JP2000080169A - 活性エネルギ―線硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性に富み、帯電防止性、剥離性および
耐汚染性が優れ、透明性が高い被膜を与える活性エネル
ギー線硬化性被覆組成物を提供すること。 【解決手段】 ４級アンモニウム塩基、アクリロイル基
またはメタクリロイル基の少なくとも一方、および窒素
原子を介して主鎖に結合するオルガノポリシロキサン単
位を有する重合体（Ａ）と、分子内にアクリロイル基と
メタクリロイル基を合計で３個以上有する多官能（メ
タ）アクリレート（Ｂ）とを含有する、活性エネルギー
線硬化性被覆組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
を照射することにより硬化し、耐摩耗性、帯電防止性、
剥離性、耐汚染性および透明性に優れた被膜を形成する
活性エネルギー線硬化性被覆組成物に関する。また本発
明は、該活性エネルギー線硬化性被覆組成物の成分とし
て有用な新規重合体とその製造方法にも関する。さらに
本発明は、耐摩耗性に優れた帯電防止層を表面に有し、
粘着層を裏面に有する巻き上げ可能なフィルムにも関す
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック製品、例えば、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、塩化ビニル
樹脂、ＡＢＳ樹脂、酢酸セルロース等は、その軽量性、
易加工性、耐衝撃性などが優れているので容器、インス
トルメントパネル、包装材、ハウジング等種々の用途に
使用されている。しかしながら、これらプラスチック製
品は表面硬度が低いため傷がつき易い。このため、ポリ
カーボネートのような透明な樹脂は繰り返し使用するこ
とによって樹脂本来の透明性や外観が著しく損なわれる
という欠点があり、これが耐摩耗性を必要とする分野で
のプラスチック製品の使用を困難なものとしている。

【０００３】そこで、これらのプラスチック製品の表面
に耐摩耗性を付与する活性エネルギー線硬化性ハードコ
ート材料（被覆材）が提供されている。しかしながら、
市販の活性エネルギー線硬化性ハードコート材料の硬化
層は表面固有抵抗値が高くて静電気が発生しやすい。こ
のため、製品への埃の付着量が多くて、製品の美観や透
明性を損ないやすいという問題を有している。したがっ
て、耐摩耗性だけでなく帯電防止性も高い被膜を形成す
る活性エネルギー線硬化性被覆材を提供することが必要
とされている。また、このような被覆材を壁紙、ディス
プレイ、ＴＶブラウン管、光ディスクの保護層として用
いる場合は、人や周囲の環境からの汚染、例えば汗、指
紋、化粧品、食べ物カス、インク等が付着して、その外
観や透明性が更に損なわれる可能性が高く、上記の諸特
性に加えて耐汚染性の優れた被膜が形成できるような活
性エネルギー線加硬化性被覆材も求められている。

【０００４】一方、耐摩耗性を有する帯電防止性被膜を
プラスチック製品の表面に適用する方法として、表面に
耐摩耗性のある帯電防止層を有しかつ裏面に粘着層を有
するフィルムをプラスチック製品の表面に貼り付ける方
法がある。この方法によれば、溶剤を使用しないで簡単
にフィルムをプラスチック製品の表面に適用することが
できるので便利である。特にフィルムが透明であれば、
基材の模様は色調を生かすことができるために利用範囲
が広がる。

【０００５】また、フィルムを巻き取ることができれ
ば、流通時や適用時の取り扱いが容易になるためより好
ましい。しかしながら、フィルムを巻き取ると表面の帯
電防止層が裏面の粘着層に接触するために、両層の粘着
を防止する手段を講じなければならない。その手段とし
てセパレーター用フィルムを挟む方法があるが、製造コ
ストが高いうえ、適用時にセパレーター用フィルムをは
がさなければならないため好ましい方法とはいえない。
また、帯電防止層形成用のハードコート剤にシリコン等
を添加して粘着層に対する剥離性を付与する方法もある
が、１０^8-9Ω程度の高度な帯電防止性と剥離性を両立
することは困難である。このため、現状では帯電防止層
の上にさらに剥離層を形成した二層構造を採用すること
によって帯電防止性と剥離性のバランスをとっている。
しかしながら、このような二重構造を採用しても十分な
性能を付与することはできず、また製造コストがかかる
という問題もあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、これ
らの従来技術の問題点を解決することを課題とした。す
なわち本発明は、耐摩耗性に富み、帯電防止性、剥離性
および耐汚染性が優れ、透明性が高い被膜を与える活性
エネルギー線硬化性被覆組成物を提供することを解決す
べき課題とした。また本発明は、プラスチック製品の表
面に貼り付けることによって該製品表面に耐摩耗性を有
する帯電防止層を形成することができる巻き上げ可能な
フィルムを提供することも解決すべき課題とした。さら
に本発明は、前記活性エネルギー線硬化性被覆組成物の
成分として有用な新規重合体およびその製造方法を提供
することも解決すべき課題とした。

【０００７】

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、４級アン
モニウム塩基、アクリロイル基またはメタクリロイル基
の少なくとも一方、および窒素原子を介して主鎖に結合
するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体と、多
官能（メタ）アクリレートとを含有する組成物に活性エ
ネルギー線を照射すれば、耐摩耗性、帯電防止性、剥離
性および耐汚染性が優れた被膜を形成することができる
ことを見出し、本発明を提供するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、上記組成物の有効成分
として、４級アンモニウム塩基、アクリロイル基または
メタクリロイル基の少なくとも一方、および窒素原子を
介して主鎖に結合するオルガノポリシロキサン単位を有
する重合体を提供する。この重合体は、アミノ基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物が主鎖のアクリロイル
基またはメタクリロイル基に付加した構造を有していて
もよい。また、窒素原子を介さずに主鎖に結合するオル
ガノポリシロキサン単位を有していてもよい。

【０００９】また本発明は、上記重合体の製造方法とし
て、（工程１）１分子中に１個のラジカル重合性基を有
する３級アミン化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラ
ジカル重合性基と水酸基を有する化合物（ａ２）を共重
合して、３級アミンと水酸基を有する重合体を合成し、
（工程２）（工程１）で合成した重合体に、アクリロイ
ル基またはメタクリロイル基とイソシアネート基を有す
る化合物（ａ３）を付加して、３級アミンとアクリロイ
ル基またはメタクリロイル基を有する重合体を合成し、
（工程３）（工程２）で合成した重合体に４級化剤を反
応させて４級アンモニウム塩を形成した後、アミノ基を
有するオルガノポリシロキサン化合物をアクリロイル基
またはメタクリロイル基に付加させる工程。（工程３')
（工程２）で合成した重合体のアクリロイル基またはメ
タクリロイル基にアミノ基を有するオルガノポリシロキ
サン化合物を付加させた後、４級化剤を反応させて４級
アンモニウム塩を形成する工程。の各工程を含む製造方
法を提供する。

【００１０】また本発明は、上記重合体（Ａ）と、分子
内にアクリロイル基とメタクリロイル基を合計で３個以
上有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含有す
る、活性エネルギー線硬化性被覆組成物を提供する。活
性エネルギー線硬化性被覆組成物の好ましい実施態様
は、重合体（Ａ）を１〜４０重量％、多官能（メタ）ア
クリレート（Ｂ）を６０〜９９重量％、他の重合性単量
体（Ｃ）を０〜３５重量％および光重合開始剤（Ｄ）を
含有する態様である。さらに本発明は、上記活性エネル
ギー線硬化性被覆組成物を適用し、活性エネルギー線を
照射することによって形成される硬化被膜を有する材料
も提供する。具体的には、上記活性エネルギー線硬化性
被覆組成物を適用し、活性エネルギー線を照射すること
によって形成される硬化被膜を表面に有し、粘着層を裏
面に有するフィルムを例示することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の実施の形
態について詳細に説明する。まず、本発明の活性エネル
ギー線硬化性被覆組成物を構成する各成分について説明
し、その後に該組成物の調製と応用について説明する。

【００１２】４級アンモニウム塩基、アクリロイル基ま
たはメタクリロイル基の少なくとも一方、および窒素原
子を介して主鎖に結合するオルガノポリシロキサン単位
を有する重合体（Ａ） 本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成物を構成する
重合体（Ａ）は、形成される被膜に主として帯電防止
性、剥離性および耐汚染性を付与するものであり、４級
アンモニウム塩基、アクリロイル基またはメタクリロイ
ル基の少なくとも一方、および窒素原子を介して主鎖に
結合するオルガノポリシロキサン単位を有する。本発明
で使用する重合体（Ａ）は、４級アンモニウム塩基、ア
クリロイル基またはメタクリロイル基の少なくとも一
方、および窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノポ
リシロキサン単位を有する限り、特にその構造、各官能
基の数および結合位置、分子量、粘度などは制限されな
い。本明細書において「窒素原子を介して主鎖に結合す
る」とは、オルガノポリシロキサン単位と重合体主鎖を
結ぶ分子鎖の中に少なくとも１個の窒素原子が存在する
ことを意味する。また、本発明で使用する重合体（Ａ）
は、窒素原子を介さずに主鎖に結合するオルガノポリシ
ロキサン単位を有していてもよい。また、本明細書で
は、アクリロイルとメタクリロイルをまとめて「（メ
タ）アクリロイル」と略記し、アクリレートとメタクリ
レートをまとめて「（メタ）アクリレート」と略記し、
アクリル酸とメタクリル酸をまとめて「（メタ）アクリ
ル酸」と略記する。

【００１３】本発明の重合体（Ａ）の製造方法は特に限
定されるものではないが、上記の（工程１）、（工程
２）および（工程３）からなる製造方法、または上記の
（工程１）、（工程２）および（工程３’）からなる製
造方法により製造するのが好ましい。（工程１）では、
１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン
化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラジカル重合性基
と水酸基を有する化合物（ａ２）を共重合して、３級ア
ミンと水酸基を有する重合体を合成する。（工程１）で
使用する３級アミン化合物（ａ１）は、１分子中に１個
のラジカル重合性基を有するものであれば特にその構造
は制限されない。好ましいのは、以下の一般式（Ｉ）で
表わされる構造を有する化合物である。

【００１４】

【化１】 （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を、Ｒ²とＲ³はＨまたは置
換基を有していてもよい炭素数１〜９のアルキル基を、
ｋは１〜６の整数を表す）

【００１５】上記一般式で表される化合物（ａ１）とし
て、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【００１６】（工程１）で使用する化合物（ａ２）は、
１分子中に１個のラジカル重合性基と水酸基を有する化
合物であれば特にその構造は制限されない。例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエ
チルフタル酸等を挙げることができる。

【００１７】１分子中に１個のラジカル重合性基を有す
る３級アミン化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラジ
カル重合性基と水酸基を有する化合物（ａ２）を共重合
する際、これらの単量体に加えて他のラジカル重合性基
を有する化合物（ａ５）を共重合させることもできる。
このような化合物（ａ５）としては、（メタ）アクリル
酸エステルを用いるのが好ましい。（メタ）アクリル酸
エステルの具体例として、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、シアノ
エチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル；および、トリメトキシシリルプロピル（メ
タ）アクリレート、トリエトキシシリルプロピル（メ
タ）アクリレート、メチルジメトキシシリルプロピル
（メタ）アクリレートのような重合性シラン化合物やト
リフルオロエチル（メタ）アクリレート、２−（パーフ
ルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート等の重合
性フルオロアルキル化合物を挙げることができる。

【００１８】１分子中に１個のラジカル重合性基を有す
る３級アミン化合物（ａ１）と１分子中に１個のラジカ
ル重合性基と水酸基を有する化合物（ａ２）を共重合す
る際、３級アミン化合物（ａ１）の使用量は、共重合性
単量体１００重量％に対して好ましくは４０〜９９重量
％、より好ましくは４５〜９５重量％である。４０重量
％未満では十分な帯電防止性が得られなくなる傾向があ
る。また、化合物（ａ２）の使用量は、共重合性単量体
［（ａ１）＋（ａ２）］１００重量％に対して好ましく
は１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％であ
る。１重量％未満では、その後の工程で導入される（メ
タ）アクリロイル基やポリシロキサン単位の量が少なく
なり、十分な剥離性および耐汚染性が得られなくなる傾
向がある。

【００１９】上記、単量体（ａ１）、（ａ２）および
（ａ５）の共重合は、溶剤中で、通常のラジカル重合開
始剤を用いて行われる。溶剤としては、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類；２−メトキシ
エチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２
−ブトキシエチルアセテート等のエーテルエステル類が
挙げられ、またこれらを混合使用することもできる。

【００２０】重合反応に使用するラジカル重合開始剤と
しては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等
の有機過酸化物；２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が好適に用
いられる。重合液中の単量体濃度は通常１０〜６０重量
％である。また、重合開始剤は単量体混合物に対し通常
０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜２重量％で使
用する。

【００２１】次に（工程２）では、（工程１）で合成し
た重合体に、（メタ）アクリロイル基とイソシアネート
基を有する化合物（ａ３）を付加して、３級アミンと
（メタ）アクリロイル基を有する重合体（ａ４）を合成
する。（工程２）で使用する化合物（ａ３）は（メタ）
アクリロイル基とイソシアネート基を有するものであれ
ばその構造は特に制限されない。例えば、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタ
ル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト等の水酸基を有する（メタ）アクリレートと、トリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等のイソシアネート化合物のモル比１対１の付加
体を挙げることができる。アクリレート基を有する化合
物（ａ３）とメタクリレート基を有する化合物（ａ３）
では、前者の方が反応性が高く、最終的に形成される重
合体（Ａ）の硬化速度も速いので好ましい。

【００２２】（工程１）で合成した重合体に（メタ）ア
クリロイル基とイソシアネート基を有する化合物（ａ
３）を付加させることによって、３級アミンと（メタ）
アクリロイル基を有する重合体（ａ４）を合成すること
ができる。（工程１）で合成した重合体と化合物（ａ
３）は、−ＯＨ基／−ＮＣＯ基≧１の割合、好ましくは
１〜１０で混合する。反応は６０〜１１０℃で１〜２０
時間攪拌するのが好ましい。（工程２）の反応では、
（メタ）アクリロイル基による重合を防止するために、
例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、カテコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコー
ル、フェノチアジン等の重合禁止剤を使用するのが好ま
しい。重合禁止剤の使用量は、反応混合物に対して０．
０１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％で
ある。また、反応を促進させるために、例えば、ジブチ
ル錫ジラウレートや１，４−ジアザビシクロ［２．２．
２］オクタンのような公知の反応触媒を添加してもよ
い。

【００２３】次に（工程３）では、（工程２）で合成し
た重合体（ａ４）に４級化剤を反応させて４級アンモニ
ウム塩を形成した後、アミノ基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物を（メタ）アクリロイル基に付加させ
る。あるいは（工程３）の代わりに、（工程２）で合成
した重合体（ａ４）の（メタ）アクリロイル基にアミノ
基を有するオルガノポリシロキサン化合物を付加させた
後、４級化剤を反応させて４級アンモニウム塩を形成す
る（工程３’）を行ってもよい。（工程３）および（工
程３’）で使用する４級化剤としては、例えばメチルク
ロライド、ブチルクロライド等のアルキルクロライド；
メチルブロマイド、メチルベンジルクロライド、ベンジ
ルクロライド等のハロゲン化物；ジメチル硫酸、ジエチ
ル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類；ｐ−トル
エンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等の
スルホン酸エステル類等を挙げることができる。

【００２４】重合体（ａ４）の３級アミン部分を４級化
剤で４級アンモニウム塩にする反応は、３級アミンと４
級化剤を等モル混合し、２０〜８０℃で１〜２０時間攪
拌することにより行うのが好ましい。４級化の反応を行
うにあたっては、溶剤の親水性を上げるためメチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等のアルコール類；２−メトキシエタ
ノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノ
ール等のエーテル類；水；またはこれらの混合物を添加
しておくことが望ましい。

【００２５】（工程３）および（工程３’）で使用する
アミノ基を有するオルガノポリシロキサン化合物は、少
なくとも１個のオルガノポリシロキサン単位と少なくと
も１個のアミノ基を有する化合物であればその構造は特
に制限されない。アミノ基は、オルガノポリシロキサン
構造の末端に結合していても側鎖に結合していてもよ
い。化合物中に含まれるオルガノポリシロキサン単位
は、好ましくは下記一般式（II）で表される構造を有す
る。

【００２６】

【化２】 式中、Ｒ⁴とＲ⁵は同一でも異なっていてもよく、メチル
基もしくはフェニル基であり、ｎは５以上の整数を表
す。

【００２７】好ましいオルガノポリシロキサン化合物と
して、アミン当量が５００〜２００００のポリアルキル
（Ｃ１〜Ｃ６）アミノジアルキルシロキサンを挙げるこ
とができる。

【００２８】重合体（ａ４）の（メタ）アクリロイル基
にアミノ基を有するオルガノポリシロキサン化合物をマ
イケル付加する反応では、（メタ）アクリロイル基／ア
ミノ基＞１、好ましくは１０〜１０００の割合で混合す
る。この反応は６０〜１１０℃で１〜２０時間攪拌する
のが好ましい。この反応によって、重合体（ａ４）の
（メタ）アクリロイル基の一部に、アミノ基を有するオ
ルガノポリシロキサン化合物が付加した構造が形成され
る。

【００２９】本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成
物に使用する重合体（Ａ）は、４級アンモニウム塩基、
（メタ）アクリロイル基、および窒素原子を介して主鎖
に結合するオルガノポリシロキサン単位の他に、さらに
窒素原子を介さずに主鎖に結合するオルガノポリシロキ
サン単位も有するものであるのが剥離性が向上するので
好ましい。このような重合体は、被膜形成時に被膜表面
により出やすい構造をとるため、剥離性と帯電防止性の
向上を図ることができ、その種類によっては耐汚染性の
向上も可能である。

【００３０】このような窒素原子を介さずに主鎖に結合
するオルガノポリシロキサン単位も有する重合体は、
（工程１）の代わりに、１分子中に１個のラジカル重合
性基を有する３級アミン化合物（ａ１）と、１分子中に
１個のラジカル重合性基と水酸基を有する化合物の共重
合体（ａ２）と、１分子中に１個のラジカル重合性基ま
たは１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノポ
リシロキサン化合物を共重合することにより得られる。
その後に（工程２）と（工程３）、または（工程２）と
（工程３’）を行えば目的とする重合体を合成すること
ができる。

【００３１】ここで、１分子中に１個のラジカル重合性
基を有するオルガノポリシロキサン化合物は、上記一般
式（II）で表わされるオルガノポリシロキサン単位を有
するものであるのが好ましい。また、アクリル、メタク
リル、スチリル、ケイ皮酸エステル、ビニル、アリル等
のラジカル重合性基を１分子中に１個有するものである
のが好ましい。１分子中に１個のラジカル重合性基を有
する３級アミン化合物（ａ１）と１分子中に１個のラジ
カル重合性基と水酸基を有する化合物（ａ２）との共重
合の容易性を考慮すると、アクリル基、メタクリル基、
スチリル基を末端に有するオルガノポリシロキサン化合
物を使用するのが特に好ましい。また、１分子中に１個
のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ１）
と１分子中に１個のラジカル重合性基と水酸基を有する
化合物（ａ２）が重合する際、連鎖移動によりスルフィ
ド結合を介して重合体中に導入される１分子中に２個の
メルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物も
好適に用いることができる。

【００３２】いかなる理論にも拘泥するものではない
が、重合体（Ａ）には（メタ）アクリロイル基が存在す
ることから、活性エネルギー線照射時に後述する多官能
（メタ）アクリレート（Ｂ）と結合し、耐摩耗性に優れ
た被膜を形成しうるものと考えられる。また、重合体
（Ａ）には帯電防止性を付与する４級アンモニウム塩基
と剥離性および耐汚染性を付与するオルガノポリシロキ
サン単位が存在するために、帯電防止性、剥離性および
耐汚染性がすべて高い被膜を形成することができるもの
と考えられる。特に窒素原子を介さずに主鎖に結合する
オルガノポリシロキサンも有する場合は、重合体（Ａ）
が被膜表面に現れやすくなるために、被膜の剥離性と帯
電防止性がより高まるものと考えられる。このように、
重合体（Ａ）は活性エネルギー線硬化性被覆組成物の成
分として優れた機能を有しており、極めて有用である。

【００３３】分子内にアクリロイル基とメタクリロイル
基を合計で３個以上有する多官能（メタ）アクリレート
（Ｂ） 本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成物を構成する
多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、分子内に３個以
上の（メタ）アクリロイル基を有するものである限り特
にその構造は制限されない。多官能（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）は、アクリレート基かメタクリレート基のいず
れか一方のみを有するものであってもよいし、両方を有
するものであってもよい。好ましいのは反応性が高いこ
とから、アクリレート基を有する化合物である。分子内
に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能
（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレン
オキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アク
リロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変
性トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリ
スリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ートを挙げることができる。また、ポリイソシアネート
化合物と分子内に水酸基および３個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する水酸基含有多官能（メタ）アクリレ
ートを反応して得られるウレタン（メタ）アクリレート
や、テトラカルボン酸二無水物と分子内に水酸基および
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有
多官能（メタ）アクリレートを反応して得られるカルボ
キシル基含有多官能（メタ）アクリレートを使用するこ
ともできる。これらの多官能（メタ）アクリレートは、
２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００３４】テトラカルボン酸二無水物の具体例として
は、ピロメリト酸二無水物、３，３′，４，４′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビフ
タル酸無水物、４，４′−オキソジフタル酸無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタ
ル酸無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒド
ロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラ
ヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７
−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等
が挙げられる。

【００３５】また、分子内に水酸基および３個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有多官能（メ
タ）アクリレートの具体例としては、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタ（メタ）アクリレート、およびこれらの混合物
等が挙げられる。これら分子内に３個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中
でも、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレ
ート、テトラカルボン酸二無水物と分子内に水酸基およ
び３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含
有多官能（メタ）アクリレートを反応して得られるカル
ボキシル基含有多官能（メタ）アクリレート、およびこ
れらの混合物が耐摩耗性の優れた被膜を与える点から特
に望ましい。

【００３６】任意成分 本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成物には、４級
アンモニウム塩基、（メタ）アクリロイル基、および窒
素原子を介して主鎖に結合するオルガノポリシロキサン
単位を有する重合体（Ａ）および分子内に３個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリ
レート（Ｂ）の他に、他の重合性単量体（Ｃ）、例えば
分子内に１個または２個の（メタ）アクリロイル基を有
する（メタ）アクリレートを用いることを妨げるもので
はない。具体的には、（メタ）アクリロイル基を２個有
するウレタン（メタ）アクリレートやエポキシ（メタ）
アクリレートを、耐摩耗性、帯電防止性および剥離性の
低下しない範囲（被膜成分中の３５重量％以下）で用い
ることができる。

【００３７】また、被覆組成物の硬化に活性エネルギー
線として紫外線を用いる場合、上記重合体（Ａ）および
多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）に加えて光重合開始
剤が用いられる。光重合開始剤としては、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジ
エトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノ
ン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホス
フィンオキサイド、２−メチル−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）−ブタン−１−オン、ミヒラーズケトン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロ
ロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等
が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜に
併用することもできる。

【００３８】本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成
物には、被膜物性を改良する目的で紫外線吸収剤（例え
ば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチ
ル酸系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤）、紫外線
安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外線安定剤）、
酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄系、リン系酸
化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レベリ
ング剤等のこの種の組成物に配合される種々の添加剤を
被膜を形成する組成中にそれぞれ０．０１〜２重量％配
合することができる。さらに、被覆組成物の粘度調整や
重合体の製造の際に用いた溶剤と同一のものを使用する
ことができる。

【００３９】被覆組成物 本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成物は、４級ア
ンモニウム塩基、（メタ）アクリロイル基、および窒素
原子を介して主鎖に結合するオルガノポリシロキサン単
位を有する重合体（Ａ）、分子内に３個以上の（メタ）
アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート
（Ｂ）、必要に応じて他の重合性単量体（Ｃ）や光重合
開始剤を混合することによって調製することができる。
重合体（Ａ）の使用量は、溶剤を除いた被膜形成の固形
成分１００重量％中、好ましくは１〜４０重量％、より
好ましくは５〜２５重量％である。１重量％未満では十
分な帯電防止性、剥離性および耐汚染性を有する被膜が
得られない傾向がある。また、４０重量％を超えると被
膜の耐摩耗性が低下する傾向がある。

【００４０】また、分子内に３個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の
使用量は、溶剤を除いた被膜形成の固形成分１００重量
％中、好ましくは６０〜９９重量％、より好ましくは７
５〜９５重量％である。６０重量％未満では十分な耐摩
耗性を有する被膜が得られない傾向がある。また９９重
量％を超えると、十分な帯電防止性を有する被膜が得ら
れない傾向がある。重合体（Ａ）、多官能（メタ）アク
リレート（Ｂ）以外の他の重合性単量体（Ｃ）は、組成
物の粘度を調整し、得られる被膜に可撓性を付与する目
的で被膜形成の固形成分中の３５重量％以下、好ましく
は、３〜１０重量％で使用する。光重合開始剤は、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重合性成分の和の１０重
量％以下、好ましくは１〜５重量％で使用する。

【００４１】本発明の被覆組成物は、例えば、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、塩化ビニル樹脂およびＡＢ
Ｓ樹脂等のプラスチック基材に、ディッピング法、フロ
ーコート法、スプレー法、バーコート法、およびグラビ
アコート、ロールコート、ブレードコートおよびエアー
ナイフコート等の塗工器具による塗工方法で、溶剤乾
燥、活性エネルギー線照射後、プラスチック基材表面に
１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍの肉厚の被膜が
得られるように塗工する。次いで、塗布した被覆組成物
層を架橋硬化させるために、キセノンランプ、低圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源か
ら発せられる紫外線あるいは、通常２０〜２０００ｋＶ
の粒子加速器から取り出される電子線、α線、β線、γ
線等の活性エネルギー線を照射し、硬化させて被膜を形
成させる。

【００４２】

【実施例】以下に合成例および実施例を記載して、本発
明をさらに具体的に説明する。以下の合成例および実施
例に記載される成分、割合、手順等は、本発明の趣旨か
ら逸脱しない限り適宜変更することができる。したがっ
て、本発明の範囲は以下に記載される具体例に制限され
るものではない。なお、合成例および実施例に記載され
る部および％は、重量部および重量％をそれぞれ意味す
る。

【００４３】（合成例１）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、およびアクリロイル基の一部にアミノ基を
有するオルガノポリシロキサン化合物が付加した構造を
有する重合体（Ａ）の合成例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート８７部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３部、およびメ
チルエチルケトン２００部の混合物を加熱して８０℃に
達した時、および８０℃に達してから２時間後に、それ
ぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、さらに８０℃で８時間反応して、固形分３３％の共
重合体を得た。次に得られた共重合体溶液に、イソホロ
ンジイソシアネート３３．３部と２−ヒドロキシエチル
アクリレート２３．２部を８０℃で６時間反応して得ら
れた付加物５６．５部を添加し、８０℃で６時間反応し
（赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ^-1のイソシアネー
ト基の吸収の消滅を確認）、アクリロイル基を有する固
形分４４％の共重合体溶液を得た。

【００４４】次に、得られた共重合体溶液に、イソプロ
ピルアルコール２００部を添加した後、塩化メチルを反
応系に導入し、５０℃で６時間反応した。さらにアミノ
基を有するオルガノポリシロキサン化合物（東芝シリコ
ン（株）製：ＴＳＦ４７００、アミン当量３０００）１
５部を添加し、８０℃で２時間反応し、４級アンモニウ
ム塩基、アクリロイル基、およびアクリロイル基の一部
にアミノ基を有するオルガノポリシロキサン化合物が付
加した構造を有する重合体［Ｉ］（固形分３３％）を得
た。

【００４５】（合成例２）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、およびアクリロイル基の一部にアミノ基を
有するオルガノポリシロキサン化合物が付加した構造を
有する重合体（Ａ）の合成例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート９０部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、およびメ
チルエチルケトン２００部の混合物を加熱して８０℃に
達した時、および８０℃に達してから２時間後に、それ
ぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、８０℃で８時間反応して、固形分３３％の共重合体
を得た。この共重合体溶液に、イソホロンジイソシアネ
ート２２．２部とペンタエリスリトールトリアクリレー
トとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物
（大阪有機化学工業（株）製：ビスコート３００、水酸
基価１３１ｍｇＫＯＨ／ｇ）５７．１部を８０℃で６時
間反応して得られた付加物７９．３部を添加し、８０℃
で６時間反応し（赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ ^-1
のイソシアネート基の吸収の消滅を確認）、アクリロイ
ル基を有する固形分４７％の共重合体溶液を得た。

【００４６】次に、得られた共重合体溶液に、イソプロ
ピルアルコール２００部を添加した後、塩化メチルを反
応系に導入し、５０℃で６時間反応した。さらにアミノ
基を有するオルガノポリシロキサン化合物（東芝シリコ
ン（株）製：ＴＳＦ４７００、アミン当量３０００）１
０部を添加し、８０℃で２時間反応し、４級アンモニウ
ム塩基、アクリロイル基、およびアクリロイル基の一部
にアミノ基を有するオルガノポリシロキサン化合物が付
加した構造を有する重合体［II］（固形分３５％）を得
た。

【００４７】（合成例３）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、およびアクリロイル基の一部にアミノ基を
有するオルガノポリシロキサン化合物が付加した構造を
有する重合体（Ａ）の合成例３ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート８０部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、片末端に
メタクリロイル基を有するオルガノポリシロキサン化合
物（チッソ（株）製：ＦＭ０７２５）１０部、およびメ
チルエチルケトン２００部の混合物を加熱して８０℃に
達した時、および８０℃に達してから２時間後に、それ
ぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、８０℃で８時間反応して、固形分３３％の共重合体
を得た。この共重合体溶液に、イソホロンジイソシアネ
ート２２．２部とペンタエリスリトールトリアクリレー
トとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物
（大阪有機化学工業（株）製：ビスコート３００、水酸
基価１３１ｍｇＫＯＨ／ｇ）５７．１部を８０℃で６時
間反応して得られた付加物７９．３部を添加し、８０℃
で６時間反応し（赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ^-1
のイソシアネート基の吸収の消滅を確認）、アクリロイ
ル基を有する固形分４７％の共重合体溶液を得た。

【００４８】次に、得られた共重合体溶液に、イソプロ
ピルアルコール２００部を添加した後、塩化メチルを反
応系に導入し、５０℃で６時間反応した。さらにアミノ
基を有するオルガノポリシロキサン化合物（東芝シリコ
ン（株）製：ＴＳＦ４７００、アミン当量３０００）１
０部を添加し、８０℃で２時間反応し、４級アンモニウ
ム塩基、アクリロイル基、およびアクリロイル基にアミ
ノ基を有するオルガノポリシロキサン化合物が付加した
構造を有する重合体［III]（固形分３５％）を得た。

【００４９】（合成例４）４級アンモニウム塩基を有す
るが、アクリロイル基やオルガノポリシロキサン単位を
有しない重合体の合成例 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート８７部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３部、およびメ
チルエチルケトン２００部の混合物を加熱して８０℃に
達した時、および８０℃に達してから２時間後に、それ
ぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、８０℃で８時間反応して、固形分３３％の共重合体
溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、イソプロ
ピルアルコール１００部を添加した後、塩化メチルを反
応系に導入し、５０℃で６時間反応し、４級アンモニウ
ム塩基およびアクリロイル基を有する重合体［IV］（固
形分２９％）を得た。

【００５０】（合成例５）アクリロイル基、および該ア
クリロイル基の一部にアミノ基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物が付加した構造を有するが、４級アンモ
ニウム塩基を有しない重合体の合成例 メチルメタクリレート８７部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１３部、およびメチルエチルケトン２００
部の混合物を加熱して８０℃に達した時、および８０℃
に達してから２時間後に、それぞれアゾビスイソブチロ
ニトリルを０．３部ずつ添加し、８０℃で８時間反応し
て、固形分３３％の共重合体を得た。この共重合体溶液
に、イソホロンジイソシアネート３３．３部と２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２３．２部を８０℃で６時間
反応して得られた付加物５６．５部を添加し、８０℃で
６時間反応し（赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ^-1の
イソシアネート基の吸収の消滅を確認）、アクリロイル
基を有する固形分４４％の共重合体溶液を得た。次に、
得られた共重合体溶液に、イソプロピルアルコール２０
０部を添加した後、アミノ基を有するオルガノポリシロ
キサン化合物（東芝シリコン（株）製：ＴＳＦ４７０
０、アミン当量３０００）１５部を添加し、８０℃で２
時間反応し、アクリロイル基、および該アクリロイル基
の一部にアミノ基を有するオルガノポリシロキサン化合
物が付加した構造を有する重合体［Ｖ］（固形分３０
％）を得た。

【００５１】（合成例６）カルボキシル基を有する多官
能（メタ）アクリレート（Ｂ）の合成例 ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレートの混合物（日本化薬
社製：カヤラッドＤＰＨＡ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１６３部、ピロメリト酸二無水物２１．８部、メチ
ルエチルケトン１００部、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル０．１部およびＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
１部を加え、８０℃で８時間反応することによって、カ
ルボキシル基含有多官能（メタ）アクリレート［VI］溶
液（固形分６５％）を得た。

【００５２】（合成例７）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノ
ポリシロキサン単位、および窒素原子を介さずに主鎖に
結合するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体の
合成例１ ２−エチルヘキシルメタクリレート３０部、片末端にメ
タクリロイル基を有するオルガノポリシロキサン（チッ
ソ（株）製：ＦＭ０７２５）１０部、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート５０部及びメチルエチルケトン２００
部の混合物を加熱して、６５℃に達した時、及び６５℃
に達してから２時間後に、それぞれ２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．６部ずつ添
加し、更に６５℃で５時間、８０℃で２時間反応して、
固形分３３％の共重合体を得た。この共重合体溶液に、
イソホロンジイソシアネート２２．２部及びペンタエリ
スリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテ
トラアクリレートとの混合物（大阪有機化学工業（株）
製：ビスコート３００、水酸基価１３１ｍｇＫＯＨ／
ｇ）５７．１部を２５℃で３時間、５０℃で２時間、そ
して８０℃で３時間反応して得られた付加物７９．３部
を添加し、８０℃で５時間反応し（赤外吸収スペクトル
で２２５０ｃｍ^-1のイソシアネート基の吸収の消滅を確
認）、側鎖にアクリロイル基を有する固形分４５％の共
重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液をイソ
プロピルアルコールで固形分２０％になるように希釈し
た後、塩化メチルを反応器に導入し、５０℃で６時間反
応した。さらにアミノ基を有するオルガノポリシロキサ
ン（東芝シリコン（株）製：ＴＳＦ４７００、アミン当
量３０００）を固形分１００部に対し１０部添加し、８
０℃で１．５時間反応し、側鎖にアクリロイル基を有
し、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノポリシロ
キサン単位を有する重合体［VII］（固形分２７％）を
得た。

【００５３】（合成例８）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノ
ポリシロキサン単位を有する重合体の合成例 片末端にメタクリロイル基を有するオルガノポリシロキ
サンを使用せず、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リレートの使用量を６０部としたこと以外は、合成例７
と同様にして固形分３３％の共重合体を得た。これにつ
いても上記合成例７と同様の反応を行い、側鎖にアクリ
ロイル基を有する固形分４５％の共重合体溶液を経て、
側鎖にアクリロイル基及び窒素原子を介して主鎖に結合
するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体［VII
I］（固形分２７％）を得た。

【００５４】（合成例９）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノ
ポリシロキサン単位、および窒素原子を介さずに主鎖に
結合するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体の
合成例２ ２−エチルヘキシルメタクリレートに代えてラウリルメ
タクリレートを用いたこと以外は、合成例８と同様にし
て、アクリロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合する
オルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩基
を有する重合体［IX］（固形分２０％）を得た。

【００５５】（合成例10）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノ
ポリシロキサン単位、および窒素原子を介さずに主鎖に
結合するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体の
合成例３ ２−エチルヘキシルメタクリレートに代えてステアリル
メタクリレートを用いたこと以外は、合成例８と同様に
して、アクリロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合す
るオルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩
基を有する重合体［Ｘ］（固形分２７％）を得た。

【００５６】（合成例11）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノ
ポリシロキサン単位、および窒素原子を介さずに主鎖に
結合するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体の
合成例４ ２−エチルヘキシルメタクリレートに代えて２，２，２
−トリフルオロエチルメタクリレートを用いたこと以外
は合成例８と同様にして、アクリロイル基、窒素原子を
介して主鎖に結合するオルガノシロキサン単位及び４級
アンモニウム塩基を有する重合体［XI］（固形分２８
％）を得た。

【００５７】（合成例12）４級アンモニウム塩基、アク
リロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノ
ポリシロキサン単位、および窒素原子を介さずに主鎖に
結合するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体の
合成例５ ２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート及び片末端にメタクリロイル基を有
するオルガノポリシロキサン（チッソ（株）製：ＦＭ０
７２５）の使用量をそれぞれ２０部、５部及び１５部と
し、更にトリメトキシシリルプロピルメタクリレート１
０部を加えたこと以外は上記合成例７と同様にしてアク
リロイル基、窒素原子を介して主鎖に結合するオルガノ
ポリシロキサン単位、窒素原子を介さずに主鎖に結合す
るオルガノポリシロキサン単位及び４級アンモニウム塩
基を有する重合体［XII］（固形分濃度２７％）を得
た。

【００５８】（実施例および比較例）活性エネルギー線
硬化性被覆組成物の製造例 重合体［Ｉ］〜［XII］のいずれか１種、多官能（メ
タ）アクリレート、必要に応じて他の重合性単量体、光
重合開始剤および溶剤を、表１に示す割合で均一に配合
して活性エネルギー線硬化性被覆組成物を調製した（実
施例１〜１５および比較例１，２）。

【００５９】

【表１】

【００６０】実施例１〜９および比較例１、２の活性エ
ネルギー線硬化性被覆組成物を透明（ヘイズ値３．０
％）な１００μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（ダイアホイルヘキスト（株）製：Ｔ１０
０Ｅ）に、また実施例１０〜１５の活性エネルギー線硬
化性被覆組成物を透明（ヘイズ値１．５％）な１００μ
ｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製；Ｔ６００
Ｅ）に、それぞれバーコーターを用いて乾燥後の塗膜厚
が６μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間加熱乾燥
した。出力密度１２０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯の光源下１
０ｃｍの位置にこのフィルムを固定し、１０００ｍＪ／
ｃｍ²で紫外線を照射して塗膜を形成した。

【００６１】各塗膜形成フィルムを２３℃、相対湿度６
０％の恒温室に２４時間放置した後、表面抵抗計（タケ
ダリケン製：ＴＲ−８６０１型）を用い、印加電圧１０
０Ｖ、１分値で表面固有抵抗値を測定した。また、１８
ｍｍ幅のセロテープ（ニチバン製）を圧着した後、レオ
メーターＮＲＭ−２００３Ｊ（ブドウ製）を用いて、剥
離角度９０度、引っ張り速度６０ｍｍ／分でセロテープ
を剥離した時の剥離強度を測定することによって剥離性
を評価した。さらに、各塗膜の透明性を、ＪＩＳ Ｋ−
７１０５にしたがってヘイズ値（Ｈ％）で評価した。ま
た、摩耗輪（Ｃａｌｉｂｒａｓｅ社製：ＣＳ−１０Ｆ）
を用いて、荷重５００ｇで１００回転テーバー摩耗試験
を行い、テーバー摩耗試験後のヘイズ値とテーバー摩耗
試験前のヘイズ値との差ΔＨ％を測定することによって
耐摩耗性を評価した。接触角については、Ｐ型接触角測
定器（協和科学（株）製）を用い、２３℃、相対湿度６
５％の恒温室に２４時間以上放置したサンプルの表面
に、水０．００２ｍｌを滴下し、２３℃にて測定を行っ
た（単位：度）。

【００６２】塗膜の耐インキ汚染性は、拭き取り性と反
復消去性とで評価した。いずれの評価においても２３
℃、相対温度６５％中に２４時間以上状態調整したサン
プルに、油性のマーカーペン（黒・赤）及び水性のマー
カーペン（黒）で線を引き、更に２４時間上記の条件下
に静置したものを使用した。拭き取り性は、この試料を
拭き取り用のシボ付け紙（ＪＫワイパー１５０−Ｓ、十
条製紙（株）製）を用いて、人手によって３回拭き取り
を行なうことにより試験した。評価は、３段階で行な
い、３回の拭き取りで、完全に拭き取れたものを
「○」、僅かに線の跡が残るものを「△」、一部又は全
部のインクが付着したままのものを「×」とした。反復
消去性は、レンズコーティング硬度試験器具（ＭＩＬ−
Ｃ−６７５法、荷重０．４ｋｇ重）を用いて、５回以内
で拭き取れた場合は、同じサンプルを使って状態調整及
び線引きを行なってこの試験を繰り返し、拭き取れなく
なるまでの試験の反復回数を反復消去性の値とした。
上記の２つの評価において、拭き取り性が全てのインキ
について「○」、かつ反復消去性が油性インキについて
１０回以上、水性インキについて５回以上である場合、
耐インキ汚染性が優れていると言える。

【００６３】評価結果を表２に示す。なお、基材の二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面固有抵
抗値は１０¹⁶Ωを越え、耐摩耗性は、２８．５％であっ
た。なお、表中の上段は硬化後初期、中段は耐湿熱性試
験後（８０℃、相対湿度９０％、１２０時間）、下段は
耐水性試験後（５０℃の流水に３０分間浸漬）の試験結
果を示す。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組
成物は、帯電防止性、剥離性、耐汚染性、透明性および
耐摩耗性に優れ、耐湿熱性、耐水性等の耐久性も良好な
被膜を与える。中でも特に、重合体（Ａ）としてオルガ
ノポリシロキサン単位を有する重合体を用いた場合、帯
電防止性および剥離性の優れた被膜が得られる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ Ｐ 183/04 183/04 187/00 187/00 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｚ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ４級アンモニウム塩基、アクリロイル基
   またはメタクリロイル基の少なくとも一方、および窒素
   原子を介して主鎖に結合するオルガノポリシロキサン単
   位を有する重合体。
2. 【請求項２】 アミノ基を有するオルガノポリシロキサ
   ン化合物がアクリロイル基またはメタクリロイル基に付
   加した構造を有する、請求項１記載の重合体。
3. 【請求項３】 窒素原子を介さずに主鎖に結合するオル
   ガノポリシロキサン単位を有する、請求項１または２記
   載の重合体。
4. 【請求項４】 以下の（工程１）、（工程２）、および
   （工程３）または（工程３’）を含む、請求項２記載の
   重合体の製造方法。 （工程１）１分子中に１個のラジカル重合性基を有する
   ３級アミン化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラジカ
   ル重合性基と水酸基を有する化合物（ａ２）を共重合し
   て、３級アミンと水酸基を有する重合体を合成する工
   程。 （工程２）（工程１）で合成した重合体に、アクリロイ
   ル基またはメタクリロイル基とイソシアネート基を有す
   る化合物（ａ３）を付加して、３級アミンとアクリロイ
   ル基またはメタクリロイル基を有する重合体を合成する
   工程。 （工程３）（工程２）で合成した重合体に４級化剤を反
   応させて４級アンモニウム塩を形成した後、アミノ基を
   有するオルガノポリシロキサン化合物をアクリロイル基
   またはメタクリロイル基に付加させる工程。 （工程３')（工程２）で合成した重合体のアクリロイル
   基またはメタクリロイル基にアミノ基を有するオルガノ
   ポリシロキサン化合物を付加させた後、４級化剤を反応
   させて４級アンモニウム塩を形成する工程。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の重合体
   （Ａ）と、分子内にアクリロイル基とメタクリロイル基
   を合計で３個以上有する多官能（メタ）アクリレート
   （Ｂ）とを含有する、活性エネルギー線硬化性被覆組成
   物。
6. 【請求項６】 前記重合体（Ａ）を１〜４０重量％、前
   記多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を６０〜９９重量
   ％、他の重合性単量体（Ｃ）を０〜３５重量％および光
   重合開始剤（Ｄ）を含有する、請求項５記載の活性エネ
   ルギー線硬化性被覆組成物。
7. 【請求項７】 請求項５または６記載の活性エネルギー
   線硬化性被覆組成物を適用し、活性エネルギー線を照射
   することによって形成される硬化被膜を有する材料。
8. 【請求項８】 請求項５または６記載の活性エネルギー
   線硬化性被覆組成物を適用し、活性エネルギー線を照射
   することによって形成される硬化被膜を表面に有し、粘
   着層を裏面に有するフィルム。