ITVA20110010A1

ITVA20110010A1 - CONCENTRATED AQUEOUS WATER COMPOSITION

Info

Publication number: ITVA20110010A1
Application number: IT000010A
Authority: IT
Inventors: Modugno Rocco Di; Giovanni Floridi; Dario Fornara; Bassi Giuseppe Li; Cristina Picco
Original assignee: Lamberti Spa
Priority date: 2011-04-01
Filing date: 2011-04-01
Publication date: 2012-10-02

Description

Descrizione dellâ€™invenzione industriale dal titolo: COMPOSIZIONE ACQUOSA DISERBANTE CONCENTRATA Description of the industrial invention entitled: CONCENTRATED HERBICIDE WATER COMPOSITION

Settore tecnico Technical field

La presente invenzione riguarda composizioni acquose diserbanti concentrate stabili che contengono sali di glifosato ed esteri citrici di imidazoline alcossilate. The present invention relates to aqueous concentrated stable herbicide compositions containing glyphosate salts and citric esters of alkoxylated imidazolines.

La presente invenzione si riferisce inoltre ad un metodo per eliminare o controllare lo sviluppo delle erbacce che comprende l'applicazione sui campi della composizione erbicida dell'invenzione. The present invention also relates to a method for eliminating or controlling the development of weeds which comprises the application on the fields of the herbicidal composition of the invention.

Stato dellâ€™Arte State of the art

Il Glifosato (N-(fosfonometil) glicina) Ã ̈ un noto ed efficace diserbante. Il Glifosato Ã ̈ il diserbante sistemico non selettivo piÃ¹ utilizzato per tenere sotto controllo una vasta gamma di erbacce annuali e perenni. Funziona inibendo la 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasi (EPSPS), un enzima fondamentale per la biosintesi di acidi aromatici. CiÃ² impedisce la sintesi di amminoacidi aromatici essenziali che sono necessari per la biosintesi delle proteine. Glyphosate (N- (phosphonomethyl) glycine) is a well-known and effective herbicide. Glyphosate is the most widely used non-selective systemic herbicide to control a wide range of annual and perennial weeds. It works by inhibiting 5-enolpyruvilshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS), an enzyme essential for the biosynthesis of aromatic acids. This prevents the synthesis of essential aromatic amino acids which are necessary for the biosynthesis of proteins.

La forma acida di glifosato Ã ̈ poco solubile in acqua e per questo motivo il glifosato Ã ̈ commercializzato normalmente come sale il quale ha una solubilitÃ sufficientemente alta in acqua da permette di preparare formulazioni erbicide concentrate. Per esempio, sono conosciute formulazioni concentrate del sale di glifosato di isopropilammina (MIPA), del sale della monoetanolamina(MEA) e di varie formulazioni del sale di potassio (vedi, per esempio, US 6 277 788; US 6 365 551; WO 01/89302). The acid form of glyphosate is not very soluble in water and for this reason glyphosate is normally marketed as a salt which has a sufficiently high solubility in water to allow the preparation of concentrated herbicidal formulations. For example, concentrated formulations of isopropylamine glyphosate salt (MIPA), monoethanolamine salt (MEA) and various potassium salt formulations are known (see, for example, US 6 277 788; US 6 365 551; WO 01 / 89302).

Una formulazione concentrata Ã ̈ preferibile per vari motivi, economici ed ambientali. Per esempio, Ã ̈ desiderabile fornire una formulazione concentrata per ridurre il costi relativi alla manipolazione e al trasporto e per ridurre la quantitÃ di materiale da imballaggio che deve essere smaltita. Le formulazioni concentrate sono preferibilmente stabili e mantengono la loro attivitÃ durante lâ€™immagazzinamento e il trasporto. Inoltre, la formulazione concentrata dovrebbe essere fornita come liquido limpido e omogeneo, stabile fino a temperature pari a 50 °C e senza alcuna precipitazione fino a temperature pari a 0 °C. A concentrated formulation is preferable for various economic and environmental reasons. For example, it is desirable to provide a concentrated formulation to reduce handling and transportation costs and to reduce the amount of packaging material that has to be disposed of. Concentrated formulations are preferably stable and maintain their activity during storage and transport. Furthermore, the concentrated formulation should be provided as a clear and homogeneous liquid, stable up to temperatures of 50 ° C and without any precipitation up to temperatures of 0 ° C.

Tuttavia, le formulazioni concentrate possono essere altamente viscose. Per esempio, le formulazioni del sale di MIPA del glifosato, molto diffuse, diventano sempre piÃ¹ viscose a concentrazioni superiori a 350 g/l come acido-equivalente , e in particolare a concentrazioni superiori a 440 g/l come acido-equivalente. Lâ€™alta viscositÃ rende difficile dosare e pompare la formulazione, particolarmente alle temperature rigide che si incontrano normalmente all'inizio del periodo della crescita delle erbacce. However, concentrated formulations can be highly viscous. For example, popular glyphosate MIPA salt formulations become increasingly viscous at concentrations above 350 g / l as acid-equivalent, and particularly at concentrations above 440 g / l as acid-equivalent. The high viscosity makes it difficult to dose and pump the formulation, particularly at the low temperatures normally encountered at the beginning of the weed growth period.

Per risolvere questo problema le formulazioni di glifosato disponibili sul mercato includono normalmente almeno un tensioattivo. Inoltre, l'inclusione di un tensioattivo Ã ̈ molto desiderabile, poichÃ© gli agenti tensioattivi riducono la tensione all'interfaccia fra lo spray acquoso ed il materiale (foglie) da trattare (cioÃ ̈ migliorano la bagnabilitÃ ), favorendo cosÃ¬ la diffusione delle goccioline di erbicida sulla superficie trattata e la penetrazione dell'ingrediente attivo nei materiali. To solve this problem, commercially available glyphosate formulations normally include at least one surfactant. Furthermore, the inclusion of a surfactant is very desirable, since the surfactants reduce the tension at the interface between the aqueous spray and the material (leaves) to be treated (i.e. improve the wettability), thus favoring the diffusion of herbicide droplets on the treated surface and the penetration of the active ingredient into the materials.

US 3 799 758 include nella formulazione del diserbante un coadiuvante tensioattivo, tra cui: alchilbenzene solfonato o alchilnaftalene solfonato, alcoli grassi solfati, ammine o derivati acidi di ammine, esteri di solfosuccinato di sodio, oli vegetali solfonati, e alchilammine etossilate; queste ultime sono preferite nella maggior parte delle formulazioni commerciali per il loro basso costo e per la loro efficienza. US 3 799 758 includes in the formulation of the herbicide a surfactant adjuvant, including: alkylbenzene sulfonate or alkylnaphthalene sulfonate, sulfated fatty alcohols, amines or acid derivatives of amines, esters of sodium sulphosuccinate, sulphonated vegetable oils, and ethoxylated alkylamines; the latter are preferred in most commercial formulations due to their low cost and efficiency.

Le alchil ammine etossilate, e in particolare l'ammina di sego etossilata, sono usate il piÃ¹ delle volte come coadiuvanti degli antiparassitari, in particolare come coadiuvanti per il glifosato. Secondo quanto dichiarato in letteratura, i tensioattivi basati su alchilamine garantiscono una eccellente bioefficacia al glifosato. Per esempio, in US 7 135 437 si afferma che l'ammina di sego dietossilata con circa 15 moli di ossido di etilene, un tensioattivo molto idrofilo, puÃ² essere impiegata nelle formulazioni acquose del concentrato del sale di glifosato con isopropilammina. The ethoxylated alkyl amines, and in particular the ethoxylated tallow amine, are most often used as adjuvants of pesticides, in particular as adjuvants for glyphosate. According to literature, alkylamine-based surfactants guarantee excellent bio-efficacy to glyphosate. For example, in US 7 135 437 it is stated that the diethoxylated tallow amine with about 15 moles of ethylene oxide, a very hydrophilic surfactant, can be used in the aqueous formulations of the glyphosate salt concentrate with isopropylamine.

I derivati alifatici di alchil poliglicosidi sono ben noti come tensioattivi che possono essere usati per lo scopo sopraccennato. Questi materiali offrono parecchi vantaggi per la loro bassa tossicitÃ e buona biodegradabilitÃ , in particolare se confrontati con le ammine grasse etossilate, che causano molte preoccupazioni per la loro tossicitÃ verso le forme di vita acquatiche. WO 05/087785 descrive un procedimento per la fabbricazione di alchil oligoglicosidi etossilati e il loro uso come coadiuvanti, in particolare per i diserbanti basati sul glifosato. The aliphatic derivatives of alkyl polyglycosides are well known as surfactants which can be used for the aforementioned purpose. These materials offer several advantages due to their low toxicity and good biodegradability, particularly when compared to the ethoxylated fatty amines, which cause much concern for their toxicity to aquatic life forms. WO 05/087785 describes a process for the manufacture of ethoxylated alkyl oligoglycosides and their use as adjuvants, in particular for glyphosate-based herbicides.

Tuttavia, l'uso di comuni agenti tensioattivi nelle formulazioni basate sul glifosato ha alcuni problemi. Quando si aggiunge un agente tensioattivo ad una soluzione salina concentrata, puÃ² succedere che le varie componenti si separino, tale fenomeno Ã ̈ noto nell'arte come effetto â€œsalting-outâ€ . In pratica, la soluzione inizialmente diventa torbida e in seguito si ha la separazione del tensioattivo disciolto in acqua che risale verso la superficie, mentre la soluzione salina precipita verso il basso. Per esempio, la maggior parte degli agenti tensioattivi non ionici, compresi gli alcoli polietossilati, non sopportano soluzioni con elevata forza ionica, quali sono le soluzioni acquose concentrate dei sali di glifosato. Inoltre, certi agenti tensioattivi possono interagire con i sali del glifosato per aumentare la viscositÃ della formulazione erbicida. Se la viscositÃ Ã ̈ troppo alta, la manipolazione del diserbante concentrato risulta essere molto difficile. However, the use of common surfactants in glyphosate-based formulations has some problems. When a surfactant is added to a concentrated saline solution, it can happen that the various components separate, this phenomenon is known in the art as the â € œsalting-outâ € effect. In practice, the solution initially becomes cloudy and subsequently there is the separation of the surfactant dissolved in water which rises to the surface, while the saline solution precipitates downwards. For example, most non-ionic surfactants, including polyethoxylated alcohols, cannot withstand solutions with high ionic strength, such as concentrated aqueous solutions of glyphosate salts. Additionally, certain surfactants can interact with glyphosate salts to increase the viscosity of the herbicidal formulation. If the viscosity is too high, the handling of the concentrated herbicide turns out to be very difficult.

L'aggiunta di una grande quantitÃ di glicol o di alcool, fino al 30%, permette di evitare tali problemi nelle soluzioni concentrate commercializzate per la successiva diluizione in campo, come descritto ad esempio in US 5 385 750. PerÃ² questo significa che la quantitÃ di tensioattivo disponibile Ã ̈ ridotta in proporzione, il che causa una resa piÃ¹ bassa dei prodotti finiti. Inoltre, la presenza di alcool genera considerevoli svantaggi: gli alcoli provocano forti odori e causano un abbassamento notevole della capacitÃ emulsionante dei tensioattivi. The addition of a large quantity of glycol or alcohol, up to 30%, allows to avoid these problems in the concentrated solutions marketed for subsequent dilution in the field, as described for example in US 5 385 750. However, this means that the quantity of available surfactant is reduced in proportion, which causes a lower yield of finished products. Furthermore, the presence of alcohol generates considerable disadvantages: alcohols cause strong odors and cause a noticeable lowering of the emulsifying capacity of the surfactants.

Ãˆ noto agli esperti nellâ€™arte che Ã ̈ difficile trovare un tensioattivo adatto con una buona bioefficacia che aumenti le prestazioni del glifosato. Tuttavia, Ã ̈ ancor piÃ¹ difficile trovare un tensioattivo adatto che dia buona stabilitÃ e buone proprietÃ bagnanti oltre che incrementare lâ€™efficacia dellâ€™erbicida. It is known to those skilled in the art that it is difficult to find a suitable surfactant with good bio-efficacy that increases the performance of glyphosate. However, it is even more difficult to find a suitable surfactant that gives good stability and good wetting properties as well as increasing the effectiveness of the herbicide.

Ora abbiamo scoperto che composizioni acquose concentrate di sali di glifosato comprendenti come tensioattivo esteri citrici di imidazoline alcossilate sono stabili e possono incorporare quantitÃ elevate di tensioattivo; inoltre possono essere usate per preparare formulazioni spray diluite in campo, senza causare i problemi di cristallizzazione che altri agenti tensioattivi provocano. We have now found that concentrated aqueous compositions of glyphosate salts including citric esters of alkoxylated imidazolines as surfactants are stable and can incorporate high amounts of surfactant; moreover they can be used to prepare spray formulations diluted in the field, without causing the crystallization problems that other surfactants cause.

WO 2009/127020 descrive una formulazione diserbante che contiene imidazoline alcossilate non ioniche come coadiuvanti in soluzioni saline di glifosato. Queste imidazoline alcossilate ed in particolare le imidazoline etossilate, sarebbero piÃ¹ facili da produrre e da manipolare, sarebbero meno pericolose per la salute e rispettose dell'ambiente delle ammine alcossilate e aumenterebbero la solubilitÃ di altri tensioattivi non ionici nelle formulazioni di glifosato. Nessun accenno viene fatto sulle capacitÃ bagnanti di questi tensioattivi. WO 2009/127020 discloses a herbicide formulation which contains nonionic alkoxylated imidazolines as adjuvants in glyphosate saline solutions. These alkoxylated imidazolines, and in particular the ethoxylated imidazolines, would be easier to produce and handle, would be less hazardous to health and environmentally friendly than alkoxylated amines and would increase the solubility of other non-ionic surfactants in glyphosate formulations. No mention is made of the wetting capabilities of these surfactants.

Gli inventori hanno trovato che specifici esteri citrici anionici di imidazoline alcossilate permettono la formulazione di composizioni concentrate di glifosato ed allo stesso tempo mostrano un migliore comportamento bagnante rispetto alle imidazoline alcossilate di partenza, aumentando la propagazione delle composizioni del diserbante sul fogliame delle erbacce e la penetrazione del glifosato nel loro floema. The inventors have found that specific anionic citric esters of alkoxylated imidazolines allow the formulation of concentrated glyphosate compositions and at the same time show a better wetting behavior than the starting alkoxylated imidazolines, increasing the propagation of the herbicide compositions on the foliage of the weeds and the penetration of glyphosate in their phloem.

Nella presente invenzione, salvo indicazione contraria, le quantitÃ di glifosato sono riportate su una base di acido-equivalente (a.e.). Descrizione dell'invenzione In the present invention, unless otherwise indicated, the amounts of glyphosate are reported on an acid-equivalent basis (a.e.). Description of the invention

Ãˆ quindi oggetto della presente invenzione una composizione acquosa diserbante concentrata comprendente da 100 a 750 g/l a.e. di sali di glifosato e da 1 a 50 % in peso, preferibilmente da 2 a 25 % in peso di esteri citrici di imidazoline alcossilate che hanno formula (I): The object of the present invention is therefore a concentrated aqueous herbicide composition comprising from 100 to 750 g / l a.e. of glyphosate salts and from 1 to 50% by weight, preferably from 2 to 25% by weight, of citric esters of alkoxylated imidazolines having formula (I):

CH2COOR CH2COOR

HO C COOR1I C COOR1

CH2COOR2(I) CH2COOR2 (I)

in cui: in which:

R, R1, R2sono uguali o differenti l'uno dall'altro e rappresentano un atomo di idrogeno, un metallo alcalino, un metallo alcalino-terroso, ammonio, un catione organico di ammonio o un radicale di imidazolina alcossilata di formula (II): R, R1, R2 are the same or different from each other and represent a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an organic ammonium cation or an alkoxylated imidazoline radical of formula (II):

R3R3

N NCH2 CH M<(CH>2<CH>2<O)>m (CH2 CHO)nN NCH2 CH M <(CH> 2 <CH> 2 <O)> m (CH2 CHO) n

p p

<R4>CH3(II) in cui <R4> CH3 (II) where

R3una catena alchilica C3- C23satura, insatura o poli-insatura; R4Ã ̈ idrogeno o metile; R3 a saturated, unsaturated or polyunsaturated C3-C23 alkyl chain; R4Ã ̈ hydrogen or methyl;

M Ã ̈ ossigeno o azoto; M is oxygen or nitrogen;

m e n sono numeri interi e la loro somma Ã ̈ compresa tra 1 e 50; p Ã ̈ 1 quando M Ã ̈ ossigeno e p Ã ̈ 2 quando M Ã ̈ azoto; m and n are integers and their sum is between 1 and 50; p is 1 when M is oxygen and p is 2 when M is nitrogen;

a condizione che almeno uno tra R, R1, R2sia un radicale di imidazolina alcossilata di formula (II) e almeno uno tra R, R1, R2sia un atomo di idrogeno, un metallo alcalino, un metallo alcalinoterroso, ammonio o un catione organico di ammonio. provided that at least one of R, R1, R2 is an alkoxylated imidazoline radical of formula (II) and at least one of R, R1, R2 is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic ammonium cation .

Un'altro aspetto della presente invenzione Ã ̈ un metodo per eliminare o controllare lo sviluppo di erbacce che comprende l'applicazione della composizione acquosa diserbante concentrata sopra descritta sui campi in quantitÃ sufficiente per eliminare o controllare lo sviluppo delle erbacce. Another aspect of the present invention is a method of eliminating or controlling weed growth which includes applying the concentrated aqueous herbicide composition described above to fields in sufficient quantity to eliminate or control weed growth.

Descrizione dettagliata dell'invenzione Detailed description of the invention

La composizione acquosa diserbante concentrata della presente invenzione comprende almeno il 10% in peso, preferibilmente dal 20 al 60% in peso, di acqua. The concentrated aqueous herbicide composition of the present invention comprises at least 10% by weight, preferably 20 to 60% by weight, of water.

In una forma di realizzazione preferita la composizione acquosa diserbante concentrata comprende da 300 a 700 g/l a.e., preferibilmente da 300 a 550 g/l a.e., di sali di glifosato. In a preferred embodiment, the concentrated aqueous herbicide composition comprises from 300 to 700 g / l a.e., preferably from 300 to 550 g / l a.e., of glyphosate salts.

Qualsiasi sale di glifosato solubile in acqua puÃ² essere utilizzato per la realizzazione dell'invenzione. Il glifosato Ã ̈ un composto organico che a pH neutro contiene tre gruppi acidi e in forma acida Ã ̈ relativamente insolubile in acqua. Di conseguenza, il glifosato normalmente Ã ̈ formulato e applicato come sale solubile in acqua. Anche se possono essere prodotti sia i sali di glifosato monobasici, dibasici e tribasici si preferisce generalmente formulare ed applicare il glifosato sotto forma di un sale monobasico, per esempio come sale di potassio o di monoalchil ammonio. I sali adatti includono i sali di isopropilammina; sodio; potassio; ammonio; mono-, di-, tri- e tetra-C1-4-alchil ammonio; mono-, di-, tri- e tetra-C1-4-alcanol ammonio; mono-, di-, tri- e tetra- C1-4-alchil solfonio e solfossonio. Le miscele dei sali possono anche essere utili in determinate formulazioni. Il sale di glifosato preferito Ã ̈ il sale di isopropilammina. Any water soluble glyphosate salt can be used in the practice of the invention. Glyphosate is an organic compound which at neutral pH contains three acid groups and in acid form is relatively insoluble in water. As a result, glyphosate is normally formulated and applied as a water-soluble salt. While both monobasic, dibasic and tribasic glyphosate salts can be produced, it is generally preferred to formulate and apply glyphosate in the form of a monobasic salt, for example as potassium or monoalkyl ammonium salt. Suitable salts include isopropylamine salts; sodium; potassium; ammonium; mono-, di-, tri- and tetra-C1-4-alkyl ammonium; mono-, di-, tri- and tetra-C1-4-alkanol ammonium; mono-, di-, tri- and tetra- C1-4-alkyl sulfonium and sulfoxonium. Mixes of salts can also be useful in certain formulations. The preferred glyphosate salt is the isopropylamine salt.

Gli esteri citrici delle imidazoline alcossilate di formula (I) possono essere preparati tramite un processo che comprende l'esterificazione con acido citrico delle imidazoline alcossilate corrispondenti alla formula (III): The citric esters of the alkoxylated imidazolines of formula (I) can be prepared by a process which comprises the esterification with citric acid of the alkoxylated imidazolines corresponding to the formula (III):

R3R3

N NCH2 CH M<(CH>2<CH>2<O)>m (CH2 CHO)nH N NCH2 CH M <(CH> 2 <CH> 2 <O)> m (CH2 CHO) nH

R4CH3<p>R4CH3 <p>

(III) (III)

in cui R3, R4, M, m, n e p hanno lo stesso significato della formula (II). where R3, R4, M, m, n and p have the same meaning as formula (II).

Per produrre gli esteri dell'acido citrico secondo l'invenzione, l'acido citrico Ã ̈ esterificato preferibilmente con imidazoline N-alcossi sostituite corrispondenti alla formula (III) con un rapporto molare compreso tra 0,9:1 e 1,5:1 e in particolare tra 0,9:1 e 1,2:1 rispettivamente. To produce the citric acid esters according to the invention, the citric acid is esterified preferably with N-alkoxy substituted imidazolines corresponding to formula (III) with a molar ratio between 0.9: 1 and 1.5: 1 and in particular between 0.9: 1 and 1.2: 1 respectively.

Le condizioni del processo per la preparazione degli esteri citrici sono noti nellâ€™arte. PuÃ² essere essenziale effettuare la reazione in atmosfera di azoto. Inoltre, puÃ² essere vantaggioso portare la temperatura di reazione in un intervallo compreso tra 110 e 160 °C e preferibilmente tra 120 e 140 °C. Gli esteri dell'acido citrico secondo l'invenzione vengono poi salificati con un catione adatto. I cationi preferiti sono metalli alcalini e ammonio. Solitamente, una piccola percentuale di acido citrico, meno del 10% in peso, rimane non-esterificata per motivi collegati al processo. The process conditions for the preparation of citric esters are known in the art. It may be essential to carry out the reaction in a nitrogen atmosphere. Furthermore, it may be advantageous to bring the reaction temperature in a range between 110 and 160 ° C and preferably between 120 and 140 ° C. The esters of the citric acid according to the invention are then salified with a suitable cation. The preferred cations are alkali metals and ammonium. Usually, a small percentage of citric acid, less than 10% by weight, remains unesterified for reasons related to the process.

Le imidazoline alcossilate di formula (III) adatte per la preparazione degli esteri citrici includono le imidazoline alcossilate in cui il sostituente alcossi Ã ̈ composto da 1 a 50 moli di ossido di alchilene e R3Ã ̈ una catena alchilica satura, insatura o poli-insatura che contiene da 3 a 23 atomi di carbonio. Preferibilmente, la catena alchilica satura, insatura o poli-insatura contiene da 5 a 19 atomi di carbonio. The alkoxylated imidazolines of formula (III) suitable for the preparation of citric esters include the alkoxylated imidazolines in which the alkoxy substituent is composed of 1 to 50 moles of alkylene oxide and R3Ã a saturated, unsaturated or polyunsaturated alkyl chain which it contains from 3 to 23 carbon atoms. Preferably, the saturated, unsaturated or polyunsaturated alkyl chain contains from 5 to 19 carbon atoms.

Le imidazoline alcossilate di formula (III) sono preparate facendo reagire, come ammina di partenza, un'ammina N-sostituita con acidi grassi adatti per formare un'imidazolina. L'ammina iniziale Ã ̈ una etilen diammina N-sostituita che ha formula H2NCH2CH2NHCH2CHR4M, in cui M Ã ̈ -OH o -NH2; il gruppo terminale che contiene ossigeno o azoto fornisce un punto di attacco per lâ€™ossido di etilene e/o per lâ€™ossido di propilene. R4Ã ̈ idrogeno o metile, preferibilmente R4Ã ̈ idrogeno. L'ammina iniziale Ã ̈ preferibilmente 2,2â€™- amminoetil ammino etanolo (AEEA) dietilene triamina (DETA), piÃ¹ preferibilmente Ã ̈ AEEA (quindi M nella formula (II) Ã ̈ ossigeno). The alkoxylated imidazolines of formula (III) are prepared by reacting, as starting amine, an N-substituted amine with suitable fatty acids to form an imidazoline. The initial amine is an N-substituted ethylene diamine having the formula H2NCH2CH2NHCH2CHR4M, wherein M is -OH or -NH2; the terminal group containing oxygen or nitrogen provides an attachment point for ethylene oxide and / or propylene oxide. R4Ã hydrogen or methyl, preferably R4Ã ̈ hydrogen. The initial amine is preferably 2,2â € ™ - aminoethyl amino ethanol (AEEA) diethylene triamine (DETA), more preferably it is AEEA (therefore M in formula (II) is oxygen).

Gli acidi grassi adatti sono acidi grassi saturi, insaturi o poliinsaturi che contengono da 4 a 24 atomi di carbonio o loro miscele. Gli acidi grassi preferiti sono acidi grassi di cocco e oleina. Suitable fatty acids are saturated, unsaturated or polyunsaturated fatty acids which contain 4 to 24 carbon atoms or mixtures thereof. The preferred fatty acids are coconut fatty acids and olein.

L'ammina iniziale e gli acidi grassi vengono fatti reagire con un rapporto molare circa 1:1 sotto vuoto a una temperatura che puÃ² variare da circa 170 °C fino circa a 240 °C fino alla rimozione totale dell'acqua formatasi. Le imidazoline risultanti vengono allora alcossilate. The initial amine and fatty acids are reacted with a molar ratio of about 1: 1 under vacuum at a temperature that can vary from about 170 ° C to about 240 ° C until the total removal of the water formed. The resulting imidazolines are then alkoxylated.

Le imidazoline possono essere alcossilate usando le tecniche standard. Per esempio, le imidazoline possono essere scaldate, eventualmente in presenza di una base o di unâ€™ammina come catalizzatore, ad una temperatura tra circa 100 °C e circa 150 °C, in funzione del catalizzatore usato, e poi si puÃ² aggiungere l'ossido di propilene e/o di etilene. Il processo di alcossilazione puÃ² essere condotto in modo tale da ottenere catene alcossi sia a blocchi che random. Imidazolines can be alkoxylated using standard techniques. For example, the imidazolines can be heated, possibly in the presence of a base or an amine as catalyst, to a temperature between about 100 ° C and about 150 ° C, depending on the catalyst used, and then the propylene and / or ethylene oxide. The alkoxylation process can be carried out in such a way as to obtain both block and random alkoxy chains.

Nella forma di realizzazione piÃ¹ preferita, gli esteri citrici sono sintetizzati da imidazoline etossilate che contengono mediamente da 4 a 20 unitÃ etossiliche (4â‰¤mâ‰¤20), preferibilmente da 8 a 15 (8<m<15). In the most preferred embodiment, the citric esters are synthesized from ethoxylated imidazolines which contain on average from 4 to 20 ethoxyl units (4â ‰ ¤mâ ‰ ¤20), preferably from 8 to 15 (8 <m <15).

La composizione acquosa diserbante concentrata dell'invenzione puÃ² contenere inoltre: The concentrated aqueous herbicide composition of the invention can also contain:

â€¢ altri agenti tensioattivi, come tensioattivi anionici, non ionici, cationici e anfoteri, quali alchilpoliglicosidi non ionici o anionici, alcoli grassi o ammine alcossilati, esteri anionici di alcoli grassi (alcossilati), C6-C18alchildimetil betaine. â € ¢ other surfactants, such as anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants, such as non-ionic or anionic alkyl polyglycosides, fatty alcohols or alkoxylated amines, anionic esters of fatty alcohols (alkoxylates), C6-C18alkyldimethyl betaines.

â€¢ altri diserbanti, quali i sali di glufosinato, bentazon, 2,4-D, dicamba, MCPA, MCPP, MCPB, paraquat, clopyralid, dichlorprop, imazalil, picloram, diquat e loro miscele; â € ¢ other herbicides, such as glufosinate salts, bentazon, 2,4-D, dicamba, MCPA, MCPP, MCPB, paraquat, clopyralid, dichlorprop, imazalil, picloram, diquat and their mixtures;

â€¢ altri ingredienti o composizioni biocidi, per esempio insetticidi, fungicidi, battericidi, acaracidi, nematocidi e/o regolatori di crescita della pianta, per estendere lo spettro di attivitÃ ; â € ¢ other biocidal ingredients or compositions, for example insecticides, fungicides, bactericides, acaracids, nematocides and / or plant growth regulators, to extend the spectrum of activity;

â€¢ fertilizzanti (fonti di azoto), quali solfato di ammonio, soluzioni di ammoniaca, nitrato di ammonio, bisolfato di ammonio, acetato di ammonio, formiato di ammonio, ossalato di ammonio, carbonato di ammonio, bicarbonato di ammonio, tiosolfato di ammonio, fosfato di ammonio, fosfato dibasico di ammonio, fosfato monobasico di ammonio, il fosfato dibasico di ammonio e sodio, tiocianato di ammonio, urea, tiourea e loro miscele; â € ¢ fertilizers (nitrogen sources), such as ammonium sulphate, ammonia solutions, ammonium nitrate, ammonium bisulfate, ammonium acetate, ammonium formate, ammonium oxalate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium thiosulfate , ammonium phosphate, dibasic ammonium phosphate, monobasic ammonium phosphate, dibasic ammonium and sodium phosphate, ammonium thiocyanate, urea, thiourea and their mixtures;

â€¢ solventi organici solubili in acqua, quali glicerina, glicol etilenico, glicol propilenico, dipropilen glicol monometil etere (Dowanol DPM), glicol dipropilenico, butildiglicole, dimetilsolfossido (DMSO), N-metil-2-pirrolidone, dibutossimetano (butylal), metanolo, etanolo, isopropanolo, etil lattato (purasolv), propilencarbonato e loro miscele; â € ¢ water-soluble organic solvents, such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether (Dowanol DPM), dipropylene glycol, butyldiglycol, dimethyl sulfoxide (DMSO), N-methyl-2-pyrrolidone, dibutoxymethane (butylal), methanol, ethanol, isopropanol, ethyl lactate (purasolv), propylene carbonate and their mixtures;

â€¢ altri additivi usuali delle composizioni agrochimiche, quali antischiuma, antigelo, coloranti, stabilizzanti, tamponi, addensanti, fluidificanti, umettanti, lubrificanti, filler, agenti antidrift, adesivi, ritardatori di evaporazione e simili. â € ¢ other usual additives of agrochemical compositions, such as antifoamers, antifreeze, dyes, stabilizers, buffers, thickeners, thinners, humectants, lubricants, fillers, antidrift agents, adhesives, evaporation retarders and the like.

L'uso del solfato dell'ammonio come fertilizzante nella composizione diserbante concentrata della presente invenzione Ã ̈ particolarmente vantaggioso, perchÃ© aumenta la velocitÃ di assorbimento del glifosato nella pianta. The use of ammonium sulphate as fertilizer in the concentrated herbicide composition of the present invention is particularly advantageous, because it increases the absorption rate of the glyphosate in the plant.

Eâ€™ preferibile che, qualora la composizione dell'invenzione contenga tali additivi usuali, tali componenti supplementari siano rispettosi dell'ambiente, sostanzialmente non tossici per la vita acquatica ed abbiano una efficacia accettabile. It is preferable that, if the composition of the invention contains such usual additives, such additional components are environmentally friendly, substantially non-toxic to aquatic life and have an acceptable efficacy.

In una forma di realizzazione preferita, la composizione acquosa diserbante concentrata ha una viscositÃ Brookfield® a 25 °C inferiore a 1500 mPa*s e in particolare inferiore a 300 mPa*s. In a preferred embodiment, the concentrated aqueous herbicide composition has a Brookfield® viscosity at 25 ° C lower than 1500 mPa * s and in particular lower than 300 mPa * s.

La composizione acquosa diserbante concentrata della presente invenzione puÃ² essere generalmente preparata miscelando le soluzioni saline di glifosato insieme agli esteri citrici delle imidazoline alcossilate, eventualmente con altri ingredienti, in un contenitore adatto dotato di un sistema di agitazione, ad esempio un miscelatore. The concentrated aqueous herbicide composition of the present invention can generally be prepared by mixing the saline solutions of glyphosate together with the citric esters of the alkoxylated imidazolines, optionally with other ingredients, in a suitable container equipped with a stirring system, for example a mixer.

In ancora un'altra forma di realizzazione, la presente invenzione fornisce un metodo di trattamento delle piante con la composizione acquosa erbicida concentrata della invenzione. Questa composizione si applica tipicamente come un diserbante non selettivo fogliare o insieme ad un diserbante post-emergenza. Anche se la composizione puÃ² essere applicata come soluzione altamente concentrata, Ã ̈ preferibilmente diluita con acqua prima dell'applicazione sul campo. In yet another embodiment, the present invention provides a method of treating plants with the concentrated aqueous herbicidal composition of the invention. This composition is typically applied as a non-selective foliar herbicide or together with a post-emergence herbicide. Although the composition can be applied as a highly concentrated solution, it is preferably diluted with water prior to field application.

Il metodo della presente invenzione Ã ̈ utile per combattere e/o prevenire la crescita di piante indesiderabili fra le piante utili. Il metodo dell'invenzione Ã ̈ inoltre utile per combattere e/o prevenire la crescita di piante indesiderabili in zone diverse da coltivazioni, per esempio, terreni non coltivati, lungo i bordi delle strade o lungo le linee elettriche. The method of the present invention is useful for combating and / or preventing the growth of undesirable plants among useful plants. The method of the invention is also useful for combating and / or preventing the growth of undesirable plants in areas other than crops, for example, uncultivated land, along roadsides or along power lines.

Preferibilmente, detta composizione acquosa diserbante concentrata Ã ̈ utilizzata in forma diluita, come formulazione acquosa diluita per applicazione spray comprendente da 0,01 a 3,0 % vol/vol della composizione diserbante originale e, eventualmente, altre preparazioni concentrate di ingredienti attivi, micronutrienti, altri tensioattivi e/o altri additivi comunemente usati in composizioni agrochimiche. Preferably, said concentrated aqueous herbicide composition is used in diluted form, as a diluted aqueous formulation for spray application comprising from 0.01 to 3.0% vol / vol of the original herbicide composition and, optionally, other concentrated preparations of active ingredients, micronutrients , other surfactants and / or other additives commonly used in agrochemical compositions.

Il Richiedente ha trovato che, nelle formulazioni acquose diluite per applicazione spray, la presenza di esteri citrici delle imidazoline alcossilate di formula (I) puÃ² aiutare la formazione di soluzioni di glifosato in acqua, accelerando cosÃ¬ la penetrazione dell'ingrediente attivo nei materiali biologici trattati. The Applicant has found that, in the diluted aqueous formulations for spray application, the presence of citric esters of the alkoxylated imidazolines of formula (I) can help the formation of glyphosate solutions in water, thus accelerating the penetration of the active ingredient into biological materials. treated.

Eventualmente, le formulazioni acquose diluite per applicazione spray possono anche includere agenti antidrift, umettanti, inibitori di corrosione, inibitori microbici, regolatori di pH, antischiuma o loro miscele. Optionally, the diluted aqueous formulations for spray application may also include antidrift agents, humectants, corrosion inhibitors, microbial inhibitors, pH regulators, defoamers or mixtures thereof.

Gli esempi che seguono servono ad illustrare la stabilitÃ delle composizioni acquose diserbanti concentrate secondo l'invenzione. Eâ€™ stato fatto anche un confronto con composizioni analoghe preparate con altri agenti tensioattivi che sono noti come efficaci stabilizzanti di composizioni concentrate di glifosato. The following examples serve to illustrate the stability of the concentrated aqueous herbicide compositions according to the invention. A comparison was also made with similar compositions prepared with other surfactants which are known as effective stabilizers of concentrated glyphosate compositions.

In tutti gli esempi riportati sotto il numero di aciditÃ Ã ̈ stato determinato usando il metodo standard ASTM D1980. In all the examples given below the acidity number was determined using the standard ASTM D1980 method.

ESEMPI. EXAMPLES.

Preparazione dellâ€™ imidazolina intermedia (CAO490) Preparation of the intermediate imidazoline (CAO490)

1678 g di 2,2-aminoetil amino etanolo e 3916 g di acidi grassi di oleina sono stati trasferiti in pallone dotato di sistema di riscaldamento, miscelatore, termometro e distillatore. La temperatura Ã ̈ stata portata a 160-170 °C ed Ã ̈ stata mantenuta per 1 ora. Poi la temperatura Ã ̈ stata aumentata a 175-185 °C ed Ã ̈ stata mantenuta fino a che il numero di aciditÃ non fosse inferiore a 4 mg KOH/g. A questo punto la temperatura Ã ̈ stata ulteriormente aumentata fino a 200-210 °C e la pressione Ã ̈ stata diminuita progressivamente a pochi millibar per distillare l'acqua sviluppata. La miscela di reazione Ã ̈ stata mantenuta in questa condizioni per 5 ore. 1678 g of 2,2-aminoethyl amino ethanol and 3916 g of olein fatty acids were transferred to a flask equipped with a heating system, mixer, thermometer and still. The temperature was raised to 160-170 ° C and was maintained for 1 hour. Then the temperature was increased to 175-185 ° C and was maintained until the acidity number was less than 4 mg KOH / g. At this point the temperature was further increased up to 200-210 ° C and the pressure was gradually decreased to a few millibars to distil the developed water. The reaction mixture was kept under this condition for 5 hours.

Preparazione delle imidazoline alcossilate intermedie. Preparation of the intermediate alkoxylated imidazolines.

Imidazolina etossilata con 5 gruppi etossilici (CAO491) Imidazoline ethoxylated with 5 ethoxyl groups (CAO491)

CAO491 Ã ̈ stata preparata in un'autoclave dotata di agitatore con g 1726 di CAO490 e 13,0 g di idrossido di potassio al 35% in acqua. La temperatura Ã ̈ stata aumentata a 130 °C e l'aria nell'autoclave Ã ̈ stata rimossa tre volte, introducendo ogni volta azoto, per eliminare tutte le tracce di ossigeno e acqua. A quel punto sono stati aggiunti gradualmente 1076 g di ossido di etilene, mantenendo una temperatura di 145 °C e una pressione compresa tra 2 e 4 bar. Al termine dell'aggiunta di ossido di etilene, la miscela Ã ̈ stata mantenuta sotto agitazione a 145 °C per un'ora supplementare al fine di completare la reazione. L'autoclave Ã ̈ stata poi raffreddata a 90 °C ed il prodotto di reazione Ã ̈ stato neutralizzato con 4,8 g di acido acetico. CAO491 was prepared in an autoclave equipped with a stirrer with 1726 g of CAO490 and 13.0 g of 35% potassium hydroxide in water. The temperature was raised to 130 ° C and the air in the autoclave was removed three times, adding nitrogen each time, to eliminate all traces of oxygen and water. At that point, 1076 g of ethylene oxide were gradually added, maintaining a temperature of 145 ° C and a pressure of between 2 and 4 bars. At the end of the addition of ethylene oxide, the mixture was kept under stirring at 145 ° C for an additional hour in order to complete the reaction. The autoclave was then cooled to 90 ° C and the reaction product was neutralized with 4.8 g of acetic acid.

Imidazoline etossilate con 10 e 14 gruppi etossilici (CAO492 e CAO493). Ethoxylated imidazolines with 10 and 14 ethoxyl groups (CAO492 and CAO493).

La stessa procedura, con differenti quantitÃ di reagenti, Ã ̈ stata seguita per preparare due imidazoline etossilate con 10 e 14 gruppi etossilici, CAO492 e CAO493 rispettivamente. CAO492 Ã ̈ stata preparata usando 1803 g di CAO490 miscelato con 20,0 g di idrossido di potassio al 35% in acqua e 2253 g di ossido di etilene. Per la neutralizzazione sono stati aggiunti 7,2 g di acido acetico. CAO493 Ã ̈ stata preparata utilizzando 1285 g di CAO490, con 11,0 g di idrossido di potassio al 35% in acqua e 2203 g di ossido di etilene. Per la neutralizzazione sono stati aggiunti 7,2 g di acido acetico. The same procedure, with different amounts of reagents, was followed to prepare two ethoxylated imidazolines with 10 and 14 ethoxyl groups, CAO492 and CAO493 respectively. CAO492 was prepared using 1803 g of CAO490 mixed with 20.0 g of 35% potassium hydroxide in water and 2253 g of ethylene oxide. For neutralization, 7.2 g of acetic acid was added. CAO493 was prepared using 1285 g of CAO490, with 11.0 g of 35% potassium hydroxide in water and 2203 g of ethylene oxide. For neutralization, 7.2 g of acetic acid was added.

Preparazione degli esteri citrici delle imidazoline alcossilate di formula (I). Estere A Preparation of the citric esters of the alkoxylated imidazolines of formula (I). Ester A

102,0 g di CAO491 sono stati caricati in un pallone equipaggiato con sistema di riscaldamento, miscelatore, termometro e distillatore. La temperatura Ã ̈ stata portata a 115°C; a questa temperatura sono stati aggiunti 34,5 g di acido citrico anidro nellâ€™arco di circa 15 min. La temperatura allora Ã ̈ stata aumentata a 130 °C ed Ã ̈ stata mantenuta fino a che il numero di aciditÃ non raggiungesse un valore pari a circa 150 di mg KOH/g. Alla conclusione della reazione la miscela Ã ̈ stata raffreddata a 80-90°C ed Ã ̈ stata diluita con 166,4 g di acqua. La temperatura Ã ̈ stata ulteriormente abbassata a 30 °C e la soluzione dell'estere citrico Ã ̈ stata neutralizzata con 25 g di soluzione acquosa al 35% di idrossido di potassio. Il pH finale (soluzione acquosa al 2% in peso) era 5,7. 102.0 g of CAO491 were loaded into a flask equipped with a heating system, mixer, thermometer and still. The temperature was raised to 115 ° C; at this temperature 34.5 g of anhydrous citric acid were added over a period of about 15 min. The temperature was then increased to 130 ° C and was maintained until the acidity number reached a value of about 150 mg KOH / g. At the end of the reaction the mixture was cooled to 80-90 ° C and diluted with 166.4 g of water. The temperature was further lowered to 30 ° C and the citric ester solution was neutralized with 25 g of aqueous 35% potassium hydroxide solution. The final pH (2% by weight aqueous solution) was 5.7.

Estere B Ester B

111,9 g di CAO492 sono stati caricati in un reattore simile a quello usato per preparare lâ€™Estere A. La temperatura Ã ̈ stata portata a 115 °C sotto agitazione; a questa temperatura sono stati aggiunti 27,27 g di acido citrico anidro nellâ€™arco di circa 15 min. La temperatura allora Ã ̈ stata aumentata a 130 °C ed Ã ̈ stata mantenuta a questo valore fino a che il numero di aciditÃ non raggiungesse un valore di circa 115 mg KOH/g. Alla conclusione della reazione la miscela Ã ̈ stata raffreddata a 80-90 °C ed Ã ̈ stata diluita con 115,1 g di acqua. La temperatura Ã ̈ stata ulteriormente abbassata a 30 °C e la soluzione dell'estere citrico Ã ̈ stata neutralizzata con 25 g di soluzione acquosa al 35% di idrossido di potassio. Il pH finale (soluzione acquosa al 2% in peso) era 6,0. Estere C 111.9 g of CAO492 were loaded into a reactor similar to the one used to prepare Ester A. The temperature was brought to 115 ° C under stirring; at this temperature 27.27 g of anhydrous citric acid were added over a period of about 15 min. The temperature was then increased to 130 ° C and was maintained at this value until the acidity number reached a value of approximately 115 mg KOH / g. At the conclusion of the reaction, the mixture was cooled to 80-90 ° C and diluted with 115.1 g of water. The temperature was further lowered to 30 ° C and the citric ester solution was neutralized with 25 g of aqueous 35% potassium hydroxide solution. The final pH (2% by weight aqueous solution) was 6.0. Ester C

117,4 g di CAO493 sono stati caricati in un reattore analogo a quello usato per gli altri Esteri. La temperatura Ã ̈ stata portata a 115 °C sotto agitazione; a questa temperatura sono stati aggiunti 23,37 g di acido citrico anidro nellâ€™arco di circa 15 min. La temperatura allora Ã ̈ stata aumentata a 130 °C ed Ã ̈ stata mantenuta a questo valore fino a che il numero di aciditÃ non raggiungesse un valore pari a circa 95 mg KOH/g. 117.4 g of CAO493 were loaded into a reactor similar to that used for the other Esters. The temperature was brought to 115 ° C under stirring; at this temperature 23.37 g of anhydrous citric acid were added over a period of about 15 min. The temperature was then increased to 130 ° C and was maintained at this value until the acidity number reached a value of approximately 95 mg KOH / g.

Alla conclusione della reazione la miscela Ã ̈ stata raffreddata a 80-90 °C ed Ã ̈ stata diluita con 120,3 g di acqua. At the conclusion of the reaction, the mixture was cooled to 80-90 ° C and diluted with 120.3 g of water.

La temperatura Ã ̈ stata ulteriormente abbassata a 30 °C e la soluzione dell'estere citrico Ã ̈ stata neutralizzata con 20 g di soluzione acquosa al 35 % di idrossido di potassio. The temperature was further lowered to 30 ° C and the citric ester solution was neutralized with 20 g of aqueous 35% potassium hydroxide solution.

Il pH finale (soluzione acquosa al 2% in peso) era 6,2. The final pH (2% by weight aqueous solution) was 6.2.

Preparazione di un estere solfosuccinico di imidazolina alcossilata (comparativo) Preparation of an alkoxylated imidazoline sulfosuccin ester (comparative)

Estere D Ester D

118.5 g di CAO493 sono stati caricati in un reattore simile a quello utilizzato per gli altri Esteri. La temperatura Ã ̈ stata portata a 60°C sotto agitazione; a questa temperatura sono stati aggiunti 12,06 g di anidride maleica nellâ€™arco di circa 15 min. La temperatura Ã ̈ stata poi aumentata a 110 °C ed Ã ̈ stata mantenuta a questo valore per 2 ore. Alla conclusione della reazione la miscela Ã ̈ stata raffreddata a 80-90 °C ed Ã ̈ stata diluita con 126,3 g di acqua. La temperatura Ã ̈ stata ulteriormente abbassata a 60°C e la soluzione dell'estere Ã ̈ stata miscelata con 43,14 g di soluzione acquosa al 45% di solfito di potassio, aggiunta nellâ€™arco di 15 min. La reazione di solfonazione Ã ̈ stata completata in circa 3 ore a 90°C. 118.5 g of CAO493 were loaded into a reactor similar to that used for the other Esters. The temperature was brought to 60 ° C under stirring; at this temperature 12.06 g of maleic anhydride were added over a period of about 15 min. The temperature was then raised to 110 ° C and held at this value for 2 hours. At the conclusion of the reaction the mixture was cooled to 80-90 ° C and diluted with 126.3 g of water. The temperature was further lowered to 60 ° C and the ester solution was mixed with 43.14 g of 45% aqueous solution of potassium sulphite, added over a period of 15 min. The sulfonation reaction was completed in about 3 hours at 90 ° C.

ESEMPI 1-12 EXAMPLES 1-12

Preparazione delle composizioni acquose diserbanti concentrate Le composizioni acquose diserbanti concentrate degli Esempi 1 - 12 sono state preparate miscelando a temperatura ambiente quantitÃ opportune di un concentrato acquoso di glifosato sale di isopropilammina (MIPA) al 62% in peso, di tensioattivi e di acqua come riportato nelle Tabelle 1 e 2. Preparation of the concentrated herbicide aqueous compositions The concentrated herbicide aqueous compositions of Examples 1 - 12 were prepared by mixing at room temperature suitable quantities of an aqueous concentrate of glyphosate isopropylamine salt (MIPA) at 62% by weight, surfactants and water as reported in Tables 1 and 2.

Gli esteri citrici delle imidazoline alcossilate sono stati confrontati con lâ€™estere solfosuccinico di imidazolina alcossilata e con due altri tensioattivi comunemente usati nel settore: The citric esters of the alkoxylated imidazolines were compared with the sulphosuccinic ester of alkoxylated imidazoline and with two other surfactants commonly used in the sector:

â€¢ Eucarol AGE/SS, estere solfosuccinice di cocco â € ¢ Eucarol AGE / SS, coconut sulphosuccinic ester

alchilpoliglucoside, 45% in acqua, commercializzato da alkylpolyglucoside, 45% in water, marketed by

Lamberti S.p.A e Lamberti S.p.A e

â€¢ TAE 15EO, (ammina da sego etossilata, 15 moli). â € ¢ TAE 15EO, (ethoxylated tallow amine, 15 moles).

Tabella 1 Table 1

<Esempio>Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Componenti % p/p <Example> Example Example Example Example Example Components% p / p

12* 3* 4* 5 6* Acqua 23,20 23,20 23,20 23,20 18,3 18,3 Estere C 10,30 15,2 Eucarol AGE/SS 10,30 15,2 TAE 15EO 10,3 12 * 3 * 4 * 5 6 * Water 23.20 23.20 23.20 23.20 18.3 18.3 Ester C 10.30 15.2 Eucarol AGE / SS 10.30 15.2 TAE 15EO 10, 3

Estere D 10,3 Glifosato MIPA 62% 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 * Comparativo Ester D 10.3 Glyphosate MIPA 62% 66.50 66.50 66.50 66.50 66.50 66.50 * Comparative

Tabella 2 Table 2

7*8* 9 10 11 12 Acqua 18,3 18,3 23,20 23,20 18,3 18,3 Estere A 10,30 15,2 7 * 8 * 9 10 11 12 Water 18.3 18.3 23.20 23.20 18.3 18.3 Ester A 10.30 15.2

Estere B 10,30 15,2 TAE 15EO 15,2 Ester B 10.30 15.2 TAE 15EO 15.2

Estere D 15,2 Ester D 15.2

Glifosato MIPA 62% 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 66,50 * Comparativo Glyphosate MIPA 62% 66.50 66.50 66.50 66.50 66.50 66.50 * Comparative

Valutazione delle composizioni acquose diserbanti concentrate Evaluation of concentrated aqueous herbicide compositions

Le Tabelle 3 e 4 riportano i dati di stabilitÃ delle composizioni Tables 3 and 4 show the stability data of the compositions

acquose diserbanti concentrate degli Esempi 1-12 e la stabilitÃ di aqueous concentrated herbicides of Examples 1-12 and the stability of

formulazioni diluite ottenute tramite loro diluizione in acqua diluted formulations obtained by diluting them in water

(soluzioni acquose al 5% vol/vol). (aqueous solutions at 5% vol / vol).

Tabella 3 Table 3

Caratteristi Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio ca 1 2* 3* 4* 5 6* Characteristics Example Example Example Example Example Example ca 1 2 * 3 * 4 * 5 6 *

Glifosato Glyphosate

360 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360

(g/l a.e.)(g / l a.e.)

DensitÃ Density

1,17 1,17 1,17 1,17 1,18 1,18 1.17 1.17 1.17 1.17 1.18 1.18

(g/ml)(g / ml)

<Liquido >Liquido Liquido Non Liquido Liquido Aspetto limpido limpido omogene limpido limpidolimpido<Liquid> Liquid Liquid Non Liquid Liquid Appearance limpid limpid homogeneous limpid limpidolimpid

o or

StabilitÃ Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun Stability None None None None

(7 giorni a cristallo cristallo â€ cristallo cristallo cristallo (7 days crystal crystal â € crystal crystal crystal

0°C) 0 ° C)

StabilitÃ Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (15 giorni a cristallo cristallo cristallo â€ cristallo cristallo 54°C) Stability No No No No No (15 days crystal crystal - crystal crystal 54 ° C)

Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido (sol. 5% t = limpido limpido limpido â€ limpido limpido 5h) Appearance Liquid Liquid Liquid Liquid Liquid (sol. 5% t = clear clear clear â € clear clear 5h)

Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido (sol. 5% t = limpido limpido limpido â€ limpido limpido 24h) Appearance Liquid Liquid Liquid Liquid Liquid (sol. 5% t = clear clear clear â € clear clear 24h)

* Comparativo * Comparative

Tabella 4 Table 4

<Esempio>Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Caratteristica <Example> Example Example Example Example Example Characteristic

7*8* 9 10 11 12 7 * 8 * 9 10 11 12

Glifosato (g/l Glyphosate (g / l

360 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360

a.e.)a.e.)

DensitÃ (g/ml) 1,18 1,18 1,17 1,17 1,18 1,18 Density (g / ml) 1.18 1.18 1.17 1.17 1.18 1.18

<Liquido >Non Liquido Liquido Liquido Liquido Aspetto <Liquid> Non Liquid Liquid Liquid Liquid Appearance

limpidoomogeneo limpido limpido limpido limpido StabilitÃ Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (7 giorni a cristallo â€ cristallo cristallo cristallo cristallo 0°C) clear homogeneous clear clear clear clear clear Stability None None None None (7 days at crystal - crystal crystal crystal crystal 0 ° C)

StabilitÃ Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (15 giorni a cristallo â€ cristallo cristallo cristallo cristallo 54°C) Stability No No No No No (15 days crystal - crystal crystal crystal crystal 54 ° C)

Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido (sol. 5% t = limpido â€ limpido limpido limpido limpido 5h) Appearance Liquid Liquid Liquid Liquid Liquid (sol. 5% t = clear â € clear clear clear clear clear 5h)

Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido (sol. 5% t = limpido â€ limpido limpido limpido limpido 24h) Appearance Liquid Liquid Liquid Liquid Liquid (sol. 5% t = clear â € clear clear clear clear clear 24h)

* Comparativo * Comparative

Tutte le composizioni acquose diserbanti concentrate dell'invenzione sono liquidi limpidi e omogenei come le composizioni preparate con l'ammina etossilata e gli esteri solfosuccinici di alchilpoliglucoside, mentre gli esteri solfosuccinici di imidazolina alcossilata non sono stati in grado di dare una soluzione omogenea. All the concentrated herbicide aqueous compositions of the invention are clear and homogeneous liquids such as the compositions prepared with the ethoxylated amine and the sulphosuccinic esters of alkylpolyglucoside, while the sulphosuccinic esters of alkoxylated imidazoline have not been able to give a homogeneous solution.

Le composizioni dellâ€™invenzione sono stabili per almeno una settimana a 0 °C ed almeno 2 settimane a 54 °C senza separazioni o cristallizzazioni. Inoltre la formulazione acquosa diluita per applicazione spray preparata dalle composizioni dell'invenzione Ã ̈ stabile e puÃ² essere conservata per almeno un giorno senza alcun problema. The compositions of the invention are stable for at least one week at 0 ° C and at least 2 weeks at 54 ° C without separations or crystallizations. Furthermore, the diluted aqueous formulation for spray application prepared by the compositions of the invention is stable and can be kept for at least one day without any problem.

Esempi 13-14 (comparativi) Examples 13-14 (comparative)

Miscelando a temperatura ambiente le quantitÃ adatte di un concentrato acquoso di glifosato MIPA 62%, di tensioattivo e di acqua come riportato in Tabella 5 sono state preparate due composizioni acquose diserbanti concentrate che contengono imidazolina etossilata con 14 gruppi etossi (CAO493). By mixing at room temperature the suitable quantities of an aqueous concentrate of 62% MIPA glyphosate, surfactant and water as reported in Table 5, two concentrated aqueous herbicide compositions containing ethoxylated imidazoline with 14 ethoxy groups (CAO493) were prepared.

Tabella 5 Table 5

Esempio Esempio Example Example

Componenti % p/p 13* 14* Components% p / p 13 * 14 *

Acqua 23,2 18,3 Water 23.2 18.3

Glifosato MIPA 62% 66,5 66,5 MIPA glyphosate 62% 66.5 66.5

CAO493 10,3 15,2 CAO493 10.3 15.2

* Comparativo * Comparative

Determinazione dellâ€™angolo di contatto Determination of the contact angle

L'angolo di contatto, che permette una valutazione delle proprietÃ The contact angle, which allows an evaluation of the properties

bagnanti di una composizione, Ã ̈ stato determinato con un bathers of a composition, was determined with a

goniometro PG-X (commercializzato da Fibro System ab., Svezia), PG-X goniometer (marketed by Fibro System ab., Sweden),

secondo il metodo standard ASTM D-724, usando del para-film according to the standard ASTM D-724 method, using para-film

come supporto solido. Le determinazioni sono state effettuate dopo as a solid support. The determinations were made later

diluzione ad una concentrazione di 0,1% vol/vol e di 1,0 % vol/vol. dilution to a concentration of 0.1% vol / vol and 1.0% vol / vol.

I risultati sono riportati in Tabella 6 come differenza fra l'angolo di The results are reported in Table 6 as the difference between the angle of

contatto a t=0 sec e l'angolo a t=55 sec (â€œÎ”â€ž). Un piÃ¹ alto valore contact at t = 0 sec and the angle at t = 55 sec (â € œÎ ”â € ž). A higher value

di â€œÎ”â€ž Ã ̈ indice di maggiore capacitÃ bagnante. of â € œÎ ”â € ž indicates greater wetting capacity.

Tabella 6 Table 6

CAMPIONE Î” (°) Î” (°) SAMPLE Î "(°) Î" (°)

0,1% v/v 1,0% v/v 0.1% v / v 1.0% v / v

Esempio 1 3,9 9,5 Example 1 3.9 9.5

Esempio 5 7,2 9 Example 5 7.2 9

Esempio 7* 5,9 2,6 Example 7 * 5.9 2.6

Esempio 10 17,7 13,9 Example 10 17.7 13.9

Esempio 12 13,5 15,9 Example 12 13.5 15.9

Esempio 13* 4 7 Example 13 * 4 7

Esempio 14* 7,7 5,1 Example 14 * 7.7 5.1

* Comparativo * Comparative

Le composizioni dell'invenzione ed in particolare degli Esempi 10 e The compositions of the invention and in particular of Examples 10 and

12 mostrano un migliore comportamento bagnante rispetto alle 12 show better wetting behavior than

composizioni preparate con gli agenti tensioattivi comunemente compositions prepared with the surfactants commonly

usati nel settore, come l'ammina da sego etossilata (TAE 15EO). used in the industry, such as ethoxylated tallow amine (TAE 15EO).

Claims

CLAIMS 1. Aqueous herbicide composition comprising from 100 to 750 g / l as acid-equivalent of glyphosate salts and from 1 to 50% by weight of citric esters of alkoxylated imidazolines having formula (I): CH2COOR I C COOR1 CH2COOR2 (I) in which: R, R1, R2 are the same or different from each other and represent a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an organic ammonium cation or an alkoxylated imidazoline radical of formula (II): R3 N NCH2 CH M <(CH> 2 <CH> 2 <O)> m (CH2 CHO) n p <R4> CH3 (II) in which R3 a saturated, unsaturated or polyunsaturated C3-C23 alkyl chain; R4Ã ̈ hydrogen or methyl; M is oxygen or nitrogen; m and n are integers and their sum is between 1 and 50; p is 1 when M is oxygen and p is 2 when M is nitrogen; provided that at least one of R, R1, R2 is an alkoxylated imidazoline radical of formula (II) and at least one of R, R1, R2 is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic cation of ammonium.

2. The aqueous herbicide composition according to claim 1. comprising from 2 to 25% by weight of citric esters of alkoxylated imidazolines having formula (I).

The aqueous herbicide composition according to claim 2. comprising from 300 to 550 g / l as acid-equivalent of glyphosate salts.

4. The aqueous herbicide composition according to claim 1. wherein the citric esters of the alkoxylated imidazolines having formula (I) have been obtained by reacting with a molar ratio between 0.9: 1 and 1.5: 1 respectively citric acid and the alkoxylated imidazolines of formula (III): R3 N NCH2 CH M <(CH> 2 <CH> 2 <O)> m (CH2 CHO) nH R4CH <p> 3 (III) where R3, R4, M, m, n and p have the same meaning as formula (II).

5. The aqueous herbicide composition according to claim 4. wherein the citric esters of the alkoxylated imidazolines having formula (I) have been obtained by reacting the citric acid and the alkoxylated imidazolines of formula (III) with a molar ratio ranging from 0 , 9: 1 and 1.2: 1 respectively.

6. The aqueous herbicide composition according to claim 5. wherein in the alkoxylated imidazolines of formula (III) M is oxygen, n is 0, m is between 4 and 20 and R3 is a saturated, unsaturated or polyunsaturated alkyl chain which contains from 5 to 19 carbon atoms.

7. The aqueous herbicide composition according to claim 1. further comprising one or more ingredients selected from the group consisting of other herbicides other than glyphosate salts, other surfactants, other active biocidal ingredients, fertilizers and / or water-soluble organic solvents.

8. The aqueous herbicide composition according to claim 7. wherein said further ingredient is ammonium sulfate.

The aqueous herbicide composition according to claim 1. further comprising one or more selected antifoam additives, antifreeze, dyes, stabilizers, buffers, thickeners, fluidifiers, humectants, lubricants, fillers, anti-drift agents, adhesives and evaporation retarders.

A method for eliminating or controlling the growth of weeds comprising the application on the fields of the concentrated aqueous herbicide composition described according to claims 1 to 9. in sufficient quantity to eliminate or control the growth of the weeds.