HU222444B1 - Tiofénkarboxamid-származék és alkalmazása növények torzsgomba betegségének kezelésére - Google Patents
Tiofénkarboxamid-származék és alkalmazása növények torzsgomba betegségének kezelésére Download PDFInfo
- Publication number
- HU222444B1 HU222444B1 HU9800940A HU9800940A HU222444B1 HU 222444 B1 HU222444 B1 HU 222444B1 HU 9800940 A HU9800940 A HU 9800940A HU 9800940 A HU9800940 A HU 9800940A HU 222444 B1 HU222444 B1 HU 222444B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- solution
- test
- soil
- treatment
- Prior art date
Links
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 title description 15
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 title description 11
- DENPQNAWGQXKCU-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CS1 DENPQNAWGQXKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- -1 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2- (trimethylsilyl) -3-thiophenecarboxamide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 241001149504 Gaeumannomyces Species 0.000 claims abstract description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 35
- 201000010099 disease Diseases 0.000 claims description 19
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 claims description 19
- 238000009331 sowing Methods 0.000 claims description 11
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 22
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 abstract description 7
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 abstract description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 61
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 15
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(O)=O)C=1C VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 5
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 5
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 5
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 4
- WURYWHAKEJHAOV-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydrothiophene Chemical compound C1SCC=C1 WURYWHAKEJHAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC(Br)=C(C(O)=O)C=1C VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC(C)=C1C JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- METLBUIFJAMVMV-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC=C(C(O)=O)C=1C METLBUIFJAMVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100298222 Caenorhabditis elegans pot-1 gene Proteins 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000023 Kugelrohr distillation Methods 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(Br)SC(C)=C1C LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001685 thyroid gland Anatomy 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromothiophene Chemical compound BrC1=CC=CS1 TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 description 1
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 description 1
- JQJPBYFTQAANLE-UHFFFAOYSA-N Butyl nitrite Chemical compound CCCCON=O JQJPBYFTQAANLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100457021 Caenorhabditis elegans mag-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 206010007134 Candida infections Diseases 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N Dichlorophen Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=CC=C1O MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000148064 Enicostema verticillatum Species 0.000 description 1
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 description 1
- 241001508365 Gaeumannomyces tritici Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 229930186657 Lat Natural products 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 1
- 101100067996 Mus musculus Gbp1 gene Proteins 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000007027 Oral Candidiasis Diseases 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000287411 Turdidae Species 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 201000003984 candidiasis Diseases 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006806 disease prevention Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical class [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M thiamine hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000344 thiamine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- 235000019190 thiamine hydrochloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011747 thiamine hydrochloride Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 210000000115 thoracic cavity Anatomy 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
A találmány tárgya a 4,5-dimetil-N-2-propenil-2-(trimetil-szilil)-3-tiofén-karboxamid-vegyület, a vegyületet ható- anyagként tartalmazófungicid készítmény, továbbá eljárás a Gaeumannomyces fajok általokozott torzsgombafertő- zés kezelésére növényeknél úgy, hogy azeljárásban a növény vetési helyére, a növény magjára vagy a talajra avegyület hatásos mennyiségét juttatják ki készítmény formájában.Ugyancsak a találmány tárgya a fenti vegyület alkalmazása növényektorzsgombafertőzésének kezelésére. ŕ
Description
A találmány tárgya új szubsztituált tiofén-karboxamidvegyület, a vegyületet hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmény, valamint eljárás a torzsgombabetegségek kezelésére a növényeknél, különösen gabonafélékben, a fenti vegyületet tartalmazó fúngicid készítmények felhasználásával.
A torzsgombabetegség igen súlyos formában jelentkezik és károsítja a gabonafélék, különösen a búza- és az árpatermelést. A betegséget egy talajgomba, a Gaeumannomyces graminis (Gg) okozza. A gomba a növény gyöke- 10 rét támadja meg és a gyökérszöveten keresztül növekszik, így fekete rohadt gyökér alakul ki. A gyökérben és az alsó törzsben kialakuló gomba növekedése megakadályozza, hogy a növény megfelelő vizet és/vagy tápanyagot vegyen fel a talajból, ez általában a növény életképes- 15 ségét rontja és súlyos esetekben az úgynevezett „fehér kalász” kialakulását eredményezi, amely terméketlen növényt vagy kevesebb, illetve zsugorodott magot eredményez. Ez a hozam csökkenését eredményezi. A Gaeumannomyces fajták továbbá egyéb gabonaféléket is fertőznek, 20 amelyek lehetnek például a rizs és zab, valamint pázsitfű.
Általában a Gg talajeredetű gomba által okozott haszonnövény-fertőzés ellen úgy védekeznek, hogy a haszonnövény-termesztést rotációs módon hajtják végre és olyan haszonnövényt is vetnek, amely Gg-vel szemben rezisztens. Azonban azokon a területeken, ahol az elsődleges haszonnövény gabonaféle, a rotációs termesztés nem kívánatos és így nagy szükség van hatásos gombaölő szer alkalmazására.
A PCT/US92/08633 nemzetközi szabadalmi bejelen- 30 tésben a vegyületek nagy körét írták le, amelyek alkalmasak torzsgombabetegség elleni kezelésében történő felhasználásra. A találmány tárgya egy vegyület, amely nem várt nagyobb hatásossággal rendelkezik a fenti betegséggel szemben.
A találmány tárgya szerinti vegyület nem várt nagyobb hatásossággal rendelkezik a Gg növekedésével szemben a talajban, és így csökkenti a haszonnövényveszteséget. A találmány tárgya továbbá hatásos eljárás, 5 amely nem várt és sokkal nagyobb sikerrel járó eljárás a torzsgombabetegség leküzdésére növényekben. A találmány tárgya továbbá fúngicid készítmények, amelyek nem várt és jobb hatásossággal alkalmazhatók a torzsgombabetegség kezelésében.
A találmány tárgyának egyéb jellemzői a szakember számára nyilvánvalóak és ezek a találmány részletes leírásából kitűnnek.
A találmány összefoglalása
A találmány tárgya a 4,5-dimetil-N-2-propenil-2(trimetil-szilil)-3-tiofén-karboxamid, amelyet a leírásban I vegyületként jelölünk.
A találmány tárgya eljárás a Gaeumannomyces fajták által növényekben okozott betegségek kezelésére, azzal jellemezve, hogy a magra vagy a talajra az I gombaölő hatású vegyület gombaölésben hatásos mennyiségét adagoljuk.
A találmány tárgya fúngicid készítmények, amelyek az I vegyület hatásos fúngicid mennyiségét tar25 talmazzák, továbbá a fenti eljárásban alkalmazható mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyagot tartalmaznak.
A találmány részletes leírása
Az I vegyületet a szakirodalomban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, ezeket például leírták a PCT/US92/08633 számú nemzetközi szabadalmi bejelentésben. Az I vegyületet előállíthatjuk az 1. példa szerinti alábbi eljárással.
1. példa
1. reakciólépés
2-Amino-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsav-etil-észter előállítása
| Vegyületek | Móltömeg | Tömeg | Térfogat | Mól |
| 1 2-Butanon | 72,11 | 1800 g | 2236 ml | 25,0 |
| Etil-ciano-acetát | 113,12 | 2833 g | 2665 ml | 25,0 |
| Kén | 32,06 | 800 g | - | 25,0 |
| Dietil-amin | 73,14 | 1829 g | 2586 ml | 25,0 |
| 1 Etanol | 4,3 liter |
liter térfogatú gömblombikban nitrogénáram alatt 2-butanont, etil-ciano-acetátot és etanolt elegyítünk. Ezt követően az elegyhez por alakú ként adagolunk, majd a reakcióelegyet erősen keverjük. Ezután gyors, folyamatos áramban dietil-amint adagolunk az elegyhez. A keverést folytatjuk és a hőmérsékletet minimum 2 óra időtartamon át 45-50 °C érték fölé emeljük. Amikor a melegítési ciklus befejeződik a sötétvörös-bama oldatot jég és víz (körülbelül 25 1) kevert elegyébe vezetjük. Csapadék keletkezik, amikor a csa- 60 padék megszilárdul, a szuszpenziót leszűrjük, majd a szűrlettől megszárítjuk, ezt követően a szűrőn levegőn szárítjuk. A száraz szilárd anyagot ezt követően hexánnal eldolgozzuk, amíg a szűrlet színtelenné nem 55 válik. A szilárd anyagot nitrogénáramban megszárítjuk. A termelés után 3050 g (körülbelül 60%) homokszerű vörösesbarna terméket nyerünk, amely gázkromatográfiás analízis szerint nagyobb, mint 92%-os tisztaságú. A 'H-NMR-spektrum a kívánt vegyület szerkezetét igazolja.
HU 222 444 Β1
2. reakciólépés
2-Bróm-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsav-etil-észter előállítása
| Vegyületek | Móltömeg | Tömeg | Térfogat | Mól |
| 1. lépés terméke | 199,00 | 300 g | - | 1,508 |
| 1-Butil-nitrit | 103,12 | 251 g | 290 ml | 2,44 |
| Réz(II)-bromid | 223,36 | 336 g | - | 1,504 |
| Acetonitril | 41,05 | 3 liter, összes |
300 g etil-2-amino-4,5-dimetil-3-tiofén-karboxilátot (1. reakciólépés terméke) mérünk keverőlombikba.
A szilárd anyagot 1,51 száraz acetonitrilben oldjuk eny- 15 he melegítés közben (25 °C). Amennyiben oldhatatlan anyag marad, ezt leszűijük. A szűrletet adagolótölcsérbe visszük, az adagolótölcsért 5 1 térfogatú lombikhoz kapcsoljuk, amely lombikot gázbevezetővel látunk el és nitrogéngáz-bevezetést végzünk.
Nitrogénáramban 5 1 térfogatú gömblombikba bemérünk 1,5 1 száraz acetonitrilt. Az oldószerhez keverés közben 336 g szilárd réz-bromidot adagolunk.
perc elteltével, amikor a keverés közben a réz-bromid oldódik, 290 ml terc-butil-nitritet adagolunk a reakció- 25 elegyhez. Ezt követően az elegyet 30 °C hőmérsékletre melegítjük. A fenti hőmérséklet elérésekor a nitrogénáramot lezárjuk, majd 30 perc időtartamon át keverés közben a lombikba tiofén-karboxilát-oldatot csepegtetünk. Exoterm reakció történik és hagyjuk, hogy a reakcióelegy hőmérséklete körülbelül 50 °C értékre emelkedjen. A buborékoltatón keresztül gázfejlődést tapasztalunk. Miután a beadagolást befejeztük, a fürdő hőmérsékletét 65-70 °C értékre emeljük, és az elegyet 45 percen át, vagy addig, amíg a gázfejlődés befejeződik, ezen a hőmérsékleten tartjuk. Amennyiben a gázfejlődés tovább folytatódik, a melegítést is folytatjuk.
A reakció befejeződése után az 5 1 térfogatú edény tartalmát 3 1, 5 tömeg%-os sósavat tartalmazó 12 1-es lombikba öntjük. Az elegyhez erős keverés közben 1 1 etil-acetátot adagolunk. Az elegyet 2-4 percen át kever20 jük, majd a szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist ezután 2 χ 500 ml desztillált vízzel, majd telített sóoldattal egyszer mossuk, majd nátrium-szulfáton megszárítjuk. A nátrium-szulfátról az etil-acetátos oldatot dekantáljuk, majd a szárítószert néhány ml friss oldószerrel mossuk. Ezt követően az etil-acetátos oldatokat egyesítjük, majd az oldószert körülbelül 50 °C hőmérsékleten
3,6 kPa vákuumban rotációs bepárlón elpárologtatjuk. 310-330 g sötétbarna olajos folyadékot nyerünk. A sötétbarna olajos anyagot ezután Kugelrohr-desztilláció30 val 0,053 kPa nyomáson, 96-98 °C hőmérsékleten tisztítjuk és így 200-220 g fehér vagy halványsárga olajos anyagot nyerünk. 'H-NMR-spektrum szerint a termék a bróm-tiofén-termék mellett kis mennyiségű 5H-tiofént tartalmaz, a becsült termelés 55%.
3. reakciólépés
2-Bróm-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsav előállítása
| 1 Vegyületek | Móltömeg | Tömeg | Térfogat | Mól |
| I 2. lépés terméke | 263 | 300 g | - | 1,14 |
| I Nátrium-hidroxid | 40 | 91 g | - | 2,28 |
| | Etanol | 46 | 1 liter |
300 g etil-2-bróm-4,5-dimetil-3-tiofén-karboxilátot (2. reakciólépés terméke) öntünk 5 1 térfogatú lombikba, amelyet buborékoltatóval, illetve nitrogénbevezetővel látunk el. A lombikba keverés közben 1 1 etanolt adagolunk. Ezt követően a kevert észteroldatba 91 g nátrium-hidroxid-labdacsot adagolunk. A halványsárga oldat narancssárga-barna színűvé változik. Ezután az elegyet 1 óra időtartamon át 65-70 °C hőmérsékletre melegítjük. A reakcióelegyből mintát veszünk és vékonyréteg-kromatográfia segítségével (20 térfogat% etil-acetát/hexán eluens) analizáljuk. Amikor a kiindulási anyag eltűnik, a melegítést leállítjuk, majd a reakcióelegyet rotációs bepárló segítségével bepároljuk.
A maradékhoz desztillált vizet adagolunk abból a célból, hogy a karbonsavsót oldjuk. A narancssárga oldatot 2 χ 100 ml éterrel mossuk. A vizes fázist ezután elválasztjuk, majd tömény sósav segítségével megsavanyítjuk. Ezután a szabad karbonsavszuszpenziót 1-2 órán át keveijük. Végül a szilárd anyagot leszűrjük, majd a szűrőn 2x250 ml 1 tömeg%-os sósavval mossuk, és a szűrőn megszárítjuk. A kapott porszerű anyagot ezután vákuumkemencébe helyezzük és körülbelül 60 °C hőmérsékleten 3,32 kPa vákuum mellett több órán át szárítjuk.
A kapott termék finom porszerű anyag, amely sárga színű, olvadáspont: 167-173 °C. Összesen 225 g 2bróm-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsavat nyerünk, a termelés körülbelül 85%. A Ή-NMR-spektrum a szerkezetet igazolja és azt mutatja, hogy a termék 2-3 tömeg% mennyiségű 5H-tiofént is tartalmaz.
HU 222 444 Β1
4. reakciólépés
2-(Trimetil-szilil)-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsav előállítása
| 1 Vegyületek | Móltömeg | Mennyiség (tömeg/térfogat) | Mól |
| 3. lépés terméke | 235 | 100,0 g | 0,426 |
| n-BuLi, 2,5 m hexános oldat | 62 | 400 ml | 1,00(1,065) |
| Trimetil-szilil-klorid | 108,64 | 119,5 g/140ml | 1,10 |
| Száraz tetrahidrofurán | 72,11 | 1,0 liter |
100 g 2-bróm-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsavat (3. reakciólépés terméke) oldunk 1 1 vízmentes tetrahidrofuránban egy 3 1 térfogatú gömblombikba, amely nitro- 15 génnel átöblített és 1 1 térfogatú adagolótölcsérrel ellátott. Az oldatot szárazjég/izopropanol hűtő alkalmazásával -70 °C hőmérsékletre hűtjük. A nitrogénáramot fenntartjuk és 400 ml 2,5 mólos hexánban oldott n-butil-lítium-oldatot adagolunk az 11 térfogatú adagolótölcsérbe. Ezután az oldatot keverés közben a reakcióelegyhez adagoljuk úgy, hogy a hőmérsékletet -15 °C érték alatt tartjuk [átlagos érték -20 °C, a hőmérséklet -25 °C-(-15 °C) közötti].
Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet -30 °C-(-40 °C) közötti értékre hűtjük, majd 45 percen- 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezt követően keverés közben az elegyhez adagolunk 119,5 g (140 ml) trimetil-szilil-kloridot. A kapott reakcióelegyet 45 percen át -30 °C-(-40 °C) hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet 0 °C hőmérsékletre melegítjük, majd 21 térfogatú jeges vízbe öntjük. A vizes fázist elválasztjuk, majd 500 ml diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános oldatot az eredeti tetrahidrofurán- és 20 hexántartalmú szerves fázissal egyesítjük, majd a szerves oldatot telített sóoldattal mossuk és végül nátriumszulfáton megszárítjuk. Ezután az oldószert rotációs bepárlón elpárologtatjuk. 95%-nál nagyobb termeléssel 2-(trimetil-szilil)-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsavat ka25 púnk. A termék tömege 92 gramm. 'H-NMR-spektrum szerint a vegyület 97- 100%-ban trimetil-szilil-csoportot tartalmaz és nem tartalmaz 5H-tiofént.
5. reakciólépés
A sav átalakítása savkloriddá, majd amiddá
| Vegyületek | Móltömeg | Mennyiség (tömeg/térfogat) | Mól |
| 4. lépés terméke | 228 | 150 g | 0,658 mól |
| Oxalil-klorid | 129,93 | 85,5 g | 0,658 mól |
| 1 Metilén-klorid | 750 ml | ||
| Dimetil-formamid | 5-10 csepp katalitikus mennyiség | ||
| Allil-amin | 57,10 | 86,5 g | 1,51 mól |
150 g 2-(trimetil-szilil)-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsavat (4. reakciólépés terméke) oldunk 750 ml diklórmetánban, egy nitrogénnel átöblített 3 1 térfogatú gömblombikba mérünk, majd a kapott elegyet 0 °C hőmérsék- 45 létre hűtjük. Ezt követően adagolótölcsérből keverés közben 85,5 g (0,658 mól) oxalil-kloridot csepegtetünk az oldathoz úgy, hogy a hőmérsékletet 10 °C hőmérsékletérték alatt tartjuk és a buborékoltatón keresztül kiáramló keletkezett gáz mennyiségét szabályozzuk (ami- 50 kor az adagolást elkezdjük a nitrogénáramot leállítjuk).
A beadagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, miközben a gázfejlődést figyeljük. Amikor a gázfejlődés megszűnik, a reakcióelegyet ismét nitrogénnel átöblítjük, majd 55 15-30 percen át erősen keveijük. Ezt követően a reakcióelegyet rotációs bepárlón bepároljuk, majd a savkloridot nitrogén alatt tároljuk. A savkloridot (bíborvörös olaj) 400 ml diklór-metánnal hígítjuk, majd nitrogénáramban gömblombikba visszük. Az elegyet ezután 60 só/jég fürdővel lehűtjük. Amikor az elegy hőmérséklete -10 °C hőmérsékletet ér el 86,5 g (1,51 mól, 100 ml diklór-metánban oldott) allil-amint csepegtetünk az elegyhez. A becsepegtetést olyan sebességgel végezzük, hogy az elegy hőmérséklete 10 °C érték alatt maradjon. Az amin beadagolása után a reakcióelegyet a vizes/jeges fürdőből kivesszük és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet 'H-NMR-spektrum segítségével analizáljuk, amely azt mutatja, hogy (I) képletű vegyület keletkezett. Az NMR-spektrum azt mutatja, hogy kis mennyiségű szililmentes melléktermék is keletkezett (általában 10-20 tömeg% mennyiség). Az oldószert ezt követően rotációs bepárló segítségével elpárologtatjuk és így egy félszilárd, viaszos vörösesbarna terméket nyerünk. A kapott anyaghoz azonos térfogatú hexánt adagolunk és így barna oldatot nyerünk, amelyet leszűrünk és így az oldhatatlan anyagot eltávolítjuk. A hexános oldatot -15-(-25 °C) hőmérsékletre hűtjük, ekkor a termék kristályosodik. A terméket tartalmazó
HU 222 444 Bl szuszpenziót keveijük, majd hidegen leszűxjük. A termék egy olvadt anyagszerű szilárd forma, amelyet az eredetileg izolált viaszos vöröses oldatból nyerünk.
A nyerstermék tisztítása igen nehéz. Számos adag terméket izolálhatunk egyre nehezebb körülmények kö- 5 zött, körülbelül 160 g viaszos félszilárd anyagból 67 g (I) képletű vegyületet nyerünk, amely gázkromatográfiás analízis szerint 96,4% tisztaságú. A termelés 38%.
Más eljárás szerint az I vegyületet a 2. példa szerinti eljárással állíthatjuk elő.
2. példa 1. reakciólépés
| Vegyületek | Móltömeg | Tömeg | Térfogat | Mól |
| 1. példa 1. lépés terméke | 199 | 300 g | - | 1,508 |
| Terc-butil-nitrit | 103,12 | 251,4 g | 290 ml | 2,44 |
| Réz-bronz | 63,54 | 9,5 g | - | 0,15 |
| Tetrahidrofurán | 72,11 | 3 liter, összes |
Az 1. példa 1. reakciólépésében nyert 300 g etil-2amino-4,5-dimetil-3-tiofén-karboxilátot lombikba mérjük. A szilárd anyagot 1,5 1 száraz tetrahidrofuránban oldjuk, majd az oldatot adagolótölcsérbe helyezzük. Az adagolótölcsért 5 1 térfogatú lombikhoz illesztjük, amely buborékoltatóval és nitrogénáram-bevezetővel felszerelt.
Nitrogénáramban az 5 1 térfogatú száraz gömblombikba 1,5 1 száraz tetrahidrofuránt helyezünk. Az oldószerhez keverés közben 9,5 g réz-bronz katalizátort adagolunk. Ezt követően az elegyhez 290 ml terc-butil-nitritet adunk, majd az elegyet kisebb, mint 0 °C hőmérsékletre hűtjük. Amikor a kívánt hőmérsékletet eléijük, a nitrogénáramot leállítjuk, majd a tiofén-karboxilát-oldatot az elegybe csepegtetjük. A becsepegtetést keverés közben végezzük úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete körülbelül 0-5 °C közötti értéken maradjon. A reakcióelegyből gáz fejlődik, amelyet a buborékoltatón keresztül megfigyelhetünk. Miután a beadagolást befejeztük, a reakcióelegyet 45 percen át keveijük, amíg a gázfejlődés befejeződik. Amennyiben a gázfejlődés erre az időtartamra nem fejeződik be, a melegítést tovább folytatjuk.
A reakció befejeződése után az 5 1 térfogatú lombik tartalmát 3 1 5 tömeg%-os sósavat tartalmazó 12 1 térfogatú lombikba visszük. A kapott elegyhez erős keverés közben 1 1 etil-acetátot adagolunk. A reakcióelegyet 2-4 percen át keveijük, majd a szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist 2 χ 500 ml ionmentes vízzel, majd egyszer telített sóoldattal mossuk, ezután nátrium-szulfáton megszárítjuk. A nátrium-szulfátról az etil-acetátos oldatot dekantáljuk, majd néhány ml friss oldószerrel a szárítószert mossuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítjük, majd az oldószert 50 °C hőmérsékleten
3,6 kPa nyomáson rotációs bepárlón elpárologtatjuk. Körülbelül 270 g világosbarna folyadékot nyerünk. A barna olajat ezután Kugelrohr-desztillációval tisztítjuk, 0,053 kPa nyomáson, 96-98 °C hőmérsékleten. 170 g halványsárga olajos anyagot nyerünk. *H-NMRspektrum szerint a termék 100% mennyiségben 5H-tiofén. A becsült termelés 60%. A reakció termékét, amely két részlet 4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsav, etilészter, az alábbi reakciólépésben alkalmazzuk.
2. reakciólépés
3,6 g (36 mmol) diizopropil-amin 30 ml tetrahidrofuránban készült oldatához nitrogénatmoszférában -30 °C hőmérsékleten 15 ml 2,5 n n-butil-lítium hexános oldatot adagolunk. Az elegyet fél órán át -20-(-30 °C) közötti hőmérsékleten keveijük. Ezt követően a fenti két részlet 4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsav (1,9 g, 12 mmol) 20 ml tetrahidrofuránban készült oldatát adagoljuk a reakcióelegyhez -30 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 3 órán át jég-víz-só hűtőfürdő alkalmazásával -10-(-15 °C) hőmérsékleten keveijük. Az elegyhez keverés közben ezután (5 ml, 40 mmol) klór-trimetil-szilánt adagolunk, az adagolás után az elegyet 3 órán át -10-0 °C közötti hőmérsékleten keveijük. Ezután az elegyet jeges vízbe öntjük, majd a kapott keveréket 10 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. A kapott savas oldatot 2 χ 50 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves oldatokat telített sóoldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk 2-(trimetil-szilil)-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsavat (2,4 g, 87,6% termelés) barnás szilárd terméket nyerünk. A termék megegyezik az 1. példa 4. reakciólépésében nyert termékkel.
3. reakciólépés
| Vegyületek | Móltömeg | Mennyiség (tömeg/térfogat) | Mól |
| 1. példa 4. lépés terméke | 228 | 32,4 g | 0,15 mól |
| Oxalil-klorid | 127 | 21,0 g | 0,165 mól |
| Toluol | 500 ml |
HU 222 444 Bl
Táblázat (folytatás)
| Vegyületek | Móltömeg | Mennyiség (tömeg/térfogat) | Mól |
| Dimetil-formamid | 5-10 csepp katalitikus mennyiség | ||
| Allil-amin | 57,10 | 19,0 g | 0,33 mól |
32,4 g 2-trimetil-szilil-4,5-dimetil-3-tiofén-karbonsavat (1. példa 4. reakciólépés terméke) oldunk 500 ml toluolban. A toluolt 11 térfogatú gömblombikban nitrogénáramban tartjuk. A kapott oldatot 0 °C hőmérsékletre hűtjük, majd 21,0 g (0,165 mól) oxalil-kloridot adagolótölcsérbe helyezünk és keverés közben 10 °C hőmérséklet alatti hőmérsékleten a fenti oldathoz csepegtetjük. Gázfejlődést tapasztalunk, amelyet megfelelőképpen a buborékoltatón keresztül szabályozunk. A reakcióelegy nitrogénnel történő átöblítését fenntartjuk abból a célból, hogy a sósavat eltávolítsuk. Amikor a beadagolás befejeződik, a reakcióelegyet 3 órán át még szobahőmérsékleten keveijük, miközben a reakció előrehaladását gázkromatográfiás analízis segítségével követjük. A reakció befejeződése után az elegyből a maradék oxalil-kloridot körülbelül 100 ml toluol adagolásával és rotációs bepárlón történő bepárlással eltávolítjuk. Ezt követően a savkloridoldatot nitrogénáramban gömblombikba helyezzük és az oldatot só/jég hűtőfurdővel lehűtjük. A reakcióelegyet 15 °C értékre hűtjük, majd hozzácsepegtetjük 19,0 g (0,33 mól) allil-amin 50 ml toluolban készült oldatát. A becsepegtetést olyan sebességgel végezzük, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 35 °C érték alatt maradjon. Az amid becsepegtetése után a reakcióelegyet a jeges vizes fürdőből kiemeljük, majd 1 órán át szobahőmérsékleten keveijük. Gázkromatográfiás analízis szerint az (I) képletű vegyület képződése befejeződik. A toluolos elegyet ezután körülbelül 500 ml vízzel mossuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, 38,3 g I szilárd vegyületet nyerünk, a vegyület szerkezetét NMR-spektrum segítségével és GC/MS spektrum segítségével bizonyítjuk.
Készítmények
A Gg betegségeket, beleértve a torzsgombabetegségeket is, számos úton kezelhetjük kémiai hatóanyag segítségével. A hatóanyagot adagolhatjuk közvetlenül a Gg által fertőzött talajra például abban az időben, amikor a maggal történő vetést végezzük. Más eljárás szerint adagolható a hatóanyag a talajra a vetés után, illetve a kikelés után. A talajra adagolt készítmények lehetnek agyagos granulátumok, amelyeket adagolhatunk barázdákba mint elszórt granulátumot vagy mint impregnált trágyagranulátumot. A hatóanyagot ezen túlmenően a talajra adagolhatjuk kikelés előtti vagy kikelés utáni spray formában is.
Előnyösen a hatóanyagot a magra bevonat formában adagoljuk a vetés előtt. Ez az eljárás általában alkalmazható számos haszonnövény esetében abból a célból, hogy különféle fitopatológiás gombák elleni fúngicideket adagoljunk.
A találmány szerinti készítmények az I vegyület hatásos fungicid mennyiségét tartalmazzák és egy vagy több segédanyagot tartalmaznak. A készítményekben a hatóanyag 0,01-95 tömeg% mennyiségben lehet jelen. A készítményben ezen túlmenően más, ismert fungicid hatóanyagokat is alkalmazhatunk abból a célból, hogy szélesebb spektrumú gombairtást éljünk el. Az alkalmazott egyéb fungicid vegyületek típusa attól függ, hogy milyen haszonnövényt kezelünk illetve, hogy milyen betegségek lehetnek jelen, amelyek ezt a haszonnövényt veszélyeztetik az adott területen.
A találmány szerinti készítmények, beleértve a koncentrátumokat, amelyeket az alkalmazás előtt hígítani kell, tartalmazzák a hatóanyagot és valamely segédanyagot, és lehetnek folyadék vagy szilárd formájúak. A készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot segédanyag jelenlétében vagy enélkül hígítóanyaggal, kiszerelőanyaggal, hordozóanyaggal keveijük és kondicionálóanyagot is alkalmazunk abból a célból, hogy finom por, részecske formájú szilárd granulátum, pellet, oldat, diszperzió vagy emulzió formát állítsunk elő. Valószínűleg a hatóanyagot alkalmazhatjuk valamely segédanyaggal, mint például finoman őrölt szilárd anyaggal, folyadékkal együtt is, amely lehet szerves oldószer vagy víz, nedvesítőszerrel, diszpergálószerrel, emulzifikálószerrel vagy bármely más fenti anyagkombinációval együtt.
Alkalmazható nedvesítőszerek lehetnek az alkil-benzolszulfonátok, az alkil-naftalinszulfonátok, a szulfátéit zsíralkoholok, a szulfátéit aminok vagy savamidok, a hosszú szénláncú sav-észterek, amelyeket nátrium-izotionáttal képeznek, a nátrium-szulfoszukcinát-észterek, a szulfátéit vagy szulfonált zsírsav-észterek, a petróleum-szulfonátok, a szulfonált növényi olajok, a ditercier-acetilénglikolok, a blokk-kopolimerek, a poli(oxi-etilén)-alkil-fenol-származékok (előnyösen az izooktil-fenol és nonil-fenol) és a mono-nagy szénatomos zsírsav-észterek poli(oxi-etilén)-származékai, amelyeket hexitolanhidridekből képeznek (például szorbitán). Előnyösen a diszpergálószerek lehetnek a metil-cellulóz, a poli(vinil-alkohol), a nátrium-ligninszulfonátok, a polimer-alkil-naftalinszulfonátok, a nátrium-naftalinszulfonátok, a polimetilén-nafitalinszulfonát és a semlegesített poli(oxi-etil)-ezett vagy gyűrűben szubsztituált alkil-fenil-foszfátok. Alkalmazhatunk a készítményben stabilizálószereket is, amelyek segítségével stabil emulziókat képezünk, ezek lehetnek például magnézium-alumínium-szilikát, illetve xantángumi.
Egyéb készítményformák lehetnek a fiistkoncentrátumok, amelyek 0,1-60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak alkalmas hordozóanyagon, és kívánt esetben
HU 222 444 Β1 egyéb, a kezelést elősegítő segédanyagot tartalmaznak, amely lehet például grafit. Ezeket a fustszerű anyagokat az alkalmazás során 01-10 tömeg% koncentrációra hígíthatjuk.
A koncentrátumfoimák lehetnek továbbá vizes emulziók, amelyeket úgy állíthatunk elő, hogy a vízben oldhatatlan hatóanyag és emulgeálószer keverékét nemvizes oldatban keveijük víz adagolásával mindaddig, amíg egységes keverékké nem válik, majd ezután homogenizáljuk, és így finoman osztott részecskék stabil emulzióját nyeljük. A készítmény lehet továbbá vizes szuszpenzió, amelyet úgy állítunk elő, hogy a vízben oldhatatlan hatóanyagot és a nedvesítőszert malomban őröljük és így szuszpenziót állítunk elő, a szuszpenzió igen kis méretű részecskéket tartalmaz, és így amikor hígítjuk a talaj fedése teljesen egyenletes. Alkalmas koncentrátumösszetétel általában a körülbelül 0,1-60 tömeg%, előnyösen 5-50 tömeg% közötti hatóanyag-tartalmú fenti koncentrátum.
A koncentrátumformák lehetnek a hatóanyag alkalmas oldószerben készített oldatai, amely oldat felületaktív anyagot is tartalmaz. A találmány szerinti hatóanyag esetében alkalmazható oldószerek, amennyiben a hatóanyagot mag kezelésére használjuk, a propilénglikol, a furfuril-alkohol, az egyéb alkoholok vagy glikolok és más oldószerek, amelyek a magkikeléssel nem lépnek kölcsönhatásba. Amennyiben a hatóanyagot a talajra alkalmazzuk, az oldószer lehet Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, szénhidrogének és vízzel elegyedő éterek, észterek vagy ketonok.
A fenti koncentrátumok átalában 1,0-95 rész, előnyösen 5-60 rész hatóanyagot, körülbelül 0,25-50 rész, előnyösen 1-25 rész felületaktív anyagot, és amennyiben szükséges, körülbelül 4-94 rész oldószert tartalmaznak, amely részegységeket a koncentrátum tömegére vonatkoztatott tömegrészben adunk meg.
Az alábbi 125 g/1 a. i. szuszpenziókoncentrátumot alkalmazhatjuk, amely az (I) képletű vegyületet tartalmazza a találmány szerinti eljárásban.
Alkotóelemek Mennyiség g/1
| 4,5-Dimetil-N-2-propenil-2-(trimetil- | |
| szilil)-3-tiofén-karboxamid (96%) (I) | 130,4 |
| Pluronic PE 10500 (BASF) | 40,0 |
| Polipropilénglikol | 80,0 |
| Polifon O (Westraco) | 10,0 |
| Permanens Rubin LB6 02 (Hoechst) | 30,0 |
| Rhodorsil 432R | |
| (Rhone-Poulenc Silicones) | 1,0 |
| Orchex 796 (Exxon Corp.) | 40,0 |
| Vinamul 18160 (Vinyl Products) | 60,0 |
| Rhodopol 23 (Rhone-Poulenc) | 0,80 |
| Phylatol (BDH Chemicals Ltd.) | 0,32 |
| Víz | 641,9 |
| Fajlagos sűrűség= 1,034 |
A találmány szerinti eljárásban továbbá alkalmazható az alábbi 250 g/1 a. i. szuszpenziókoncentrátum, amely az I vegyületet tartalmazza.
| Alkotóelemek | Mennyiség g/1 |
| 4,5-Dimetil-N-2-propenil-2-(trimetil- | |
| szilil)-3-tiofén-karboxamid (I) | 275,5 |
| Pluronic PE 10500 | 35,2 |
| Polipropilénglikol | 71,5 |
| Polifon O | 10,7 |
| Permanens Rubin LB6 02 | 21,4 |
| Rhodorsil 432R | 0,85 |
| Orchex 796 | 61,9 |
| Vinamul 18160 | 64,1 |
| Rhodopol 23 | 0,75 |
| Panacide M (BDH Chemicals Ltd.) | 0,75 |
| Víz | 525,4 |
| Fajlagos sűrűség= 1,068 (becsült) |
A vetés időpontjában a talajra történő alkalmazás esetében granulátum forma is alkalmazható. A granulátumok fizikailag stabil részecske formájú készítmények, amelyek legalább egy hatóanyagot tartalmaznak, amely hatóanyag egy alapmátrixba keverten elosztott vagy ehhez adhézióval kötött. Az aktív mátrix inért, finoman osztott részecske formájú hordozóanyag. Abból a célból, hogy a fenti hatóanyag a részecskéről könnyen eltávozzon, felületaktív anyagot is alkalmazhatunk, amely lehet a fent megadott felületaktív anyag vagy például lehet propilénglikol, amely a készítményben található. A részecske formájú hordozóanyagok lehetnek például természetes agyagok, pirofillitek, illit és vermikulit. Előnyösen alkalmazható hordozóanyagok a porózus, abszorptív és előre kezelt részecskék, mint például az előre elkészített és szitált részecskék, amelyek attapulgitból készülnek vagy hővel kiteijesztett részecske formájú vermikulitok, illetve finoman őrölt agyagok, mint például kaolinagyagok, hidratált attapulgit vagy bentonitagyagok. Ezeket a hordozóanyagokat az aktív hatóanyaggal kezeljük vagy keverés és spray segítségével, és így fungicid granulátumot állítunk elő.
A találmány szerinti granulátum formájú készítmények 0,1-30 tömegrész hatóanyagot tartalmazhatnak 10 tömegrész agyagra vonatkoztatva és 0,5-5 tömegrész felületaktív anyagot tartalmaznak 100 tömegrész részecske formájú agyagra vonatkoztatva.
A találmány szerinti eljárást úgy hajthatjuk végre, hogy hatóanyagot tartalmazó készítményt a maggal elkeveijük a vetés előtt, a mennyiség, amelyet alkalmazunk, általában 0,01-50 g/kg, előnyösen 0,1-5 g/kg mag és legelőnyösebben 0,2-2 g/kg mag. Amennyiben talajra történő alkalmazást végzünk, a találmány szerinti vegyületet 1-1000 g/hektár, előnyösen 10-500 g/hektár mennyiségben alkalmazzuk. Amennyiben laza talaj vagy nagyobb esőzés vagy mindkettő áll fenn, magasabb mennyiség alkalmazása szükséges.
Biológiai tesztvizsgálatok
A találmány szerinti vegyületet Gg-ellenes hatásban fungicid hatásosság szempontjából vizsgáltuk az alábbi tesztvizsgálatokban. A tesztvizsgálatokat általában olyan sorrendben adjuk meg, hogy ezek növekvő hatásosságot mutatnak, azaz minden egyes tesztvizsgá7
HU 222 444 Β1 lat jobban kimutatja a tesztvizsgálatnak alávetett vegyület hatását Gg növekedésére. Az első tesztvizsgálatokat abból a célból végeztük, hogy meghatározzuk, mely vegyületek aktívak a Gt törzsekkel szemben. A későbbi tesztvizsgálatokat azért végeztük, hogy meghatározzuk a fungicid aktivitást, azaz meghatározzuk az aktivitásegységet a teljes búzanövényekre. A fungicid hatásosság adatait az alábbiakban mutatjuk be.
In vitro tesztvizsgálat
0,25 ml (megfelelő, acetonos alapoldat) I vegyületet 25 ml minimális agar táptalajba visszük és így lemezeket készítünk. A minimális agar táptalajt úgy állítjuk elő, hogy 17,5 g Czapek Dox táptalaj (Difco)-oldatot autoklávban kezelünk, ezen túlmenően az autoklávos kezelésnek alávetett keverék 7,5 g tisztított agart vagy Bacto-agart (Difco) és 500 ml desztillált vagy ionmentes vizet tartalmaz, és az oldathoz ezután 50 μΐ 1 mg/ml tiamin-hidrokloridot és 50 μΐ 1 mg/ml biotin 5%-os etanolos oldatát adagoljuk. Minden egyes lemezt háromszög alakú 3-4 mm méretű, dugó formájú Gaeumannomyces graminis var. tritici (Ggt) gombával inokuláltunk, amely gomba a fent leírt minimális táptalajon tenyésztett. A lemezeket 19-20 °C hőmérsékleten, sötétben, 4-5 napon át inkubáltuk. A gomba növekedését mértük a micéliumnövekedés átmérőjének meghatározásával. Az eredményeket %os inhibiálásértékben fejeztük ki {l-[(kezelt lemez mért növekedés mm-4)/(kontroll-lemez-növekedés mm-4)]} χ 100 egyenlet alkalmazásával számítottuk. A tesztvizsgálat eredményei az alábbiak:
| Mennyiség PPm | Teszt 1 | Inhibiálás % Teszt 2 | Teszt 3 |
| | Kontroll | 0 | 0 | 0 |
| 10,0 | 100 | ||
| 1,0 | 100 | 98 | |
| 0,1 | 98 | 98 | |
| 0,01 | 98 | 97 | |
| | 0,001 | 93 | 97 | |
| 1 0,0001 | 59 | ||
| | 0,00001 | 3 |
In vivő tesztvizsgálat - 4 hetes magkezelési tesztvizsgálat
Az I vegyületet Ggí-ellenes hatásban vizsgáltuk „Bergen” búza növekedés során, amely termesztést 3 x 2,45 cm méretű, négyszögletes cserepekben végeztük. Az alkalmazott talaj egyenlő térfogatú harmad mennyiségű Metró-keverék, homok és hordalék iszap, mindhárom komponens sterilizált. A magokat a találmány szerinti vegyület acetonos oldatával kezeltük. Minden egyes vegyület 10 000 ppm tárolt oldatát alkalmazva az alábbi sorozat szerinti hígítási oldatokat állítottuk elő:
| Oldat | Oldat Ppm | g/kg mag, amennyiben 10 g magra 1 ml oldatot alkalmazunk |
| 1. | 10 000 | 1,0 |
| 2. | 5 000 | 0,5 |
| 3. | 2 500 | 0,25 |
| 4. | 1250 | 0,125 |
| 1 5- | 625 | 0,0625 |
Amennyiben 1 ml tárolt oldatot és hígítást alkalmaztunk 10 g magra, a kapott alkalmazott értékek 1,0; 0,5; 0,25; 0,125, illetve 0,0625 g/kg mag érték voltak. Az 5. számú oldat kívánt esetben alkalmazott és nem minden tesztvizsgálatban használtuk.
Egy kezelésben alkalmazott agyagedényt 2x3 ml acetonnal átöblítünk. Ezután 1 ml oldatot helyezünk az agyagedénybe és az agyagedény alját ezzel beborítjuk. Az edénybe 10 g magot helyezünk, majd az edényt lezárjuk, ezután az edényt keverjük és rázatjuk addig, amíg a magok gyors és egyenletes bevonatot nem nyernek. Körülbelül 30-50 másodperc után a fedelet eltávolítjuk, majd a rázatást folytatjuk. 1 perc után az agyagedényt szárítjuk. A szárítás után a magokat visszaöntjük a vetésre szánt tartóba, amelyeket ezután vagy a cserepekbe vetünk vagy ilyen vetésig tárolunk.
A találmány szerinti vegyület Ggf-ellenes hatását vizsgáljuk ,3ergen” típusú búzák esetében, amelyeket 3 χ 2,45 méretű, négyzet alakú cserepekben növesztettünk, amely cserepek Ggt-vel fertőzött talajt tartalmaztak. A fertőzést úgy hozzuk létre, hogy a talajt inokulummal elegyítettük, amely inokulumot úgy állítottuk elő, hogy a Ggt-t növesztettük fertőzött steril zabon (400 cm3 egész zab, 350 ml ionmentes víz, autoklávban kezelt). Egy hónapos inkubálást végeztünk szobahőmérsékleten, majd a zabot szárítottuk és 4 térfogat/térfogat% mennyiségben a talajjal elegyítettük.
Négy hét eltelte után a gyökereket gyűjtöttük és mostuk, majd meghatároztuk minőségüket. Minden egyes kezelés esetében meghatároztuk a beteggyökér-területet %-értékben és 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 vagy 100% jelzőszámokat alkalmaztuk. Minden egyes növényt tartalmazó cserép egyetlen jelzőszámot kapott. A tesztvizsgálat eredményei az alábbiak.
| p | Mennyiség | % betegség inhibiálás | ||
| g a. i./kg mag | 1 tesztvizsgálat | 2 tesztvizsgálat | 3 tesztvizsgálat | |
| | Kontroll | 0 | 0 | 0 | 0 |
| «> | 1,0 | 97 | ||
| Γ® | 0,5 | 91 | 100 | |
| 0,25 | 93 | 99 | 96 | |
| ULj | 0,125 | 97 | 86 | 95 |
In vivő tesztvizsgálat — 4 hét A találmány szerinti vegyületet vizsgáltuk GgZ-ellenes hatásban „Bergen” típusú búza növekedése során,
HU 222 444 Bl amelyet 3 χ 2,45 cm méretű, négyszögletes cserepekben végeztünk, amely cserepek Ggf-vel fertőzött talajt tartalmaztak. A fertőzést úgy végeztük, hogy a talajt Ggt inokulummal fertőztük. A Ggt inokulumot 1/4 erősségű burgonya-dextróz-agaron (4,875 g burgonya-dextrózagar, 5,0 g Bacto-agar, 500 ml desztillált víz) növesztettük lemezeken, és a lemezekből dugószerű mintákat vettünk és így steril zabot fertőztünk (400 cm3 egész zab, 350 ml ionmentes víz, autoklávban kezelt). Egy hónapos inkubálást végeztünk szobahőmérsékleten, majd a zabot szárítottuk és 4 térfogat/térfogat% értékben a talajjal elegyítettük. A cserepeket körülbelül a cserép tetejétől számított 1 cm távolságig a talajjal megtöltöttük. Ezt követően minden egyes cserépben 4 búzamagot helyeztünk a talaj tetejére. A tesztvizsgálati vegyületeket 1:9 aceton/víz térfogat/térfogatarányú oldatban oldottuk, amely oldat 0,18 tömeg% Tween® (ICI Am.) 20 tartalmú volt, és így cserepenként 0,5 és/vagy 0,1 mg hatóanyag-kezelést alkalmaztunk úgy, hogy az egyes cserepeket 3 ml tesztvizsgálati oldattal kezeltük. Minden egyes kezelési koncentráció esetében 5 cserepet alkalmaztunk, valamint kontrollcserepeket is készítettünk, amelyek nem kezeltek és nem inokulált cserepeket is készítettek, továbbá készítettünk inokulált nem kezelt cserepeket is. Egy óra szárítási idő után a magokat megfelelő fertőzött talajjal befedtük. Ezután a cserepeket növesztési kamrákba helyeztük és mindennap meglocsoltuk. Négy hét eltelte után minden egyes cserepet értékeltünk abból a szempontból, hogy milyen mértékben alakult ki betegség. Megvizsgáltuk az elvetett, kikelő gyökereket, minden egyes növény esetében, metszeti mikroszkóp segítségével 0-5 jelzőszámot alkalmaztunk a betegség értékelésére, amelyek az alábbi jelentésűek:
= nincs gombafonal vagy sérülés, = gombafonal és kismértékű, kisméretű sérülés van jelen a gyökérrendszer kisebb mint 10%-án, = gombafonal és kismértékű sérülés van jelen a gyökérrendszer 10-25%-án, = gombafonal és sérülés van jelen a gyökérrendszer
25-50%-án, = gombafonal és sok nagy összeérő sérülés van jelen a gyökérrendszer nagyobb mint 50%-án, = a gyökérrendszer és a szár teljes mértékben sérülésekkel és gombafonalakkal borított.
Minden egyes öt megismételt mérés esetében a túl magas, illetve túl alacsony értéket elhagytuk abból a célból, hogy az átlagos mérőszám érték számításához a legjellemzőbb mérőszámokat alkalmazzuk. Ezután a kapott átlagos mérőszámokat összehasonlítjuk a nem kezelt kontrollnövények mérőszámaival és a betegség %os megakadályozását számítjuk. Az in vivő tesztvizsgálatok eredményeit az alábbi táblázatban adjuk meg.
| Mennyiség | % betegség inhibiálás | ||
| Vegyület | mg/cserép | 1 tesztvizsgálat | 2 tesztvizsgálat |
| Kontroll | 0,0 | 0 | 0 |
| (I) | 0,5 | 100 |
| Mennyiség | % betegség inhibiálás | ||
| Vegyület | mg/cserép | 1 tesztvizsgálat | 2 tesztvizsgálat |
| (I) | 0,1 | 100 | 100 |
| (I) | 0,02 | 100 | 95 |
| (í) | 0,004 | 92 |
In vivő tesztvizsgálat - 8 hetes magkezelési tesztvizsgálat
Az I vegyületet tesztvizsgálatban vizsgáltuk Ggtellenes hatásban „Bergen” típusú búza növekedése során 6x2,45 cm méretű, kerek cserepekben, amelyek talajt tartalmaztak (egyenlő harmad térfogatú Metró-keverék, homok, és hordalék iszap, valamennyi gőzzel sterilizált). A magokat az I találmány szerinti vegyület oldatával kezeltük 10 000 ppm acetonos tárolt oldat segítségével. Az egyes vegyületek 10 000 ppm tárolt oldatának alkalmazásával az alábbi hígításokat készítettük:
| I Oldat I száma | Oldat ppm | g/kg mag, amennyiben 10 g magra 1 ml oldatot alkalmazunk |
| I L | 10 000 | 1,0 |
| 2. | 5 000 | 0,5 |
| I 3· | 2 500 | 0,25 |
| 1 4· | 1250 | 0,125 |
Amennyiben 1 ml tárolt oldatot és hígításokat alkalmaztunk 10 g magra az alkalmazott mennyiségek 1; 0,5; 0,25 és 0,125 g/kg mag értékek voltak.
A kezelőedényt 2 χ 3 ml acetonnal átöblítettük. Ezt követően 1 ml tesztvizsgálati oldatot kevertünk abból a célból, hogy az edény alját befedjük. Az edénybe 10 g magot adagoltunk, majd az edényt lezártuk és ezután kevertük, majd rázattuk mindaddig, amíg a magok gyors és egyenletes bevonatot nyertek. Körülbelül 30-50 másodperc után az edény tetejét eltávolítottuk, majd a rázatást folytattuk. 1 perc elteltével az edényt szárítás céljából megállítottuk. A szárítás befejezése után a magokat a vetésre szánt tartóba visszaöntöttük vagy a termesztési edénybe tettük vagy a vetésig tároltuk.
A vetés eljárása az alábbi volt. A 6 χ 2,45 cm méretű cserepeket a tetejükig a fenti talajkeverékkel megtöltöttük. Ezután a talaj tetejére kezelt magot helyeztünk, 8 magot alkalmaztunk cserepenként. Az egyes magokat körülbelül 2-3x2,45 cm távolságra helyeztük el egymástól. Minden egyes kezelés esetében 5 cserepet készítettünk párhuzamosan. Ezt követően 15 ml zab inokulumot (amelyet a korábbiak szerint állítottunk elő) (körülbelül 4 g) mértünk ki, majd egyenletesen az egyes cserepek talajfelületére permeteztünk. A talaj/mag/inokulum elegyet 180 ml talajkeverékkel (a fenti talajkeverék) befedtük. 150 ml edényt töltöttünk meg a tetejéig,
HU 222 444 Bl és a megtöltés mennyisége körülbelül 100 ml térfogat volt. Ezután a vizet locsolásra alkalmaztuk, hogy a talajt nedvesítsük, mégpedig eleinte gyakrabban úgy, hogy a magokat nem mostuk ki.
Amennyiben hideg téli hónapokban végeztük a 5 tesztvizsgálatot, a cserepeket 16-18 °C hőmérsékleten melegházba helyeztük, minimális fény alkalmazásával.
A melegebb hónapokban a cserepeket növesztőkamrába helyeztük 17 °C hőmérsékleten és 3-4 héten át tároltuk abból a célból, hogy a betegség kialakulását biz- 10 tosítsuk. Ezt követően az aratásig melegházba helyeztük. A gyökereket gyűjtöttük, mostuk, a gyökerek gyűjtését 7-10 héten belül végeztük, majd a gyökerek minőségét értékeltük. Minden egyes kezelést a gyökérterület-értékek vonatkozásában %-értékben jellemeztük 15 1, 5,10, 20, 30,40, 50, 60, 80 vagy 100% jelzőszámok alkalmazásával. Minden egyes növénycserép egyetlen jelzőszámot kapott. A tesztvizsgálatok eredményeit az alábbiakban adjuk meg:
Szabadföldi tesztvizsgálatok — tavaszi búza tesztvizsgálatok
Az I vegyületet két búza szabadföldi tesztvizsgálatban vizsgáltuk. 1,1 mx 8 m méretű szabadföldi területet vetettünk tavaszi búzával (Minaret fajta) 180 kg/ha mennyiségben. Az I vegyületet acetonos oldatban 25 és 100 g a. Í./100 kg mennyiségben alkalmaztuk. A torzsgombagyökér-fertőzést úgy mértük, hogy a gyökereket a talajtól megszabadítottuk mosással. Ezt követően a gyökereket víz alá helyeztük fehér háttér előtt, és az alábbi skála alkalmazásával értékeltük:
Gyökéqellemző skála Jelzőszám
0% gyökérfertőzés (egészséges gyökerekre) 0 A gyökerek 1-10%-a fertőzött 1
A gyökerek 11 -25%-a fertőzött 2
A gyökerek 26-50%-a fertőzött 3
A gyökerek 51 -75%-a fertőzött 4
A gyökerek 76- 100%-a fertőzött 5
| Mennyiség | % betegség inhibiálás | ||
| Vegyület | g a. i./kgmag | 1 tesztvizsgálat | 2 tesztvizsgálat |
| Kontroll | 0 | 0 | 0 |
| (I) | 1,0 | 100 | 99 |
| 0) | 0,5 | 98 | 98 |
| (I) | 0,25 | 90 | 92 |
| (I) | 0,125 | 80 | 91 |
Torzsgombafertőzés 0-100% közötti jelzőszámát az alábbi egyenletnek megfelelően számítottuk: Torzsgombafertőzés- 1θθ (b+2c+3d+4e+5f) ahol a, b, c, d, e és f az egyes jelzőszámokban jellemezhető növények számák jelzi, és t jelentése a vizsgált növények összes száma. A magas TAI-érték azt jelzi, hogy igen nagy mértékű torzsgombafertőzés állt fenn. A 30-31 növekedésiállapot-érték azt jelenti, hogy az első csomó kialakult, a >69 növekedési állapotszám azt jelzi, hogy a virágzás befejeződött. A hozamot tonna/ha értékben fejeztük ki. A vizsgálatok eredményei az alábbiak voltak:
1. tesztvizsgálat tavaszi búza szabadföldi tesztvizsgálat
| Kezelés | g a. Í./100 kg mag | TAI30-31 állapotban | TAI >69 állapotban a virágzás végén | Hozam tonna/ha |
| Kontroll | 0 | 9,6 | 25,8 | 5,59 |
| (I) vegyület | 25 | 4,9 | 15,7 | 5,96 |
| (I) vegyület | 100 | 3,1 | 12,3 | 5,48 |
2. tesztvizsgálat tavaszi búza szabadföldi tesztvizsgálat
| Kezelés | g a. i./lOO kg mag | TAI 30-31 állapotban | TAI >69 állapotban a virágzás végén | Hozam tonna/ha |
| Kontroll | 0 | 7,3 | 28,5 | 6,49 |
| (I) vegyület | 25 | 4,5 | 18,8 | 6,24 |
| (I) vegyület | 100 | 3,9 | 11,1 | 6,36 |
Száraz időjárási körülmények limitálták a torzsgomba kialakulását az ilyen tavaszi kísérletek során. A betegség mértéke viszonylag alacsony volt, és nem volt 60 elég súlyos ahhoz, hogy fehérfej- vagy fehérkalászkifejlődést eredményezzen. Ezen túlmenően a talajban kisebb mértékű fertőzés tapasztalható.
HU 222 444 Bl
Szabadföldi tesztvizsgálatok - téli búza tesztvizsgálatok
A találmány szerinti vegyületet hét téli búza tesztvizsgálatban vizsgáltuk. A tesztvizsgálatok változtak a hely szempontjából, és ezek Riband-, Forby- vagy Rossini-helyek voltak. Az I vegyületet a fent leírtaknak megfelelően készítettük formává, majd magkezelésben alkalmaztuk 25 g a. Í./100 kg mennyiségben. Valamennyi vizsgált területet 160 kg/ha mennyiségben kezeltünk. A torzsgombafertőzés értékét a 69 növekedési állapotban (a virágzás vége) mértük a korábban leírt skála szerint. Ezután a torzsgombabetegség-indexet (TAI) számítottuk. Nagyfokú torzsgombafertőzés alakult ki a hét vizsgálatból négy alkalommal. A fehér kalász (steril vagy zsugorodott magfejek, amelyek számos gyökérsé5 rülés következtében jönnek létre) három vizsgálat esetében tapasztalható. A maghozamot ugyancsak mértük a fenti három tesztvizsgálatban. A három maradó tesztvizsgálat kisebb mértékű torzsgombafertőzést mutatott. Ebben az esetben az alacsonyabb betegség foka miatt nem alakult ki fehér kalász és a betegség nem volt elég súlyos ahhoz, hogy a hozamot befolyásolja.
A négy nagyfokú betegségben szenvedő növény vizsgálat esetében a téli búza tesztvizsgálatokban mért átlagértékek Csak három tesztvizsgálat
| Kezelés | g a. Í./100 kg mag | TAI | % fehér kalász | Hozam (t/ha) |
| | Kontroll | 0 | 44,0 | 33,4 | 7,02 |
| (I) vegyület | 25 | 30,0 | 16,1 | 8,33 |
Három kisfokú betegség télibúza-tesztvizsgálati átlagértékei
| Kezelés | g a. Í./100 kg mag | TAI | % fehér kalász | Hozam (t/ha) |
| Kontroll | 0 | 26,5 | nem tapasztalható | 9,51 |
| | (I) vegyület | 25 | 16,2 | nem tapasztalható | 9,46 |
A fenti vizsgálatok alapján megállapítható, hogy a találmány szerinti kezelés igen alkalmas arra, hogy a korábban leírt célokat elérjük és az előnyös alkalmazást biztosítsuk.
A találmány szerinti eljárás és vegyület jellemzőit részletesen leírtuk, azonban természetesen alkalmazhatunk kombinációkat is, és ezeket a kombinációkat további vizsgálatok nélkül alkalmazhatjuk. Ezeket a kombinációkat is beleértjük a találmány tárgykörébe.
A találmány szerinti eljárást és készítményt részletesen leírtuk, azonban a szakember felismeri, hogy a találmány szerinti készítmények módosíthatók anélkül, hogy a találmány lényegét befolyásolnánk, és a találmány tárgykörébe valamennyi ilyen módosítást is beleértjük.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. A 4,5-dimetil-N-2-propenil-2-(trimetil-szilil)-3tiofén-karboxamid-vegyület.
- 2. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy az 45 1. igénypont szerinti vegyület gombaölő hatásban aktív hatásos mennyiségét és valamely mezőgazdaságban elfogadható hordozóanyagot tartalmaz.
- 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény szuszpenzió formájú kon- 50 centrátum.
- 4. Eljárás növényekben a Gaeumannomyces fajok által okozott betegségek inhibiálására, azzal jellemezve, hogy a növény vetési helyére, a növény magjára vagy a talajra, az 1. igénypont szerinti vegyület hatásos mennyiségét juttatjuk ki készítmény formájában.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt a növény vetési helyére juttatjuk ki.
- 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt a növény magjára visszük fel.
- 7. A 4,5-dimetil-N-2-propenil-2-(trimetil-szilil)-3tiofén-karboxamid alkalmazása a Gaeumannomyces fajok által okozott növénybetegségek kezelésére.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/356,770 US5486621A (en) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
| PCT/US1995/014734 WO1996018631A1 (en) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT77794A HUT77794A (hu) | 1998-08-28 |
| HU222444B1 true HU222444B1 (hu) | 2003-07-28 |
Family
ID=23402894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9800940A HU222444B1 (hu) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Tiofénkarboxamid-származék és alkalmazása növények torzsgomba betegségének kezelésére |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5486621A (hu) |
| EP (1) | EP0797578B1 (hu) |
| JP (1) | JPH11510472A (hu) |
| KR (1) | KR987000313A (hu) |
| CN (1) | CN1052234C (hu) |
| AP (1) | AP725A (hu) |
| AR (1) | AR000344A1 (hu) |
| AT (1) | ATE192750T1 (hu) |
| AU (1) | AU688639B2 (hu) |
| BG (1) | BG62853B1 (hu) |
| BR (1) | BR9510029A (hu) |
| CA (1) | CA2207749C (hu) |
| CZ (1) | CZ289104B6 (hu) |
| DE (1) | DE69516899T2 (hu) |
| DK (1) | DK0797578T3 (hu) |
| EE (1) | EE03400B1 (hu) |
| ES (1) | ES2148582T3 (hu) |
| FI (1) | FI972524A7 (hu) |
| GR (1) | GR3033935T3 (hu) |
| HR (1) | HRP950597B1 (hu) |
| HU (1) | HU222444B1 (hu) |
| IN (1) | IN1995CH01176A (hu) |
| MD (1) | MD1745C2 (hu) |
| MX (1) | MX198738B (hu) |
| NO (1) | NO308799B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ296458A (hu) |
| PL (1) | PL183542B1 (hu) |
| PT (1) | PT797578E (hu) |
| RO (1) | RO117795B1 (hu) |
| RU (1) | RU2145962C1 (hu) |
| SI (1) | SI0797578T1 (hu) |
| SK (1) | SK282489B6 (hu) |
| TJ (1) | TJ278B (hu) |
| UA (1) | UA45371C2 (hu) |
| WO (1) | WO1996018631A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA9510665B (hu) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5739140A (en) * | 1995-11-03 | 1998-04-14 | Monsanto Company | Selected novel aryl acrylics |
| AU9694298A (en) * | 1997-10-14 | 1999-05-03 | Monsanto Company | Synthesis of 3-carbomethoxy-4,5-dimethylthiophene |
| UA58598C2 (uk) | 1998-06-05 | 2003-08-15 | Монсанто Компані | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин |
| GB9906691D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
| GB9906692D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
| EP1200393B1 (en) | 1999-08-13 | 2003-12-10 | Monsanto Technology LLC | Oxime amides and hydrazone amides having fungicidal activity |
| DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US7687434B2 (en) * | 2000-12-22 | 2010-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Method of improving yield and vigor of plants |
| US6992047B2 (en) * | 2001-04-11 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials |
| EP2193711A3 (en) | 2001-09-27 | 2013-08-21 | Monsanto Technology LLC | Fungicidal compositions and their applications in agriculture |
| WO2004095926A2 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Monsanto Technology, Llc | Treatment of plants and plant propagation materials with an antioxidant to improve plant health and/or yield |
| US7582589B2 (en) * | 2003-05-07 | 2009-09-01 | Syngenta Crop Protection, Inc. | 3-carbonylaminothiophenes and their use as fungicides |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10354607A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Siylierte Carboxamide |
| DE102004012901A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Silylierte Carboxamide |
| DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005023835A1 (de) | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
| EA201270781A1 (ru) | 2005-06-09 | 2013-09-30 | Байер Кропсайенс Аг | Комбинации биологически активных веществ |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| DE102006022758A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| UA104887C2 (uk) | 2009-03-25 | 2014-03-25 | Баєр Кропсаєнс Аг | Синергічні комбінації активних речовин |
| WO2011006603A2 (de) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen |
| CN102388911A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-03-28 | 联保作物科技有限公司 | 一种悬浮种衣剂 |
| CN102428952B (zh) * | 2011-11-17 | 2013-06-26 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种用于防治小麦全蚀病的增效杀菌组合物 |
| CN103044479B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-09-02 | 河南农业大学 | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 |
| CN105076193A (zh) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有硅噻菌胺的组合物 |
| CN104770392A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-07-15 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种小麦种子处理剂 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| AR115990A1 (es) | 2018-08-23 | 2021-03-17 | Globachem | Uso de siltiofam para el tratamiento de la roya de la soja |
| CN111187227B (zh) | 2020-01-20 | 2020-10-23 | 河南农业大学 | 一种用于小麦全蚀病病菌抑制的2-(1,2,4-三氮唑)苯甲酰芳胺类活性化合物 |
| JP2024517342A (ja) | 2021-05-14 | 2024-04-19 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 種子処理組成物 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4098601A (en) * | 1970-10-06 | 1978-07-04 | Ciba-Geigy Corporation | Beta-halogenoethyl-silanes as plant growth regulators |
| US4097265A (en) * | 1975-12-30 | 1978-06-27 | Chevron Research Company | 3,5-Dimethyl-2-thienylcarboxanilide and 3,5-dimethyl-2-thienyl-(N-haloalkylthiocarboxanilide) herbicides |
| JPS6034542B2 (ja) * | 1977-10-04 | 1985-08-09 | 塩野義製薬株式会社 | 新規イソチオシアン酸フエニルエステル類 |
| US4448105A (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-15 | Cordes Charles P | Drum construction |
| GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
| JPS63284186A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４−トリアルキルシリルベンジルアミン誘導体、その製造法及び用途 |
| DE3828926A1 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen |
| US4997836A (en) * | 1988-11-11 | 1991-03-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Trisubstituted piperazine compounds, their production and use |
| IE62559B1 (en) * | 1989-02-02 | 1995-02-08 | Ici Plc | Fungicides |
| DE3933573A1 (de) * | 1989-10-07 | 1991-04-18 | Basf Ag | Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| SK44894A3 (en) * | 1991-10-18 | 1995-04-12 | Monsanto Co | Trisubstituted aromatic compounds, method of their preparation and fungicidal agents |
| DE4233198A1 (de) * | 1992-10-02 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Substituierte Thiophencarbonsäureamide |
| DE4309100C2 (de) * | 1993-03-22 | 1998-05-07 | Daimler Benz Ag | Seitenverkleidung für Nutzfahrzeuge |
| ATE154592T1 (de) * | 1993-04-06 | 1997-07-15 | Monsanto Co | Fungizide für die kontrolle von ''take-all'' pflanzenkrankheiten |
-
1994
- 1994-12-15 US US08/356,770 patent/US5486621A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-12 IN IN1176CH1995 patent/IN1995CH01176A/en unknown
- 1995-11-14 WO PCT/US1995/014734 patent/WO1996018631A1/en not_active Ceased
- 1995-11-14 DE DE69516899T patent/DE69516899T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 DK DK95939134T patent/DK0797578T3/da active
- 1995-11-14 HU HU9800940A patent/HU222444B1/hu active IP Right Grant
- 1995-11-14 AP APAP/P/1997/001033A patent/AP725A/en active
- 1995-11-14 EP EP95939134A patent/EP0797578B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 RO RO97-01070A patent/RO117795B1/ro unknown
- 1995-11-14 CN CN95197626A patent/CN1052234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 NZ NZ296458A patent/NZ296458A/xx unknown
- 1995-11-14 AU AU41080/96A patent/AU688639B2/en not_active Expired
- 1995-11-14 RU RU97111811/04A patent/RU2145962C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 PL PL95320735A patent/PL183542B1/pl unknown
- 1995-11-14 ES ES95939134T patent/ES2148582T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SI SI9530406T patent/SI0797578T1/xx unknown
- 1995-11-14 BR BR9510029A patent/BR9510029A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 JP JP8518826A patent/JPH11510472A/ja active Pending
- 1995-11-14 MX MX9704507A patent/MX198738B/es unknown
- 1995-11-14 PT PT95939134T patent/PT797578E/pt unknown
- 1995-11-14 EE EE9700126A patent/EE03400B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 CA CA002207749A patent/CA2207749C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 TJ TJ97000478A patent/TJ278B/xx unknown
- 1995-11-14 AT AT95939134T patent/ATE192750T1/de active
- 1995-11-14 UA UA97063397A patent/UA45371C2/uk unknown
- 1995-11-14 CZ CZ19971826A patent/CZ289104B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 FI FI972524A patent/FI972524A7/fi unknown
- 1995-11-14 SK SK757-97A patent/SK282489B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 MD MD97-0248A patent/MD1745C2/ro unknown
- 1995-12-14 ZA ZA9510665A patent/ZA9510665B/xx unknown
- 1995-12-14 AR AR33461595A patent/AR000344A1/es active IP Right Grant
- 1995-12-14 HR HR950597A patent/HRP950597B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-13 NO NO972730A patent/NO308799B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-06-14 KR KR19977004000A patent/KR987000313A/ko active Pending
- 1997-07-14 BG BG101774A patent/BG62853B1/bg unknown
-
2000
- 2000-07-12 GR GR20000401620T patent/GR3033935T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222444B1 (hu) | Tiofénkarboxamid-származék és alkalmazása növények torzsgomba betegségének kezelésére | |
| JP4306806B2 (ja) | 有害生物防除性 ３―（置換フェニル）―５―（チエニルまたはフリル）―１，２，４―トリアゾール | |
| JP3050405B2 (ja) | ３−ジフルオロメチルピラゾールカルボキサミド殺菌剤 | |
| EP0313512A2 (de) | Benzothiadiazole und ihre Verwendung in Verfahren und Mitteln gegen Pflanzenkrankheiten | |
| US4459152A (en) | Nitroarylalkylsulfone derivatives as plant growth stimulants | |
| JPH07277909A (ja) | 殺菌剤組成物 | |
| CN100503594C (zh) | 杀菌组合物及其制备方法 | |
| US2643965A (en) | New chemicals and fungicidal compositions containing same | |
| US3098002A (en) | Method of controlling fungi and algae with nu-phenyl-itaconimides | |
| SU886745A3 (ru) | Способ получени производных 1,3,4-тиадиазол-2-карбоновой кислоты | |
| KR880000003B1 (ko) | 살균제인 아미노 알칸포스폰산 및 그 유도체의 제조방법 | |
| US3098003A (en) | Itaconimide fungicides and algaecides | |
| KR100408830B1 (ko) | 티오펜치환시클로아민 | |
| US2758053A (en) | Method of controlling fungi on plants and seeds with benzoyl phenyl hydrazines | |
| JPH04504266A (ja) | 殺菌性３―イミノ―１，４―オキサチイン | |
| JPH01186849A (ja) | ジフェニルアミン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
| US3834887A (en) | Stunting plants employing 4-oxo-alpha-phenyl-2,5-cyclohexadiene-delta1,alpha-acetonitrile,o-(alkylcarbamyl)oximes | |
| JPS60214706A (ja) | 土壌病害防除剤 | |
| KR830002816B1 (ko) | 1,3,4-티아디아졸-2-카복실산 유도체의 제조방법 | |
| CA1327583C (en) | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same | |
| JPH04234302A (ja) | １−ヒドロキシメチルピラゾールによる植物上の微生物のコントロール | |
| JPS58192868A (ja) | ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS61212566A (ja) | ２−アゾリルプロピオン酸エステル誘導体及び殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: MONSANTO TECHNOLOGY LLC, US |
|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030528 |