JP2000072902A - 電離性放射線照射ゴム成形体およびその製法 - Google Patents
電離性放射線照射ゴム成形体およびその製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、圧縮永久歪性、耐油性、耐薬品性お
よび耐添加剤性に優れ、機械的強度の改善された電離性
放射線照射ゴム成形体を提供する。 【解決手段】 ビニリデンフルオライドの共重合比が4
5〜88モル%、数平均分子量が5,000〜200,0
00のフッ素ゴム5〜95重量%、およびアクリルゴム
95〜5重量%からなる配合物の予備成形体に電離性放
射線を照射して得られるゴム成形体及びその製法。
よび耐添加剤性に優れ、機械的強度の改善された電離性
放射線照射ゴム成形体を提供する。 【解決手段】 ビニリデンフルオライドの共重合比が4
5〜88モル%、数平均分子量が5,000〜200,0
00のフッ素ゴム5〜95重量%、およびアクリルゴム
95〜5重量%からなる配合物の予備成形体に電離性放
射線を照射して得られるゴム成形体及びその製法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電離性放射線照射
ゴム成形体およびその製法に関する。
ゴム成形体およびその製法に関する。
【0002】
【従来の技術】アクリルゴムは従来の汎用ゴムに比べて
耐熱性、耐油性に優れており、各種工業用シール材等に
用いられている。
耐熱性、耐油性に優れており、各種工業用シール材等に
用いられている。
【0003】しかし150℃を越える領域での圧縮永久
歪性や耐熱性は十分でなく、このような温度ではシール
材やホース、電線として使用できない。一方フッ素ゴム
は耐熱性、圧縮永久歪性、耐油性、耐薬品性などに優
れ、工業用材料、その他の分野において有用である。し
かし、これらの分野で汎用的に使用されるには経済性を
無視できないため、卓越した性能を有しながらも飛躍的
に使用量が増加することは期待できないのが現状であ
る。またエンジンオイルなどに含まれるある種の添加剤
(特にアミン系化合物)により変化を起こすという欠点
も有している。
歪性や耐熱性は十分でなく、このような温度ではシール
材やホース、電線として使用できない。一方フッ素ゴム
は耐熱性、圧縮永久歪性、耐油性、耐薬品性などに優
れ、工業用材料、その他の分野において有用である。し
かし、これらの分野で汎用的に使用されるには経済性を
無視できないため、卓越した性能を有しながらも飛躍的
に使用量が増加することは期待できないのが現状であ
る。またエンジンオイルなどに含まれるある種の添加剤
(特にアミン系化合物)により変化を起こすという欠点
も有している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このようなアクリルゴ
ムとフッ素ゴムの特性を兼ね備えた材料を開発すべくア
クリルゴムとフッ素ゴムをブレンドし、一方あるいは双
方の加硫剤を用いて加硫成形する方法が検討されている
が、一方あるいは双方の加硫が不十分となり機械的強
度、圧縮永久歪等の物理的性質および耐熱性等の点で不
十分であった。またこれらを改善するためにフッ素ゴム
とアクリルゴムをパーオキサイド共架橋可能な材料がす
でに開発されている(WO96/17890)が、従来
の架橋剤による架橋方法では機械的強度が不十分であっ
た。本発明の課題は耐熱性、圧縮永久歪性、耐油性、耐
薬品性および耐添加剤性に優れ、機械的強度の改善され
た電離性放射線照射ゴム成形体を提供することにある。
ムとフッ素ゴムの特性を兼ね備えた材料を開発すべくア
クリルゴムとフッ素ゴムをブレンドし、一方あるいは双
方の加硫剤を用いて加硫成形する方法が検討されている
が、一方あるいは双方の加硫が不十分となり機械的強
度、圧縮永久歪等の物理的性質および耐熱性等の点で不
十分であった。またこれらを改善するためにフッ素ゴム
とアクリルゴムをパーオキサイド共架橋可能な材料がす
でに開発されている(WO96/17890)が、従来
の架橋剤による架橋方法では機械的強度が不十分であっ
た。本発明の課題は耐熱性、圧縮永久歪性、耐油性、耐
薬品性および耐添加剤性に優れ、機械的強度の改善され
た電離性放射線照射ゴム成形体を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は下記に記載の電
離性放射線照射ゴム成形体およびその製法に係る。電離
性放射線照射ゴム成形体:ビニリデンフルオライドの共
重合比が45〜88モル%、数平均分子量が5,000
〜200,000のフッ素ゴム5〜95重量%、および
アクリルゴム95〜5重量%からなる配合物の予備成形
体に電離性放射線を照射して得られるゴム成形体。
離性放射線照射ゴム成形体およびその製法に係る。電離
性放射線照射ゴム成形体:ビニリデンフルオライドの共
重合比が45〜88モル%、数平均分子量が5,000
〜200,000のフッ素ゴム5〜95重量%、および
アクリルゴム95〜5重量%からなる配合物の予備成形
体に電離性放射線を照射して得られるゴム成形体。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明のゴム成形体は下記のゴム
組成物を予備成形した後、電離性放射線を照射して得ら
れる。本発明のゴム成形体に使用されるフッ素ゴムは、
例えばビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピ
レン系、ビニリデンフルオライド/テトラフルオロエチ
レン/ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデンフルオ
ライド/クロロトリフルオロエチレン系等のビニリデン
フルオライド系の共重合体、テトラフルオロエチレン/
プロピレン系、ヘキサフルオロプロピレン/エチレン
系、フルオロ(アルキルビニルエーテル)/オレフィン
系(たとえばビニリデンフルオライド/テトラフルオロ
エチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル)の共
重合体、などが挙げられ、又これらのうち、ビニリデン
フルオライド/ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデ
ンフルオライド/テトラフルオロエチレン/ヘキサフル
オロプロピレン系のエラストマーが好ましい。上記フル
オロ(アルキルビニルエーテル)は複数個のエーテル結
合を含むものであっても良い。さらにその分子量は数平
均分子量が5,000〜200,000、好ましくは5
0,000〜170,000のものが良い。分子量が20
0,000以上の場合は十分な加工性が得られず、また
5,000未満では加硫後特性が十分でない。ここでの
加工性は、加硫特性、ロール加工性、成形性などを意味
する。フッ素ゴムのビニリデンフルオライド共重合比は
45〜88モル%、好ましくは55〜85モル%のもの
が良い。
組成物を予備成形した後、電離性放射線を照射して得ら
れる。本発明のゴム成形体に使用されるフッ素ゴムは、
例えばビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピ
レン系、ビニリデンフルオライド/テトラフルオロエチ
レン/ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデンフルオ
ライド/クロロトリフルオロエチレン系等のビニリデン
フルオライド系の共重合体、テトラフルオロエチレン/
プロピレン系、ヘキサフルオロプロピレン/エチレン
系、フルオロ(アルキルビニルエーテル)/オレフィン
系(たとえばビニリデンフルオライド/テトラフルオロ
エチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル)の共
重合体、などが挙げられ、又これらのうち、ビニリデン
フルオライド/ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデ
ンフルオライド/テトラフルオロエチレン/ヘキサフル
オロプロピレン系のエラストマーが好ましい。上記フル
オロ(アルキルビニルエーテル)は複数個のエーテル結
合を含むものであっても良い。さらにその分子量は数平
均分子量が5,000〜200,000、好ましくは5
0,000〜170,000のものが良い。分子量が20
0,000以上の場合は十分な加工性が得られず、また
5,000未満では加硫後特性が十分でない。ここでの
加工性は、加硫特性、ロール加工性、成形性などを意味
する。フッ素ゴムのビニリデンフルオライド共重合比は
45〜88モル%、好ましくは55〜85モル%のもの
が良い。
【0007】ビニリデンフルオライド共重合比が45モ
ル%未満ではアクリルゴムとの相溶性が劣りポリマーの
分散性を高めることが困難となり十分な機械的物性が得
られない。また88モル%を越えると圧縮永久歪性が低
下する。パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムは、その
分子中にパーオキサイドラジカルにより架橋反応が可能
な架橋部位を有するものであり、例えばヨウ素、臭素、
二重結合などを有するものを挙げることができる。
ル%未満ではアクリルゴムとの相溶性が劣りポリマーの
分散性を高めることが困難となり十分な機械的物性が得
られない。また88モル%を越えると圧縮永久歪性が低
下する。パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムは、その
分子中にパーオキサイドラジカルにより架橋反応が可能
な架橋部位を有するものであり、例えばヨウ素、臭素、
二重結合などを有するものを挙げることができる。
【0008】本発明のフッ素ゴムの一例としてヨウ素含
有フッ素ゴムについて以下に説明する。ヨウ素含有フッ
素ゴムの好ましい例として、ラジカル発生源及び一般
式:RIx(式中、Rは炭素数1〜16の飽和若しくは
不飽和のフルオロ炭化水素基、クロロフルオロ炭化水素
基、または炭素数1〜3の炭化水素基であり、xはRの
結合手の数であって1以上の整数である。)で表される
ヨウ素化合物の存在下にビニリデンフルオライド(Vd
F)の他に炭素数2〜8の含フッ素エチレン性不飽和化
合物(及び必要に応じ炭素数2〜4のフッ素を含まない
エチレン性不飽和化合物)からなるモノマーの少なくと
も1種を重合させて得られる硬化容易な含フッ素ポリマ
ー(特開昭53−125491号参照)を例示すること
ができる。好ましいヨウ素含有フッ素ゴムとして、ビニ
リデンフルオライド(VdF)単位が45〜88モル
%、好ましくは55〜85モル%、テトラフルオロエチ
レン(TFE)単位が0〜45モル%、好ましくは0〜
30モル%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)単位
が10〜40モル%、好ましくは10〜25モル%を含
む共重合体を挙げることができる。
有フッ素ゴムについて以下に説明する。ヨウ素含有フッ
素ゴムの好ましい例として、ラジカル発生源及び一般
式:RIx(式中、Rは炭素数1〜16の飽和若しくは
不飽和のフルオロ炭化水素基、クロロフルオロ炭化水素
基、または炭素数1〜3の炭化水素基であり、xはRの
結合手の数であって1以上の整数である。)で表される
ヨウ素化合物の存在下にビニリデンフルオライド(Vd
F)の他に炭素数2〜8の含フッ素エチレン性不飽和化
合物(及び必要に応じ炭素数2〜4のフッ素を含まない
エチレン性不飽和化合物)からなるモノマーの少なくと
も1種を重合させて得られる硬化容易な含フッ素ポリマ
ー(特開昭53−125491号参照)を例示すること
ができる。好ましいヨウ素含有フッ素ゴムとして、ビニ
リデンフルオライド(VdF)単位が45〜88モル
%、好ましくは55〜85モル%、テトラフルオロエチ
レン(TFE)単位が0〜45モル%、好ましくは0〜
30モル%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)単位
が10〜40モル%、好ましくは10〜25モル%を含
む共重合体を挙げることができる。
【0009】本発明の電離性放射線を照射したゴム成形
体に使用されるアクリルゴムは、(a)(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルおよび/または(メタ)アクリル
酸アルコキシ置換アルキルエステル化合物 30〜99.
9重量%、(b)架橋性モノマー 0.1〜10重量%お
よび(c)前記(a)、(b)と共重合可能な他のエチ
レン性不飽和化合物 0〜70重量%の重量組成を有す
る多元共重合体ゴムが好ましい。
体に使用されるアクリルゴムは、(a)(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルおよび/または(メタ)アクリル
酸アルコキシ置換アルキルエステル化合物 30〜99.
9重量%、(b)架橋性モノマー 0.1〜10重量%お
よび(c)前記(a)、(b)と共重合可能な他のエチ
レン性不飽和化合物 0〜70重量%の重量組成を有す
る多元共重合体ゴムが好ましい。
【0010】上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては例えば CH2=C(R1)COOR2 (R1は水素原子またはメチル、R2は炭素数1〜18の
アルキル基を示す。)で表される化合物を挙げることが
でき、具体的にはメチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレ
ート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル
(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレ
ート、イソアミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル
(メタ)アクリレート、2−メチルペンチル(メタ)ア
クリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メ
タ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレー
ト、n−オクタデシル(メタ)アクリレートなどが挙げ
られ、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ートであり、特に好ましくはメチルアクリレート、エチ
ルアクリレートである。
としては例えば CH2=C(R1)COOR2 (R1は水素原子またはメチル、R2は炭素数1〜18の
アルキル基を示す。)で表される化合物を挙げることが
でき、具体的にはメチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレ
ート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル
(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレ
ート、イソアミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル
(メタ)アクリレート、2−メチルペンチル(メタ)ア
クリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メ
タ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレー
ト、n−オクタデシル(メタ)アクリレートなどが挙げ
られ、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ートであり、特に好ましくはメチルアクリレート、エチ
ルアクリレートである。
【0011】上記(メタ)アクリル酸アルコキシ置換ア
ルキルエステルとしては例えば CH2=C(R1)COO−A−O−R3 (Aは炭素数1〜12のアルキレン基、R1は上記に同
じ、R3は炭素数1〜12のアルキル基を示す。)で表
される化合物を挙げることができ、具体的には2−メト
キシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル
(メタ)アクリレート、2−(n−プロポキシ)エチル
(メタ)アクリレート、2−(n−ブトキシ)エチル
(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)
アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、2−(n−プロポキシ)プロピル(メタ)アクリ
レート、2−(n−ブトキシ)プロピル(メタ)アクリ
レートなどが挙げられ、好ましくは2−メトキシエチル
アクリレート、2−エトキシエチルアクリレートであ
り、特に好ましくは2−メトキシエチルアクリレートで
ある。
ルキルエステルとしては例えば CH2=C(R1)COO−A−O−R3 (Aは炭素数1〜12のアルキレン基、R1は上記に同
じ、R3は炭素数1〜12のアルキル基を示す。)で表
される化合物を挙げることができ、具体的には2−メト
キシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル
(メタ)アクリレート、2−(n−プロポキシ)エチル
(メタ)アクリレート、2−(n−ブトキシ)エチル
(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)
アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、2−(n−プロポキシ)プロピル(メタ)アクリ
レート、2−(n−ブトキシ)プロピル(メタ)アクリ
レートなどが挙げられ、好ましくは2−メトキシエチル
アクリレート、2−エトキシエチルアクリレートであ
り、特に好ましくは2−メトキシエチルアクリレートで
ある。
【0012】上記架橋性モノマーとしては例えばジシク
ロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルクロ
ルアセテート、アリルクロルアセテート、2−クロロエ
チルビニルエーテル、ビニル(メタ)アクリレート、ア
リル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レート、ジメチルステリルビニルシラン、ジシクロペン
テニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチル(メタ)アクリレート、アルキルグリシジルエ
ーテル、ビニルグリシジルエーテル、2−クロロエチル
(メタ)アクリレート、モノクロル酢酸ビニル、ビニル
ノルボルネン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
などを挙げることができ、これら1種または2種以上を
組み合わせて使用できる。
ロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルクロ
ルアセテート、アリルクロルアセテート、2−クロロエ
チルビニルエーテル、ビニル(メタ)アクリレート、ア
リル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レート、ジメチルステリルビニルシラン、ジシクロペン
テニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチル(メタ)アクリレート、アルキルグリシジルエ
ーテル、ビニルグリシジルエーテル、2−クロロエチル
(メタ)アクリレート、モノクロル酢酸ビニル、ビニル
ノルボルネン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
などを挙げることができ、これら1種または2種以上を
組み合わせて使用できる。
【0013】上記エチレン性不飽和化合物としては例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−ペンテ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、メチルビニルケトンのようなアルキルビニ
ルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテ
ルなどのビニルまたはアリルエーテル、スチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなど
のビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのα,β−不飽和ニトリル、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミ
ドなどの不飽和アミドおよびエチレン、プロピレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、酢酸ビニル、アルキルフマレートなどが挙げら
れる。この中で、アクリロニトリル、エチレン、酢酸ビ
ニルが好ましく、特にアクリロニトリル、エチレンが好
ましい。
ばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−ペンテ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、メチルビニルケトンのようなアルキルビニ
ルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテ
ルなどのビニルまたはアリルエーテル、スチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなど
のビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのα,β−不飽和ニトリル、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミ
ドなどの不飽和アミドおよびエチレン、プロピレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、酢酸ビニル、アルキルフマレートなどが挙げら
れる。この中で、アクリロニトリル、エチレン、酢酸ビ
ニルが好ましく、特にアクリロニトリル、エチレンが好
ましい。
【0014】本発明のアクリルゴムとして、(a)フッ
素ゴムとのパーオキサイド共架橋を可能にする官能基
と、(b)(メタ)アクリル酸エステルとの共重合を可
能にする官能基をそれぞれ有する多官能モノマーを架橋
性モノマーとして共重合したアクリルゴムを用いた方が
より好ましい。
素ゴムとのパーオキサイド共架橋を可能にする官能基
と、(b)(メタ)アクリル酸エステルとの共重合を可
能にする官能基をそれぞれ有する多官能モノマーを架橋
性モノマーとして共重合したアクリルゴムを用いた方が
より好ましい。
【0015】多官能モノマーは分子中に二重結合を二つ
以上有するモノマーであり、(a)フッ素ゴムとのパー
オキサイド共架橋を可能にする官能基と、(b)(メ
タ)アクリル酸エステルとの共重合を可能にする官能基
をそれぞれ有するものである。具体例としては例えばエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブ
タンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジ(メタ) アクリレート、ポリエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アク
リレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等が例示されるが、3
官能以上のものを用いると、重合中の部分架橋の割合を
コントロールすることが困難な傾向があるため2官能性
のものが好ましい。分子中に二重結合を1個しか含まな
いモノマーはアクリルゴム中に架橋部位が残存しないの
でフッ素ゴムとの共架橋は困難である。また2官能性の
中でもアクリルゴム中に架橋部位として片側の二重結合
部分を残存させる意味で双方の二重結合部分の反応性が
異なるものがより好ましく、アリル(メタ)アクリレー
トがより好ましい。一方、双方の二重結合部分の反応性
が異なるものにジヒドロジシクロペンテニルアクリレー
ト、エチリデンノルボルネン等があるが、フッ素ゴムと
同一の架橋助剤で十分な架橋性を示すことが必要であり
単独では使用できず、アリル(メタ)アクリレートとの
併用が必要である。
以上有するモノマーであり、(a)フッ素ゴムとのパー
オキサイド共架橋を可能にする官能基と、(b)(メ
タ)アクリル酸エステルとの共重合を可能にする官能基
をそれぞれ有するものである。具体例としては例えばエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブ
タンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジ(メタ) アクリレート、ポリエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アク
リレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等が例示されるが、3
官能以上のものを用いると、重合中の部分架橋の割合を
コントロールすることが困難な傾向があるため2官能性
のものが好ましい。分子中に二重結合を1個しか含まな
いモノマーはアクリルゴム中に架橋部位が残存しないの
でフッ素ゴムとの共架橋は困難である。また2官能性の
中でもアクリルゴム中に架橋部位として片側の二重結合
部分を残存させる意味で双方の二重結合部分の反応性が
異なるものがより好ましく、アリル(メタ)アクリレー
トがより好ましい。一方、双方の二重結合部分の反応性
が異なるものにジヒドロジシクロペンテニルアクリレー
ト、エチリデンノルボルネン等があるが、フッ素ゴムと
同一の架橋助剤で十分な架橋性を示すことが必要であり
単独では使用できず、アリル(メタ)アクリレートとの
併用が必要である。
【0016】多官能モノマーの使用量は(メタ)アクリ
ル酸エステル、アクリロニトリル、多官能モノマーの総
量に対し、0.1〜1.5重量%、特に0.3〜0.7重量
%が好ましい。多官能モノマーが少ないとアクリルゴム
の架橋が不十分となり加硫成形が困難で、耐熱性、機械
的物性等が劣る。また多官能モノマーが多いと重合時の
部分架橋が増し加工性を損なうほか、加硫後の架橋密度
が高くなりすぎるため柔軟性を失い、伸びが低下するた
め、電線、ホース、チューブ、シール材等の部材として
使用できない。
ル酸エステル、アクリロニトリル、多官能モノマーの総
量に対し、0.1〜1.5重量%、特に0.3〜0.7重量
%が好ましい。多官能モノマーが少ないとアクリルゴム
の架橋が不十分となり加硫成形が困難で、耐熱性、機械
的物性等が劣る。また多官能モノマーが多いと重合時の
部分架橋が増し加工性を損なうほか、加硫後の架橋密度
が高くなりすぎるため柔軟性を失い、伸びが低下するた
め、電線、ホース、チューブ、シール材等の部材として
使用できない。
【0017】本発明のゴム成形体に使用されるフッ素ゴ
ムとアクリルゴムの割合はフッ素ゴム/アクリルゴム
が、重量比で5〜95/95〜5、好ましくは10〜9
0/90〜10、より好ましくは25〜75/75〜2
5である。フッ素ゴムがこれより少ないと耐熱性や耐油
性の改善効果が不十分となり流れ性などの加工性も悪化
する。フッ素ゴムがこれより多いと経済的に好ましくな
く、また耐添加剤性も悪くなる。
ムとアクリルゴムの割合はフッ素ゴム/アクリルゴム
が、重量比で5〜95/95〜5、好ましくは10〜9
0/90〜10、より好ましくは25〜75/75〜2
5である。フッ素ゴムがこれより少ないと耐熱性や耐油
性の改善効果が不十分となり流れ性などの加工性も悪化
する。フッ素ゴムがこれより多いと経済的に好ましくな
く、また耐添加剤性も悪くなる。
【0018】また電離性放射線の照射による架橋を促進
するために架橋助剤を適宜使用しても良い。架橋助剤は
ポリマーラジカルに対して反応活性を有するものであれ
ば原則的に有効であって、特に制限されない。好ましい
ものとしては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルホルマール、トリアリルト
リメリテート、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリ
ルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリア
リルホスフェート、ビスマレイミドなどが挙げられる。
架橋助剤は必ずしも使用する必要はないが、使用する場
合はポリマー100重量部に対して0.1〜10重量部
が好ましく、より好ましくは0.3〜5重量部の割合で
ある。
するために架橋助剤を適宜使用しても良い。架橋助剤は
ポリマーラジカルに対して反応活性を有するものであれ
ば原則的に有効であって、特に制限されない。好ましい
ものとしては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルホルマール、トリアリルト
リメリテート、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリ
ルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリア
リルホスフェート、ビスマレイミドなどが挙げられる。
架橋助剤は必ずしも使用する必要はないが、使用する場
合はポリマー100重量部に対して0.1〜10重量部
が好ましく、より好ましくは0.3〜5重量部の割合で
ある。
【0019】予備成形時に加熱架橋を施す必要がある場
合には使用するフッ素ゴムおよび/またはアクリルゴム
に一般的に用いられる架橋剤を併用あるいは単独で用い
る必要がある。さらに要すればフッ素ゴムおよび/また
はアクリルゴムに一般的に用いられる架橋助剤を併用あ
るいは単独で用いることもできる。
合には使用するフッ素ゴムおよび/またはアクリルゴム
に一般的に用いられる架橋剤を併用あるいは単独で用い
る必要がある。さらに要すればフッ素ゴムおよび/また
はアクリルゴムに一般的に用いられる架橋助剤を併用あ
るいは単独で用いることもできる。
【0020】例えばパーオキサイド架橋可能なフッ素ゴ
ムとアクリルゴムを組み合わせる場合は架橋剤として一
般には熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジ
カルを発生するものが良く、例えば1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキ
サン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロキシ
パーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチ
ルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α,α'
−ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジイソプロピル
ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ベンゾイルパーオ
キシド、t−ブチルパーオキシベンゼン、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、
t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネートなどを例示することができ
る。就中、好ましいものはジアルキルタイプの化合物で
ある。一般に活性−O−O−の量、分解温度などから種
類ならびに使用量が選ばれる。使用量は通常、ポリマー
(アクリルゴムとフッ素ゴムの合計)100重量部に対
して0.1〜15重量部であるが、好ましくは0.3〜5
重量部である。
ムとアクリルゴムを組み合わせる場合は架橋剤として一
般には熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジ
カルを発生するものが良く、例えば1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキ
サン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロキシ
パーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチ
ルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α,α'
−ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジイソプロピル
ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ベンゾイルパーオ
キシド、t−ブチルパーオキシベンゼン、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、
t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネートなどを例示することができ
る。就中、好ましいものはジアルキルタイプの化合物で
ある。一般に活性−O−O−の量、分解温度などから種
類ならびに使用量が選ばれる。使用量は通常、ポリマー
(アクリルゴムとフッ素ゴムの合計)100重量部に対
して0.1〜15重量部であるが、好ましくは0.3〜5
重量部である。
【0021】またその場合架橋助剤は、パーオキシラジ
カルとポリマーラジカルとに対して反応活性を有するも
のであれば原則的に有効であって、特に種類は制限され
ない。好ましいものとしては、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホルマー
ル、トリアリルトリメリテート、ジプロパルギルテレフ
タレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタ
ールアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド
などが挙げられる。架橋助剤は必ずしも使用する必要は
ないが、使用する場合はポリマー100重量部に対して
0.1〜10重量部が好ましく、より好ましくは0.3〜
5重量部の割合である。本発明の電離性放射線を照射し
たゴム成形体においてはさらに必要に応じて充填剤、加
工助剤、酸化防止剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、
紫外線吸収剤、難燃剤等を加えることができる。
カルとポリマーラジカルとに対して反応活性を有するも
のであれば原則的に有効であって、特に種類は制限され
ない。好ましいものとしては、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホルマー
ル、トリアリルトリメリテート、ジプロパルギルテレフ
タレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタ
ールアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド
などが挙げられる。架橋助剤は必ずしも使用する必要は
ないが、使用する場合はポリマー100重量部に対して
0.1〜10重量部が好ましく、より好ましくは0.3〜
5重量部の割合である。本発明の電離性放射線を照射し
たゴム成形体においてはさらに必要に応じて充填剤、加
工助剤、酸化防止剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、
紫外線吸収剤、難燃剤等を加えることができる。
【0022】充填剤としては酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化アルミニウム等
の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、炭酸マグネシ
ウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム等の炭酸塩、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪
酸ナトリウム、珪酸アルミニウム等の珪酸塩、硫酸アル
ミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、
合成ハイドロタルサイト、二硫化モリブデン、硫化鉄、
硫化銅等の金属硫化物、珪藻土、アスベスト、リトポン
(硫化亜鉛/硫化バリウム)、グラファイト、カーボン
ブラック、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コーク
ス等が挙げられる。
ルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化アルミニウム等
の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、炭酸マグネシ
ウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム等の炭酸塩、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪
酸ナトリウム、珪酸アルミニウム等の珪酸塩、硫酸アル
ミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、
合成ハイドロタルサイト、二硫化モリブデン、硫化鉄、
硫化銅等の金属硫化物、珪藻土、アスベスト、リトポン
(硫化亜鉛/硫化バリウム)、グラファイト、カーボン
ブラック、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コーク
ス等が挙げられる。
【0023】加工助剤としてはステアリン酸、オレイン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸
塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂
肪酸アミド、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステ
ル、ステアリルアミン、オレイルアミン等の高級脂肪族
アミン、カルナバワックス、セレシンワックス等の石油
系ワックス、エチレングリコール、グリセリン、ジエチ
レングリコール等のポリグリコール、ワセリン、パラフ
ィン等の脂肪族炭化水素、シリコーン系オイル、シリコ
ーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エス
テル類、燐酸エステル類、ロジン、(ハロゲン化)ジア
ルキルアミン、(ハロゲン化)ジアルキルスルフォン等
が挙げられる。
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸
塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂
肪酸アミド、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステ
ル、ステアリルアミン、オレイルアミン等の高級脂肪族
アミン、カルナバワックス、セレシンワックス等の石油
系ワックス、エチレングリコール、グリセリン、ジエチ
レングリコール等のポリグリコール、ワセリン、パラフ
ィン等の脂肪族炭化水素、シリコーン系オイル、シリコ
ーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エス
テル類、燐酸エステル類、ロジン、(ハロゲン化)ジア
ルキルアミン、(ハロゲン化)ジアルキルスルフォン等
が挙げられる。
【0024】酸化防止剤、老化防止剤、オゾン劣化防止
剤としては2,5−ジ−t−アミルハイドロキノリン等
のフェノール系、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒ
ドロキノリン等のアミン−ケトン系、4,4'−ビス
(α,α'−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等の芳
香族第二級アミン系などの化合物を挙げることができ
る。紫外線吸収剤としては2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート等のアミン
系、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系等の化合物
を挙げることができる。
剤としては2,5−ジ−t−アミルハイドロキノリン等
のフェノール系、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒ
ドロキノリン等のアミン−ケトン系、4,4'−ビス
(α,α'−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等の芳
香族第二級アミン系などの化合物を挙げることができ
る。紫外線吸収剤としては2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート等のアミン
系、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系等の化合物
を挙げることができる。
【0025】難燃剤としては三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、アンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グアニジン系な
どの無機系難燃剤、トリス(クロロエチル)ホスフェー
ト、トリス(モノクロロプロピル)ホスフェート、トリ
ス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリアリルホス
フェート、含ハロゲン縮合有機リン酸エステル、ポリリ
ン酸アンモニウム、赤リン系難燃剤などのリン酸エステ
ルおよびリン化合物、塩素化パラフィン、塩素化ポリオ
レフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロペン
タデカンなどの塩素系難燃剤、ヘキサブロモベンゼン、
デカブロモジフェニルオキシド、ジブロモネオペンチル
グリコール、テトラブロモ・ビスフェノールA誘導体、
トリス−(2,3−ジブロモプロピル−1)イソシアヌ
レート、ヘキサブロモシクロデカン、臭素化エポキシ樹
脂などの臭素系難燃剤などが挙げられ、1種叉は2種以上
の化合物を使用することができる。
アンチモン、アンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グアニジン系な
どの無機系難燃剤、トリス(クロロエチル)ホスフェー
ト、トリス(モノクロロプロピル)ホスフェート、トリ
ス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリアリルホス
フェート、含ハロゲン縮合有機リン酸エステル、ポリリ
ン酸アンモニウム、赤リン系難燃剤などのリン酸エステ
ルおよびリン化合物、塩素化パラフィン、塩素化ポリオ
レフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロペン
タデカンなどの塩素系難燃剤、ヘキサブロモベンゼン、
デカブロモジフェニルオキシド、ジブロモネオペンチル
グリコール、テトラブロモ・ビスフェノールA誘導体、
トリス−(2,3−ジブロモプロピル−1)イソシアヌ
レート、ヘキサブロモシクロデカン、臭素化エポキシ樹
脂などの臭素系難燃剤などが挙げられ、1種叉は2種以上
の化合物を使用することができる。
【0026】本発明の電離性放射線を照射したゴム成形
体に使用されるゴム組成物の製造方法としては、通常の
混合装置が用いられ、フッ素ゴムとアクリルゴムおよび
配合剤をオープンロールにて混合する方法、密閉式混合
機等を用いる方法、エマルジョン混合から共凝析する方
法等が挙げられる。また、これらの方法を併用しても良
い。
体に使用されるゴム組成物の製造方法としては、通常の
混合装置が用いられ、フッ素ゴムとアクリルゴムおよび
配合剤をオープンロールにて混合する方法、密閉式混合
機等を用いる方法、エマルジョン混合から共凝析する方
法等が挙げられる。また、これらの方法を併用しても良
い。
【0027】上記ゴム組成物から予備成形体を得る方法
は通常の方法で良く、金型にて加熱圧縮する方法、加熱
された金型に組成物を圧入する方法、押出機で押出す方
法など公知の方法で行うことができる。ホースや電線な
どの押出製品の場合は押出後も形を保持することが可能
なので、架橋剤を使用せずに押出した予備成形体をその
まま用いることができる。もちろん架橋剤を使用してス
チーム等による加熱架橋を施した予備成形体を用いるこ
とも可能である。またO−リングやガスケット、オイル
シール、ダイヤフラムなどの型物製品で未架橋状態では
離型後も形を保持することが困難な場合は、架橋剤を使
用してあらかじめ架橋した予備成形体を用いることによ
り実施可能となる。
は通常の方法で良く、金型にて加熱圧縮する方法、加熱
された金型に組成物を圧入する方法、押出機で押出す方
法など公知の方法で行うことができる。ホースや電線な
どの押出製品の場合は押出後も形を保持することが可能
なので、架橋剤を使用せずに押出した予備成形体をその
まま用いることができる。もちろん架橋剤を使用してス
チーム等による加熱架橋を施した予備成形体を用いるこ
とも可能である。またO−リングやガスケット、オイル
シール、ダイヤフラムなどの型物製品で未架橋状態では
離型後も形を保持することが困難な場合は、架橋剤を使
用してあらかじめ架橋した予備成形体を用いることによ
り実施可能となる。
【0028】本発明においてはこれらの予備成形体に電
離性放射線を照射して架橋を行う必要がある。本発明で
予備成形体に照射される電離性放射線としては、X線、
ガンマ線、電子線、陽子線、重陽子線、アルファ線、ベ
ータ線などが用いられる。電離性放射線の照射は不活性
ガス中や真空中であった方が好ましいが、空気存在下で
も十分な効果が得られる。予備成形体に照射される電離
性放射線の照射線量は5〜500kGyが好ましく、さ
らに好ましくは10〜300kGyである。5kGyよ
り少ないと放射線の照射による機械的強度の改善が不十
分となり、500kGyより多いとポリマーの崩壊が進
行し、分子間結合が一部切断されて、成形体の機械的強
度が低下する。また機械的強度の改善のためには線量率
は500kGy/h以上が好ましく、さらに好ましくは
1000kGy/h以上が良い。
離性放射線を照射して架橋を行う必要がある。本発明で
予備成形体に照射される電離性放射線としては、X線、
ガンマ線、電子線、陽子線、重陽子線、アルファ線、ベ
ータ線などが用いられる。電離性放射線の照射は不活性
ガス中や真空中であった方が好ましいが、空気存在下で
も十分な効果が得られる。予備成形体に照射される電離
性放射線の照射線量は5〜500kGyが好ましく、さ
らに好ましくは10〜300kGyである。5kGyよ
り少ないと放射線の照射による機械的強度の改善が不十
分となり、500kGyより多いとポリマーの崩壊が進
行し、分子間結合が一部切断されて、成形体の機械的強
度が低下する。また機械的強度の改善のためには線量率
は500kGy/h以上が好ましく、さらに好ましくは
1000kGy/h以上が良い。
【0029】本発明の電離性放射線を照射したゴム成形
体は、苛酷な条件下での使用に十分耐えうるものであ
り、フッ素ゴム、アクリルゴムあるいはそれらのブレン
ド物と同様に各種用途に好適に用いることができ、例え
ば自動車用エンジンのエンジン本体、主運動系、動弁
系、潤滑・冷却系、燃料系、吸気・排気系など、駆動系
のトランスミッション系など、シャーシのステアリング
系、ブレーキ系など、電装品の基本電装部品、制御系電
装部品、装備電装部品などの、耐熱性・耐油性・耐燃料
油性・耐LLC性・耐スチーム性が要求されるガスケッ
トや非接触型および接触型のパッキン類(セルフシール
パッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカ
ニカルシール、オイルシールなど)などのシール、ベロ
ーズ、ダイヤフラム、ホース、チューブ、電線などとし
て好適な特性を備えている。
体は、苛酷な条件下での使用に十分耐えうるものであ
り、フッ素ゴム、アクリルゴムあるいはそれらのブレン
ド物と同様に各種用途に好適に用いることができ、例え
ば自動車用エンジンのエンジン本体、主運動系、動弁
系、潤滑・冷却系、燃料系、吸気・排気系など、駆動系
のトランスミッション系など、シャーシのステアリング
系、ブレーキ系など、電装品の基本電装部品、制御系電
装部品、装備電装部品などの、耐熱性・耐油性・耐燃料
油性・耐LLC性・耐スチーム性が要求されるガスケッ
トや非接触型および接触型のパッキン類(セルフシール
パッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカ
ニカルシール、オイルシールなど)などのシール、ベロ
ーズ、ダイヤフラム、ホース、チューブ、電線などとし
て好適な特性を備えている。
【0030】具体的には、以下に列記する用途に使用可
能である。エンジン本体の、シリンダーヘッドガスケッ
ト、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパ
ッキン、一般ガスケットなどのガスケット、O−リン
グ、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなど
のシール、コントロールホースなどのホース、エンジン
マウントの防振ゴムなど。主運動系の、クランクシャフ
トシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールな
ど。動弁系の、エンジンバルブのバルブステムオイルシ
ールなど。潤滑・冷却系の、エンジンオイルクーラーの
エンジンオイルクーラーホース、オイルリターンホー
ス、シールガスケットなどや、ラジエータ周辺のウオタ
ーホース、バキュームポンプのバキュームポンプオイル
ホースなど。
能である。エンジン本体の、シリンダーヘッドガスケッ
ト、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパ
ッキン、一般ガスケットなどのガスケット、O−リン
グ、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなど
のシール、コントロールホースなどのホース、エンジン
マウントの防振ゴムなど。主運動系の、クランクシャフ
トシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールな
ど。動弁系の、エンジンバルブのバルブステムオイルシ
ールなど。潤滑・冷却系の、エンジンオイルクーラーの
エンジンオイルクーラーホース、オイルリターンホー
ス、シールガスケットなどや、ラジエータ周辺のウオタ
ーホース、バキュームポンプのバキュームポンプオイル
ホースなど。
【0031】燃料系の、燃料ポンプのオイルシール、ダ
イヤフラム、バルブなど、フィラー(ネック)ホース、
燃料供給ホース、燃料リターンホース、ベーパー(エバ
ポ)ホースなどの燃料ホース、燃料タンクのインタンク
ホース、フィラーシール、タンクパッキン、インタンク
フューエルポンプマウントなど、燃料チューブのチュー
ブ本体やコネクターO−リングなど、燃料噴射装置のイ
ンジェクタークッションリング、インジェクターシール
リング、インジェクターO−リング、プレッシャーレギ
ュレーターダイヤフラム、チェックバルブ類など、キャ
ブレターのニードルバルブ芯弁、加速ポンプピストン、
フランジガスケット、コントロールホースなど、複合空
気制御装置(CAC)のバルブシート、ダイヤフラムな
ど。
イヤフラム、バルブなど、フィラー(ネック)ホース、
燃料供給ホース、燃料リターンホース、ベーパー(エバ
ポ)ホースなどの燃料ホース、燃料タンクのインタンク
ホース、フィラーシール、タンクパッキン、インタンク
フューエルポンプマウントなど、燃料チューブのチュー
ブ本体やコネクターO−リングなど、燃料噴射装置のイ
ンジェクタークッションリング、インジェクターシール
リング、インジェクターO−リング、プレッシャーレギ
ュレーターダイヤフラム、チェックバルブ類など、キャ
ブレターのニードルバルブ芯弁、加速ポンプピストン、
フランジガスケット、コントロールホースなど、複合空
気制御装置(CAC)のバルブシート、ダイヤフラムな
ど。
【0032】吸気・排気系の、マニホールドの吸気マニ
ホールドパッキン、排気マニホールドパッキンなど、E
GR(排気再循環)のダイヤフラム、コントロールホー
ス、エミッションコントロールホースなど、バックプレ
ッシャートランスデューサー(BPT)のダイヤフラム
など、アフターバーン(AB)バルブのアフターバーン
防止バルブシートなど、スロットルのスロットルボディ
パッキン、ターボチャージャーのターボオイルホース
(供給)、ターボオイルホース(リターン)、ターボエ
アホース、インタークーラーホース、タービンシャフト
シールなど。トランスミッション系の、トランスミッシ
ョン関連のベアリングシール、オイルシール、O−リン
グ、パッキン、トルコンホースなど、ATのミッション
オイルホース、オートマチックトランスミッションフル
ード(ATF)ホース、O−リング、パッキン類など。
ホールドパッキン、排気マニホールドパッキンなど、E
GR(排気再循環)のダイヤフラム、コントロールホー
ス、エミッションコントロールホースなど、バックプレ
ッシャートランスデューサー(BPT)のダイヤフラム
など、アフターバーン(AB)バルブのアフターバーン
防止バルブシートなど、スロットルのスロットルボディ
パッキン、ターボチャージャーのターボオイルホース
(供給)、ターボオイルホース(リターン)、ターボエ
アホース、インタークーラーホース、タービンシャフト
シールなど。トランスミッション系の、トランスミッシ
ョン関連のベアリングシール、オイルシール、O−リン
グ、パッキン、トルコンホースなど、ATのミッション
オイルホース、オートマチックトランスミッションフル
ード(ATF)ホース、O−リング、パッキン類など。
【0033】ステアリング系の、パワーステアリングオ
イルホースなど。ブレーキ系の、オイルシール、O−リ
ング、パッキン、ブレーキオイルホースなど、マスター
バックの大気弁、真空弁、ダイヤフラムなど、マスター
シリンダーのピストンカップ(ゴムカップ)など、キャ
リパーシール、ブーツ類など。基本電装品の、電線(ハ
ーネス)の絶縁体やシースなど、ハーネス外装部品のチ
ューブなど。制御系電装品の、各種センサー線の被覆材
料など。装備電装品の、カーエアコンのO−リング、パ
ッキン、クーラーホースなど。
イルホースなど。ブレーキ系の、オイルシール、O−リ
ング、パッキン、ブレーキオイルホースなど、マスター
バックの大気弁、真空弁、ダイヤフラムなど、マスター
シリンダーのピストンカップ(ゴムカップ)など、キャ
リパーシール、ブーツ類など。基本電装品の、電線(ハ
ーネス)の絶縁体やシースなど、ハーネス外装部品のチ
ューブなど。制御系電装品の、各種センサー線の被覆材
料など。装備電装品の、カーエアコンのO−リング、パ
ッキン、クーラーホースなど。
【0034】また自動車用以外では、例えば船舶、航空
機などの輸送機関における耐油、耐薬品、耐熱、耐スチ
ーム、あるいは耐候用のパッキン、O−リング、ホー
ス、その他のシール材、電線の絶縁体やシース、ダイヤ
フラム、バルブなど、また化学プラントにおける同様の
パッキン、O−リング、シール材、電線の絶縁体やシー
ス、ダイヤフラム、バルブ、ホース、ロール、チュー
ブ、耐薬品用コーティング、ライニングなど、食品プラ
ント機器および食品機器(家庭用品を含む)における同
様のパッキン、O−リング、ホース、シール材、電線の
絶縁体やシース、ベルト、ダイヤフラム、バルブ、ロー
ル、チューブなど、原子力プラント機器における同様の
パッキング、O−リング、ホース、シール材、電線の絶
縁体やシース、ダイヤフラム、バルブ、チューブなど、
一般工業部品における同様のパッキン、O−リング、ホ
ース、シール材、電線の絶縁体やシース、ダイヤフラ
ム、バルブ、ロール、チューブ、ライニング、マンドレ
ル、フレキシブルジョイント、ベルト、ゴム板、ウエザ
ーストリップ、PPC複写機のロールブレードなど。
機などの輸送機関における耐油、耐薬品、耐熱、耐スチ
ーム、あるいは耐候用のパッキン、O−リング、ホー
ス、その他のシール材、電線の絶縁体やシース、ダイヤ
フラム、バルブなど、また化学プラントにおける同様の
パッキン、O−リング、シール材、電線の絶縁体やシー
ス、ダイヤフラム、バルブ、ホース、ロール、チュー
ブ、耐薬品用コーティング、ライニングなど、食品プラ
ント機器および食品機器(家庭用品を含む)における同
様のパッキン、O−リング、ホース、シール材、電線の
絶縁体やシース、ベルト、ダイヤフラム、バルブ、ロー
ル、チューブなど、原子力プラント機器における同様の
パッキング、O−リング、ホース、シール材、電線の絶
縁体やシース、ダイヤフラム、バルブ、チューブなど、
一般工業部品における同様のパッキン、O−リング、ホ
ース、シール材、電線の絶縁体やシース、ダイヤフラ
ム、バルブ、ロール、チューブ、ライニング、マンドレ
ル、フレキシブルジョイント、ベルト、ゴム板、ウエザ
ーストリップ、PPC複写機のロールブレードなど。
【0035】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて詳しく説明
する。以下、単に部とあるは重量部を示す。 a)アクリルゴムの重合 温度計、撹拌機、窒素導入管および減圧装置を備えたセ
パラブルフラスコ中に、水 480部、重炭酸ナトリウ
ム 0.24部、ラウリル硫酸ナトリウム 0.48部、ノ
ニポール200(ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル)0.48部及び表1の単量体混合物 100部を
仕込み、脱気、窒素置換を繰り返しつつ系内の酸素を十
分に除去した後、ハイドロサルファイトナトリウム 0.
01部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.002部及び第3ブチルハイドロパーオキシド 0.
005部を加え5O℃で重合反応を開始させた。重合転
化率が95〜99%の範囲内になるよう6時間反応させ
た後、反応物を塩析し、十分水洗、乾燥しアクリルゴム
を得た。尚、EAはエチルアクリレートを、BAはブチ
ルアクリレートを、ANはアクリロニトリルを示す。ア
リルメタクリレート(以下AMAと略す)は三菱レイヨ
ン(株)製の製品名アクリエステルAをそのまま使用し
た。
する。以下、単に部とあるは重量部を示す。 a)アクリルゴムの重合 温度計、撹拌機、窒素導入管および減圧装置を備えたセ
パラブルフラスコ中に、水 480部、重炭酸ナトリウ
ム 0.24部、ラウリル硫酸ナトリウム 0.48部、ノ
ニポール200(ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル)0.48部及び表1の単量体混合物 100部を
仕込み、脱気、窒素置換を繰り返しつつ系内の酸素を十
分に除去した後、ハイドロサルファイトナトリウム 0.
01部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.002部及び第3ブチルハイドロパーオキシド 0.
005部を加え5O℃で重合反応を開始させた。重合転
化率が95〜99%の範囲内になるよう6時間反応させ
た後、反応物を塩析し、十分水洗、乾燥しアクリルゴム
を得た。尚、EAはエチルアクリレートを、BAはブチ
ルアクリレートを、ANはアクリロニトリルを示す。ア
リルメタクリレート(以下AMAと略す)は三菱レイヨ
ン(株)製の製品名アクリエステルAをそのまま使用し
た。
【0036】
【表1】
【0037】b)フッ素ゴムの重合 内容積3リットルのステンレススチール製重合槽に、純
水1リットルおよび乳化剤としてC7F15COONH4
2gを仕込み、系内を窒素ガスで十分に置換した後、8
0℃で、VdF/HFP/TFEの初期モノマー混合物
を内圧が16kg/cm2Gになるように圧入した。次い
で、過硫酸アンモニウムの0.2重量%水溶液10mlを
圧入して反応を開始した。
水1リットルおよび乳化剤としてC7F15COONH4
2gを仕込み、系内を窒素ガスで十分に置換した後、8
0℃で、VdF/HFP/TFEの初期モノマー混合物
を内圧が16kg/cm2Gになるように圧入した。次い
で、過硫酸アンモニウムの0.2重量%水溶液10mlを
圧入して反応を開始した。
【0038】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、15kg/cm2Gまで低下した時点で分子量調節剤で
あるI(CF2)4Iを圧入し、圧力がさらに14kg/cm2
Gまで低下した時点でVdF/HFP/TFEの連続モ
ノマー混合物で16kg/cm2Gまで再加圧し、降圧、昇
圧を繰り返しつつ、3時間毎に上記過硫酸アンモニウム
水溶液各10mlを窒素ガスで圧入して反応を継続し、水
性乳濁液を得た。この水性乳濁液に、5重量%のカリみ
ょうばん水溶液を添加して凝析を行い、凝析物を水洗、
乾燥してゴム共重合体を得た。初期モノマー混合物、I
(CF2)4I量、連続モノマー混合物、反応時間、得量に
ついては表2に示す通りである。ここで2FはVdF
(ビニリデンフルオライド)、4FはTFE(テトラフ
ルオロエチレン)、6FはHFP(ヘキサフルオロプロ
ピレン)を示す。
で、15kg/cm2Gまで低下した時点で分子量調節剤で
あるI(CF2)4Iを圧入し、圧力がさらに14kg/cm2
Gまで低下した時点でVdF/HFP/TFEの連続モ
ノマー混合物で16kg/cm2Gまで再加圧し、降圧、昇
圧を繰り返しつつ、3時間毎に上記過硫酸アンモニウム
水溶液各10mlを窒素ガスで圧入して反応を継続し、水
性乳濁液を得た。この水性乳濁液に、5重量%のカリみ
ょうばん水溶液を添加して凝析を行い、凝析物を水洗、
乾燥してゴム共重合体を得た。初期モノマー混合物、I
(CF2)4I量、連続モノマー混合物、反応時間、得量に
ついては表2に示す通りである。ここで2FはVdF
(ビニリデンフルオライド)、4FはTFE(テトラフ
ルオロエチレン)、6FはHFP(ヘキサフルオロプロ
ピレン)を示す。
【0039】
【表2】
【0040】共重合体の数平均分子量及びムーニー粘度
(ML1+10,100℃)は、次に示す方法で求めた。 <分子量測定条件> ゲルパーミエーションクロマトグラフ:高速GPC装置
HLC−8020〔東ソー(株)製〕 カラム:TSK guard column Hhr−H (1本) TSK gel −G5000H,−G4000H,−G3
000H,−G2000H(各1本)〔東ソー(株)
製〕 検出器:RI検出器(示差屈折計) HLC−8020
に内蔵 データ解析:スーパーシステムコントローラー SC−
8020〔東ソー(株)製〕 展開溶媒:テトラヒドロフラン 温度:35℃ 濃度:0.5重量% 分子量検量線用標準ポリマー:単分散ポリスチレン各種
TSK standard POLYSTYREN 〔Mw/Mn=1.14(max)〕
〔東ソー(株)製〕 共重合体の組成は19F NMR測定により求めた。 <ムーニー粘度> JIS K6300に従って測定を
行った。
(ML1+10,100℃)は、次に示す方法で求めた。 <分子量測定条件> ゲルパーミエーションクロマトグラフ:高速GPC装置
HLC−8020〔東ソー(株)製〕 カラム:TSK guard column Hhr−H (1本) TSK gel −G5000H,−G4000H,−G3
000H,−G2000H(各1本)〔東ソー(株)
製〕 検出器:RI検出器(示差屈折計) HLC−8020
に内蔵 データ解析:スーパーシステムコントローラー SC−
8020〔東ソー(株)製〕 展開溶媒:テトラヒドロフラン 温度:35℃ 濃度:0.5重量% 分子量検量線用標準ポリマー:単分散ポリスチレン各種
TSK standard POLYSTYREN 〔Mw/Mn=1.14(max)〕
〔東ソー(株)製〕 共重合体の組成は19F NMR測定により求めた。 <ムーニー粘度> JIS K6300に従って測定を
行った。
【0041】
【表3】
【0042】実施例1〜9 フッ素ゴム、アクリルゴム及び配合剤を表4の記載量に
て、オープンロールにより混練し、これらを金型に充
填、圧縮して100℃でシート状に予備成形を行った。
この予備成型体に対し空気中で電子線照射を行い、成形
体を得た。シースト116は東海カーボン製のMAFタ
イプのカーボンブラック、TAICは日本化成製のトリ
アリルイソシアヌレート、パーヘキサ25Bは日本油脂
製のパーオキサイド、ナウガード445はUniroyal社
製の老化防止剤である。成形体の物性についてJIS
K−6301に準じて測定した。
て、オープンロールにより混練し、これらを金型に充
填、圧縮して100℃でシート状に予備成形を行った。
この予備成型体に対し空気中で電子線照射を行い、成形
体を得た。シースト116は東海カーボン製のMAFタ
イプのカーボンブラック、TAICは日本化成製のトリ
アリルイソシアヌレート、パーヘキサ25Bは日本油脂
製のパーオキサイド、ナウガード445はUniroyal社
製の老化防止剤である。成形体の物性についてJIS
K−6301に準じて測定した。
【0043】
【表4】
【0044】
【表5】
【0045】比較例1〜9 フッ素ゴム、アクリルゴム及び配合剤を表6の記載量に
て、オープンロールにより混練し、これらを金型に充
填、圧縮して100℃でシート状に予備成形を行った。
この予備成型体に対し空気中で電子線照射を行い、成形
体を得た。この物性について実施例と同様に測定した。
て、オープンロールにより混練し、これらを金型に充
填、圧縮して100℃でシート状に予備成形を行った。
この予備成型体に対し空気中で電子線照射を行い、成形
体を得た。この物性について実施例と同様に測定した。
【0046】
【表6】
【0047】
【表7】
【0048】比較例10〜14 フッ素ゴム、アクリルゴム及び配合剤を表8の記載量に
て、オープンロールにより混練し、これらを金型に充
填、圧縮して160℃で20分プレス加硫し、更に18
0℃で4時間オーブン加硫しシート状成型品を得た。
て、オープンロールにより混練し、これらを金型に充
填、圧縮して160℃で20分プレス加硫し、更に18
0℃で4時間オーブン加硫しシート状成型品を得た。
【0049】
【表8】
【0050】
【表9】
【0051】
【発明の効果】本発明の電離性放射線照射ゴム成形体を
用いることにより機械的強度に優れ、耐熱性、耐油性、
耐燃料油性、耐薬品性および耐添加剤性をも持ち合わせ
た成型品を提供することができる。
用いることにより機械的強度に優れ、耐熱性、耐油性、
耐燃料油性、耐薬品性および耐添加剤性をも持ち合わせ
た成型品を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 33/04 C08L 33/04
Claims (8)
- 【請求項1】 ビニリデンフルオライドの共重合比が4
5〜88モル%、数平均分子量が5,000〜200,0
00のフッ素ゴム5〜95重量%、およびアクリルゴム
95〜5重量%からなる配合物の予備成形体に電離性放
射線を照射して得られるゴム成形体。 - 【請求項2】 フッ素ゴムがパーオキサイド架橋可能な
フッ素ゴムである請求項1のゴム成形体。 - 【請求項3】 アクリルゴムが、フッ素ゴムとのパーオ
キサイド共架橋を可能にする官能基と(メタ)アクリル
酸エステルとの共重合を可能にする官能基をそれぞれ有
する多官能モノマーを0.1〜1.5重量%共重合したア
クリルゴムである請求項1〜2のゴム成形体。 - 【請求項4】 放射線線量が5〜500kGyである請求
項1〜3のゴム成形体。 - 【請求項5】 フッ素ゴム25〜75重量%およびアク
リルゴム75〜25重量%を用いる請求項1〜4のゴム
成形体。 - 【請求項6】 フッ素ゴムがヨウ素含有フッ素ゴムであ
る請求項1〜5のゴム成形体。 - 【請求項7】 多官能モノマーがアリル(メタ)アクリ
レートである請求項1〜5のゴム成形体。 - 【請求項8】 ビニリデンフルオライドの共重合比が4
5〜88モル%、数平均分子量が5,000〜200,0
00のフッ素ゴム5〜95重量%、およびアクリルゴム
95〜5重量%からなる配合物を予備成形し、次いで電
離性放射線を照射してゴム成形体を得るゴム成形体の製
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10283391A JP2000072902A (ja) | 1998-06-17 | 1998-09-17 | 電離性放射線照射ゴム成形体およびその製法 |
| PCT/JP1999/002928 WO1999065975A1 (en) | 1998-06-17 | 1999-06-01 | Molded rubber irradiated with ionizing radiation and process for producing the same |
| US09/719,102 US6610761B1 (en) | 1998-06-17 | 1999-06-01 | Molded rubber irradiated with ionizing radiation and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18815898 | 1998-06-17 | ||
| JP10-188158 | 1998-06-17 | ||
| JP10283391A JP2000072902A (ja) | 1998-06-17 | 1998-09-17 | 電離性放射線照射ゴム成形体およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072902A true JP2000072902A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=26504759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10283391A Pending JP2000072902A (ja) | 1998-06-17 | 1998-09-17 | 電離性放射線照射ゴム成形体およびその製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6610761B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000072902A (ja) |
| WO (1) | WO1999065975A1 (ja) |
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| CN111601858B (zh) * | 2017-12-18 | 2022-06-21 | 3M创新有限公司 | 通过光化辐射固化的氟化弹性体及其方法 |
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1998
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-
1999
- 1999-06-01 US US09/719,102 patent/US6610761B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-01 WO PCT/JP1999/002928 patent/WO1999065975A1/ja not_active Ceased
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