HU215527B - Eljárás 2-(N-ciano-imino)-1,3-tiazolidin előállítására - Google Patents
Eljárás 2-(N-ciano-imino)-1,3-tiazolidin előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU215527B HU215527B HU9502298A HU9502298A HU215527B HU 215527 B HU215527 B HU 215527B HU 9502298 A HU9502298 A HU 9502298A HU 9502298 A HU9502298 A HU 9502298A HU 215527 B HU215527 B HU 215527B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- thiazolidine
- butyl
- cyanoimino
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- WTUAWWLVVCGTRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-ylcyanamide Chemical compound N#CNC1=NCCS1 WTUAWWLVVCGTRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N cysteamine Chemical class NCCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical group OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229960003151 mercaptamine Drugs 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OGMADIBCHLQMIP-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanethiol;hydron;chloride Chemical compound Cl.NCCS OGMADIBCHLQMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229940097265 cysteamine hydrochloride Drugs 0.000 description 2
- -1 disulfide compound Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- LHEXSIBQROKXHH-UHFFFAOYSA-N 1-cyano-3-(2-sulfanylethyl)urea Chemical compound SCCNC(=O)NC#N LHEXSIBQROKXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/18—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
- C07C323/32—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to an acyclic carbon atom of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
A jelen találmány 2-(N-cianő-iminő)-1,3-tiazőlidin előállításáravőnatkőzik (I) általánős képletű ciszteaminsóból – ahől X savcsőpőrtőt jelent – és (II) általánős képletű dialkil-N-cianő-imidő-karbőnátból – ahől R1 és R2 jelentése metil-, etil-, n-prőpil-, i-prőpil-, n-bűtil-, i-bűtil-,szek-bűtil- vagy terc-bűtil-csőpőrt – és a kapőtt (III) általánős képletű közbenső terméket – ahől Až fémiőn-ekvivalens vagy ammóniűmiőn – pH 8–9,5 értéken (IV) képletű 2-(N-cianő-iminő)-1,3-tiazőlidinnéciklizálják. ŕ
Description
A találmány tárgya új eljárás 2-(N-ciano-imino)-l,3tiazolidin előállítására.
Ismeretes, hogy 2-(N-ciano-imino)-l,3-tiazolidin állítható elő, ha dimetil-N-ciano-ditiokarbonátot és ciszteamint etanolban melegítenek visszafolyató hűtő alatt [lásd Archív dér Pharmazie 305, 731 (1972)]. Ez az eljárás azonban azzal a hátránnyal jár, hogy két ekvivalens metil-merkaptán hasad le. Az ily módon történő előállítás ipari méretben ezért toxikológiai és környezeti szempontból igen költséges, mert a metil-merkaptán erős légzőszervi méreg, és pótlólagos biztonsági intézkedések megtétele válik szükségessé, vagy el kell égetni vagy oxidációval klórlúggal vagy hidrogén-peroxiddal kell megsemmisíteni.
Ismeretes továbbá, hogy a 2-(N-ciano-imino)-l,3tiazolidin úgy is előállítható, ha dimetil-N-ciano-imidokarbonátot ciszteaminnal vizes nátronlúgban kevernek 10-11 pH-érték mellett hosszabb ideig [lásd Org. Prep. Procedures Int. 23, (6), 721-728 (1991)]. Az így kapott termék olvadáspontja 168-170 °C, ez azonban lényegesen eltér a tiszta 2-(N-ciano-imino)-l,3-tiazolidin olvadáspontjától, ami 154-156 °C, és ennek oka feltehetőleg a melléktermékkel való szennyezettség.
Egy további tisztítás révén tehát a 48%-os megadott termelés még tovább csökkenne, úgyhogy ez az eljárás üzemi előállításra nem alkalmas.
Meglepő módon azt találtuk, hogy jó termeléssel és nagy tisztaságban kapjuk a 2-(N-ciano-imino)-l,3tiazolidint, ha egy I általános képletű ciszteaminsót ahol
X jelentése anion hígítószer és legalább két ekvivalens bázis, és adott esetben védőgáz-atmoszféra jelenlétében II általános képletű dialkil-N-ciano-imido-karbonáttal reagáltatunk - ahol
R1 és R2 jelentése metil-, etil-, η-propil-, ί-propil-, nbutil-, i-butil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport egy közbenső termékként fellépő III általános képletű vegyületté - ahol
A® jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion -, majd ezt követőleg pH 8-9,5 értéken IV képletű 2-(Nciano-imino)-1,3-tiazolidinné ciklizáljuk.
Kifejezetten meglepőnek tekinthető, hogy a találmány szerinti eljárás során N-(ciano-imino)-l,3-tiazolidin nagyfokú tisztaságban és jó termeléssel állítható elő, minthogy ismeretes, hogy a dimetil-N-ciano-imidokarbonát és ciszteamin 0 °C-on vízben vagy N-cianoN’-(2-merkapto-etil)-karbamimidinsav-metilésztert eredményez vagy ebből diszulfid-vegyület keletkezik [lásd Chermistry and Industry 1983, 349-352; Org. Prep. Procedures Int. 23, (6), 721-728 (1991)]. Az új eljárás ezáltal a technika állásához képest lényeges javulást eredményez.
A találmány szerinti eljáráshoz előnyösen olyan I általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben X jelentése anion, például halogénatom, acetát-, szulfát- vagy hidrogén-szulfát-csoport.
A találmány szerinti eljáráshoz ezenkívül előnyösen olyan II általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben
R1 vagy R2 metil- vagy etilcsoportot jelent.
A találmány szerinti eljárás során közbenső termékként keletkező III általános képletű vegyületben előnyösen
A* jelentése nátrium-, kálium- vagy ammóniumion.
Ha például ciszteamin-hidrokloridot, nátrium-hidroxidot és dimetil-N-ciano-imido-karbonátot használunk, akkor a találmány szerinti eljárást az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt I általános képletű ciszteaminsók és a II általános képletű dialkil-N-cianoimido-karbonátok a szerves kémiában jól ismert vegyületek.
A találmány szerinti eljárást előnyösen hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. Hígítószerként valamennyi a reakciókörülmények között inért szokásos oldószer szóba jöhet. Ide tartoznak előnyösen például a víz, alkoholok, például a metanol, etanol, propanol vagy butanol, továbbá nihilek, például acetonitril, butironitril vagy izobutironitril vagy éterek, például dimetoxi-etán, metil-terc-butiléter vagy TAME. Különösen előnyösen a reakciót vízben vagy víz és alkohol elegyében hajtjuk végre.
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti eljárás során tág határok között változtathatjuk, általában 0-100 °C-on, előnyösen 0-70 °C-on dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást úgy hajtjuk végre, hogy a megfelelő I általános képletű ciszteaminsót bázis és egy fent megadott oldószer elegyébe vezetjük, és ezt követően a megadott hőmérsékleten részletekben elegyítjük egy II általános képletű dialkil-N-ciano-imidokarbonáttal. Egy ásványi sav, például kénsav vagy sósav hozzáadásával, amely adott esetben gáz formájában is alkalmazható, a ciklizálás pH 8 és 9,5 érték között következik be. Fordított adagolás is lehetséges: A dialkil-N-ciano-imido-karbonátot oldószerbe helyezzük, és hozzáadjuk a ciszteaminsó legalább két ekvivalens bázissal képezett oldatát. Ennél az eljárás változatnál különösen kevés nemkívánatos diszulfid keletkezik. A feldolgozást ismert módszerrel hajthatjuk végre (lásd az előállítási példát).
Bázisként alkálifém-hidroxidokat, például nátriumés kálium-hidroxidokat, alkáliföldfém-hidroxidokat, például kalcium-hidroxidot, alkálifém-karbonátokat és -alkoholokat, például nátrium- és kálium-karbonátot, nátrium- és kálium-metilátot, illetve -etilátot használhatunk, amelyeket feleslegben alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást adott esetben inért gáz jelenlétében hajtjuk végre. Inért gázként használhatunk nitrogént vagy gyakorlatilag valamennyi nemesgázt, különösen az argont. Az eljárás védőgáz nélkül is végrehajtható.
A találmány szerinti eljárással előállított 2-(N-cianoimino)-l,3-tiazolÍdin kiindulási anyagként használható kártevőirtó szerek előállításához (lásd EP-A 235 725).
A találmányt az alábbi példával illusztráljuk.
1. példa
17,8 g (0,2 mól) 45 t%-os nátrium-hidroxidot védőgáz-atmoszférába helyezünk és 30 ml vízzel hígítjuk, 11,6 g (0,1 mól) ciszteamin-hidrokloriddal elegyítjük.
HU 215 527 Β
Az oldatot 15 percig keveijük 30-35 °C-on, majd lehűtjük 0 °C-ra.
Ezután részletekben hozzáadunk 11,4 g (0,1 mól) dimetil-N-ciano-imido-karbonátot, és 2,5 órán át keverjük 0-5 °C-on. A pH értéke 12,7. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és a pH-értéket sósav hozzáadásával 9,5-re állítjuk, 40 °C-ra melegítjük, és a pH-értéket sósavval 9-re állítjuk be. A reakcióelegyet 8 óra hosszat keveijük, a pH-értéket sósavval 6,8-ra állítjuk, és a szilárd anyagot leszívatjuk, szárítjuk.
10,9 g 2-(N-ciano-imino)-l,3-tiazolidint kapunk, amelynek olvadáspontja 154 °C. A termék HPLC-analízis szerint 95,8%-os tisztaságú. A diszulfid-tartalom 1,9%, és ez 82,1% termelésnek felel meg.
Claims (3)
1. Eljárás 2-(N-ciano-imino)-l,3-tiazolidin előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű ciszteaminsót - ahol
X jelentése anion hígítószer és legalább két ekvivalens bázis, és adott esetben védőgáz-atmoszféra jelenlétében (II) általános képletű dialkil-N-ciano-imido-karbonáttal - ahol
R1 és R2 jelentése metil-, etil-, η-propil-, ϊ-propil-, nbutil-, i-butil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport a közbenső termékként keletkező (III) általános képletű vegyületté alakítunk - ahol
A® jelentése fémion-ekvivalens vagy ammónium -, majd ezt követőleg pH 8-9,5 értéknél (IV) képletű 2(N-ciano-imino)-l ,3-tiazolidinná ciklizáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben
X jelentése anion, előnyösen halogénatom, acetát-, szulfát- vagy hidrogén-szulfát-csoport.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként olyan vegyületeket használunk, amelyekben
R1 és R2 jelentése metil- vagy etilcsoport.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4427569A DE4427569A1 (de) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | Verfahren zur Herstellung von Cyanimino-1,3-thiazolidin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9502298D0 HU9502298D0 (en) | 1995-09-28 |
| HUT72758A HUT72758A (en) | 1996-05-28 |
| HU215527B true HU215527B (hu) | 1999-01-28 |
Family
ID=6524895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9502298A HU215527B (hu) | 1994-08-04 | 1995-08-03 | Eljárás 2-(N-ciano-imino)-1,3-tiazolidin előállítására |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5574165A (hu) |
| EP (1) | EP0695744B1 (hu) |
| JP (1) | JP3810108B2 (hu) |
| KR (1) | KR100346800B1 (hu) |
| CN (1) | CN1059437C (hu) |
| AT (1) | ATE159013T1 (hu) |
| DE (2) | DE4427569A1 (hu) |
| ES (1) | ES2107273T3 (hu) |
| HU (1) | HU215527B (hu) |
| TW (1) | TW319768B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19926233C1 (de) * | 1999-06-10 | 2000-10-19 | Probiodrug Ges Fuer Arzneim | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidin |
| EP1460068A4 (en) * | 2001-12-28 | 2005-04-27 | Nippon Carbide Kogyo Kk | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-CYANOIMINO-1,3-THIAZOLIDINE |
| CN1220687C (zh) * | 2001-12-28 | 2005-09-28 | 日本碳化物工业株式会社 | 制备2－氰基亚氨基－1,3－噻唑烷的方法 |
| US20120295977A1 (en) * | 2003-05-23 | 2012-11-22 | Ott David M | Organosulfur prodrugs for the prevention and treatment of infectious diseases |
| EP2042493A1 (de) * | 2007-09-14 | 2009-04-01 | Bayer CropScience AG | Verfahren zum Herstellen von Cyanimino-1,3-thiazolidinen |
| EP2252602A2 (en) * | 2008-02-01 | 2010-11-24 | Hikal Limited | A process for the preparation of 2-cyanoimino-1,3-thiazolidine |
| DK2751100T3 (en) * | 2011-09-02 | 2016-01-18 | Bayer Ip Gmbh | METHOD FOR PREPARING [3 - [(6-CHLOR-3-PYRIDINYL) METHYL] -2-THIAZOLIDINYLIDE] CYANAMIDE |
| CN102408391B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-08-13 | 江苏常隆化工有限公司 | 噻唑烷的生产方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU188852B (en) * | 1983-03-16 | 1986-05-28 | Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt,Hu | Process for producing thiazolidine derivatives active against gastric ulcer and intestinal ulcer |
| JPH0717621B2 (ja) | 1986-03-07 | 1995-03-01 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物 |
-
1994
- 1994-08-04 DE DE4427569A patent/DE4427569A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-07 TW TW084107010A patent/TW319768B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-07-24 DE DE59500764T patent/DE59500764D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-24 AT AT95111581T patent/ATE159013T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-24 EP EP95111581A patent/EP0695744B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-24 ES ES95111581T patent/ES2107273T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-26 US US08/506,937 patent/US5574165A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-28 JP JP21139795A patent/JP3810108B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-31 KR KR1019950023503A patent/KR100346800B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-03 HU HU9502298A patent/HU215527B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-08-04 CN CN95115073A patent/CN1059437C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4427569A1 (de) | 1996-02-08 |
| JPH0859640A (ja) | 1996-03-05 |
| TW319768B (hu) | 1997-11-11 |
| US5574165A (en) | 1996-11-12 |
| KR960007576A (ko) | 1996-03-22 |
| HUT72758A (en) | 1996-05-28 |
| CN1059437C (zh) | 2000-12-13 |
| ATE159013T1 (de) | 1997-10-15 |
| EP0695744A1 (de) | 1996-02-07 |
| EP0695744B1 (de) | 1997-10-08 |
| HU9502298D0 (en) | 1995-09-28 |
| DE59500764D1 (de) | 1997-11-13 |
| ES2107273T3 (es) | 1997-11-16 |
| CN1128759A (zh) | 1996-08-14 |
| JP3810108B2 (ja) | 2006-08-16 |
| KR100346800B1 (ko) | 2002-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU757799B2 (en) | Mutilin derivatives and their use as antibacterials | |
| EP0304019A2 (en) | Novel crystalline 7-(2-(2-aminothiazol-4-yl)-2-hydroxyiminoacetamido)-3-vinyl-3-cephem-4-carboxylic acid (syn isomer) | |
| MXPA01012237A (es) | Metodo para la produccion de tiazolidina. | |
| HU215527B (hu) | Eljárás 2-(N-ciano-imino)-1,3-tiazolidin előállítására | |
| KR840001923B1 (ko) | 2-메르캅토에틸아민 할로겐화수소산염류의 제조방법 | |
| US6197969B1 (en) | Process for producing substituted alkylamines or salts thereof | |
| Quiniou et al. | 1, 3-Thiazines | |
| IL50304A (en) | 2-(4-methyl-1-piperazinyl)-4-tert butylthiazole its preparation and pharmaceutical compositions containing it | |
| KR840002441B1 (ko) | 과니딘의 헤테로사이클 유도체의 제조방법 | |
| KR910006125B1 (ko) | 아세메타신의 제조방법 | |
| CS207750B2 (en) | Method of making the n'-cyano-n'-alcyl-n-2-/5-methyl-1h-imidazol-4-yl/methyl thicethyl guanidines | |
| KR100674098B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서ｎ-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법 | |
| EP0115323B1 (en) | Process for producing heterocyclic compound having nitromethylene group as the side chain group | |
| EP1000933B1 (en) | Trifluoro methylthiomethyl benzene derivatives and process for producing the same | |
| HU204803B (en) | Process for producing isothiazolones | |
| EP0222371A2 (en) | Thiazolidine derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions | |
| EP0135803A2 (en) | Process for producing heterocyclic compounds having nitromethylene group as the side chain group | |
| US6683182B2 (en) | Method for producing lamotrigine from α-oxo-2,3-dichlorophenyl acetamidino-aminoguanidino hydrazone by ring closure reaction | |
| KR100351743B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디싸이클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드의 제조방법 | |
| US4713490A (en) | Process for the preparation of alkylthioacetamidines | |
| US5840972A (en) | Process for preparing NG -monoalkyl-L-arginine and related compounds | |
| HUT72165A (en) | Process for preparation of 2-cyanimino-thiazolidine | |
| KR910001998B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온산 유도체의 제조방법 | |
| KR840001751B1 (ko) | 광학적 활성의 n-메르캅토 알카노일 아미노산의 제조법 | |
| Dalinger et al. | Nitropyrazoles. 11. Isomeric 1-methyl-3 (5)-nitropyrazole-4-carbonitriles in nucleophilic substitution reactions. Comparative reactivity of the nitro group in positions 3 and 5 of the pyrazole ring |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |