HU228438B1

HU228438B1 - Modifird polyisocyanates

Info

Publication number: HU228438B1
Application number: HU0301889A
Authority: HU
Inventors: Hans-Josef Laas; Reinhard Halpaap
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-05-18
Filing date: 2001-05-07
Publication date: 2013-03-28
Also published as: HUP0301889A2; HK1057221A1; DE10024624A1; DK1287052T3; CA2408723A1; CN1190450C; EP1287052A1; CA2408723C; EP1287052B1; SK16282002A3; CZ297746B6; ES2225571T3; US20040034162A1; PT1287052E; AU2001268993A1; SK287160B6; WO2001088006A1; CZ20023754A3; PL358429A1; ATE272660T1

Description

Módosított poHízoclanátofe, előállítási eljárásuk, alkalmazásuk FÜR előállítási alapanyagként és az ezeket tartalmazó bevonat

A találmány módosított pofeocíanátfa és poíiizocianát keverékre, ezek előállítási eljárásaira és poliuretán műanyagok előállításának kiindulási anyagaként való alkalmazására vonatkozik, főként térhálósító reagensként izocianát csoportokkal reakcíőképes csoportokat tartalmazó vízoldható vagy vízben diszpergáíhato festékek kötőanyagaként vagy kötőanyag komponenseként.

Az egyre szigorúbb környezetvédelmi előírások következtében a vízben diszponálható poiiizocianáíok számos területen való alkalmazásának jelentősége az utóból években megnőtt. Jelenleg főként nagyon jó minőségű, vízzel hígítható, kétkomponensű poliuretán festékek (2K FÜR festékek) térhálósító komponenseként vagy vizes diszperziós ragasztók adalékanyagaként alkalmazzák ókét, használhatók vizes textilkikészítő diszperzió vagy formaídehidmentes textilnyomó festék térhálósító komponenseként, valamint alkalmasak a papírok nedves szilárdságának növelésére szolgáló segédanyagaként való alkalmazásra (mint ezt például az EP~A 0 959 087 közzétételi iratban és az ebben hivatkozott irodalomban ismertetik).

A gyakorlatban jelenleg szinte kizárólag nemionos, políéterekkel módosított hidrofil pollizocianátokat használnak mindezen alkalmazási területeken. Az Ilyen vízben diszpergáíhato poiiizooianátok előállítását ismertetik részletesen például az ΕΡ-Ά 0 859 087 közzétételi irat 2. oldalának 25-46 soraiban.

A legkülönbözőbb alkalmazási területeihez kapcsolódó széles körű piaci jelenlét ellenére a polléterrel módosított pcliizocianátoknak számos jelentős hátrányos tulajdonsága ismert. A diszpergáiás során legyőzendő nagyon magas viszkozitás-maxi mumuk miatt például vizes közegben gyakran csak

Aktaszámunk; 97784-1174 ίίψ* <·.*'

A >»X * * £ * nagyon nagy nyírőerő alkalmazásával (például nagysebességű keveréssel) oszlathatók el egyenletesen. A megfelelő diszparzítás eléréséhez magas poliéter tartalom szükséges, különösen 2K FÜR festékek térhálósító komponenseként való alkalmazások esetében, ami tartósan hidrofillé teszi kapott bevonatot. Ezen hátrányok kikerülésére ionos csoportok beépítésével próbálkozások folynak módosított hídroííliíású, öndiszpergáló poliizocianátok

Az EP-A 0 443138, EP-AO 510 433 és EP-A 0 548 869 közzétételi iratokban például olyan poliizocianát keverékeket ismertetnek, melyek kémiailag kötött karboxiiosoportot tartalmaznak. Az ilyen poliizocianátok a karboxllcsoportok semlegesítése után valóban nagyon finom eloszlásban keverhetők el vizes rendszerekben anélkül, hogy nagyobb nyíróerő alkalmazása lenne szükséges, de tárolási stabilitásuk egyáltalán nem megfelelő, különösen semlegesített állapotban. A karboxílosoportok ismert katalitikus hatása miatt az izocianát csoportok poíimerizáoiöja, például a poíiízocianurátok trimerlzációja vagy α-nyíon szerkezetek kialakulása, már szobahőmérsékleten elkezdődik, ami rendszerint néhány nap alatt a termék gélesedéséhez vezet.

Az EP-A 0 703 255 közzétételi iratban ionosán hídrofiíizált vízben emolgeáihato poliizocianátokat ismertetnek, melyek emulgeálószerként poliizocianát és bármely kívánt hidroxl- merkapto-, vagy smíno funkcióscsoportot, és legalább egy kénsavcsoportof vagy aniont tartalmazó vegyület reakcíóíermékét tartalmazza. Az említett, emulgeáiőszerek előállításában előnyösen alkalmazható kénsavcsoport-építő komponensek az alifásén kötött hidroxilosoportof tartalmazó hidroxi-szulfonsavak, vagy az ilyen hidroxi-szulfonsavak sói, például bizonyos poiiéter-szulfonátok, mint a Tegomer® (Th. Goidschmídt AG, Essen, DE) kereskedelmi néven kapható anyag; a blszulfitok és telítetlen alkoholok addíciós termékei, mint például a DE-A2 417 884, DE-A2 437 213 vagy DE-A 2 448 440 közzétételi iratok ·** {** ♦»/ *»Γ alapján előállítható vegyületek; a hidroxietán- és hidroxlpropán-szulfőnsav és amino-szulfobetainok, melyek tercier amino-a!koholok 1,3-propán-szu!tonna! való kvatemertzáíásával állíthatók elő. Ezek a hldroDlező reagensek szintén

Így például a hidroxlpropán-szulfonsav egyensúlyban van anhidridjével, a rákkeltőként Ismert 1 _;3~propán-szuiíonnaL Emiatt ipari méretekben szinte kizárólag vizes oldatként alkalmazható, és nyilvánvalóan nem alkalmas a módosított Izooianátok előállításának alapanyagként.

Másfelől a hidroxietán-szulfonsav, a Tegomer^-típusú poliéterszuffonátok, és az említett hlszulfíf és telítetlen alkohol addíolós vegyületek nátrium sóinak vízmentes formál szintén beszerezhetők Ipari mennyiségben. Bár a nátrium sok alkalmazása lehetővé tesz! a vízben emulgeáíható polllzoaanátok előállítását, de ezek csak korlátoltan alkalmazhatók vizes festékrendszerekben térhálóssá komponensként. Mivel az alkat i~sem leges (tett szaifonátesoporfok csak kevéssé kompatibilisek a hagyományos festékkötőanyagokkal, alkalmazásuk vizes 2C UP festékekben általában zavaros, inhomogén bevonathoz vezet. A diszperziókban hagyományosan alkalmazott Illékony semlegesítő aminokkai szemben a nátrium ion a festékfilmben marad a térbálósödás után is, és maradandó hidrofüításí kölcsönöz a bevonatnak.

Az EP-AÖ 7Ö3255 közzétételi iratban hidrofil komponensként javasolt minden hidroxl-szulfonsav, mint azt a közzétételi irat konkrét alkalmazás! példái mutatják, jelentősen sárga színezetű poliizocianátok keletkezéséhez vezet, am! szintén gátolja, hogy ezen termékek jó minőségű festékrendszerekben férhálősítószerként alkalmazhatóak tegyenek. Az említett okok miatt a szulfonát csoportokkal módosított poliizocianátok piaci jelenléte nem megalapozott.

A találmány tárgya ezért olyan új, vízben diszpergálhatő poliizocianátok biztosítása, melyek alkalmasak a vízben diszpergálhatő poliizocianátok minden alkalmazás! területén való felhasználásra, és nem rendelkeznek a ,4«. «»*» *⁴ ?

.» »* »»« ί · * * * * tulajdonságaival Ezeknek az új

komponensekből kell felépülnie, melyek lehetővé teszik a semlegesítő kiválasztását, és főként a hagyományos festékek lsek,

Ez a találmány szerinti, vízben diszpergálhatő poliízodanátok vagy pölilzocíanát keverékek biztosításával megvalósítható, melyeket az alábbiakban részletesen ismertetünk. A találmány leírásának egyszerűsítésére a továbbiakban a ^:!poliizocianáfok” kifejezés a különböző polüzooianátok keverékét is jelenti.

A találmány azon a meglepő felismerésen alapul, hogy annak ellenére, hogy olvadáspontjuk magasabb, mint 3ÖÖ °C, a 2-(cíklohexil-amino)-etánszolfonsav és a S-koikiohexíl-aminoj-propán-szulfonsav, melyeket általában kettős ionos biológiai pufferanyagként (pozitív és negatív töltést hordozó ion) alkalmaznak, megfelelő semlegesítő aminok jelenlétében nagyon enyhe körülmények között reagáltathatók a püíiizocianátokkal, és eltartható, enyhén színezett termék keletkezik, ami finom eloszlásban emolgeálható vízben, Ez meglepő volt, hiszen számos, nagyon hasonló szerkezetű amino-szulfonsav még lényegesen drasztikusabb körülmények között sem reagáitathatő poliizocianátokkal

Bár a szuifonát csoportot tartalmazó vegyületek hidrofil políizooíanátok előállításában való alkalmazását általánosságban megemlítik például az EPAÖÖ81 628 és EP-A02Ö6059 közzétételi iratokban, ezek tárgyát poliéterreí módosított poliízocianáfok képezik, az EP-A Ö 489 389 közzétételi iratban a hidroxi-szuffonsavakat és amlno-szulfonsavakat is megemlítik, mint a vízben diszpergálható térhálós írószer építőanyagát, ezekben a publikációkban, csakúgy, mint az EP-A Ö 783 255 közzétételi iratban a szakemberek nem találtak utalást a 2-(ciklohexil-amlnö)~etan-sziflfonsav és a 3-(oiktohexll-amino)propán-szulfonsav különös alkalmasságára a vízben diszpergálható pohizodanátok előállításában.

Ezért a találmány olyan módosított poHízocíanáfokra vonatkozik, melyek poiiizoeianátok és 2~{olklobexil-amího)-etán-szulfonsav és/vagy 3-(clkbhexil· amino)-propán-szülfonsav reakciójával állíthatók elő. Ezek a szulfonsavak legalább részleges semlegesítése után vízben diszpergálhatóak, A találmány tárgya továbbá ezen szuífonsavak alkalmazása a vízben díszpergáihatő

A például etilén-oxid-poliéter egységekkel már módosított poiiizoeianátok diszpergálhatősága a találmány szerint 2-(ciklohexil-ammo)~ eíán-szuhőnsavvai és/vagy a 3-'(dkiohexil-amino)-propán-'Szulfonsavval való módosítás hatására jelentősen javul, így a külső emulgeáíószerek vagy nagy nyírósebesség alkalmazása elhagyható, ami nagymértékben egyszerűsíti az alkalmazásra kész összetételek előállítását. Ez szintén a találmány tárgyát képezi.

A találmány tárgyát olyan poiiizoeianátok képezik, melyek

a) átlagos Izocianáf funkcionalitása legalább 1,8,

b) izooianát-csoport tartalma (NCO-kénf számolva, molekulatömege 42}

4,0-26,0 tömeg%,

c) szulfonáf-csoport tartalma (SOu-kéni számolva, molekulatömege 80)

0,1-7,7 tömeg%, és adott esetben d} a políéter láncban kötött etílén-oxíd tartalma (CzH^-ként számolva, molekulatömege 44) 0-19,5 tömeg%, ahol a políéter láncok átlagosan 555 etilén-oxld egységet tartalmaznak, és amelyek alifás, cikloalífás, araiífás és/vagy aromás poiiizoeianátok és 2(ciklobexil-amino)-etán-szulfonsav és/vagy a 3-(ciklohexíl-amino}-propánszuifonsav reakaójával állíthatók elő.

A találmány ©Ijórást biztosít a módosított poiiizoeianátok előállítására.

Ehhez a pollizoclanátot 2-(clklöbexii-amino}~etán-szultonsawal és/vagy a 3* Κ ^Μ δ

(dklohexll-aminoj-propán-szulfonsavval reagáltatjuk, a reakció kivitelezése elilén-oxid egységeket tartalmazó poliaikilén-oxid-polléter-alkoholok, és/vagy adott esetben az ilyen egységeket már tartalmazó políizodanátok jelenlétében tehetséges A szulfonsav-csoportok semlegesítésére a reakciót tercier aminek jelenlétében végezzük.

A reakciót olyan eljárás során végezzük, amelyben

A) az poliizodonát komponenst, melynek átlagos funkcionalitása 2,0-5.0, alifás, cikloalifás, aralifás és/vagy aromásán kötött izocianát-csoport tartalma (NCO-ként számolva, molekulatömege 42} 8,0-27,0 tömeg%,

B) az A) és a 8} komponensek teljes tömegére vonatkoztatva 0,3-25,0 tömeg% 2-(dkiohexlÍ-amino)-etán-szulfonsavat és/vagy a 3-(cik!öhexíl~ amino)-propán-szoífonsavat és adott esetben

C) az A), 8} és a C) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva legfeljebb 25 tömeg% átlagosan 5-35 etilén-oxid egységet tartalmazó egyértékű pollalkilén-oxid-poiiéter-aíkohoilal reagáltatunk,

D) a 8) komponens szulfonsav-csoportjára vonatkoztatva 0.2-2,0 ekvivalens tercier-amin jelenlétében, ahol az NCO csoportok és az NCO csoportokkal reakcióra képes csoportok aránya 2:1 - 400:1. Az említett kiindulási anyagok természetét és mennyiségeik arányát ügy választottuk meg, hogy megfeleljenek a korábban az aj ~ d) pontokban ismertetett követelményeknek.

A találmány szintén biztosítja ezen poliizocianátok alkalmazását a poliuretán műanyagok kiindulási anyagaként, főként térhálósíto komponensként vízoldható vagy vízben díszpergáíható festékek kötőanyagaként olyan bevonatok kialakításánál, melyek ilyen kötőanyagokon vagy kötőanyag Összetevőkön alapuló vizes bevonórendszereket alkalmaznak.

Végül a találmány szintén biztosítja a pollizodanátok kiindulőanyagként való alkalmazását vízben díszpergáíható vagy vízoldhatő blokkolt pollizodanátok előállítása során.

* ír *

A találmány szerinti eljárásban alkalmazandó A) komponens átlagos NCO funkcionalitása 2,0-5,0, előnyösen 2,3-4,5, izoeianát-csoport tartalma 8,0-27,0 tőmeg%, előnyösen 14,0-24,0 tömeg%, diizocianát monomer tartalma kisebb, mint 1 tömeg%, előnyösen kisebb, mint 0,5 tömeg%. Legalább egy alifásán, dkloalifásan, arslífásan és/vagy ammásan kötött izocíanát csoportot magában foglaló szerves poliizoelanátot tartalmaz.

Az A) komponens políizoclanátjai bármely olyan poliizodanátok lehetnek, melyek legalább két diizödanátöól épülnek fel, és egyszerű alifás, cíkloslifás, arallfás és/vagy aromás diizocianátok módosításával állíthatók elő, uretdion, Izocisnorát, aliofanát, bluret, iminöoxadiazin-dion és vagy oxadiazlntrion szerkezetűek, mint azt példaként ismertetik a d, Prakf. Cbem. 336, 185200 (1994) közleményben, a DE-A1870 688, DE-A1 954 0S3, ÖEA 2 414 413, DE-A 2 452 532, DE-A 2 841 380, DE-A 3 700 209, DEA 3 900 053, DE-A 3 928 503, EP-A 0 336 205, EP-A 0 339 398 és EPA 0 798 299 közzétételi iratokban.

Az ilyen pöliizocianátok előállításához megfelelő diizocianátok bármely olyan diizocianátok lehetnek, melyek foszgénezéssel vagy foszgémentes eljárással, például termikus uretán bontással előáll íthatók. Előnyösek azok az izoeianátok, melyek molekulatömege a 140-400 tartományban van, valamint alifásán, cikloalifásan, aralifásan és/vagy aromásán kötött izocinát csoportot tartalmaznak, mint például az 1,4-díizcdanáto-bufán, 1,8-diizocianáto-hexán (HDI), 2-metil-l,5-dilzodanátc-pantán, 1,5~dlizodanáto-2,2-dimet iipentán,

2.2.4- és 2,4,4-trimetil-1,8-dilzocianáto-hexán_í 1,1ö~diizoáanáto-dekán, 1,3- és

1.4- dlizocianáto-clklobexán, 1,3- és 1,4-bisz-(izocianáto~metil)-oiklohexán, 1izocianáfo-S^.S-frimetii-S-izodanáfo-metiloiklohexán (izoforon-diízocianát, IPDl), 4,4^f-dlizocíanáfo-didkiohexílmetán, 1-izodanáto-1-metil-4(3)-izoclanátomefildklohexán, bisz-özocianátomelilj-norbornén, 1,3- és 1,4~bisz-(2izocianáto-prop-2-il)-benzol (TMXDI), 2,4- és 2,8-dlizöcianátotoluöi (TD1), 2,4¹ és A.á'-diizöcianáfo-difénilmetán (MDI), 1,5-diizocianáfo~naftalin vagy ezen díizooíanáíok bármely kívánatos keveréke.

Az A) kiindulási anyag előnyösen az említett típusú poliizocianát, ami kizárólag alifásén és/vagy cikloallfásan kötött izocianát csoportot tartalmaz.

Az A) kiindulási anyag különösen előnyösen HDÍ, IPDI és/vagy 4,4^:djlzod^to-didM^exHmetán szerkezeten alapuló pöliízocianát

A fenti bidrofőb poíiizödanátők mellett etiíén-oxíd-potieterekkel módosított hidrofílitású poliizocianátok is alkalmazhatóak A) kiindulási anyagként, mint például azt az EP-A 0 959087 közzétételi Irat 2. oldalának 2546. sorában ismertetett eljárásban leírják.

A B) komponens 2-(oikÍohexílamino)-etán-szuifonsav (CHES), 3» (clklohexllamlno)-propán-szulfonsav (CAPS), vagy ezen két amino-szulfonsav bármely kívánatos keveréke. Ezek a vegyületek ismertek, kristályos formában belső só vegyületek, olvadáspontjuk 300 ^cC feletti. A VHES és CAPS előállítását például a 8u//, Soc, Cb/m. Francé 463, (1985) és a Z, Chem. 7,151 (1967) közleményekben Ismertetik.

Á 8) komponens amino-szuifonsavjait a találmány szerinti eljárásban 0,3-25 tömeg% mennyiségben, előnyösen 0,6-25 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk az A) és B) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva.

Adott esetben az együtt alkalmazott agyértékű polialkilén-oxid-poíiéteralkohol C) komponensek molekulánként átlagosan 5-35, előnyösen 7-30 eíilén-oxíd egységet tartalmaznak, a megfelelő kiindulási anyagok alkoxilezésével az ismert módon előállíthatók (lásd például ez UHmanns Encyclopádle dér teohnischen Chemle, 4, kiadás, 19. kötet, Verlag Chernie, Weínbeim, pp 31-38).

A találmány szerinti eljárásban C) komponensként alkalmazott políéteralkohol előállításához megfelelő kiinduló molekulák példáiként említhetők a telített alkoholok, mint a metanol, etanoi. m-propanol, izopropanol, n-butanoí, Izobutanoí, see-hutanol, pentanol, haxanoí, oktanoi és nonanol izomerek, ndekanol, n-dodekanoí, n-tetradekanoi, n-hexadekanol, n-oktadekanol, olklohexanol, metil-cikiohexanol izomerek vagy hidroxlmetll-oiklohexán, 3-etil3-hldroximefil-oxetán, vagy tetrahldrofurturil-alkohol; telítetten alkoholok, mint az allit-alkohol, 1,1-dimelií-atill~atköhoí vagy oleil-alkohoi, aromáé alkoholok, mint a fenol, krezol vagy metoxi-fenol Izomerek, araíifás-alkoboiok, mint a benzil-aikohoh anizilalkonol vagy fahéjalkohol; másodrendű monoaminok, mint dlmetii-amin, dietil-amín, dipfüpil-amin₅ diizopropii-amín, dkn-butikamín, diízobütll-amín, bisz-(2~etiihexil>amin, H-raetik és N-etíi-ciklohexil-amín vagy dicíklohexil-amin és heterociklusos szekunder aminok, mint a morfoiin, pirroiídin, píperidin vagy 1 R-pírazol,

Előnyös kiinduló molekulák a legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó telített monoalkoholok. A metanol különösen előnyösen alkalmazható kiindulási anyagként.

Az aikoxilezési reakcióhoz megfelelő alkiién-oxidok közé tartozik elsősorban az etllén-oxld és propilén-oxid, melyek bármely kívánatos arányú keveréke alkalmazható a reakcióban.

A C) polialklién-oxld-poliéter-aikoholok vagy tiszta poliefilén-oxidpoliéterek vagy kevert polialklién-oxid-polléterek. melyek alkilén-oxid egységei legalább 30 mól % mennyiségben, előnyösen legalább 40 mól % mennyiségig tartalmaznak etllén-oxld egységeket

A találmány szerinti eljáráshoz a C) előnyös kiindulási komponensei tiszta políetilén-glikol-monometíl-éfer-alkoholok, melyek átlagosan 7-30, különösen előnyösen 7-25 etilén-oxid egységet tartalmaznak.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazott -ha alkalmazunk- C) poliéter-alkobol mennyisége 25 tömeg% mennyiségig, előnyösen 20 tömeg% mennyiségig terjed az A), S) és C) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva.

A találmány szerinti eljárásban a D) tercier aminokat a S) kiindulási anyag szulfonsav csoportjának semlegesítésére alkalmazzuk. Ezek lehetnek >» + ♦* ♦·♦♦ ♦ ϊ· * például tercier monoamtnok,. mint a tnmetil-amin, trietibamin, tripropil-amin, Iributil-amin, dimetlkciklohexil-amin, N-metil-mödoiin, N-eW-morfolin, N-metilplpetidín vagy M-etil-plpendin. vagy tercier diamínok, mint az 1 ,3-feisz-(dimetílamlnoj-propán, 1 A-bisz-Cdimetil-aminopbután vagy tíNr-dimetii-piperazín. Bár azok a tercier aminek, melyek az izooianát csoporttal reakcióképes csoportot tartalmaznak, szintén alkalmasak, de kevésbé előnyösek, ilyen semlegesítő aminek lehetnek például az alkanokamlnok, mint a dlrnetiietanot-amin, metlldietanol-amin vagy triefanol-amin.

Ezeket a D) semlegesítő aminokat a találmány szerinti eljárásban olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely a B) komponens szulfonsav csoportjával ekvivalens tercier amino-csoport 0,2-2,0, előnyösen 0,5-1,5 arányának felei meg.

A találmány szerinti eljárás kivitelezéséhez az A), B) és adott esetben G) kiindulási anyagokat a D) tercier amin jelenlétében reagálfaijuk egymással 40-150 °C, előnyösen 50-130 °C hőmérsékleten, az HCO és a vele reakcióra képes csoportok aránya 2:1 .....400:1, előnyösen 4:1 - 250:1, a reakciót előnyösen mindeddig folytatjuk, amíg ez elméletileg meghatározott NCO tartalmat elérjük,

A D) tercier aminek jelenléte megfelelően katalizálja az A), B) és adott esetben G) komponensek reakcióját, de adott esetben a políoretán kémiából ismert hagyományos katalizátorok is alkalmazhatóak a találmány szerinti eljárás felgyorsítására, így például további tercier aminek, mint a trseál-amin, piridin, metilpiridin, benzildlmetit-amin, N^-endoetilén-piperazín, N~ metilpiperidín. pentametil-dietllén-triamin, Ν,Ν-dimetil-aminodklohexán vagy KNAdimelilplperazin; vagy fémsók, mint a vas(lil)-klond_t alummlum-frt(etil· acetoacetát), cink-klond, ánk(li}~n~oklanoát_f oínk(ll)-2-etil-1-hexanoát, cink(H)2-etllkapronát, cink(H)-sztearát cink(H)-natenáf, eink(íl}-aceiilaceton, őn(H)-n~ oktanoát, őn(ll)-2~efií~1-hexanoáf, ón(H}-etitkapronát, ón(H)-laurát, ón(lljpalminát, dibuflőn(IV)-oxid, dibutiióntlVj-diklorid, dibutilón(lV)-diacetát, dibuWön{ íV}-dimaleát, dibutilőn( IVj-diíaurát, dibutílón(iV)-diacetát vagy molibdén-giikolát, vagy ezen katalizátorok bármely kívánatos keveréke.

Ezeket a katalizátorokat a találmány szerinti eljárásban a reakcíőpartnerek teljes tömegére vonatkoztatva 0,001-2 tömeg⁰/», előnyösen 0,005-0,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk - ha alkalmazzuk.

A találmány szerinti eljárás adott esetben megfelelő, az izocianát csoportokkal szemben inért oldószerben is elvégezhető. A megfelelő Oldószerek például a festékek hagyományos, ismert oldószerei, például etilacetát, bulil-aeeláf, etllén-glikol-monomefil· vagy -etil-éfer-acetát, 1metoxiprop-2-ll-acefát, O-metoxi-n-bufii-acetát, acélon, 2-butanon, 4~metil-2penianon, ciklohexanon. toluol, xilol, klórbenzol, alkohollal, nagyobb mértékben szubsztituált aromások, mint például a kereskedelmi forgalomban kapható Solvent Naphfha, Solvesso®, isopar®, Nepper® (Deutsche EXXON CHEMICAL GmbH, Cologne, DE), és SheOscl® (Deutsche Shell Chemie GmbH, Esehborn, DE). szénsav-észterek, mint a dimetli-karbonát. díetilkarbonát, 1,2~etííén-karbonát és 1,2-propiin-karbonáf, iaktonok, mint a βpropiolakton, y-buflrulakton, ε-kaprolakton ás s-metilkaprolakfon, valamint olyan oldószerek, mint a propílén-glikoi-díaeetat, dietilén-glikol-dlmetil-éter, dipropiién-glikoi-dimetil-éter, diefilén-gllköl-etil· és -dutil-éter-acetáf, N~ metilpirroíidon és N-mefilkarolaktám, vagy ezen oldószerek bármely kívánatos keveréke.

A találmány szerinti eljárásban a kiindulási anyagok természete és mennyiségének aránya, hacsak másként nem jelöljük, olyan, hogy az eredményül kapott poliizoeianátok megfeleljenek az a)-d) pontok megállapításainak, ahol az a) pont szerint az NDO funkcionalitás előnyösen 2,0-4,8 különösen előnyösen 2,4-3,8, a b) pont szerint az NCO tartalom előnyösen 7,0-23,0 tömeg%, különösen előnyösen 10,0-22,0 tömeg%, a c) pont szerint a szulfonáf-csoport tartalom (SOs'-ként számítva; molekulatömege ~ 80) előnyösen 0,2-8,3 fömeg%, különösen előnyösen 0,8-4,8 tömeg%, ás a

d) pont szerint a polimer láncban kötött etilén-oxid egység tartalom előnyösen legfeljebb 17 iömeg%, különösen előnyösen legfeljebb 15 íömeg%.

A találmány szerinti eljárás reakclőterméke tiszta, gyakorlatilag színtelen, korábban említett összetételű pollízocianát amely könnyen, pusztán vízben való elkeveréssel, nagy nyíróerők alkalmazása nélkül klűlepedéssel szemben stabil diszperzióvá alakítható.

A már kis szuífonát-csoport tartalom és nagy NCO csoport tartalom mellett tapasztalható kiváló diszpergálhaíóság a találmány szerinti poliizöcianáiök vizes 2K PUR festékekben való alkalmazásakor különösen előnyös, mivel így nagymértékben térhálósodott bevonatok állíthatók elő, melyek a nagyon jő oldószer- és vegyszerállóság mellett a kevés hidrofil csoportnak köszönhetően jő vízáliőságga! is rendelkeznek.

További nem hidroélízálf polílzoclanátok, főként a fentebb említett típusú festék políizceianátok, adott esetben a találmány szerinti előállított poliizocianáthoz adagolhatnak az emuigeálás előtt, az arányt előnyösen úgy választjuk meg, hogy a kapott pollízocianát keverék megfeleljen az a)~d) pontokban említett feltételeknek, és következésképpen ilyenek a találmány szerinti pollizoclanátok, mivel ezek általában keverékei a (I) a találmány szerint hidroíilltásában módosított poliizocianátoknak és (ii j a példákban említett típusú módosítatlan poliizocianátoknak

Az ilyen keverékekben a találmány szerinti reakciótermékek átveszik a következőkben velük összekevert nem

A találmány szerinti poíiízocianáíok értékes kiínduiéanyagai a poiiizooianát műanyagok izocíanát poííaddíaés eljárással való előállításának.

Ehhez a pollizocianátot előnyösen vizes emulzió formájában alkalmazzák, melyek vízben diszpergált poiihidroxi vegyületekkel reagáltathatók, vizes kétkomponensű rendszerben.

» >

A találmány szerinti poiilzocianátok különösen előnyösen alkalmazhatóak mint térhálósító reagens festékek kötőanyagaként vagy annak komponenseként, melyet vízben oldanak vagy diszpergálnak, melyeknek van az izocianát csoportokkal reakcióra képes csoportja, főként alkoholos bídroxil csoportja, a bevonatok kialakításakor ilyen kötőanyagon vagy kötőanyag komponenseken alapuló vizes bevonó összetételt alkalmaznak, A térhálósító reagens adott esetben emuígeáít formájának kombinálása a kötőanyagokkal vagy kötőanyag komponensekkel egyszerű keveréssel végezhető a bevonó összetétel bármely kívánatos módon való feldolgozása előtt, a terület szakemberi számára ismert mechanikai eljárásokkal vagy kétkomponensű szórópisztoly alkalmazásával.

Ebben az összefüggésben, a példákban említendő festék kötőanyagok vagy kötőanyag komponensek a következők: vízben oldott vagy diszpergáít bídroxil csoportot tartalmazó poliaknlátok, különösen azok, melyek molekulatömeg tartománya 1000-10000 tartományba esik, amelyek poíiizocianát térhálósító reagenssel értékes kétkomponensű kötőanyagot, vagy adott esetben a poliészter- és az aíkid-kémiáböí jól ismert uretánnai módosított, bídroxil csoportot tartalmazó, vízben diszpergáít poliésztert képeznek. Minden vízben oldott vagy diszpergáít, ízocianátokkal reaktív csoportokat tartalmazó kötőanyag alapvetően alkalmas a találmány szerinti poíiizocianát keverék előállításához reakcíppartnerkénf. Ezek szintén tartalmaznak például vízben diszpergáít poliuretánokat vagy polikarbamldokat, melyek poizooianátokkaí ez uretán- vagy karbamld csoportban lévő aktív hidrogénatomon keresztül térhálóslthatóak.

A találmány szerinti poíiizocianát keverék a találmány szerinti vizes festékek kötőanyagában térhálósító komponensként alkalmazható olyan mennyiségben, amely szerint az MCÖ csoportok és az NCÖ csoportokkal reakcióra képes csoportok, főként alkoholos bídroxil csoportok aránya 0,5:1 2:1.

«* *

A találmány szerinti poiíizodanáf keverék adott esetben különleges tulajdonságok eléréséhez, például adhéziót javító adalékanyagként, kisebb mennyiségben keverhető nem-reaktív vizes festék kötőanyagokkal.

A találmány szerinti poliizodanátok természetesen a poiiuretánkémiából ismert blokkolóanyagokkal blokkolva is alkalmazhatóak a fentebb említett vizes festék kötőanyagokkal vagy kötőanyag komponensekkel kombinálva vizes egykomponenső PU beégető rendszerekben. A megfelelő blokkoióanyagok közé tartozik például a malonsav-dietilészter, acefecetészter, aceton-oxím, butanon-oxím, s-karolaktám, 3_t5-dimetílpirazo1, 1,2,4friazoi, dimetíl-1,2,4-thazol, ímidazol vagy ezen blokkoióanyagok bármely kívánatos keveréke.

A találmány szerinti poiiizooianátokkal előállított vizes bevonatrendszerek lehetséges hordozói lehetnek például fém, fa, üveg, kő, kerámia, beton, merev és flexibilis műanyag, textil, bőr és papír felületek, melyek adott esetben bevonás előtt hagyományos alepozóréteggel láthatók el.

A találmány szerinti poiiizooianátokkal előállított vizes bevonatrendszerek, melyekhez adott esetben a festékipar hagyományos segédanyagai és adalékanyagai, például áramlásjavítók, színezett pigmentek, töltőanyagok, mattulást segítő anyagok vagy emulgelószerek adhatók, általában már szobahőmérsékleten való szárításkor is jő festéktulajdonságokkal rendelkeznek.

Természetesen magasabb hőmérsékleten, például legfeljebb 260 °C hőmérsékletű beégetéssel is száríthatok.

Kiváló vízben való emeígeáíhatoságok következtében, ami homogén, különösen finom vizes festék kötőanyag eloszlást tesz lehetővé, a találmány szerinti poiíizooianátok alkalmazása vizes poiiuretán festékek kötőanyagaként olyan bevonatot eredményez, mely ki váló optikai tulajdonságokkal, főként nagy felületi fényességgel, jó folyási tulajdonsággal és nagy átlátszósággal rendelkezik.

Az előnyős, vizes 2K PUR festékek térhálóshó anyagként való alkalmazás mellett a találmány szerinti poliizoclanátok kiválóan alkalmasak vizes diszperziós ragasztók, bőr és textil bevonatok vagy textil nyomópépek térhálósitő anyagaként, a papírgyártás AÖX-mentes segédanyagként, vagy ásványi eredetű építőanyagok, például beton vagy habarcs összetételek adalékaként való alkalmazásra.

A következő példák bemutatják a találmányt. Hacsak másként nem jelezzük, minden százalék érték tömegre vonatkozik.

950 g {4,90 ekvivalens] izoeianurét csoportot tartalmazó, í,8~ diízoclanátohexán (HDi) alapú poliizodanátot, melynek NCO tartalma 21,7 %, átlagos NCÖ funkcionalitása 3,5 (GPC technikával meghatározva), HDi monomer tartalma 0,1 %, viszkozitása 23 *C hőmérsékleten 3000 mPas, száraz nitrogénben, 80 °C hőmérsékleten, 5 órán át kevertetek 50 g (0,23 ekvivalens) 3-{clkohexii-amíno)-propán-szulfonsavvai (CAPSl 29 g (0,23 mól dimetíldklohexil-aminnal és 257 g 1-metoxiprop~2~il-acetáttai. Szobahőmérsékletre hűtés után a találmány szerinti gyakorlatilag színtelen, tiszta poliizodanát keverék oldat jellemző adatai a következők;

Szílárdanyag tartalom: 80 %

NCO tartalom; 15,7%

NCÖ funkcionál ,3

Viszkozitás (23 °C hőmérsékleten); Szín-szám;

Szulfonátcsoport tartalom: 1,4 %

Etilén-oxid tartalom;

0.0 % * *' χ * * * *

2. példa

950 g (4,90 ekvivalens) izocianurát csoportot tartalmazó, az 1. példában ismertetett poiíizocianáiot száraz nitrogénben, 80 C hőmérsékleten,, 4 órán át kevertetjük 30 g (0,14 ekvivalens) 2~(dkohexil-amíno)-etán-szulfonsavval (CHE8), 18 g (0,14 mól) dimetiiciklohexil~aminnal és 255 g dipröpilén~giikol~ dímetii-éterrel. Szobahőmérsékletre hűtés után a találmány szerinti gyakorlatilag színtelen, tiszta poliizocianát keverék oldat jellemző adatai a

Szilárdanyag tartalom:	80 %
NCO tartalom;	16,1 %
NCO funkcionalitás:	3,4
Viszkozitás (23 °C hőmérséklet!	en); 8S0 mPas
Szín-szám;	10APHA
Szulfonátcsoport tartalom:	0,9 %
Etilén-oxid tartalom:	0.0 %

900 g (4,97 ekvivalens) izocianurát csoportot tartalmazó, HD1 alapó poilizocianátot, melynek HCO tartalma 23,2 %, átlagos HCO funkcionalitása

3,2 (GPC technikával meghatározva), HÓI monomer tartalma 0,1 %, viszkozitása 23 °C hőmérsékleten 1200 mPas, száraz nitrogénben, 80 °C hőmérsékleten, 10 órán át kevertetjük 100 g (0,45 ekvivalens) CAPS komponenssel és 57 g (0,45 mól) dimetilciklohexii-aminnal. Szobahőmérsékletre hűtés után a találmány szerinti gyakorlatilag színtelen, tiszta poliizocianát keverék oldat jellemző adatai a következők:

Szilárdanyag tartalom; 100 %

NCO tartalom: 18,0 %

HCÖ funkcionalitás: 2,9

Viszkozitás (23 °C hőmérsékleten): 9200 mPas

4> A * V «»*

Szín-szám;

Efílén-oxid tartalom:

APHA 3,4 %

0,0 %

4. példa

9ÖG g (4,65 ekvivalens) izooianurát csoportot tartalmazó, az 1. példában Ismertetett Höl alapú poiilzocíanátot száraz nitrogénben, 80 °C hőmérsékleten, 6 érán át kevert etjük 50 g (0,23 ekvivalens) CAPS komponenssel, 29 g (0,23 mól) dimeHctkíohexít-amínnat, 50 g -(0.,1:0 ekvivalens) átlagosan 500 molekulatömegű, monofunkciés, metanol kiindulási anyagból polietllén-oxid-poliéterrel, és 257 g dptp^i-gOkol^ímetil-óternel, mint oldószerrel. Szobahőmérsékletre hűtés után a találmány szerinti gyakorlatitag színtelen, tiszta poHizocianát keverék oldat jellemző adatai a tartalom.

tartalom:

funkcionalitás:

Viszkozitás (23 C hőmérsékleten): Szín-szám:

830 mPas

Szulfonátcsoport tartalom: 1,4 %

Etilén-oxid tartalom: 3,8 %

1357 g (3,84 ekvivalens) izooianurát csoportot tartalmazó, 1~izocíanáto~

3,3,5-trí;metli-54zocianáto-metí:lcíklbhexán (IPöl) alapú poliízooianét 70 % koncentrációjú butil-acefátos oldatát, melynek NCÖ tartalma 11,9 %, átlagos NCÖ funkcionalitása 3,3 (GPC technikával meghatározva), IPöl monomer tartalma 0,2 %, viszkozitása 23 °C hőmérsékleten 850 mPas, száraz nitrogénben, 80 °C hőmérsékleten, 12 órán át kevertetjük 50 g (0,23 * * * ekvivalens) CAPS komponenssel 29 g (0,23 mól) dimetitcíkiohexil^minnai valamint 34 g butll-acetáttal. Szobahőmérsékletre hűtés után a találmány szerinti gyakorlatilag színtelen, tiszta poliizoeianát keverék oldat jellemző adatai a következők:

Sziiárdanyag tartalom: 78 %

NCÖ tartalom: 10,3 %

NCO funkcionalitás: 3,1

Viszkozitás (23 ^ÖC hőmérsékleten): 810 mPas Szín-szám: 10-15APHA

Szulfonátosoport tartalom: 1,2 %

Etílén-oxid tartalom: 0,8 %

8.. példa ('összehasonlító minta)

950 g (4,90 ekvivalens) ízocianurát csoportot tartalmazó, az 1. példában ismertetett HDI alapú políizooianáiot száraz nitrogénben 30 °C hőmérsékleten kevertetjük 50 g (0,36 ekvivalens) Z-metíl-amino-etánszulfonsavval (metillaurin), 46 g (0,38 mól) dlmetíloíklohexil-amlnnal és 282 g 1-metoxiprop2-ií-acetáttaL 6 óra elteltével a reakciőelegy még zavaros, inhomogén. Még a hőmérséklet 120 C értékre növelése, és további 4 órás reagáítatás után a kiindulási anyagok még mindig nem reagáltak egymással. A metiltaurin kristályos formában kiülepedett a sötét sárga színű reakciőelegy bőt

7, példa (összehasonlító minta)

950 g (4,90 ekvivalens) izoeianurái csoportot tartalmazó, az 1. példában ismertetett HDI alapú poiilzooianátot száraz nitrogénben 80 °C hőmérsékleten kevertetjük 50 g (0,40 ekvivalens) 2-amíno~eiánszuÍfonsawaí (faurín), 51 g (0,40 mól) dimebi-ciklohexil-aminnal és 263 g 1~metoxiprop-2~il~acetáttal. 3 óra elteltével a reakciőelegy még zavaros. Még a hőmérséklet 120 ^üC értékre növelése, és további 6 óra eltelte után a kiindulási anyagok még mindig nem ♦ * * » » φ ·*·♦ reagáltak egymással. A metiltaurín kristályos formában kíülepedett a sötét sárga színű reakciéelegybcL

8. példa (összehasonlító minta, az £P-B 0 703 255 közzétételi irat 5 példáiéval

Szüardanyag tartalom: NCÖ tartalom:

NCO funkcionalitás:

800 g (4,13 ekvivalens) izocianurát csoportot tartalmazó, az 1. példában Ismertetett HDI alapú poiilzocíenátct száraz nitrogénben, 5 órán át, 80 °C hőmérsékieten kevertetjük 200 g (0,30 ekvivalens) nátrium-poííetilén-oxidpolíéter-diol-szuífonáttsl (Tegomer® DS-3404, Th. Goidscbmidt AG, Essen, Németország; OH száma; 84, szulíonát csoport tartalma; körülbelül 6,0 %, etllén-oxid tartalma: körülbelül 82,2 %) és 250 g 1-metoxiprop-24l-acetáttai oldószerrel. Szobahőmérsékletre hűtés után a sárgás színű, vízben diszpergáiható poliizocíanát keverék oldat jellemző adatai a kővetkezők:

%

12,9%

3,7

Viszkozitás (23 °C hőmérsékleten): 1800 mPas

Szín-szám; 150 ΑΡΚΑ

Szuifonátcsoport tartalom; 1,0 %

Etílén-oxid tartalom: 13,2 %

9. példa (az emulzió előállítása)

Egyenként 35 g 80%-os, az 1., 2. és 4 példa szerinti oldott találmány szerinti poliizocíanát elegyet, 40 g 70%-cs, az 5. példa szerinti elegyet és 25 g a 3. példa szerinti oldott találmány szerinti polílzocianát elegyet Edenmeyer lombikokban egyenként 100 g ionmentes vízzel felveszünk - a szílárdanyagtartalöm 20 tömeg% - és ezt kővetően 1 percig mágneses keverövel 300 ford/perc sebességgel keverjük. Az ezzel az eljárással kapott emulziók még 5 órás állás után is teljesen stabilak voltak. Sem CO2

«. A 9 < Xí * £ * ♦ ** * *

A* keletkezés, sem kicsapódás vagy kiülepedés jelei nem voltak tapasztalhatóak. Az átlagos szemcseméretet Zetasízer berendezés (Maívern Instruments GmbH, Herrenberg, Németország) segítségével határoztuk meg, a különböző poliizocianát keverékek díszperzíbilitását mérve. A következő táblázat mutatja a kapott értékeket:

10. példa (térhálósítószerként való alkalmazás vizes 2K PÜR festékekben)

ÍÖG tőmegrész vizes, hidroxí-funkoiós políakrílát diszperziót, mely más oldószertől mentes, szilárdanyag tartalma 45 %, OH tartalma 2,5 % a szilárd anyag tömegére vonatkoztatva, lényegében 48,0 % metikmetakrílátof, 27,4 % n-butibakrilátöt 21,6 % hídroxi-Cg-aikikmetaknlátot (propiién-oxid és metakrilsav addíciós terméke) és 3 % aknisavat tartalmaz, kevertünk össze 0,5 tőmegrész kereskedelmi forgalomban kapható habosodás-gátlóval (Foamasíer® 7CX, Henkel KGA, Németország). 39,5 tömegrész az 1. példának megfelelő, találmány szerinti poliizocianát keveréket (az izocianát csoportok és alkoholos hidroxil csoportok 1:1 arányának megfelelően) adtunk ehhez a keverékhez, melyet Intenzív keveréssel (2000 1/perc) homogenizáltunk. A szilárdanyag tartalmat ezután vízzel 40 % értékre állítottuk be.

összehasonlításként a festéket 100 tömegrész fentebb Ismertetett bidroxi-funkcíós poliakrilát diszperzióból és 48 tömegrész. EP-B 0 703 255 közzétételi írat 8. példája szerinti polllzocianátból is előállítottuk (az izocianát csoportok és alkoholos bidrcxíl csoportok 1:1 arányának megfelelően), a fenti eljárásnak, megfelelően.

Az alkalmazásra kész festék előállításának Ideje körülbelül 3 óra volt. A festéket üvegfelületen alkalmaztuk, a nedves festékréteg vastagsága 150 pm volt (szárazon körülbelül 60 pm), majd levegőn 20 percen át való elpárologtatós után 30 percig 60 °C hőmérsékleten szárítottuk. A kapott fesfékfilm tulajdonságai a kővetkezők voltak:

Poíiizocíanát	1. példa	8, példa (összehasonlító)
Film optikai tulajdonságok	tiszta	zavaros
Fényesség, vizuálisan³*	0	5
Ingás keménység [sj 1 d/7 d⁰* után	125/143	79/165
: Oldószeréi! óság^c*
víz (30 perc)	0	5
ízopropanol/víz 1:1 (1 perc)	ö	3
í MPA/xilol 1:1(1 perc)	0	1
í butil-glikol (1 perc) i 0	2
acélon (1 perc)	1 \| 4

³⁾ értékelés: 0 (nagyon jó) - 5 (gyenge) ^b) Kénig ingás keménység (DIN 5315? szabvány szerint meghatározva) ^c) értékelés: 0 - 5 (0 ~ festékfiím változatlan; 5 - teljesen feloldódott)

Az összehasonlítás alapján látható, hogy a találmány 1. példája szennti poíSzooíanát alkalmazása tiszta, nagy fényességű, kemény és oldószereknek ellenálló festékfilmet eredményez, míg a 6. példa szerinti nátrium-szulfonáí csoportot tartalmazó pofiizccíanát alkalmazása zavaros, lényegesen lágyabb

bevonatot eredményezett, mely nem vízálló és oldószeráliósága sem megfelelő.

11. példa fa blokkolt oolilzocianát előállítása)

Először 350 g (1,31 ekvivalens) a találmány 1, példája szerinti pollizocíanát keveréket 70 °C hőmérsékleten adagoltunk a reaktorba, majd 126 g (1,31 ekvivalens) 3,5-dímetiiplrazolt adagoltunk hosszá részletekben, 30 perc alatt úgy, hogy a reakoióelegy hőmérséklete ne haladja meg a 80 °C hőmérsékletet. Amikor az adagolás befejeződött, a reakcióelegyet 70 °C hőmérsékleten további körülbelül 2 órán át kevertetfök, amíg IR spektroszkópiával már nem lehetett szabad Ízocíanát csoportot kimutatni. 40 °C hőmérsékletre hűtés után 639 g ionmentes vizet engedtünk az elegyhez erőteljes kevertetés mellett 30 perc alatt. A finom eloszlású kékes színű blokkolt poíiízocianát diszperzió tulajdonságai a követezők voltak;

Szilárdanyag tartalom;	40«
Blokkolt NCÖ tartalom;	6,4
NCÖ funkcionalitás;	3,7
Viszkozitás (23 ^eC bőmérsék	eten); 160
Egyéb oldószertartalorn:	6,9

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Módosított poiiizocianát, amely poliizocianátok, 2-(clMohexíl~amino)etánszulfonsav és/vagy 37ciköhexlhamino)~propánszulfonsav reakciójával állítható elő,
2. Az 1. Igénypont szerinti módosított poliszodénál, azzal jellemezve, hogy

a) átlagos Izocianát funkcionalitása legalább 1,8,

b) ízoclanát-csoport tartalma (NCO-kéni számolva, molekulatömege 42) 4,0-26,0 tömeg%,

c) szuifonát-csoport tartalma (SOy-ként számolva, molekulatömege 80) 0,1-77 tömeg%, és adott esetben

d) a polléter láncban kötött etilén-oxid tartalma (CzH^O-ként számolva, molekulatömege 44) 0-19,5 tőmeg%, ahol a polléter láncok átlagosan 5-35 etilén-oxid egységet tartalmaznak.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti módosított poiíizocianát azzal jellemezve, hogy

a) átlagos szód anát funkcionalitása legalább 2,0-4,8,

b) izöclanél-csoporf tartalma (NCO-ként számolva, molekulatömege 42) 7,0-23,0 tömegek

c) szuifonát-csoport tartalma (SOü-kén? számolva, molekulatömege 80) 0,2-6,3 tcmeg%, és adott esetben

d) a polléter láncban kötött etilén-oxid tartalma (CshUO-ként számolva, molekulatömege 44) 0-17,0 tömeg%, ahol a polléter láncok átlagosan 7-30 etilén-oxid egységet tartalmaznak.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szenek módosítóit poliizodanát, azzal jellemezve, hogy a poiiizocianát alifás, clkloalifás, aralifás és/vagy aromás poiiizocianát.

>* t

1 * -í *

X .»«· » 0 í S rtv* **
5. Az. 1-4. igénypontok bármelyike szerinti módosított poliizooianát, azzal jellemezve, hogy a poíiízocíanát alifás és/vagy cikloalifás poliszodénál
6. Eljárás az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poliszodénál előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során nem módosított poiiizodanátokaf reagáltatunk 2“(cíklohexíl~amíno}~etán-szulfonsavval és/vagy 3-(cikohexll-amino)-propán-szulfonsavval tercier amin
7. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót etilénoxid egységeket tartalmazó po'iaikllén-oxld-poiiéter-alkoholok jelenlétében végezzük és/vagy az alkalmazott módosítatlan poíiízocíanát etilén-oxid-poiiéter egységeket tartalmaz.
8. A 8. vagy 7. Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás során reagáltatunk

A) egy poliizooianát komponenst, melynek átlagos funkcionalitása 2,0-5,0, alifás, cikloalifás, aralifás és/vagy aromásén kötött izocianát-csoport tartalma (NCO-ként számolva, molekulatömege 42)8,0-27,0 tőmeg%,

B) az A) és a B) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva 0,325,0 tömeg% 2~(dkiohexíl~amino}-etán-szulfonsavat és/vagy a 3(clklohexil-amlno)-propán-szulfonsavat és adott esetben

C) az A), B) és a C) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva legfeljebb 25 tömeg% átlagosan 5-35 etíién-oxíd egységet tartalmazó egyértékű políaikilén-oxid-potiéter-alkoholt

D) a B) komponens szulfonsav-csoportjára vonatkoztatva 0,2-2,0 ekvivalens tercier-amin jelenlétében, ahol az NCO csoportok és az NCO csoportokkal reakcióra képes csoportok aránya 2:1 - 480:1.
9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás sorén reagáltatunk * ♦ ** * * » » ♦ * ·**«

A) egy pohizodanát komponenst, melynek átlagos funkcionalitása

2,3-4,5, alifás és/vagy cikloalífás izocianát-csoport tartalma (NCÖ-kéní számolva, molekulatömege 42) 14,0-24,0 fömeg%,

B) az A) és a 8) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva 0,525,0 tömeg% 2-(dklohexil~amino)~etán~szulfonsavat és/vagy a 3(ciklohexil-amino}-propán~szulfonsavat és adott esetben

C) az A), 8) és a C) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva legfeljebb 20 tömeg% átlagosan 5-35 etilén-oxld egységet tartalmazó egyértékö pollalkílén-oxid-poliéter-alkoholt

D) a B) komponens szulfonsav-csoportjára vonatkoztatva 0,5-1,5 ekvivalens tercier-amin jelenlétében, ahol az NCO csoportok és az NCO csoportokkal reakcióra képes csoportok aránya 4:1 - 250:1.

íö. A 6-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az A) pohizoeianát komponensként 1,8-dlizocianátohexán, 1-ízooianáto3,3,5-trtmetii-54zocianáfo-metiicikiohexán és/vagy 4,4’-öíizooíanátodíciklohexilmetán alapú poliizocianátot alkalmazunk

11. A 8-1ö. Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Dj komponensként alifás és/vagy oikloalifás szubsztituált, aciklusos és/vagy ciklusos tercier amint alkalmazunk.

12. A 6-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0) komponensként trletil-amint, dimetil-dklohexll-amint és/vagy Nmetíimorfolint alkalmazunk.

13. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poiiizoeianátok alkalmazása poliuretán műanyagok kiindulási komponenseként.

14. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poiiizoeianátok alkalmazása térhálósltö reagensként vízolöhatő vagy vízben diszpergálható festékkőtöanyagok vagy kötőanyag komponensek számára.

$ *·

2δ

15 Αζ 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poiiizooianátok alkalmazása a poliuretán kémiából ismert blokkoló komponensekkel blokkolt poiiizooianátok előállítására.

16. Bevonó összetétel, mely az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poiíizöoianátot tartalmazza.

17. Hordozók, melyek a 18. igénypont szerinti bevonó összetétellel vannak bevonva.

A meghatalmazott:

öanobia Szabadalmi és jegy Iroda Kft,

Ravadíts Imre szabadalmi ügyvivöjelölt φφ •r

Szabadalmi Igénypontok

1. Módosított poliizocianát, amely poliizodanátok, 2-(dklohexil~amlno)etánszulfonsav és/vagy 3-{cíkohexil-amino)-propánszulfonsav reakciójával állítható elő.

2, Az 1, igénypont szerinti módosított poliizocianát, azzal jellemezve* hogy

a) átlagos Izocianát funkcionalitása legalább 1,8,

b) izoclanát-csoport tartalma (NCÖ-ként számolva, molekulatömege 42) 4,0-28,0 tömeg%,

c) szulfonát-esöport tartalma (SO₃‘-ként számolva, molekulatömege 80) 0,1-7,7 tömeg%, és adott esetben

d) a poliéter láncban kötött etilén-oxid tartalma (CsH^O-ként számolva, molekulatömege 44) 0-19,5 tömeg%, ahol a poliéter láncok átlagosan 5-35 etilén-oxid egységet tartalmaznak.

3, Az 1. vagy 2. igénypont szerinti módosított poliizodanát, azzal jellemezve, hogy

a) átlagos izooianát funkcionalitása legalább 2,0-4,8,

b) ízodanát-csoport tartalma (NCÖ-ként számolva, molekulatömege 42) 7,0-23,0 tömegé,

c) szulfonát-csoport tartalma (SOY-ként számolva, molekulatömege 80) 0,2-6,3 tömeg%, és adott esetben

d) a poliéter láncban kötött etilén-oxid tartalma (OaHUO-ként számolva, molekulatömege 44) 0-17,0 tőmeg%, ahol a poliéter láncok átlagosan 7-30 etilén-oxid egységet tartalmaznak.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti módosított poliizocianát, azzal jellemezve* hogy a poliizocianát alifás, cikloalifás, aralifás és/vagy aromás poliizocianát.

5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti módosított poliizocíanáí, azzal jellemezve, hogy a poliízooianát alifás és/vagy cikíoaíífás políizocianáf.

6, Eljárás az 1-5, igénypontok bármelyike szerinti módosított polüzooianáf előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során nem módosított poliizocianátokat reagáltatonk 2-(ciktohexil-amÍno)-efán-szulfonsavvai és/vagy 3-(cíkohexil~amíno)-propán~szolfonsavvai tercier amin

7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót etilénoxíd egységeket tartalmazó poliaikiién-oxid-poliéter-aikohoiok jelenlétében végezzük és/vagy az alkalmazott módosítatlan poliízooianát etilén-oxid-poliéter egységeket tartalmaz,

8. A 8. vagy 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás során reagáltatonk

A) egy poliizocianát komponenst, melynek átlagos funkcionalitása 2,0-5,0, alifás, cikioaíifás, araíiíás és/vagy aromásán kötött izocianát-csopört tartalma (NCÖ-ként számolva, molekulatömege 42) 8,0-27,0 tomeg%,

8) az A) és a 8) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva 0,325,Ö tömegéé 2~(cíklöhexil-amíno)-etán~szultonsavat és/vagy a 3(cíklohexil-amino)-propán-szolfonsavat és adott esetben

C) az A), B) és a C) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva legfeljebb 25 tömeg% átlagosan 5-35 etilén-oxíd egységet tartalmazó egyértékű poíialkiíén-oxld-polléíer-aíkohök

D) a B) komponens szoltonsav-csopertjára vonatkoztatva 0,2-2,0 ekvivalens tercier-amin jelenlétében, ahol az NCÖ csoportok és az NCÖ csoportokkal reakcióra képes csoportok aránya 2:1 - 400:1.

9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás során reagáltatonk * «ί lt ι

2δ ·»ΐ»

A) egy poliizocsanát komponenst melynek átlagos funkcionalitása

2,3-4,5,. alifás és/vagy cikloalifás izocianát-csoport tartalma (MCO-ként számolva, molekulatömege 42) 14,0-24,0 tömeg%,

8) az A) és a 8) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva 0,525,0 íőmeg% 2-{ciktohexí!-aminö)~eián~szulfönsavai és/vagy a 3(ciklohexil-aminoj-propán-szulfonsavaí és adott esetben

C) az A), 8) és a C) komponensek teljes tömegére vonatkoztatva legfeljebb 20 tomeg% átlagosan 5-35 etilén-oxid egységet tartalmazó egyértékű políaíkilén-oxid-poliéter-alkoholt

D) a 8) komponens szelfonsav-csoportjára vonatkoztatva 0,5-1,5 ekvivalens tercier-amin jelenlétében, ahol az NCO csoportok és az NCO csoportokkal reakcióra képes
10. A 8-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az A) poliizocianát komponensként IS-diizöoíanétobexán, 14zocianátoS.SíS-trimefit-S-izocianáto-metilciklobexán és/vagy 4,4’~díizodanátodíclklohexiímeíán alapú políizocianátot alkalmazunk.
11, A 8-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy O) komponensként alifás és/vagy clkíoallfás szubsztituált, acíklusos
12.

M1.

ciklusos tercleramínt alkalmazunk, igénypontok bármelyike szerinti élj

D) komponensként trietií-amint, áímebl-oikíohexil-amint és/vagy Ν» metilmortolint alkalmazunk.
13. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poiíizooianátok alkalmazása poiiuretán műanyagok kiindulási komponenseként.
14. Az 1-5. Igénypontok bármelyike szerinti módosított poliizocianátok alkalmazása térháiósító reagensként vizoldhaió vagy vízben diszpergáihatő festékkötóanyagok vagy kötőanyag komponensek számára.
15. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poRzodanáíok alkalmazásé a poíioretán kémiából ismert blokkoló komponensekkel blokkolt poliizooianátök előállítására.
16. Bevonó összetétel, mely ez 1-5. igénypontok bármelyike szerinti módosított poliizocianátot tartalmazza.
17. Hordozók, melyek a IS. Igénypont szerinti bevonó összetétellel vannak bevonva.