−トの分子量は２００〜１００００のが好ましい。

【００３８】アミノ樹脂としては、例えばメラミン、ベ
ンゾグアナミンまたは尿素などのアミノ化合物のアミノ
基の一部もしは全部にホルムアルデヒドを縮合反応して
得られるイミノ基が残存していることもあるメチロール
化アミノ樹脂；さらに該メチロール化アミノ樹脂のメチ
ロール基のすべてもしくは一部に炭素数１〜１０のモノ
アルコールから選ばれた１種もしくは２種以上アルコー
ルでエーテル化してなるイミノ基やメチロール基などが
残存していることもあるアルキルエーテル化アミノ樹脂
があげられる。これらのアミノ樹脂の数平均分子量は４
００〜３０００が好ましい。

【００３９】樹脂（Ｆ−１）と架橋剤（Ｆ−２）との比
率は固形分重量に基いて、前者は５０〜９０％、特に６
０〜８０％、後者は５０〜１０％、特に４０〜２０％の
範囲内が適している。

【００４０】補修塗料（Ｆ）は、上記の樹脂（Ｆ−１）
および架橋剤（Ｆ−２）を有機溶剤に混合することによ
って得られる。

【００４１】有機溶剤としては塗料用の通常の既知のも
のが使用でき、例えばエステル系、エーテル系、アルコ
ール系、アミド系、ケトン系、脂肪族炭化水素系、脂環
族炭化水素系、芳香族炭化水素系の溶剤があげられる。
特にこのうち、酢酸エチレングリコールモノメチルエー
テル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、メチルアルコール、エチルアルコール、アリ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、第３ブチルアルコール、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、２，３−ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、アセトン、ヂアセトンアルコールなどの親水性有機
溶剤を用いることが好ましい。これらの親水性有機溶剤
は、水に溶解しやすく、例えば２０℃において、水１０
０重量部あたり５０重量部以上溶解する有機溶剤であ
る。親水性有機溶剤の比率は、塗装時の補修塗料（Ｆ）
に含まれる有機溶剤の合計重量に基いて２０重量％以
上、特に４０〜１００重量％含有していることが適して
いる。

【００４２】補修塗料（Ｆ）において、これらの有機溶
剤の一部を脱イオン水などの水に置換して、有機溶剤と
水との混合系とし、これに上記各成分を混合した塗料も
含まれる。有機溶剤と水との混合系において、有機溶剤
は５０〜１００重量％、水は０〜５０重量％の範囲内が
適している。

【００４３】補修塗料（Ｆ）は着色顔料が全く含まれて
いない無色透明であっても差支えないが、その下層また
は上層に隣接する中塗り塗料（Ｂ）または白色系水性ベ
−スコ−ト（Ｃ）の塗膜と類似もしくは同一の色調に調
色しておくことが好ましい。

【００４４】補修塗料（Ｆ）には、さらに必要に応じて
沈降防止剤や体質顔料などを適宜配合することができ
る。また、補修塗料（Ｆ）の塗装時における不揮発分濃
度は、通常２０〜６５重量％であるが、このうち大気汚
染防止や省資源のために有機溶剤量を少なくし、３０〜
６５重量％、特に４０〜６０重量％に調整したハイソリ
ッドタイプであることが好ましい。

【００４５】補修塗料（Ｆ）の塗装時粘度を１３〜６０
秒／フォードカップ＃４／２０℃、好ましくは１５〜４
０秒／フォードカップ＃４／２０℃に調整し、エアスプ
レー、エアレススプレー、静電塗装などにより、ゴミ、
ブツなどの塗装欠陥部を除去するために研削された中塗
り塗面の研削部分を中心にしてスポット的に塗装する。
その塗装膜厚は、研削によって除去された中塗り塗膜部
分を充填する程度が最も好ましい。

【００４６】本補修塗装方法では、補修塗料（Ｆ）を中
塗り塗面の研削部分を中心にしてスポット的に塗装した
後、この補修塗料（Ｆ）の塗膜を加熱硬化させることな
く、必要に応じて常温で１〜２０分放置してから、この
未硬化の塗面および補修塗料（Ｆ）が塗装されていない
中塗り塗面に、白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）を塗装す
る。

【００４７】白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）：チタン白
顔料およびアルミニウムフレ−クによりマンセルカラ−
チャ−トＮ７〜Ｎ９の範囲内に調整された白色系塗膜を
形成する熱硬化型水性着色塗料である。これは、中塗り
塗面の研削部分を中心にしてスポット的に塗装した補修
塗料（Ｆ）の未硬化の塗面および補修塗料（Ｆ）が塗装
されていない中塗り塗面の両部分に塗装することができ
る。

【００４８】かかるベ−スコ−ト（Ｃ）として、樹脂成
分、水、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クを必
須分とし、さらに必要に応じて他の着色顔料、体質顔料
およびその他の塗料用添加剤などを配合してなる熱硬化
性塗料が好適である。

【００４９】樹脂成分としては熱硬化性樹脂組成物が好
ましく、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有す
るアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウ
レタン樹脂などの基体樹脂を、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリイソシアネ−ト化合物（ブロック体も含む）な
どの架橋剤と併用したものがあげられ、これらは水に溶
解または分散して使用される。

【００５０】チタン白顔料は二酸化チタンを主成分とす
る白色顔料であり、一般にその粒径が０．２〜０．３５
μｍ、特に０．２５〜０．３０μｍの範囲内にあるもの
が好ましい。また、アルミニウムフレ−クはりん片状金
属アルミニウムであって、その厚さは０．１〜１．０μ
ｍ、特に０．２〜０．５μｍの範囲内、粒径は１〜２０
μｍの範囲内および平均粒径は１０μｍ以下であるもの
が好ましい。

【００５１】ベ−スコ−ト（Ｃ）の塗膜は、上記のごと
きチタン白顔料およびアルミニウムフレ−クを配合し、
しかもその形成塗膜の色合いをマンセルカラ−チャ−ト
に基いてＮ７〜Ｎ９、好ましくはＮ７．５〜Ｎ８．８の
範囲内に含まれる白色系にすることが必要である。その
ためには、一般には、チタン白顔料１００重量部あたり
アルミニウムフレ−クを好ましくは０．５〜１０重量
部、特に好ましくは１〜５重量部の比率で混合し、かつ
上記両成分の合計量が樹脂成分の固形分１００重量部あ
たり４０〜２５０重量部、特に８０〜１５０重量部の範
囲内になるような割合で使用することが好ましい。チタ
ン白顔料およびアルミニウムフレ−クをかかる比率に調
整することによって、キラキラとした光輝感のない白色
乃至薄灰色の塗膜が形成され、このようなベ−スコ−ト
（Ｃ）塗面にパ−ル調のベ−スコ−ト（Ｄ）を塗装する
ことによりホワイトパ−ル調、もしくはシルバ−パ−ル
調の真珠光沢感などのすぐれた複層塗膜を形成すること
ができる。

【００５２】ベ−スコ−ト（Ｃ）の塗膜の色調が上記マ
ンセルカラ−チャ−トの範囲から逸脱すると色味安定性
や高白度真珠光沢感などが低下するので好ましくない。

【００５３】ベ−スコ−ト（Ｃ）は、静電塗装、エア−
スプレ−、エアレススプレ−などの方法で塗装すること
ができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて一般に５〜２０μ
ｍの範囲内が好ましい。該塗膜それ自体は約１００〜約
１７０℃の温度で架橋硬化させることができるが、本方
法では架橋硬化させることなく、未架橋硬化の状態で該
塗面にベ−スコ−ト（Ｄ）を塗装する。

【００５４】パ−ル調のベ−スコ−ト（Ｄ）：白色系水
性ベ−スコ−ト（Ｃ）の未硬化塗面に塗装するものであ
り、樹脂成分、酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉
末および溶剤を主成分としさらに必要に応じて着色顔
料、体質顔料およびその他の塗料用添加剤などを配合し
てなる液状塗料である。

【００５５】樹脂成分としては熱硬化性樹脂組成物が好
ましく、具体的には水酸基などの架橋性官能基を有する
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂ウレタ
ン樹脂などの基体樹脂をメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリ
イソシアネ−ト化合物（ブロック体も含む）などの架橋
剤と併用したものがあげられこれらは有機溶剤および／
または水に溶解もしくは分散して使用することができ
る。

【００５６】酸化チタンで被覆された燐片状雲母は、一
般にホワイトマイカまたはシルバ−マイカと称されてい
るものであり、干渉マイカとは区別される。具体的に
は、燐片状雲母粉末の表面を酸化チタンで被覆されたも
のであり、一般に、その最大直径が５〜６０μ、特に５
〜２５μの範囲内にあり、且つ厚さが０．２５〜１．５
μ、特に０．５〜１μの範囲内にあるものが好ましい。
本方法による複層塗膜をホワイトパ−ル調またはシルバ
−パ−ル調に仕上げるために、燐片状雲母の表面を被覆
する酸化チタンの厚さは光学的厚さを基準にして９０〜
１６０ｎｍ、そして幾何学的厚さを基準にして４０〜７
０ｎｍの範囲内であることが好ましい。酸化チタン被覆
燐片状雲母の配合量は、厳密に制限されるものではない
が、通常、樹脂成分の合計固形分１００重量部あたり３
〜２０重量部、特に７〜１３重量部の範囲内が好まし
い。

【００５７】パ−ル調ベ−スコ−ト（Ｄ）には、さらに
必要に応じて、銀メッキガラスフレ−ク、チタンコ−ト
グラファイト、金属チタンフレ−ク、板状酸化鉄、フタ
ロシアニンフレ−クなどを配合することができる。

【００５８】以上に述べたパ−ル調ベ−スコ−ト（Ｄ）
は、白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）の未硬化の塗面に、
静電塗装、エア−スプレ−、エアレススプレ−などの方
法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて
５〜２０μの範囲内とすることが好ましい。

【００５９】ベ−スコ−ト（Ｄ）の塗膜それ自体は約１
００〜約１７０℃の温度で架橋硬化させることができる
が、本補修塗装方法では完全に架橋硬化させずに、その
塗面にクリヤ−コ−ト（Ｅ）を塗装する。

【００６０】クリヤ−コ−ト（Ｅ）：樹脂成分および溶
剤を主成分とし、さらに必要に応じて塗膜の透明感を損
なわない程度で着色顔料およびその他の塗料用添加剤な
どを配合してなる液状塗料である。

【００６１】クリヤ−コ−ト（Ｅ）に使用する樹脂成分
としては熱硬化性樹脂組成物が好ましく、具体的には水
酸基のような架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体
樹脂を、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト
化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤と併用したも
のがあげられ、そして溶剤としては有機溶剤および／ま
たは水を使用することができる。

【００６２】クリヤ−コ−ト（Ｅ）は、未硬化の状態の
ベ−スコ−ト（Ｄ）の塗面に、静電塗装、エア−スプレ
−、エアレススプレ−などの方法で塗装することがで
き、その膜厚は硬化塗膜に基いて１０〜１００μの範囲
内とするのが好ましい。クリヤ−コ−ト（Ｅ）の塗膜そ
れ自体は約１００〜約１７０℃の温度で架橋硬化させる
ことができる。

【００６３】本補修塗装方法では、補修塗料（Ｆ）、白
色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）、ベ−スコ−ト（Ｄ）およ
びクリヤ−コ−ト（Ｅ）のすべてを塗装した後に、約１
００〜約１６０℃の温度に加熱して、これらの塗膜を同
時に架橋硬化させる。また、補修塗料（Ｆ）塗装−室温
放置−ベ−スコ−ト（Ｃ）塗装−室温放置−ベ−スコ−
ト（Ｄ）塗装−室温放置−クリヤ−コ−ト（Ｅ）塗装−
加熱硬化からなる工程で行うか、または該工程における
３個の室温放置のいずれか、２個またはすべてを約５０
〜約１００℃の温度での予備乾燥と代替することもでき
る。この予備乾燥は、各塗膜のゲル分率が６０重量％以
下にとどまる程度で実施するのが好ましい。

【００６４】

【本発明の効果】（１）本補修塗装方法において使用す
る、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クの両成分
によりマンセルカラ−チャ−トＮ７〜Ｎ９の範囲内に調
整された塗膜を形成する着色ベ−スコ−ト（Ｃ）は隠蔽
性が極めてすぐれているために、上記ベ−スコ−ト
（Ｃ）および（Ｄ）の両塗膜の合計厚が３０μ以下の薄
膜であっても、高白度真珠光沢感、色味安定性などが著
しく改善された複層塗膜を形成せしめることができる。

【００６５】（２）パ−ル調ベ−スコ−ト（Ｄ）に用い
る酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉末がパ−ル調
であり、しかも白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）の塗面に
塗装することによって、高白度真珠光沢感および色味安
定性などにすぐれた複層塗膜が形成できる。

【００６６】（３）補修塗料（Ｆ）における酸価が５〜
１００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有樹脂の中和物
（Ｆ−１）は親水性で強い吸水性を有しているので、こ
の未硬化塗面に白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）を塗装す
ると、ベ−スコ−ト（Ｃ）の水分が下層の補修塗料
（Ｆ）の塗膜に吸収されるので、研磨部分におけるフク
レやワキなどが発生しやすいという欠陥が解消された。

【００６７】

【実施例】以下に補修塗装方法に関する実施例および比
較例について説明する。部および％はいずれも重量を基
準にしており、また塗膜の膜厚は硬化塗膜についてであ
る。

【００６８】Ｉ 試 料 （１）カチオン電着塗料：「エレクロン９４００Ｈ
Ｂ」、関西ペイント（株）製、商品名、エポキシ樹脂ポ
リアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイ
ソシアネ−ト化合物を配合したもの。

【００６９】（２）中塗塗料：「ル−ガベ−ク中塗りグ
レ−」、関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステル
樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型。

【００７０】（３）白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ−１）
〜（Ｃ−４）：水酸基含有アクリル樹脂およびメラミン
樹脂からなる樹脂成分１００重量部（固形分）あたり、
チタン白顔料、アルミニウムフレ−クを表１に示す比率
で配合してなる水系塗料。

【００７１】

【表１】

【００７２】（注１）アクリル樹脂：水酸基価１１０、
酸価５０、数平均分子量２５０００の中和物。ジメチル
エタノ−ルアミンで中和。

【００７３】（注２）メラミン樹脂：ブチルエ−テル化
メラミン樹脂 （注３）チタン白顔料：帝国化工製、ルチル型酸化チタ
ン顔料、粒径０．２５〜０．３０ｍμ （注４）アルミニウムフレ−ク：東洋アルミニウム社
製、ノンリ−フィングアルミニウムフレ−クペ−スト、
厚さ０．２〜０．５μ、平均粒径は１０μｍ以下。

【００７４】（４）ベ−スコ−ト（Ｄ−１）：水酸基含
有アクリル樹脂（注５）７０部、ブチル化メラミン樹脂
（注６）３０部および酸化チタン被覆燐片雲母（最大直
径１０〜２０μｍ、厚さ０．５〜１μｍ、酸化チタンの
光学的厚さ約１４０ｎｍ、幾何学的厚さ約６０ｎｍ、商
品名「イリオジン１０３Ｒ」、メルク社製、商品名）１
０部を配合してなる有機溶剤型塗料。固形分含有率２０
％ （注５）アクリル樹脂：水酸基価１００、数平均分子量
２００００。

【００７５】（注６）ブチル化メラミン樹脂：メチル・
ブチル混合エ−テル化メラミン樹脂。

【００７６】（５）ベ−スコ−ト（Ｄ−２）：水酸基含
有アクリル樹脂（注７）６５部、ウレタン樹脂（注８）
１５およびメラミン樹脂（注９）２０部からなる樹脂組
成物の水性エマルジョンの樹脂固形分１００重量部（固
形分）あたり、酸化チタン被覆燐片雲母（上記「イリオ
ジン１０３Ｒ」）１０部を加え、固形分含有率２０％に
調整した水性塗料。

【００７７】（注７）水酸基含有アクリル樹脂：平均粒
径０．１μｍで水酸基価３５のエマルジョン。ジメチル
エタノ−ルアミンで中和。

【００７８】（注８）ウレタン樹脂：水伸長エマルジョ
ン。トリエチルアミンで中和。

【００７９】（注９）メラミン樹脂：「ユ−バン２８Ｓ
Ｅ」（三井東圧化学（株）製、商品名、疎水性メラミン
樹脂）。

【００８０】（６）クリヤ−コ−ト（Ｅ）：「ル−ガベ
−ククリヤ−」、関西ペイント（株）製、商品名、アク
リル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型。

【００８１】（７）補修塗料（Ｆ−１）〜（Ｆ−３）：
アクリル樹脂中和溶液（注１０）、ポリエステル樹脂中
和溶液（注１１）、サイメル３７０（注１２）、チタン
白顔料（注３）、アルミニウムフレ−ク（注４）、イソ
プロピルアルコ−ルを表２に示す比率で配合してなる有
機溶剤系塗料。

【００８２】

【表２】

【００８３】（注１０）アクリル樹脂中和溶液：反応容
器にブチルセロソルブ６０部を加えて１２０℃に加熱
し、そこに単量体混合物（メタクリル酸メチル３０部、
アクリル酸エチル２３部、アクリル酸ブチル３０部、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル１２部、アクリル酸５部、
α，α´−アゾビスイソブチロニトリル２部）を３時間
かけて定量ポンプを用いて加えて重合せしめ、酸価４
０、水酸基価５２、数平均分子量１００００、樹脂固形
分含有率６０％のアクリル樹脂溶液を得た。この樹脂溶
液１００部にジメチルアミノエタノ−ル３．５部を加え
て中和し、その後イソプロピルアルコ−ルで希釈して、
樹脂固形分含有率５０％のアクリル樹脂中和有機溶剤溶
液を得た。

【００８４】（注１１）ポリエステル樹脂中和溶液：反
応容器にネオペンチルグリコ−ル０．７モル、トリメチ
ロ−ルプロパン０．３モル、無水フタル酸０．４モルお
よびアジオピン酸０．５モルを加え、２００〜２３０℃
で５時間反応させた後、無水トリメリット酸０．０３モ
ルを添加して１８０℃でさらに１時間反応させ、ついで
ブチルセロソルブを加えて、酸価４０、数平均分子量６
０００、樹脂固形分含有率７０％のポリエステル樹脂溶
液を得た。この樹脂溶液１００部にジメチルアミノエタ
ノ−ル４部を加えて中和し、その後イソプロピルアルコ
−ルで希釈して、樹脂固形分含有率６０％のポリエステ
ル樹脂中和有機溶剤溶液を得た。

【００８５】（注１２）サイメル３７０：三井サイテッ
ク社製、水溶性メラミン樹脂。

【００８６】II 実施例および比較例 脱脂およびりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ ３１４
１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電
着塗料を常法により膜厚２０μｍになるように電着塗装
し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させてから、該
電着塗面に、中塗塗料を膜厚３０μｍになるように塗装
し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させた。

【００８７】この中塗塗面の一部を粗さ＃６００の耐水
研磨紙で研磨した。研磨面積は約４０×３０ｍｍで、研
磨部分の最大深さは３０μｍである。

【００８８】つぎに、補修塗料（Ｆ−１）〜（Ｆ−３）
を中塗塗面の研磨部分に塗装した。この塗装は中塗塗膜
が研磨により除去された部分を充填するように行い、塗
装後において、補修塗料が塗装されたその硬化塗面と未
塗装の中塗塗面とが凹凸なく平滑になっているように塗
装することが望ましい。比較例では、補修塗料として、
次工程で使用する白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ−１）、
（Ｃ−２）を塗装した。

【００８９】この補修塗膜を加熱硬化させることなく、
室温で５分間放置してから、白色系水性ベ−スコ−ト
（Ｃ−１）、（Ｃ−２）をミニベル型回転式静電塗装機
を用い、ブ−ス温度２０℃、ブ−ス湿度７５％で全面に
塗装した。塗装膜厚は１０μｍとした。室温で５分間放
置してから、このベ−スコ−ト塗膜面に、パ−ル調ベ−
スコ−ト（Ｄ−１）、（Ｄ−２）をＲＥＡガンを用い、
温度２０℃、湿度７５％で塗装した。塗装膜厚は８〜１
０μｍである。室温で５分間放置してから、この塗膜面
にクリヤ−コ−ト（Ｅ）を、ミニベル型回転式静電塗装
機を用い、温度２０℃、湿度７５％で塗装した。塗装膜
厚は２５μである。室内で３分放置してから、熱風循環
式乾燥炉内において１４０℃で３０分間加熱して、補修
塗料、白色水性ベ−スコ−ト、パ−ル調ベ−スコ−トお
よびクリヤ−コ−トからなる複層塗膜を同時に架橋硬化
せしめた。

【００９０】III 性能試験結果 上記塗料の塗装工程および得られた複層塗膜の性能試験
結果を表３に示す。表３の乾燥において、Ｗは塗装後室
温で３〜５分放置したことを示す。

【００９１】

【表３】

【００９２】試験方法はつぎのとおりである。

【００９３】隠蔽性（白黒、中塗塗膜）：ＪＩＳＫ５４
００の「隠ぺい力」の記載に準じて白黒下地又は中塗塗
膜を隠蔽するのに必要な着色ベ−スコ−トの最小膜厚を
測定した。膜厚が薄いほど隠蔽性が良好であることを示
す。

【００９４】真珠光沢感：ＡＬＣＯＰＥＬＭＲ１００
（富士工業（株）製、商品名）を用い、ＳＶ値およびＩ
Ｖ値を測定した。ＳＶ値は入射角４５度で照射されたレ
−ザ−の反射光のうち、正反射領域で最小光強度となる
受光角での信号出力ＳＶで表され、りん片状雲母からの
拡散反射光の強さ（白度、光散乱度）を表す。数値の高
いほど高白度である。ＩＶ値は入射角４５度で照射され
たレ−ザ−の反射光のうち、クリヤ−表面で反射する鏡
面反射領域の光を除いて最大光強度が得られる受光角で
の信号出力ＩＶで表され、燐片状雲母からの正反射光の
強さ（輝度、明るさ、金属光沢）を表す。数値ＧＡ大き
いほど金属光沢感が高い。

【００９５】ムラ：塗膜の仕上がり性を評価するベテラ
ン１０人に、室内で目視評価してもらい、全員の評価を
総合的にまとめた。○は良好、△はやや良好、×は不良
を示す。

【００９６】塗膜外観：複層塗膜面におけるフクレやワ
キなどの発生の有無を目視で観察した。○はフクレやワ
キなどの発生が全く認められない、△はフクレやワキな
どの発生が少し認められる、×はフクレやワキなどの発
生が多く認められる示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｌ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電着塗料（Ａ）および中塗塗料（Ｂ）を
   塗装し、加熱硬化した後、この中塗塗面を補修塗装して
   から、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クにより
   マンセルカラ−チャ−トＮ７〜Ｎ９の範囲内に調整され
   た塗膜を形成する白色系水性ベ−スコ−ト（Ｃ）、酸化
   チタンで被覆されたりん片状雲母粉末を配合してなるパ
   −ル調のベ−スコ−ト（Ｄ）およびクリヤ−コ−ト
   （Ｅ）をウエットオンウエットで塗装し、加熱して上記
   コ−ト（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の塗膜を同時に架橋
   硬化せしめて複層塗膜を形成するにあたり、中塗塗面の
   被補修部分を研磨し、ついでその研磨部分を、酸価が５
   〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有樹脂の中和物
   と架橋剤を含有する熱硬化性有機溶剤系補修塗料（Ｆ）
   で補修塗装しておくことを特徴とする複層塗膜補修塗装
   法。
2. 【請求項２】 加熱硬化した中塗塗面の被補修部分を研
   磨し、ついでその研磨部分に塗装した補修塗料（Ｆ）の
   塗膜を硬化させることなく、上記のコ−ト（Ｃ）、
   （Ｄ）および（Ｅ）をウエットオンウエットで塗装し、
   これらの塗膜を同時に架橋硬化せしめる請求項１に記載
   の複層塗膜補修塗装法。
3. 【請求項３】 補修塗料（Ｆ）が、ベ−スコ−ト（Ｃ）
   と同様に、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クに
   よりマンセルカラ−チャ−トＮ７〜Ｎ９の範囲内に調整
   された塗膜を形成する白色系塗料である請求項１に記載
   の複層塗膜補修塗装法。
4. 【請求項４】 補修塗料（Ｆ）が、中塗塗料（Ｂ）とほ
   ぼ同色系の塗料である請求項１に記載の複層塗膜補修塗
   装法。
5. 【請求項５】 ベ−スコ−ト（Ｃ）およびベ−スコ−ト
   （Ｄ）の合計硬化膜厚を３０μ以下である請求項１記載
   の複層塗膜補修塗装法。
6. 【請求項６】 酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉
   末が非干渉性であることを特徴とする請求項１記載の複
   層塗膜補修塗装法。