ITVA20090017A1 - Composizioni acquose adiuvanti per erbicidi - Google Patents
Composizioni acquose adiuvanti per erbicidiInfo
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-
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Description
COMPOSIZIONI ACQUOSE ADIUVANTI PER ERBICIDI.
DESCRIZIONE.
La presente invenzione riguarda composizioni acquose adiuvanti concentrate, omogenee e stabili, che contengono solfato di ammonio e esteri anionici di alchil poliglicosidi.
L’invenzione inoltre à ̈ relativa a formulazioni erbicide diluite stabili, applicabili a spruzzo (formulazioni spray), che contengono le suddette composizioni acquose adiuvanti e almeno un erbicida.
STATO DELL’ARTE
Molti prodotti chimici per uso in agricoltura sono più efficaci se utilizzati in combinazione che singolarmente.
Gli erbicidi, ed in particolare il glifosato, sono solitamente applicati a spruzzo in combinazione con adiuvanti organici (quali tensioattivi che funzionano come agenti bagnanti, e adesivi) e adiuvanti inorganici (quali fertilizzanti inorganici contenenti azoto).
La presenza di vari adiuvanti garantisce una buona fito-attività ed evita gli effetti negativi e/o imprevedibili legati alle condizioni local i (durezza del l ’acqua, qualità del suolo, condizioni atmosferiche, ecc.).
Tra i numerosi documenti che riportano combinazioni di adiuvanti, citiamo:
ï‚· US 6 852 674, che descrive una miscela erbicida che comprende un benzoil derivato, un fertilizzante a base azoto e un adiuvante organico;
 US 6 479 437, che descrive una miscela erbicida a base di benzoil derivati sostituiti in posizione 3 da un eterociclo, un fertilizzante a base di azoto e un adiuvante organico;  EP 584227, che riporta una composizione comprendente quantità efficaci di un cicloesandione sostituito, almeno un fertilizzante a base azoto presente in quantità tale da aumentare l’attività erbicida del cicloesandione sostituito e uno o più adiuvanti organici;
 EP 498145, che riporta composizioni solide di glifosato comprendenti al massimo il 10% in peso di acqua, e rivela che la combinazione di un sale di ammonio con un alchil poliglicoside accresce la fito-attività del glifosato in modo rilevante e inatteso.
Sfortunatamente, i fertilizzanti inorganici a base azoto sono sali solidi con limitata solubilità in acqua e gli erbicidi possono essere scarsamente solubili in acqua.
Questo à ̈ particolarmente vero nel caso della combinazione di solfato di ammonio e glifosato, che à ̈ ben nota cristallizzare parzialmente dalla sua soluzione acquosa diluita per le opportune applicazioni sul campo.
L'aggiunta di vari agenti tensioattivi alle soluzioni acquose del solfato di ammon io à ̈ s ta ta propos ta per ev i ta re la cristallizzazione e, eventualmente, per aumentare ulteriormente l'attività biologica del glifosato.
US RE36 149 descrive la preparazione di una miscela acquosa omogenea e stabile di solfato di ammonio con un alchil poliglicoside non ionico.
La quantità indicata di solfato di ammonio nella soluzione à ̈ circa 8,5 libbre (3,145 chilogrammi) per circa 2,5 galloni (9,475 l) di miscela, corrispondente a circa il 27% in peso di solfato di ammonio.
La miscela viene poi combinate in loco con una soluzione di glifosato e spruzzata sulle malerbe.
BREVE DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE
Ora abbiamo scoperto che le composizioni acquose che contengono fino a 350 g/kg, preferibilmente da 10 a 350 g/kg, di solfato di ammonio e da 10 a 200 g/kg di esteri anionici di alchil poliglicosidi sono omogenee e stabili e possono essere usate con successo come adiuvanti per i diserbanti.
Queste composizioni sono stabili anche a bassa temperatura e possono essere usate per preparare formulazioni di erbicidi che si possono applicare a spruzzo dopo diluizione in loco, in particolare formulazioni di glifosato, senza mostrare i problemi di cristallizzazione che si verificano con altri agenti tensioattivi.
È quindi un oggetto della presente invenzione una composizione acquosa omogenea che contiene da 10 a 350 g/kg di solfato di ammonio e da 10 a 200 g/kg di esteri anionici di alchil poliglicosidi C6-C20lineari o ramificati.
È un altro oggetto di presente invenzione una formulazione spray diluita avente attività erbicida che contiene: a) da 0,01 a 5% in peso di almeno un diserbante; b) da 0,01 a 0,5% in peso di esteri anionici di alchil poliglicosidi C6-C20lineari o ramificati; c) da 0,01 a 0,9% in peso di solfato di ammonio e da circa 94 a circa 99% in peso di acqua.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA
Le composizioni acquose omogenee dell'invenzione contengono almeno il 30% in peso, preferibilmente dal 40 al 60% in peso, di acqua.
Gli esteri anionici di alchil poliglicosidi utilizzabili per la realizzazione di presente invenzione sono composti rappresentati dalla seguente formula (I) [R-O-(G)x]n-(D)y, dove R à ̈ un gruppo alchilico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, con da 6 a 20 atomi di carbonio, preferibilmente da 8 a 12 atomi di carbonio; G à ̈ un residuo saccaridico riducente, preferibilmente di glucosio, collegato a R-O per mezzo di un legame etereo O-glicosidico; O à ̈ un atomo di ossigeno; D à ̈ un residuo acilico collegato ad un atomo di ossigeno di G e derivante da un acido bicarbossilico o da un acido policarbossilico, aventi una catena alifatica con da 2 a 8 atomi di carbonio, lineare o ramificata, satura o insatura, non sostituita o sostituita con uno o più gruppi di ossidrili o con un gruppo solfonato e nel quale almeno un gruppo carbossilico à ̈ in forma acida o salificata; n à ̈ un numero fra 1 e m-1, dove m à ̈ il numero di gruppi carbossilici nell'acido che origina D; x à ̈ un numero da 1 a 10, e rappresenta il grado medio di oligomerizzazione di G; y à ̈ un numero da 1 a 10 che rappresenta il grado medio di esterificazione.
Gli esteri anionici di alchil poliglicosidi di formula (I) sono conosciuti e possono essere preparati come descritto, per esempio, in EP 258 814, in EP 510 564 o in EP 510 565.
In un metodo di realizzazione preferito di questa invenzione la concentrazione di solfato di ammonio nella composizione à ̈ compresa fra 200 e 340 g/kg, la concentrazione degli esteri anionici di alchil poliglicosidi à ̈ compresa fra 100 e 200 g/kg e in formula (I) R à ̈ un gruppo alchile alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, con da 8 a 12 atomi di carbonio; più preferibilmente in formula (I) D à ̈ un residuo acilico di un acido carbossilico scelto nel gruppo che consiste dell'acido citrico, dell'acido tartarico, dell'acido maleico, dell'acido malico e dell'acido solfosuccinico.
Gli esteri anionici di alchil poliglicosidi di formula (I) in cui R à ̈ un gruppo alchilico che ha da 8 a 12 atomi di carbonio e D à ̈ il residuo acilico dell’acido solfosuccinico (esteri solfosuccinici di alchil poliglicosidi C8-C12) hanno fornito migliori risultati in termini di stabilità della composizione.
Nelle forme di realizzazione preferite, gli esteri anionici di alchil poliglicosidi sono sintetizzati da alchil poliglucosidi con un gruppo alchilico che contiene da 8 a 12 atomi di carbonio e che hanno un grado di polimerizzazione medio fra 1,0 e 2,5.
Altri fertilizzanti azotati possono essere presenti nella composizione dell'invenzione.
Esempi di fertilizzanti adatti sono soluzioni di ammoniaca, nitrato di ammonio, solfato acido di ammonio, cloruro di ammonio, acetato di ammonio, formiato di ammonio, ossalato di ammonio, carbonato di ammonio, carbonato acido di ammonio, tiosolfato di ammonio, fosfato di ammonio, difosfato acido di ammonio, monofosfato diacido di ammonio, fosfato acido di sodio e ammonio, tiocianato di ammonio, urea e tiourea, e loro miscele, ed anche soluzioni acquose di nitrato di ammonio/urea (soluzioni AHL o UAN).
Facoltativamente, le composizioni omogenee includono agenti anti-drift, umettanti, inibitori di corrosione, inibitori microbici, regolatori di pH, agenti antischiuma o loro miscele.
Le formulazioni spray diluite di diserbante secondo l'invenzione sono ottenute aggiungendo le composizioni omogenee di solfato di ammonio ad un diserbante formulato, o viceversa e eventualmente diluendo con acqua alla concentrazione voluta per ottenere formulazioni acquose che possono direttamente essere spruzzate sui campi.
Alternativamente, il diserbante formulato e/o le composizioni omogenee di solfato di ammonio possono essere precedentemente diluite ed poi miscelate.
Il termine “diluito„ à ̈ usato qui in riferimento a un contenuto di attivo diserbante compreso tra 0,01 e 5% in peso.
Queste formulazioni spray di diserbante contengono composti attivi erbicidi, quali Acetochlor, Alachlor, atrazina, Bentazon, Bromacil, Chloridazon, Chlortoluron, Dalapon, Dicamba, Dichlorprop, Diuron, Ethofumesate, Fluometuron, Glufosinate, Glifosato, Linuron, MCPA, MCPB, Metobromuron, Metolachlor, l'ossadiazono, paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Propachlor, Propanil, - Propisochlor, Quizalofop-P-tefuryl, Sethoxydim, simazina, trietilene o loro miscele.
Le composizioni adiuvanti della presente invenzione sono adatte specialmente per la preparazione di formulazioni spray di N-(phosphonomethyl)glicina (Glifosato) e dei relativi sali e preferibilmente per l’isopropilammonio di N-(phosphonomethyl) glicina (Glifosato di isopropilammonio).
Altri ingredienti biologicamente attivi quali altri antiparassitari, regolatori di crescita delle piante, algicidi, fungicidi, battericidi, viricidi, insetticidi, acaricidi, nematocidi possono aggiungersi come componenti della formulazione spray del diserbante.
Le formulazioni spray erbicide dell'invenzione possono contenere ulteriormente altri additivi convenzionali, quali addensanti, fluidificanti, umettanti, tamponi, lubrificanti, riempitivi, agenti anti-drift, accrescitori di deposizione, ritardanti di evaporazione, agenti antigelo, agenti odorosi che attragono gli insetti, gli agenti di protezione contro gli UV, fragranze, agenti antischiuma e simili.
Le dosi di applicazione dipenderanno dalle malerbe da controllare e dal grado di controllo voluto. In generale le formulazioni di questa invenzione sono il più proficuamente utilizzate con dosi pari a 0,001 – 22,4 chilogrammi/ettaro, preferibilmente 0,01 – 16,8 chilogrammi/ettaro, di ingredienti attivi.
Le composizioni omogenee dell'invenzione sono stabili e possono essere immagazzinate a lungo senza problema di cristallizzazione del solfato di ammonio.
Grazie alla presenza degli esteri anionici degli alchil poliglicosidi, il solfato di ammonio non precipita dalla composizione tal quale ed anche quando altri materiali, come il diserbante, vengono aggiunti alla composizione.
Le formulazioni spray di erbicidi secondo l'invenzione hanno anch’esse alta stabilità all’immagazzinamento e non tendono ad ostruire gli ugelli delle macchine per l’applicazione. I seguenti esempi servono ad illustrare la stabilità delle composizioni omogenee e delle formulazioni spray del diserbante secondo l'invenzione. Viene anche fatto un confronto con le stabilità di composizioni analoghe ottenute da alchil poliglicosidi non ionici con la stessa lunghezza e ramificazione di catena alchilica.
ESEMPI.
I seguenti esempi descrivono la preparazione delle composizioni di solfato di ammonio (AMS).
Esempio 1 (comparativo)
340 g di AMS sono stati dissolti in 490 g di acqua a 80°C sotto agitazione. A dissoluzione completa sono stati aggiunti 170 g (sostanza secca) di C8-C10alchil poliglucosidi non ionici.
Esempio 2 (comparativo)
340 g di AMS sono stati dissolti in 490 g di acqua a 80°C sotto agitazione. A dissoluzione completa sono stati aggiunti 170 g (sostanza secca) di alchil poliglucosidi ottenuti dall'alcool lineare C10e dal 2-etil esanolo.
Esempio 3
340 g di AMS sono stati dissolti in 490 g di acqua a 80°C sotto agitazione. A dissoluzione completa sono stati aggiunti 170 g (sostanza secca) di esteri solfosuccinici di C8-C10alchil poliglucosidi.
Esempio 4
340 g di AMS sono stati dissolti in 490 g di acqua a 80°C sotto agitazione. A dissoluzione completa sono stati aggiunti 170 g (sostanza secca) di esteri solfosuccinici di alchil poliglucosidi ottenuti dall’alcool lineare C10e dal 2-etil esanolo.
Esempio 5
340 g di AMS sono stati dissolti in 490 g di acqua a 80°C sotto agitazione. A dissoluzione completa sono stati aggiunti 170 g (sostanza secca) di esteri solfosuccinici di isodecil poliglucosidi. Esempio 6
340 g di AMS sono stati dissolti in 490 g di acqua a 80°C sotto agitazione. A dissoluzione completa sono stati aggiunti 170 g (sostanza secca) di esteri solfosuccinici di C9-C11alchil poliglucosidi.
I risultati della determinazione della stabilità delle composizioni adiuvanti degli Esempi 1-6 sono riportati in Tabella 1.
Tabella 1
Composizione di Aspetto a Aspetto dopo Aspetto dopo Solfato di temperatura 1 settimana a 2 settiman 1e5 a Ammonio ambiente 4°C 4°C
Esempio 1 NESSUN QUALCHE
Comparativo CRISTALLOCRISTALLOCRISTALLI Esempio 2 NESSUN NESSUN
Comparativo CRISTALLOCRISTALLOCRISTALLI
Esempio 3<NESSUN>NESSUN NESSUNCRISTALLOCRISTALLO CRISTALLO
Esempio 4<NESSUN>NESSUN NESSUNCRISTALLOCRISTALLO CRISTALLO
Esempio 5<NESSUN>NESSUN NESSUNCRISTALLOCRISTALLO CRISTALLO
Esempio 6<NESSUN>NESSUN NESSUNCRISTALLOCRISTALLO CRISTALLO
I seguenti esempi descrivono la preparazione delle formulazioni spray del diserbante.
Esempio 7
1 g di una formulazione commerciale di glifosato, contenente 360 g/l di glifosato di isopropilammonio e 0,6 g di composizione di solfato di ammonio dell'Esempio 3 sono stati miscelati con 98,4 g di acqua standard Cipac D (CIPAC MT18) a temperatura ambiente sotto agitazione.
Esempio 8
1 g di una formulazione commerciale di glifosato, contenente 360 g/l di glifosato di isopropilammonio e 1,2 g di composizione di solfato di ammonio dell'Esempio 3 sono stati miscelati con 97,8 g di acqua standard Cipac D (CIPAC MT18) a temperatura ambiente sotto agitazione.
Esempio 9
1 g di una formulazione commerciale di glifosato, contenente 360 g/l di glifosato di isopropilammonio e 0,6 g di composizione di solfato di ammonio dell'Esempio 5 sono stati miscelati con 98,4 g di acqua standard Cipac D (CIPAC MT18) a temperatura ambiente sotto agitazione.
Esempio 10
1 g di una formulazione commerciale di glifosato, contenente 360 g/l di glifosato di isopropilammonio e 1,2 g di composizione di solfato di ammonio dell'Esempio 5 sono stati miscelati con 97,8 g di acqua standard Cipac D (CIPAC MT18) a temperatura ambiente sotto agitazione.
I risultati della determinazione della stabilità delle formulazioni spray del diserbante degli Esempi 8-11 sono riportati in Tabella 2.
Tabella 2
Formulazione spray Aspetto dopo 24 h a Aspetto dopo 24 h
di diserbante T° ambiente a 4°C
Esempio 7 NESSUN CRISTALLO NESSUN CRISTAL 1L0O
Esempio 8 NESSUN CRISTALLO NESSUN CRISTALLO
Esempio 9 NESSUN CRISTALLO NESSUN CRISTALLO
Esempio 10 NESSUN CRISTALLO NESSUN CRISTALLO
Claims (10)
- RIVENDICAZIONI: 1) Composizioni acquose omogenee contenenti da 10 a 350 g/kg di solfato di ammonio e da 10 a 200 g/kg di esteri anionici di alchil poliglicosidi C6-C20lineari o ramificati.
- 2) Composizioni acquose omogenee secondo la rivendicazione 1) in cui gli esteri anionici di alchil poliglicosidi sono composti rappresentati dalla formula [R-O-(G)x]n-(D)y, (I) , dove R à ̈ un gruppo alchilico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, con da 6 a 20 atomi di carbonio; G à ̈ un residuo saccaridico riducente, preferibilmente di glucosio, collegato a R-O per mezzo di un legame etereo O-glicosidico; O à ̈ un atomo di ossigeno; D à ̈ un residuo acilico collegato ad un atomo di ossigeno del residuo G e derivante da un acido bicarbossilico o da un acido policarbossilico aventi una catena alifatica con da 2 a 8 atomi di carbonio, lineare o ramificata, satura o insatura, non sostituita o sostituita con uno o più gruppi ossidrili o con un gruppo solfonato e nel quale almeno un gruppo carbossilico à ̈ in forma acida o salificata; n à ̈ un numero fra 1 e m-1, dove m à ̈ il numero dei gruppi carbossilici nell'acido che origina D; x à ̈ un numero da 1 a 10, e rappresenta il grado medio di oligomerizzazione di G; y à ̈ un numero da 1 a 10 che rappresenta il grado medio di esterificazione.
- 3) Composizioni acquose omogenee secondo la rivendicazione 2) contenenti da 200 a 340 g/kg di solfato di ammonio e da 100 a 200 g/kg di esteri anionici di formula (I) dove R Ã ̈ un gruppo alchilico alifatico che ha da 8 a 12 atomi di carbonio.
- 4) Composizioni acquose omogenee secondo la rivendicazione 3) in cui nella formula (I) D Ã ̈ un residuo acilico di un acido carbossilico scelto nel gruppo che consiste dell'acido citrico, dell'acido tartarico, dell'acido maleico, dell'acido malico e dell'acido solfosuccinico.
- 5) Composizioni acquose omogenee secondo la rivendicazione 4) in cui D à ̈ il residuo acilico dell’acido solfosuccinico .
- 6) Formulazione erbicida spray che contiene: a) da 0,01 a 5% in peso di almeno un diserbante; b) da 0,01 a 0,5% in peso di esteri anionici di alchil poliglicosidi C6-C20lineari o ramificati; c) da 0,01 a 0,9% in peso di solfato di ammonio e da circa 94 a circa 99% in peso di acqua.
- 7) Formulazione spray di diserbante secondo la rivendicazione 6) in cui il diserbante à ̈ glifosato e/o un suo sale e gli esteri anionici di alchil poliglicosidi sono composti rappresentati dalla formula [R-O-(G)x]n-(D)y, (I), dove: R à ̈ un gruppo alchilico alifatico, saturo o insaturo, lineare o ramificato, con da 6 a 20 atomi di carbonio; G à ̈ un residuo saccaridico riducente, preferibilmente di glucosio, collegato a R-O per mezzo di un legame etereo O-glicosidico; O à ̈ un atomo di ossigeno; D à ̈ un residuo acilico collegato ad un atomo di ossigeno del residuo G e derivante da un acido bicarbossilico o da un acido policarbossilico che ha una catena alifatica con da 2 a 8 atomi di carbonio, lineare o ramificata, satura o insatura, non sostituita o sostituita con uno o più gruppi ossidrili o con un gruppo solfonato e nel quale almeno un gruppo carbossilico à ̈ in forma acida o salificata; n à ̈ un numero fra 1 e m-1, dove m à ̈ il numero dei gruppi carbossilici nell'acido che origina D; x à ̈ un numero da 1 a 10, e rappresenta il grado medio di oligomerizzazione di G; y à ̈ un numero da 1 a 10 che rappresenta il grado medio di esterificazione.
- 8) Formulazione spray di diserbante secondo la rivendicazione 7) in cui gli esteri di alchil poliglicosidi sono composti rappresentati dalla formula (I) dove R Ã ̈ un gruppo alchilico alifatico che ha da 8 a 12 atomi di carbonio.
- 9) Formulazione spray di diserbante secondo la rivendicazione 8) in cui gli esteri di alchil poliglicosidi sono composti rappresentati dalla formula (I) dove D Ã ̈ un residuo acilico di un acido carbossilico scelto nel gruppo che consiste dell'acido citrico, dell'acido tartarico, dell'acido maleico, dell'acido malico e dell'acido solfosuccinico.
- 10) Formulazione spray di diserbante secondo la rivendicazione 9) in cui gli esteri di alchil poliglicosidi sono composti rappresentati dalla formula (I) dove D à ̈ il residuo acilico dell’acido solfosuccinico.
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