ITVA20110010A1 - Composizione acquosa diserbante concentrata - Google Patents

Description

Descrizione dell’invenzione industriale dal titolo: COMPOSIZIONE ACQUOSA DISERBANTE CONCENTRATA

Settore tecnico

La presente invenzione riguarda composizioni acquose diserbanti concentrate stabili che contengono sali di glifosato ed esteri citrici di imidazoline alcossilate.

La presente invenzione si riferisce inoltre ad un metodo per eliminare o controllare lo sviluppo delle erbacce che comprende l'applicazione sui campi della composizione erbicida dell'invenzione.

Stato dell’Arte

Il Glifosato (N-(fosfonometil) glicina) à ̈ un noto ed efficace diserbante. Il Glifosato à ̈ il diserbante sistemico non selettivo più utilizzato per tenere sotto controllo una vasta gamma di erbacce annuali e perenni. Funziona inibendo la 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasi (EPSPS), un enzima fondamentale per la biosintesi di acidi aromatici. Ciò impedisce la sintesi di amminoacidi aromatici essenziali che sono necessari per la biosintesi delle proteine.

La forma acida di glifosato à ̈ poco solubile in acqua e per questo motivo il glifosato à ̈ commercializzato normalmente come sale il quale ha una solubilità sufficientemente alta in acqua da permette di preparare formulazioni erbicide concentrate. Per esempio, sono conosciute formulazioni concentrate del sale di glifosato di isopropilammina (MIPA), del sale della monoetanolamina(MEA) e di varie formulazioni del sale di potassio (vedi, per esempio, US 6 277 788; US 6 365 551; WO 01/89302).

Una formulazione concentrata à ̈ preferibile per vari motivi, economici ed ambientali. Per esempio, à ̈ desiderabile fornire una formulazione concentrata per ridurre il costi relativi alla manipolazione e al trasporto e per ridurre la quantità di materiale da imballaggio che deve essere smaltita. Le formulazioni concentrate sono preferibilmente stabili e mantengono la loro attività durante l’immagazzinamento e il trasporto. Inoltre, la formulazione concentrata dovrebbe essere fornita come liquido limpido e omogeneo, stabile fino a temperature pari a 50 °C e senza alcuna precipitazione fino a temperature pari a 0 °C.

Tuttavia, le formulazioni concentrate possono essere altamente viscose. Per esempio, le formulazioni del sale di MIPA del glifosato, molto diffuse, diventano sempre più viscose a concentrazioni superiori a 350 g/l come acido-equivalente , e in particolare a concentrazioni superiori a 440 g/l come acido-equivalente. L’alta viscosità rende difficile dosare e pompare la formulazione, particolarmente alle temperature rigide che si incontrano normalmente all'inizio del periodo della crescita delle erbacce.

Per risolvere questo problema le formulazioni di glifosato disponibili sul mercato includono normalmente almeno un tensioattivo. Inoltre, l'inclusione di un tensioattivo à ̈ molto desiderabile, poiché gli agenti tensioattivi riducono la tensione all'interfaccia fra lo spray acquoso ed il materiale (foglie) da trattare (cioà ̈ migliorano la bagnabilità), favorendo così la diffusione delle goccioline di erbicida sulla superficie trattata e la penetrazione dell'ingrediente attivo nei materiali.

US 3 799 758 include nella formulazione del diserbante un coadiuvante tensioattivo, tra cui: alchilbenzene solfonato o alchilnaftalene solfonato, alcoli grassi solfati, ammine o derivati acidi di ammine, esteri di solfosuccinato di sodio, oli vegetali solfonati, e alchilammine etossilate; queste ultime sono preferite nella maggior parte delle formulazioni commerciali per il loro basso costo e per la loro efficienza.

Le alchil ammine etossilate, e in particolare l'ammina di sego etossilata, sono usate il più delle volte come coadiuvanti degli antiparassitari, in particolare come coadiuvanti per il glifosato. Secondo quanto dichiarato in letteratura, i tensioattivi basati su alchilamine garantiscono una eccellente bioefficacia al glifosato. Per esempio, in US 7 135 437 si afferma che l'ammina di sego dietossilata con circa 15 moli di ossido di etilene, un tensioattivo molto idrofilo, può essere impiegata nelle formulazioni acquose del concentrato del sale di glifosato con isopropilammina.

I derivati alifatici di alchil poliglicosidi sono ben noti come tensioattivi che possono essere usati per lo scopo sopraccennato. Questi materiali offrono parecchi vantaggi per la loro bassa tossicità e buona biodegradabilità, in particolare se confrontati con le ammine grasse etossilate, che causano molte preoccupazioni per la loro tossicità verso le forme di vita acquatiche. WO 05/087785 descrive un procedimento per la fabbricazione di alchil oligoglicosidi etossilati e il loro uso come coadiuvanti, in particolare per i diserbanti basati sul glifosato.

Tuttavia, l'uso di comuni agenti tensioattivi nelle formulazioni basate sul glifosato ha alcuni problemi. Quando si aggiunge un agente tensioattivo ad una soluzione salina concentrata, può succedere che le varie componenti si separino, tale fenomeno à ̈ noto nell'arte come effetto “salting-out†. In pratica, la soluzione inizialmente diventa torbida e in seguito si ha la separazione del tensioattivo disciolto in acqua che risale verso la superficie, mentre la soluzione salina precipita verso il basso. Per esempio, la maggior parte degli agenti tensioattivi non ionici, compresi gli alcoli polietossilati, non sopportano soluzioni con elevata forza ionica, quali sono le soluzioni acquose concentrate dei sali di glifosato. Inoltre, certi agenti tensioattivi possono interagire con i sali del glifosato per aumentare la viscosità della formulazione erbicida. Se la viscosità à ̈ troppo alta, la manipolazione del diserbante concentrato risulta essere molto difficile.

L'aggiunta di una grande quantità di glicol o di alcool, fino al 30%, permette di evitare tali problemi nelle soluzioni concentrate commercializzate per la successiva diluizione in campo, come descritto ad esempio in US 5 385 750. Però questo significa che la quantità di tensioattivo disponibile à ̈ ridotta in proporzione, il che causa una resa più bassa dei prodotti finiti. Inoltre, la presenza di alcool genera considerevoli svantaggi: gli alcoli provocano forti odori e causano un abbassamento notevole della capacità emulsionante dei tensioattivi.

È noto agli esperti nell’arte che à ̈ difficile trovare un tensioattivo adatto con una buona bioefficacia che aumenti le prestazioni del glifosato. Tuttavia, à ̈ ancor più difficile trovare un tensioattivo adatto che dia buona stabilità e buone proprietà bagnanti oltre che incrementare l’efficacia dell’erbicida.

Ora abbiamo scoperto che composizioni acquose concentrate di sali di glifosato comprendenti come tensioattivo esteri citrici di imidazoline alcossilate sono stabili e possono incorporare quantità elevate di tensioattivo; inoltre possono essere usate per preparare formulazioni spray diluite in campo, senza causare i problemi di cristallizzazione che altri agenti tensioattivi provocano.

WO 2009/127020 descrive una formulazione diserbante che contiene imidazoline alcossilate non ioniche come coadiuvanti in soluzioni saline di glifosato. Queste imidazoline alcossilate ed in particolare le imidazoline etossilate, sarebbero più facili da produrre e da manipolare, sarebbero meno pericolose per la salute e rispettose dell'ambiente delle ammine alcossilate e aumenterebbero la solubilità di altri tensioattivi non ionici nelle formulazioni di glifosato. Nessun accenno viene fatto sulle capacità bagnanti di questi tensioattivi.

Gli inventori hanno trovato che specifici esteri citrici anionici di imidazoline alcossilate permettono la formulazione di composizioni concentrate di glifosato ed allo stesso tempo mostrano un migliore comportamento bagnante rispetto alle imidazoline alcossilate di partenza, aumentando la propagazione delle composizioni del diserbante sul fogliame delle erbacce e la penetrazione del glifosato nel loro floema.

Nella presente invenzione, salvo indicazione contraria, le quantità di glifosato sono riportate su una base di acido-equivalente (a.e.). Descrizione dell'invenzione

È quindi oggetto della presente invenzione una composizione acquosa diserbante concentrata comprendente da 100 a 750 g/l a.e. di sali di glifosato e da 1 a 50 % in peso, preferibilmente da 2 a 25 % in peso di esteri citrici di imidazoline alcossilate che hanno formula (I):

CH2COOR

HO C COOR1

CH2COOR2(I)

in cui:

R, R1, R2sono uguali o differenti l'uno dall'altro e rappresentano un atomo di idrogeno, un metallo alcalino, un metallo alcalino-terroso, ammonio, un catione organico di ammonio o un radicale di imidazolina alcossilata di formula (II):

R3

N NCH2 CH M<(CH>2<CH>2<O)>m (CH2 CHO)n

p

<R4>CH3(II) in cui

R3una catena alchilica C3- C23satura, insatura o poli-insatura; R4Ã ̈ idrogeno o metile;

M Ã ̈ ossigeno o azoto;

m e n sono numeri interi e la loro somma à ̈ compresa tra 1 e 50; p à ̈ 1 quando M à ̈ ossigeno e p à ̈ 2 quando M à ̈ azoto;

a condizione che almeno uno tra R, R1, R2sia un radicale di imidazolina alcossilata di formula (II) e almeno uno tra R, R1, R2sia un atomo di idrogeno, un metallo alcalino, un metallo alcalinoterroso, ammonio o un catione organico di ammonio.

Un'altro aspetto della presente invenzione à ̈ un metodo per eliminare o controllare lo sviluppo di erbacce che comprende l'applicazione della composizione acquosa diserbante concentrata sopra descritta sui campi in quantità sufficiente per eliminare o controllare lo sviluppo delle erbacce.

Descrizione dettagliata dell'invenzione

La composizione acquosa diserbante concentrata della presente invenzione comprende almeno il 10% in peso, preferibilmente dal 20 al 60% in peso, di acqua.

In una forma di realizzazione preferita la composizione acquosa diserbante concentrata comprende da 300 a 700 g/l a.e., preferibilmente da 300 a 550 g/l a.e., di sali di glifosato.

Qualsiasi sale di glifosato solubile in acqua può essere utilizzato per la realizzazione dell'invenzione. Il glifosato à ̈ un composto organico che a pH neutro contiene tre gruppi acidi e in forma acida à ̈ relativamente insolubile in acqua. Di conseguenza, il glifosato normalmente à ̈ formulato e applicato come sale solubile in acqua. Anche se possono essere prodotti sia i sali di glifosato monobasici, dibasici e tribasici si preferisce generalmente formulare ed applicare il glifosato sotto forma di un sale monobasico, per esempio come sale di potassio o di monoalchil ammonio. I sali adatti includono i sali di isopropilammina; sodio; potassio; ammonio; mono-, di-, tri- e tetra-C1-4-alchil ammonio; mono-, di-, tri- e tetra-C1-4-alcanol ammonio; mono-, di-, tri- e tetra- C1-4-alchil solfonio e solfossonio. Le miscele dei sali possono anche essere utili in determinate formulazioni. Il sale di glifosato preferito à ̈ il sale di isopropilammina.

Gli esteri citrici delle imidazoline alcossilate di formula (I) possono essere preparati tramite un processo che comprende l'esterificazione con acido citrico delle imidazoline alcossilate corrispondenti alla formula (III):

R3

N NCH2 CH M<(CH>2<CH>2<O)>m (CH2 CHO)nH

R4CH3<p>

(III)

in cui R3, R4, M, m, n e p hanno lo stesso significato della formula (II).

Per produrre gli esteri dell'acido citrico secondo l'invenzione, l'acido citrico à ̈ esterificato preferibilmente con imidazoline N-alcossi sostituite corrispondenti alla formula (III) con un rapporto molare compreso tra 0,9:1 e 1,5:1 e in particolare tra 0,9:1 e 1,2:1 rispettivamente.

Le condizioni del processo per la preparazione degli esteri citrici sono noti nell’arte. Può essere essenziale effettuare la reazione in atmosfera di azoto. Inoltre, può essere vantaggioso portare la temperatura di reazione in un intervallo compreso tra 110 e 160 °C e preferibilmente tra 120 e 140 °C. Gli esteri dell'acido citrico secondo l'invenzione vengono poi salificati con un catione adatto. I cationi preferiti sono metalli alcalini e ammonio. Solitamente, una piccola percentuale di acido citrico, meno del 10% in peso, rimane non-esterificata per motivi collegati al processo.

Le imidazoline alcossilate di formula (III) adatte per la preparazione degli esteri citrici includono le imidazoline alcossilate in cui il sostituente alcossi à ̈ composto da 1 a 50 moli di ossido di alchilene e R3à ̈ una catena alchilica satura, insatura o poli-insatura che contiene da 3 a 23 atomi di carbonio. Preferibilmente, la catena alchilica satura, insatura o poli-insatura contiene da 5 a 19 atomi di carbonio.

Le imidazoline alcossilate di formula (III) sono preparate facendo reagire, come ammina di partenza, un'ammina N-sostituita con acidi grassi adatti per formare un'imidazolina. L'ammina iniziale à ̈ una etilen diammina N-sostituita che ha formula H2NCH2CH2NHCH2CHR4M, in cui M à ̈ -OH o -NH2; il gruppo terminale che contiene ossigeno o azoto fornisce un punto di attacco per l’ossido di etilene e/o per l’ossido di propilene. R4à ̈ idrogeno o metile, preferibilmente R4à ̈ idrogeno. L'ammina iniziale à ̈ preferibilmente 2,2’- amminoetil ammino etanolo (AEEA) dietilene triamina (DETA), più preferibilmente à ̈ AEEA (quindi M nella formula (II) à ̈ ossigeno).

Gli acidi grassi adatti sono acidi grassi saturi, insaturi o poliinsaturi che contengono da 4 a 24 atomi di carbonio o loro miscele. Gli acidi grassi preferiti sono acidi grassi di cocco e oleina.

L'ammina iniziale e gli acidi grassi vengono fatti reagire con un rapporto molare circa 1:1 sotto vuoto a una temperatura che può variare da circa 170 °C fino circa a 240 °C fino alla rimozione totale dell'acqua formatasi. Le imidazoline risultanti vengono allora alcossilate.

Le imidazoline possono essere alcossilate usando le tecniche standard. Per esempio, le imidazoline possono essere scaldate, eventualmente in presenza di una base o di un’ammina come catalizzatore, ad una temperatura tra circa 100 °C e circa 150 °C, in funzione del catalizzatore usato, e poi si può aggiungere l'ossido di propilene e/o di etilene. Il processo di alcossilazione può essere condotto in modo tale da ottenere catene alcossi sia a blocchi che random.

Nella forma di realizzazione più preferita, gli esteri citrici sono sintetizzati da imidazoline etossilate che contengono mediamente da 4 a 20 unità etossiliche (4≤m≤20), preferibilmente da 8 a 15 (8<m<15).

La composizione acquosa diserbante concentrata dell'invenzione può contenere inoltre:

• altri agenti tensioattivi, come tensioattivi anionici, non ionici, cationici e anfoteri, quali alchilpoliglicosidi non ionici o anionici, alcoli grassi o ammine alcossilati, esteri anionici di alcoli grassi (alcossilati), C6-C18alchildimetil betaine.

• altri diserbanti, quali i sali di glufosinato, bentazon, 2,4-D, dicamba, MCPA, MCPP, MCPB, paraquat, clopyralid, dichlorprop, imazalil, picloram, diquat e loro miscele;

• altri ingredienti o composizioni biocidi, per esempio insetticidi, fungicidi, battericidi, acaracidi, nematocidi e/o regolatori di crescita della pianta, per estendere lo spettro di attività;

• fertilizzanti (fonti di azoto), quali solfato di ammonio, soluzioni di ammoniaca, nitrato di ammonio, bisolfato di ammonio, acetato di ammonio, formiato di ammonio, ossalato di ammonio, carbonato di ammonio, bicarbonato di ammonio, tiosolfato di ammonio, fosfato di ammonio, fosfato dibasico di ammonio, fosfato monobasico di ammonio, il fosfato dibasico di ammonio e sodio, tiocianato di ammonio, urea, tiourea e loro miscele;

• solventi organici solubili in acqua, quali glicerina, glicol etilenico, glicol propilenico, dipropilen glicol monometil etere (Dowanol DPM), glicol dipropilenico, butildiglicole, dimetilsolfossido (DMSO), N-metil-2-pirrolidone, dibutossimetano (butylal), metanolo, etanolo, isopropanolo, etil lattato (purasolv), propilencarbonato e loro miscele;

• altri additivi usuali delle composizioni agrochimiche, quali antischiuma, antigelo, coloranti, stabilizzanti, tamponi, addensanti, fluidificanti, umettanti, lubrificanti, filler, agenti antidrift, adesivi, ritardatori di evaporazione e simili.

L'uso del solfato dell'ammonio come fertilizzante nella composizione diserbante concentrata della presente invenzione à ̈ particolarmente vantaggioso, perché aumenta la velocità di assorbimento del glifosato nella pianta.

E’ preferibile che, qualora la composizione dell'invenzione contenga tali additivi usuali, tali componenti supplementari siano rispettosi dell'ambiente, sostanzialmente non tossici per la vita acquatica ed abbiano una efficacia accettabile.

In una forma di realizzazione preferita, la composizione acquosa diserbante concentrata ha una viscosità Brookfield® a 25 °C inferiore a 1500 mPa*s e in particolare inferiore a 300 mPa*s.

La composizione acquosa diserbante concentrata della presente invenzione può essere generalmente preparata miscelando le soluzioni saline di glifosato insieme agli esteri citrici delle imidazoline alcossilate, eventualmente con altri ingredienti, in un contenitore adatto dotato di un sistema di agitazione, ad esempio un miscelatore.

In ancora un'altra forma di realizzazione, la presente invenzione fornisce un metodo di trattamento delle piante con la composizione acquosa erbicida concentrata della invenzione. Questa composizione si applica tipicamente come un diserbante non selettivo fogliare o insieme ad un diserbante post-emergenza. Anche se la composizione può essere applicata come soluzione altamente concentrata, à ̈ preferibilmente diluita con acqua prima dell'applicazione sul campo.

Il metodo della presente invenzione à ̈ utile per combattere e/o prevenire la crescita di piante indesiderabili fra le piante utili. Il metodo dell'invenzione à ̈ inoltre utile per combattere e/o prevenire la crescita di piante indesiderabili in zone diverse da coltivazioni, per esempio, terreni non coltivati, lungo i bordi delle strade o lungo le linee elettriche.

Preferibilmente, detta composizione acquosa diserbante concentrata à ̈ utilizzata in forma diluita, come formulazione acquosa diluita per applicazione spray comprendente da 0,01 a 3,0 % vol/vol della composizione diserbante originale e, eventualmente, altre preparazioni concentrate di ingredienti attivi, micronutrienti, altri tensioattivi e/o altri additivi comunemente usati in composizioni agrochimiche.

Il Richiedente ha trovato che, nelle formulazioni acquose diluite per applicazione spray, la presenza di esteri citrici delle imidazoline alcossilate di formula (I) può aiutare la formazione di soluzioni di glifosato in acqua, accelerando così la penetrazione dell'ingrediente attivo nei materiali biologici trattati.

Eventualmente, le formulazioni acquose diluite per applicazione spray possono anche includere agenti antidrift, umettanti, inibitori di corrosione, inibitori microbici, regolatori di pH, antischiuma o loro miscele.

Gli esempi che seguono servono ad illustrare la stabilità delle composizioni acquose diserbanti concentrate secondo l'invenzione. E’ stato fatto anche un confronto con composizioni analoghe preparate con altri agenti tensioattivi che sono noti come efficaci stabilizzanti di composizioni concentrate di glifosato.

In tutti gli esempi riportati sotto il numero di acidità à ̈ stato determinato usando il metodo standard ASTM D1980.

ESEMPI.

Preparazione dell’ imidazolina intermedia (CAO490)

1678 g di 2,2-aminoetil amino etanolo e 3916 g di acidi grassi di oleina sono stati trasferiti in pallone dotato di sistema di riscaldamento, miscelatore, termometro e distillatore. La temperatura à ̈ stata portata a 160-170 °C ed à ̈ stata mantenuta per 1 ora. Poi la temperatura à ̈ stata aumentata a 175-185 °C ed à ̈ stata mantenuta fino a che il numero di acidità non fosse inferiore a 4 mg KOH/g. A questo punto la temperatura à ̈ stata ulteriormente aumentata fino a 200-210 °C e la pressione à ̈ stata diminuita progressivamente a pochi millibar per distillare l'acqua sviluppata. La miscela di reazione à ̈ stata mantenuta in questa condizioni per 5 ore.

Preparazione delle imidazoline alcossilate intermedie.

Imidazolina etossilata con 5 gruppi etossilici (CAO491)

CAO491 à ̈ stata preparata in un'autoclave dotata di agitatore con g 1726 di CAO490 e 13,0 g di idrossido di potassio al 35% in acqua. La temperatura à ̈ stata aumentata a 130 °C e l'aria nell'autoclave à ̈ stata rimossa tre volte, introducendo ogni volta azoto, per eliminare tutte le tracce di ossigeno e acqua. A quel punto sono stati aggiunti gradualmente 1076 g di ossido di etilene, mantenendo una temperatura di 145 °C e una pressione compresa tra 2 e 4 bar. Al termine dell'aggiunta di ossido di etilene, la miscela à ̈ stata mantenuta sotto agitazione a 145 °C per un'ora supplementare al fine di completare la reazione. L'autoclave à ̈ stata poi raffreddata a 90 °C ed il prodotto di reazione à ̈ stato neutralizzato con 4,8 g di acido acetico.

Imidazoline etossilate con 10 e 14 gruppi etossilici (CAO492 e CAO493).

La stessa procedura, con differenti quantità di reagenti, à ̈ stata seguita per preparare due imidazoline etossilate con 10 e 14 gruppi etossilici, CAO492 e CAO493 rispettivamente. CAO492 à ̈ stata preparata usando 1803 g di CAO490 miscelato con 20,0 g di idrossido di potassio al 35% in acqua e 2253 g di ossido di etilene. Per la neutralizzazione sono stati aggiunti 7,2 g di acido acetico. CAO493 à ̈ stata preparata utilizzando 1285 g di CAO490, con 11,0 g di idrossido di potassio al 35% in acqua e 2203 g di ossido di etilene. Per la neutralizzazione sono stati aggiunti 7,2 g di acido acetico.

Preparazione degli esteri citrici delle imidazoline alcossilate di formula (I). Estere A

102,0 g di CAO491 sono stati caricati in un pallone equipaggiato con sistema di riscaldamento, miscelatore, termometro e distillatore. La temperatura à ̈ stata portata a 115°C; a questa temperatura sono stati aggiunti 34,5 g di acido citrico anidro nell’arco di circa 15 min. La temperatura allora à ̈ stata aumentata a 130 °C ed à ̈ stata mantenuta fino a che il numero di acidità non raggiungesse un valore pari a circa 150 di mg KOH/g. Alla conclusione della reazione la miscela à ̈ stata raffreddata a 80-90°C ed à ̈ stata diluita con 166,4 g di acqua. La temperatura à ̈ stata ulteriormente abbassata a 30 °C e la soluzione dell'estere citrico à ̈ stata neutralizzata con 25 g di soluzione acquosa al 35% di idrossido di potassio. Il pH finale (soluzione acquosa al 2% in peso) era 5,7.

Estere B

111,9 g di CAO492 sono stati caricati in un reattore simile a quello usato per preparare l’Estere A. La temperatura à ̈ stata portata a 115 °C sotto agitazione; a questa temperatura sono stati aggiunti 27,27 g di acido citrico anidro nell’arco di circa 15 min. La temperatura allora à ̈ stata aumentata a 130 °C ed à ̈ stata mantenuta a questo valore fino a che il numero di acidità non raggiungesse un valore di circa 115 mg KOH/g. Alla conclusione della reazione la miscela à ̈ stata raffreddata a 80-90 °C ed à ̈ stata diluita con 115,1 g di acqua. La temperatura à ̈ stata ulteriormente abbassata a 30 °C e la soluzione dell'estere citrico à ̈ stata neutralizzata con 25 g di soluzione acquosa al 35% di idrossido di potassio. Il pH finale (soluzione acquosa al 2% in peso) era 6,0. Estere C

117,4 g di CAO493 sono stati caricati in un reattore analogo a quello usato per gli altri Esteri. La temperatura à ̈ stata portata a 115 °C sotto agitazione; a questa temperatura sono stati aggiunti 23,37 g di acido citrico anidro nell’arco di circa 15 min. La temperatura allora à ̈ stata aumentata a 130 °C ed à ̈ stata mantenuta a questo valore fino a che il numero di acidità non raggiungesse un valore pari a circa 95 mg KOH/g.

Alla conclusione della reazione la miscela à ̈ stata raffreddata a 80-90 °C ed à ̈ stata diluita con 120,3 g di acqua.

La temperatura à ̈ stata ulteriormente abbassata a 30 °C e la soluzione dell'estere citrico à ̈ stata neutralizzata con 20 g di soluzione acquosa al 35 % di idrossido di potassio.

Il pH finale (soluzione acquosa al 2% in peso) era 6,2.

Preparazione di un estere solfosuccinico di imidazolina alcossilata (comparativo)

Estere D

118.5 g di CAO493 sono stati caricati in un reattore simile a quello utilizzato per gli altri Esteri. La temperatura à ̈ stata portata a 60°C sotto agitazione; a questa temperatura sono stati aggiunti 12,06 g di anidride maleica nell’arco di circa 15 min. La temperatura à ̈ stata poi aumentata a 110 °C ed à ̈ stata mantenuta a questo valore per 2 ore. Alla conclusione della reazione la miscela à ̈ stata raffreddata a 80-90 °C ed à ̈ stata diluita con 126,3 g di acqua. La temperatura à ̈ stata ulteriormente abbassata a 60°C e la soluzione dell'estere à ̈ stata miscelata con 43,14 g di soluzione acquosa al 45% di solfito di potassio, aggiunta nell’arco di 15 min. La reazione di solfonazione à ̈ stata completata in circa 3 ore a 90°C.

ESEMPI 1-12

Preparazione delle composizioni acquose diserbanti concentrate Le composizioni acquose diserbanti concentrate degli Esempi 1 - 12 sono state preparate miscelando a temperatura ambiente quantità opportune di un concentrato acquoso di glifosato sale di isopropilammina (MIPA) al 62% in peso, di tensioattivi e di acqua come riportato nelle Tabelle 1 e 2.

Gli esteri citrici delle imidazoline alcossilate sono stati confrontati con l’estere solfosuccinico di imidazolina alcossilata e con due altri tensioattivi comunemente usati nel settore:

• Eucarol AGE/SS, estere solfosuccinice di cocco

alchilpoliglucoside, 45% in acqua, commercializzato da

Lamberti S.p.A e  

• TAE 15EO, (ammina da sego etossilata, 15 moli). 

Tabella 1

<Esempio>Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Componenti % p/p

12* 3* 4* 5 6* Acqua 23,20 23,20 23,20 23,20 18,3 18,3 Estere C 10,30 15,2 Eucarol AGE/SS 10,30 15,2 TAE 15EO 10,3

Estere D 10,3 Glifosato MIPA 62% 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 * Comparativo

Tabella 2

<Esempio>Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Componenti % p/p

7*8* 9 10 11 12 Acqua 18,3 18,3 23,20 23,20 18,3 18,3 Estere A 10,30 15,2

Estere B 10,30 15,2 TAE 15EO 15,2

Estere D 15,2

Glifosato MIPA 62% 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 * Comparativo

Valutazione delle composizioni acquose diserbanti concentrate

Le Tabelle 3 e 4 riportano i dati di stabilità delle composizioni

acquose diserbanti concentrate degli Esempi 1-12 e la stabilità di

formulazioni diluite ottenute tramite loro diluizione in acqua

(soluzioni acquose al 5% vol/vol).

Tabella 3

Caratteristi Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio ca 1 2* 3* 4* 5 6*

Glifosato 

360 360 360 360 360 360

(g/l a.e.)

Densità 

1,17 1,17 1,17 1,17 1,18 1,18

(g/ml)

<Liquido >Liquido  Liquido  Non  Liquido  Liquido  Aspetto limpido limpido omogene limpido limpidolimpido

o

Stabilità Nessun  Nessun  Nessun  Nessun  Nessun 

(7 giorni a  cristallo cristallo †cristallo cristallo cristallo

0°C)

Stabilità Nessun  Nessun  Nessun  Nessun  Nessun  (15 giorni a  cristallo cristallo cristallo †cristallo cristallo 54°C)

Aspetto Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  (sol. 5% t =  limpido limpido limpido †limpido limpido 5h)

Aspetto     Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  (sol. 5% t =  limpido limpido limpido †limpido limpido 24h)

* Comparativo

Tabella 4

<Esempio>Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Caratteristica

7*8* 9 10 11 12

Glifosato (g/l 

360 360 360 360 360 360

a.e.)

Densità (g/ml) 1,18 1,18 1,17 1,17 1,18 1,18

<Liquido >Non    Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  Aspetto

limpidoomogeneo limpido limpido limpido limpido Stabilità Nessun  Nessun  Nessun  Nessun  Nessun  (7 giorni a  cristallo †cristallo cristallo cristallo cristallo 0°C)

Stabilità Nessun  Nessun  Nessun  Nessun  Nessun  (15 giorni a  cristallo †cristallo cristallo cristallo cristallo 54°C)

Aspetto Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  (sol. 5% t =  limpido †limpido limpido limpido limpido 5h)

Aspetto     Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  Liquido  (sol. 5% t =  limpido †limpido limpido limpido limpido 24h)

* Comparativo

Tutte le composizioni acquose diserbanti concentrate dell'invenzione sono liquidi limpidi e omogenei come le composizioni preparate con l'ammina etossilata e gli esteri solfosuccinici di alchilpoliglucoside, mentre gli esteri solfosuccinici di imidazolina alcossilata non sono stati in grado di dare una soluzione omogenea.

Le composizioni dell’invenzione sono stabili per almeno una settimana a 0 °C ed almeno 2 settimane a 54 °C senza separazioni o cristallizzazioni. Inoltre la formulazione acquosa diluita per applicazione spray preparata dalle composizioni dell'invenzione à ̈ stabile e può essere conservata per almeno un giorno senza alcun problema.

Esempi 13-14 (comparativi)

Miscelando a temperatura ambiente le quantità adatte di un concentrato acquoso di glifosato MIPA 62%, di tensioattivo e di acqua come riportato in Tabella 5 sono state preparate due composizioni acquose diserbanti concentrate che contengono imidazolina etossilata con 14 gruppi etossi (CAO493).

Tabella 5

Esempio Esempio

Componenti % p/p 13* 14*

Acqua 23,2 18,3

Glifosato MIPA 62% 66,5 66,5

CAO493 10,3 15,2

* Comparativo

Determinazione dell’angolo di contatto

L'angolo di contatto, che permette una valutazione delle proprietà

bagnanti di una composizione, Ã ̈ stato determinato con un

goniometro PG-X (commercializzato da Fibro System ab., Svezia),

secondo il metodo standard ASTM D-724, usando del para-film

come supporto solido. Le determinazioni sono state effettuate dopo

diluzione ad una concentrazione di 0,1% vol/vol e di 1,0 % vol/vol.

I risultati sono riportati in Tabella 6 come differenza fra l'angolo di

contatto a t=0 sec e l'angolo a t=55 sec (“Δ„). Un più alto valore

di “Δ„ à ̈ indice di maggiore capacità bagnante.

Tabella 6

CAMPIONE Î” (°)   Δ  (°)

0,1% v/v 1,0% v/v

Esempio 1 3,9 9,5

Esempio 5 7,2 9

Esempio 7* 5,9 2,6

Esempio 10 17,7 13,9

Esempio 12 13,5 15,9

Esempio 13* 4 7

Esempio 14* 7,7 5,1

* Comparativo

Le composizioni dell'invenzione ed in particolare degli Esempi 10 e

12 mostrano un migliore comportamento bagnante rispetto alle

composizioni preparate con gli agenti tensioattivi comunemente

usati nel settore, come l'ammina da sego etossilata (TAE 15EO).

Claims (10)

1. RIVENDICAZIONI 1. Composizione acquosa diserbante comprendente da 100 a 750 g/l come acido-equivalente di sali di glifosato e da 1 a 50 % in peso di esteri citrici di imidazoline alcossilate che hanno formula (I):  CH2COOR HO C COOR1 CH2COOR2(I) in cui: R, R1, R2sono uguali o differenti l'uno dall'altro e rappresentano un atomo di idrogeno, un metallo alcalino, un metallo alcalino-terroso, ammonio, un catione organico di ammonio o un radicale di imidazolina alcossilata di formula (II): R3 N NCH2 CH M<(CH>2<CH>2<O)>m (CH2 CHO)n p <R4>CH3(II) in cui R3una catena alchilica C3- C23satura, insatura o poli-insatura; R4à ̈ idrogeno o metile; M à ̈ ossigeno o azoto; m e n sono numeri interi e la loro somma à ̈ compresa tra 1 e 50; p à ̈ 1 quando M à ̈ ossigeno e p à ̈ 2 quando M à ̈ azoto; a condizione che almeno uno tra R, R1, R2sia un radicale di imidazolina alcossilata di formula (II) e almeno uno tra R, R1, R2sia un atomo di idrogeno, un metallo alcalino, un metallo alcalino-terroso, ammonio o un catione organico di ammonio.
2. 2. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 1.  comprendente da 2 a 25 % in peso di esteri citrici di imidazoline alcossilate che hanno formula (I).  
3. 3. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 2.  comprendente da 300 a 550 g/l come acido-equivalente di sali di glifosato. 
4. 4. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 1. in cui gli esteri citrici delle imidazoline alcossilate che hanno formula (I) sono stati ottenuti facendo reagire con un rapporto molare compreso tra 0,9:1 e 1,5:1 rispettivamente  l'acido citrico e le  imidazoline alcossilate di formula (III):  R3 N NCH2 CH M<(CH>2<CH>2<O)>m (CH2 CHO)nH R4CH<p> 3              (III)  in cui R3, R4, M, m, n e p hanno lo stesso significato della formula (II).
5. 5. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 4. in cui gli esteri citrici delle imidazoline alcossilate che hanno formula (I) sono stati ottenuti facendo reagire l'acido citrico e le imidazoline alcossilate di formula (III) con un rapporto molare compreso tra 0,9:1 ed 1,2:1 rispettivamente.
6. 6. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 5. in cui nelle imidazoline alcossilate di formula (III) M à ̈ ossigeno, n à ̈ 0, m à ̈ compreso fra 4 e 20 e R3à ̈ una catena alchilica satura, insatura o poliinsatura che contiene da 5 a 19 atomi di carbonio.
7. 7. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 1. comprendente ulteriormente uno o più ingredienti scelti nel gruppo che consiste di  altri  diserbanti differenti dai sali di glifosato, da  altri agenti tensioattivi, da altri ingredienti biocidi attivi, fertilizzanti e/o dai solventi organici solubili in acqua. 
8. 8. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 7. in cui detto ulteriore ingrediente à ̈ solfato di ammonio. 
9. 9. La composizione acquosa diserbante secondo la rivendicazione 1. comprendente ulteriormente uno o più additivi selezionati antischiuma, antigelo, coloranti, stabilizzanti, tamponi,  addensanti, fluidificanti, umettanti, lubrificanti, filler, agenti antidrift, adesivi e ritardatori di evaporazione. 
10. 10. Metodo per eliminare o controllare lo sviluppo di erbacce che comprende l'applicazione sui campi della composizione acquosa diserbante concentrata descritta secondo le rivendicazioni da 1. a 9. in quantità sufficiente per eliminare o controllare lo sviluppo delle erbacce.