HU216070B - Eljárás 8-hidroxi-kinolinok előállítására - Google Patents
Eljárás 8-hidroxi-kinolinok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU216070B HU216070B HUP9601393A HUP9601393A HU216070B HU 216070 B HU216070 B HU 216070B HU P9601393 A HUP9601393 A HU P9601393A HU P9601393 A HUP9601393 A HU P9601393A HU 216070 B HU216070 B HU 216070B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- copper
- alkyl
- hydroxy
- sodium hydroxide
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000004325 8-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000005666 8-chloroquinolines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- HYQAHWLXBFESQU-UHFFFAOYSA-N 3-(methoxymethyl)quinolin-8-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(COC)=CN=C21 HYQAHWLXBFESQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- GQPPFYFQPTXOII-UHFFFAOYSA-N 8-chloro-3-(methoxymethyl)quinoline Chemical compound ClC1=CC=CC2=CC(COC)=CN=C21 GQPPFYFQPTXOII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 abstract 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás szűbsztitűált 8-hidrőxi-kinőlinőkelőállítására, azzal jellemezve, hőgy egy (1) általánős képletűszűbsztitűált 8-klór-kinőlint – a képletben R jelentése C1–4 alkil-,hidrőxi-C1–4 alkil-, C1–4 alkőxi-C1–4 alkil-, C1–4 halőalkil- vagydi(C1–4 alkil)-aminő-C1–4 alkil-csőpőrt – egy kevert nyőmásállóreaktőrban hígítőtt lúgős őldattal reagáltatűnk réz(II)-katalizátőrjelenlétében 150–200 řC hőmérsékleten. ŕ
Description
A leírás terjedelme 4 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 216 070 A
A találmány tárgya eljárás szubsztituált 8-klór-kinolinok szubsztituált 8-hidroxi-kinolinokká való átalakítására réz(II)-katalizátor jelenlétében. A 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolin - az eljárás terméke - az (I) képletű herbicid imidazolinon elővegyülete.
A találmány egy olyan nyomás alatti reaktorban végrehajtott eljárásra vonatkozik, melyben szubsztituált 8-hidroxi-kinolinokat állítunk elő az 1. reakcióvázlatnak megfelelően - a képletekben
R jelentése Cj 4 alkil-, hidroxi-C 14 alkil-, C! 4 alkoxiCj_4 alkil-, Ci_4 haloalkil- vagy di(C(_4 alkil)-amino-C| 4 alkil-csoport.
A találmány szerinti eljárással előállítható 8-hidroxi3-metoxi-metil-kinolin intermedierként szerepel az (I) képletű imidazolinon herbicid szer 2. reakcióvázlat szerinti előállításában - lásd W. F. Reiker és W. A. Daniels „Eljárás piridin-2,3-dikarbonsavak előállítására” című, 4816588 (1989) számú USA-beli szabadalmában és Marinus Los „2-(2-Imidazolm-2-il)-piridinek és -kinolinok, továbbá ezen vegyületek herbicid szerekként való alkalmazása” című, 4798619 (1989) számú USA-beli szabadalmi leírásában.
A következő példákkal csupán közelebbről ismertetjük az eljárást, és nem szándékozunk az azokban ismertetettekre korlátozni igényünket.
1. példa
Egy 600 ml-es keverhető, Parr-féle nyomásálló reaktorba egy tantáledényt helyezünk, melybe 4,15 g 8-klór3-metoxi-metil-kinolin (20 mmol), 8,0 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat (100 mmol) és 250 mg réz(II)szulfát-pentahidrát (1,0 mmol, 5 mol%) 95 ml vízben készült elegyét visszük be. A nátrium-hidroxid-oldat koncentrációja 4%. A rendszert lezáijuk, 160 °C-ra hevítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 21,5 órán át. A hűtött oldatot celiten át szűrjük, 2 χ 20 ml toluollal extraháljuk, majd a vizes rétegek pH-értékét 3-4-re állítjuk kénsavval, majd végül 7-re állítjuk be ammónium-hidroxiddal. A keveréket 2 χ 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget forgó bepárlón bepárolva 2,39 g (63%-os kitermelés) nyers 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolint kapunk sárgászöld szilárd anyagként. A nyers anyagot 2x500 ml forrásban lévő vízzel kezeljük, mely után kevés oldhatatlan anyag marad vissza. A tiszta 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolint hosszú selyemszerű sárgás tűk formájában választjuk el. Szűrés és szárítás után 1,83 g (48%-os kitermelés) anyagot kapunk.
2. példa
Az 1. példában ismertetett reakciót ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy 195 ml vizet alkalmazunk, így a nátrium-hidroxid-oldat koncentrációja 2%. Hasonló feldolgozással 2,56 g (68%-os kitermelés) nyers 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolint kapunk. Forró vízben végzett átkristályosítással 1,92 g (50%-os kitermelés) tiszta anyagot kapunk.
3. példa
Az 1. példában ismertetett reakciót ismételjük meg nagyobb méretben és módosított feldolgozással. Egy
4,543 literes (1 gallonos) #316 jelű, rozsdaálló acélból készült és keverhető Parr-féle nyomásálló reaktorba 31,1 g 8-klór-3-metoxi-metil-kinolint (150 mmol), 60 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid (750 mmol) és 1,87 g réz(II)-szulfát-pentahidrát (7,5 mmol, 5 mol%) 1460 ml vízben készült elegyét visszük be. A rendszert lezárjuk, 160 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 17 órán át. A lehűtött oldatot celiten át szűrjük, majd jeges hűtőben tovább hűtjük. A pH-értéket 4-re állítjuk 50 ml tömény hidrogén-klorid-sawal, majd a pH-értéket 8-ra állítjuk körülbelül 5 ml ammónium-hidroxid-oldat adagolásával. A kapott csapadékot szüljük és vízzel mossuk. Egész éjen át 60 °C-os szárítóban végzett szárítást követően 19,64 g szürkészöld port kapunk, ami a nyers 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolin (68%-os kitermelés). A szűrletet 3x250 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget forgó bepárlóban bepárolva 4,10 g sötétzöld olajat kapunk nyers termékként (14%-os kitermelés, így a teljes nyers kitermelés 83%). Ezen olaj forró vízből végrehajtott átkristályosításával 1,24 g tömegű sárgászöld tűk formájában kapjuk a tiszta terméket.
4. példa
A 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolin réz(II)-komplexét állítjuk elő 1 ekvivalensnyi réz(II)-szulfát-pentahidrát és 2 ekvivalensnyi 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolin feleslegben vett vizes nátrium-hidroxid-oldatban végzett reakciójával. A kivált zöld színű port szüljük, vízzel mossuk és állandó tömegig szárítjuk. A 3. példa szerinti reakciót megismételjük azzal a különbséggel, hogy az 1 mól réz(II)-szulfát helyett 1,5 mól 8-hidroxi-3-metoximetil-kinolin réz(II)-komplexét alkalmazzuk. Hasonló feldolgozással 80%-os kitermeléssel kapjuk az első adag vegyületet és további 11%-os kitermeléssel a második adag vegyületet, így a teljes kitermelés 91%-os.
5. példa
A 4. példa szerinti reakciót ismételjük meg úgy, hogy 1,0 mol%-os 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolin komplexet alkalmazunk. A teljes nyers kitermelés 92%os. A termék tisztítása során a hidrogén-klorid-sót állítjuk elő úgy, hogy tömény hidrogén-klorid-oldatot adagolunk a nyers terméknek acetonban készült oldatához. A hidrogén-klorid-só teljes kitermelése 58%.
6. példa
Az 5. példa szerinti reakciót ismételjük meg hasonló körülmények között. A teljes kitermelés 94%-os. A termék analízise szerint 78%-os a valódi kitermelés.
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás szubsztituált 8-hidroxi-kinolinok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (1) általános képletű szubsztituált 8-klór-kinolint - a képletben R jelentése Cj 4 alkil-, hidroxi-C! 4 alkil-, C | 4 alkoxiCj_4 alkil-, C, 4 haloalkil- vagy di(C!_4 alkil)-amino-C, 4 alkil-csoport 2HU 216 070 A egy kevert, nyomásálló reaktorban hígított lúgos oldattal reagáltatunk réz(II)-katalizátor jelenlétében 150-200 °C hőmérsékleten.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy réz(II)-katalizátorként egy réz(II)-sót vagy egy szerves réz(II)-komplexet alkalmazunk, míg lúgos oldatként nátrium-hidroxid-oldatot alkalmazunk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 8-klór-3-metoxi-metil-kinolint alakítunk 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolin vegyületté.
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(II)-szulfát és 8-hidroxi-3-metoxi-metil-kinolin reakciójából kapott szerves réz(II)komplexet alkalmazunk 1 mol%-os koncentrációban, nátrium-hidroxid-oldatként 5 ekvivalensnyi menynyiségben 2%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot alkalmazunk, és a reakcióelegyet 17-24 órán át keveijük
- 5 160°C-on.5. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként 5 mol%-os réz(II)-szulfátot, nátrium-hidroxid-oldatként 5 ekvivalensnyi 2-4%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot alkalmazunk, és a reakció10 elegyet 17-22 órán át keveijük 160 °C hőmérsékleten.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nátrium-hidroxidként 5 ekvivalensnyi 2%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/448,693 US5597924A (en) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | Coversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9601393D0 HU9601393D0 (en) | 1996-07-29 |
| HUP9601393A2 HUP9601393A2 (en) | 1997-04-28 |
| HUP9601393A3 HUP9601393A3 (en) | 1997-08-28 |
| HU216070B true HU216070B (hu) | 1999-04-28 |
Family
ID=23781301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HUP9601393A HU216070B (hu) | 1995-05-24 | 1996-05-23 | Eljárás 8-hidroxi-kinolinok előállítására |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5597924A (hu) |
| EP (1) | EP0744399B1 (hu) |
| JP (1) | JPH093048A (hu) |
| KR (1) | KR960041165A (hu) |
| CN (1) | CN1067380C (hu) |
| AR (1) | AR002088A1 (hu) |
| AT (1) | ATE197147T1 (hu) |
| AU (1) | AU707068B2 (hu) |
| BR (1) | BR9602397A (hu) |
| CA (1) | CA2177106A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ289101B6 (hu) |
| DE (1) | DE69610739T2 (hu) |
| DK (1) | DK0744399T3 (hu) |
| ES (1) | ES2152490T3 (hu) |
| GR (1) | GR3035177T3 (hu) |
| HU (1) | HU216070B (hu) |
| IL (1) | IL118351A (hu) |
| IN (1) | IN181570B (hu) |
| PT (1) | PT744399E (hu) |
| RU (1) | RU2160255C2 (hu) |
| SG (1) | SG43368A1 (hu) |
| SI (1) | SI0744399T1 (hu) |
| SK (1) | SK65696A3 (hu) |
| TR (1) | TR199600434A1 (hu) |
| TW (1) | TW322472B (hu) |
| YU (1) | YU30696A (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2284322C1 (ru) * | 2005-02-22 | 2006-09-27 | Институт Молекулярной Генетики Российской Академии Наук (Имг Ран) | Высокомеченный тритием [3н]-5-хлоро-8-гидроксихинолин |
| DE102008022221A1 (de) | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Universität des Saarlandes | Inhibitoren der humanen Aldosteronsynthase CYP11B2 |
| US8541404B2 (en) * | 2009-11-09 | 2013-09-24 | Elexopharm Gmbh | Inhibitors of the human aldosterone synthase CYP11B2 |
| CN102787513A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-21 | 苏州市华元化工有限公司 | 一种高效螯合剂及其生产方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4854078A (hu) * | 1971-11-16 | 1973-07-30 | ||
| JPS5942535A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4609734A (en) * | 1983-11-08 | 1986-09-02 | Lonza Ltd. | Process for the production of 2-hydroxypyridines from 2-pyridine carboxylic acid-N-oxides |
| DE3614756A1 (de) * | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von 5-alkylchinolinsaeuren und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
| US4816588A (en) * | 1986-09-12 | 1989-03-28 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| IL89142A (en) * | 1988-03-10 | 1993-04-04 | American Cyanamid Co | Method for the sequential oxidation of substituted 8-hydroxyquinolines to produce substituted pyridine-2,3- dicarboxylic acids |
| US5281713A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-25 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein |
-
1995
- 1995-05-24 US US08/448,693 patent/US5597924A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-14 CZ CZ19961395A patent/CZ289101B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-16 DE DE69610739T patent/DE69610739T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-16 ES ES96303492T patent/ES2152490T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-16 EP EP96303492A patent/EP0744399B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-16 AT AT96303492T patent/ATE197147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-16 DK DK96303492T patent/DK0744399T3/da active
- 1996-05-16 PT PT96303492T patent/PT744399E/pt unknown
- 1996-05-16 SI SI9630202T patent/SI0744399T1/xx unknown
- 1996-05-21 AU AU52398/96A patent/AU707068B2/en not_active Ceased
- 1996-05-21 IN IN920CA1996 patent/IN181570B/en unknown
- 1996-05-21 JP JP8148470A patent/JPH093048A/ja active Pending
- 1996-05-21 SK SK656-96A patent/SK65696A3/sk unknown
- 1996-05-21 IL IL11835196A patent/IL118351A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-05-22 CA CA002177106A patent/CA2177106A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-22 SG SG1996009854A patent/SG43368A1/en unknown
- 1996-05-23 YU YU30696A patent/YU30696A/sh unknown
- 1996-05-23 BR BR9602397A patent/BR9602397A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 RU RU96110193/04A patent/RU2160255C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 HU HUP9601393A patent/HU216070B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 KR KR1019960017713A patent/KR960041165A/ko not_active Abandoned
- 1996-05-23 AR ARP960102691A patent/AR002088A1/es unknown
- 1996-05-24 CN CN96106662A patent/CN1067380C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-24 TR TR96/00434A patent/TR199600434A1/xx unknown
- 1996-07-16 TW TW085108609A patent/TW322472B/zh active
-
2000
- 2000-12-29 GR GR20000402866T patent/GR3035177T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3120873B2 (ja) | ピリジン誘導体 | |
| DK164452B (da) | 3-nitroquinolinderivat | |
| EP0200024B1 (de) | 3-Cyan-pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre pharmazeutische Verwendung | |
| AU570529B2 (en) | 5-heteroarylimidazol-2-ones | |
| EP0165422B1 (de) | Neue substituierte Bis(4-aminophenyl)sulfone, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel | |
| US4026936A (en) | Anthelmintic pyridine and thiazole substituted benzimidazole carbamates | |
| HU216070B (hu) | Eljárás 8-hidroxi-kinolinok előállítására | |
| US4258191A (en) | Multi-step process for the production of methanesulfon-m-anisidide, 4'-(9-acridinylamino)- | |
| CN114656453B (zh) | 七甲川吲哚花菁-tempo化学偶链小分子和制备方法及其制备辐射防护制剂的应用 | |
| CZ290380B6 (cs) | Způsob výroby chinolinových derivátů | |
| DE1695560C3 (de) | Pyrid-2-thione und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen | |
| JPS6322078A (ja) | 新規なベンゾ〔デ〕イソキノリン−１，３−ジオン及びその製造方法 | |
| US2065418A (en) | Water-soluble metal complex compounds of the imidazole series | |
| Walls et al. | 78. Researches in the phenanthridine series. Part VI. The relationship between structure and trypanocidal properties | |
| EP1831214A1 (en) | A process for preparation of 4-amino-1-isobutyl-1h-imidazo[4,5-c]-quinoline (imiquimod) | |
| US4680398A (en) | Pyrazolo[1,5-a]pyridines and benzimidazoles, useful as antiallergic agents | |
| EP1265846B1 (en) | IMPROVED SYNTHESIS OF N,N-DISUBSTITUTED-p-PHENYLENEDIAMINE | |
| MXPA96001818A (en) | Conversion of 8-chloroquinolines replaced a8-hydroxyquinolines sustitui | |
| NO116853B (hu) | ||
| CN109776498B (zh) | 一种西洛他唑的制备方法 | |
| SU1183503A1 (ru) | Способ получени @ -замещенных имидазолов или бензимидазолов | |
| JPS6026797B2 (ja) | 新規なカルボスチリル誘導体 | |
| CA1065342A (en) | 1,1-diphenyl-4-(substituted-amino) butanes | |
| SU520034A3 (ru) | Способ получени производных бензиламина или их солей | |
| CN117186000A (zh) | 一种喹啉类化合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |