JPH093048A - 置換８−クロロキノリン類の置換８−ヒドロキシキノリン類への転化 - Google Patents
置換８−クロロキノリン類の置換８−ヒドロキシキノリン類への転化Info
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- JPH093048A JPH093048A JP8148470A JP14847096A JPH093048A JP H093048 A JPH093048 A JP H093048A JP 8148470 A JP8148470 A JP 8148470A JP 14847096 A JP14847096 A JP 14847096A JP H093048 A JPH093048 A JP H093048A
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 置換８−クロロキノリン類の置換８−ヒドロ
キシキノリン類への効率のよい転化方法の提供。 【解決手段】 第二銅触媒の存在下の希薄アリカリ性溶
液中で加熱加圧下で置換８−クロロキノリン類を処理す
る。
キシキノリン類への効率のよい転化方法の提供。 【解決手段】 第二銅触媒の存在下の希薄アリカリ性溶
液中で加熱加圧下で置換８−クロロキノリン類を処理す
る。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、第二銅触媒の存在
における置換８−クロロキノリン類の置換８−ヒドロキ
シキノリン類への転化の方法である。化合物８−ヒドロ
キシ−３−メトキシメチルキノリン、本方法の生成物
は、イミダゾリノン除草剤Ｉへの前駆体である。
における置換８−クロロキノリン類の置換８−ヒドロキ
シキノリン類への転化の方法である。化合物８−ヒドロ
キシ−３−メトキシメチルキノリン、本方法の生成物
は、イミダゾリノン除草剤Ｉへの前駆体である。
【０００２】
【化２】
【０００３】
【発明の具体的な記述】本発明は、次のように置換８−
ヒドロキシキノリン類を製造するための圧力リアクター
法である。
ヒドロキシキノリン類を製造するための圧力リアクター
法である。
【０００４】
【化３】
【０００５】［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ヒドロ
キシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、またはジ−Ｃ1−
Ｃ4アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである］ 本発明の方法により調製されてもよい化合物８−ヒドロ
キシ−３−メトキシメチルキノリンは、W.F. Reiker an
d W.A. Daniels 米国特許第4,816,588号(1989)"Method
for the Preparation of Pyridine-2,3-dicarboxylic A
cids "およびMarinus Los 米国特許第4,798,619号(198
9)"2-(2-Imidazolin-2-yl)pyridines and -quinolines
and Use of Said Compounds as Herbicidal Agents"に
記載のとおり、次のような：
キシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、またはジ−Ｃ1−
Ｃ4アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである］ 本発明の方法により調製されてもよい化合物８−ヒドロ
キシ−３−メトキシメチルキノリンは、W.F. Reiker an
d W.A. Daniels 米国特許第4,816,588号(1989)"Method
for the Preparation of Pyridine-2,3-dicarboxylic A
cids "およびMarinus Los 米国特許第4,798,619号(198
9)"2-(2-Imidazolin-2-yl)pyridines and -quinolines
and Use of Said Compounds as Herbicidal Agents"に
記載のとおり、次のような：
【０００６】
【化４】
【０００７】イミダゾリノン除草剤Ｉの合成における中
間体である。
間体である。
【０００８】次の実施例は、本発明を具体的に説明する
ものであるが、それを限定するものとして解釈されるべ
きでない。
ものであるが、それを限定するものとして解釈されるべ
きでない。
【０００９】
（実施例１）６００ｍｌ容の撹拌されるＰａｒｒ圧力リ
アクターのタンタルライナー中に、８−クロロ−３−メ
トキシメチルキノリン４．１５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、５
０％水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（１００ｍｍｏ
ｌ）および水９５ｍｌ中硫酸第二銅５水和物２５０ｍｇ
溶液（１．０ｍｍｏｌ，５モル％）を添加する。水酸化
ナトリウム濃度は、４％である。その装置を密封し、１
６０℃にして、２１．５時間保つ。冷却された溶液を、
セライトを通して濾過し、トルエン２０ｍｌづつにより
２回抽出し、次いで水層を硫酸でｐＨ３〜４に、そして
最後に、水酸化アンモニウムによりｐＨ７に調節する。
その混合液を、酢酸エチル５０ｍｌづつにより２回抽出
する。有機層のロータリーエバポレーター処理によっ
て、粗８−ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリン
２．３９ｇ（収率６３％）を黄緑色固体として得る。そ
の粗生成物を、沸騰水５００ｍｌで２回処理して、若干
の不溶物を除去する。純８−ヒドロキシ−３−メトキシ
メチルキノリンの長い光沢のある黄色針状物を分離す
る。濾過、乾燥後、１．８３ｇ（収率４８％）を得る。
アクターのタンタルライナー中に、８−クロロ−３−メ
トキシメチルキノリン４．１５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、５
０％水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ（１００ｍｍｏ
ｌ）および水９５ｍｌ中硫酸第二銅５水和物２５０ｍｇ
溶液（１．０ｍｍｏｌ，５モル％）を添加する。水酸化
ナトリウム濃度は、４％である。その装置を密封し、１
６０℃にして、２１．５時間保つ。冷却された溶液を、
セライトを通して濾過し、トルエン２０ｍｌづつにより
２回抽出し、次いで水層を硫酸でｐＨ３〜４に、そして
最後に、水酸化アンモニウムによりｐＨ７に調節する。
その混合液を、酢酸エチル５０ｍｌづつにより２回抽出
する。有機層のロータリーエバポレーター処理によっ
て、粗８−ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリン
２．３９ｇ（収率６３％）を黄緑色固体として得る。そ
の粗生成物を、沸騰水５００ｍｌで２回処理して、若干
の不溶物を除去する。純８−ヒドロキシ−３−メトキシ
メチルキノリンの長い光沢のある黄色針状物を分離す
る。濾過、乾燥後、１．８３ｇ（収率４８％）を得る。
【００１０】（実施例２）実施例１の反応を、水１９５
ｍｌを使用する（したがって、水酸化ナトリウム濃度は
２％である）以外は同じ方法で繰り返す。同様に精製し
て、粗８−ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリン
２．５６ｇ（収率６８％）を得る。熱水からの再結晶に
よって、純物質を１．９２ｇ（収率５１％）を得る。
ｍｌを使用する（したがって、水酸化ナトリウム濃度は
２％である）以外は同じ方法で繰り返す。同様に精製し
て、粗８−ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリン
２．５６ｇ（収率６８％）を得る。熱水からの再結晶に
よって、純物質を１．９２ｇ（収率５１％）を得る。
【００１１】（実施例３）実施例１の反応を、改変され
た精製法を用いて、より大量で繰り返す。１ガロン容の
＃３１６ステンレス鋼の撹拌Ｐａｒｒ圧力リアクター中
に、８−クロロ−３−メトキシメチルキノリン３１．１
ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、５０％水酸化ナトリウム水溶液
６０ｇ（７５０ｍｍｏｌ）および水１４６０ｍｌ中硫酸
第二銅５水和物１．８７ｇ溶液（７．５ｍｍｏｌ，５モ
ル％）を添加する。その装置を密封し、１６０℃にし
て、１７時間保つ。冷却された溶液を、セライトを通し
て濾過し、次いで氷浴中で十分に冷却する。ｐＨを、濃
塩酸５０ｍｌで４に、次いで、水酸化アンモニウム約５
ｍｌによりｐＨ８に調節する。得られる沈殿物を濾過
し、水で洗浄する。６０℃の真空オーブン中で一夜乾燥
後、灰緑色粉末の粗８−ヒドロキシ−３−メトキシメチ
ルキノリン１９．６４ｇ（収率６９％）を得る。その濾
液を、酢酸エチル２５０ｍｌづつで３回抽出する。その
有機層をロータリーエバポレーター処理して、暗緑色油
状の粗生成物４．１０ｇ（収率１４％、したがって、全
粗生成物の収率は、８３％である）を得る。熱水からの
この油状物の再結晶によって、黄緑色針状の純生成物
１．２４ｇを得る。
た精製法を用いて、より大量で繰り返す。１ガロン容の
＃３１６ステンレス鋼の撹拌Ｐａｒｒ圧力リアクター中
に、８−クロロ−３−メトキシメチルキノリン３１．１
ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、５０％水酸化ナトリウム水溶液
６０ｇ（７５０ｍｍｏｌ）および水１４６０ｍｌ中硫酸
第二銅５水和物１．８７ｇ溶液（７．５ｍｍｏｌ，５モ
ル％）を添加する。その装置を密封し、１６０℃にし
て、１７時間保つ。冷却された溶液を、セライトを通し
て濾過し、次いで氷浴中で十分に冷却する。ｐＨを、濃
塩酸５０ｍｌで４に、次いで、水酸化アンモニウム約５
ｍｌによりｐＨ８に調節する。得られる沈殿物を濾過
し、水で洗浄する。６０℃の真空オーブン中で一夜乾燥
後、灰緑色粉末の粗８−ヒドロキシ−３−メトキシメチ
ルキノリン１９．６４ｇ（収率６９％）を得る。その濾
液を、酢酸エチル２５０ｍｌづつで３回抽出する。その
有機層をロータリーエバポレーター処理して、暗緑色油
状の粗生成物４．１０ｇ（収率１４％、したがって、全
粗生成物の収率は、８３％である）を得る。熱水からの
この油状物の再結晶によって、黄緑色針状の純生成物
１．２４ｇを得る。
【００１２】（実施例４）８−ヒドロキシ−３−メトキ
シメチルキノリンの第二銅錯体を、過剰の水酸化ナトリ
ウム水溶液中で、硫酸第二銅５水和物１当量と８−ヒド
ロキシ−３−メトキシメチルキノリン２当量とを反応さ
せることによって調製する。その沈殿した緑色粉体を濾
過し、水で洗浄し、そして恒量まで乾燥する。実施例３
の反応を、１モル％の硫酸第二銅を１．５モル％の８−
ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリンの第二銅錯体
に置き換えて繰り返す。同様に精製して、一次収得生成
物を収率８０％で、そして二次収得物を収率１１％で
得、したがって、全体の粗生成物収率は、９１％であ
る。
シメチルキノリンの第二銅錯体を、過剰の水酸化ナトリ
ウム水溶液中で、硫酸第二銅５水和物１当量と８−ヒド
ロキシ−３−メトキシメチルキノリン２当量とを反応さ
せることによって調製する。その沈殿した緑色粉体を濾
過し、水で洗浄し、そして恒量まで乾燥する。実施例３
の反応を、１モル％の硫酸第二銅を１．５モル％の８−
ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリンの第二銅錯体
に置き換えて繰り返す。同様に精製して、一次収得生成
物を収率８０％で、そして二次収得物を収率１１％で
得、したがって、全体の粗生成物収率は、９１％であ
る。
【００１３】（実施例５）実施例４の反応を、８−ヒド
ロキシ−３−メトキシメチルキノリンの第二銅錯体の
１．０モル％を用いて繰り返す。全体の粗生成物収率
は、９２％である。その生成物を、アセトン中粗生成物
溶液への濃塩酸の添加による塩酸塩の沈殿によって精製
する。塩酸塩の全収率は、５８％である。
ロキシ−３−メトキシメチルキノリンの第二銅錯体の
１．０モル％を用いて繰り返す。全体の粗生成物収率
は、９２％である。その生成物を、アセトン中粗生成物
溶液への濃塩酸の添加による塩酸塩の沈殿によって精製
する。塩酸塩の全収率は、５８％である。
【００１４】（実施例６）実施例５の反応を、同一の方
法で繰り返す。全体の粗生成物収率は、９４％である。
その生成物の分析では、純物質収率７８％を示す。
法で繰り返す。全体の粗生成物収率は、９４％である。
その生成物の分析では、純物質収率７８％を示す。
【００１５】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００１６】１． 温度範囲１５０℃〜２００℃におい
て、第二銅触媒の存在下、希薄アルカリ性溶液を入れた
撹拌される圧力リアクター中で、式
て、第二銅触媒の存在下、希薄アルカリ性溶液を入れた
撹拌される圧力リアクター中で、式
【００１７】
【化５】
【００１８】［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ヒドロ
キシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1
−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、またはジ−Ｃ1
−Ｃ4アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである］の置
換８−クロロキノリンを反応させることを含む、置換８
−ヒドロキシキノリン類の製造方法。
キシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1
−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、またはジ−Ｃ1
−Ｃ4アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである］の置
換８−クロロキノリンを反応させることを含む、置換８
−ヒドロキシキノリン類の製造方法。
【００１９】２． 第二銅触媒が、第二銅塩もしくは有
機第二銅錯体であり、そしてアルカリ性溶液が水酸化ナ
トリウムである、第１項記載の方法。
機第二銅錯体であり、そしてアルカリ性溶液が水酸化ナ
トリウムである、第１項記載の方法。
【００２０】３． ８−クロロ−３−メトキシメチルキ
ノリンが、８−ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリ
ンに転化される、第２項記載の方法。
ノリンが、８−ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリ
ンに転化される、第２項記載の方法。
【００２１】４． 触媒が、硫酸第二銅と８−ヒドロキ
シ−３−メトキシメチルキノリンの反応から調製される
１モル％の有機第二銅錯体であり、そして水酸化ナトリ
ウムは、反応が温度１６０℃で１７〜２４時間撹拌され
る５当量の２％水酸化ナトリウム水溶液である、第３項
記載の方法。
シ−３−メトキシメチルキノリンの反応から調製される
１モル％の有機第二銅錯体であり、そして水酸化ナトリ
ウムは、反応が温度１６０℃で１７〜２４時間撹拌され
る５当量の２％水酸化ナトリウム水溶液である、第３項
記載の方法。
【００２２】５． 触媒が、５モル％の硫酸第二銅であ
り、そして水酸化ナトリウムは、反応が温度１６０℃で
１７〜２２時間撹拌される５当量の２％〜４％水酸化ナ
トリウム水溶液である、第３項記載の方法。
り、そして水酸化ナトリウムは、反応が温度１６０℃で
１７〜２２時間撹拌される５当量の２％〜４％水酸化ナ
トリウム水溶液である、第３項記載の方法。
【００２３】６． 水酸化ナトリウムが、５当量の２％
水酸化ナトリウム水溶液である、第５項記載の方法。
水酸化ナトリウム水溶液である、第５項記載の方法。
フロントページの続き (72)発明者 ヘンリー・リー・ストロング アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08873 サマーセツト・ベイアーアベニユー45
Claims (1)
- 【請求項１】温度範囲１５０℃〜２００℃において、第
二銅触媒の存在下、希薄アルカリ性溶液を入れた撹拌さ
れる圧力リアクター中で、式 【化１】 ［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ヒドロキシ−Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、またはジ−Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルアミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキルである］の置換８−クロロ
キノリンを反応させることを含む、置換８−ヒドロキシ
キノリン類の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/448,693 US5597924A (en) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | Coversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines |
| US448693 | 1995-05-24 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| KR (1) | KR960041165A (ja) |
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