[go: up one dir, main page]

HU209331B - Method for colouring leathers by the application of anion dyestuff and pigment - Google Patents

Method for colouring leathers by the application of anion dyestuff and pigment Download PDF

Info

Publication number
HU209331B
HU209331B HU896806A HU680689A HU209331B HU 209331 B HU209331 B HU 209331B HU 896806 A HU896806 A HU 896806A HU 680689 A HU680689 A HU 680689A HU 209331 B HU209331 B HU 209331B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
sulfo
group
phenyl
dye
formula
Prior art date
Application number
HU896806A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HU896806D0 (en
HUT52833A (en
Inventor
Bruno Martinelli
Markus Ghezzi
Guenter Streicher
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4177193&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU209331(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU896806D0 publication Critical patent/HU896806D0/hu
Publication of HUT52833A publication Critical patent/HUT52833A/hu
Publication of HU209331B publication Critical patent/HU209331B/hu

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/30—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using sulfur dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/3206—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/3206—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes
    • D06P3/3226—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes dis-polyazo
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/3206—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes
    • D06P3/3226—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes dis-polyazo
    • D06P3/3233—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes dis-polyazo using dis-polyazo premetallised dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

A találmány bőrök színezésére és az erre alkalmas színezőanyag keverékekre vonatkozik.
Mint ismeretes, amennyiben a bőrökre anionos színezék, szervetlen pigment és megfelelő kötőanyag, adott esetben akrilgyanta kombinációjából álló réteget visznek fel, pl. porlasztással, ez színes filmet képez a bőr felszínén.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a lényegében anionos színezékből és pigmentből álló keverékek kiválóan alkalmasak bőrszínezésre, az előkészítés (cserzés) után.
A találmány tárgya tehát eljárás bőrök színezésére, melyre az jellemző, hogy a cserzés után anionos színezékből és pigmentből álló színezőanyag keverékkel a bőröket vizes flottában színezzük.
Anionos színezékként minden, a bőrfestésben általánosan használt színezék szóba jöhet: előnyösek a savas színezékek és a direkt színezékek, mint a szulfocsoport tartalmú monoazo-, diazo- és poliazoszínezékek, valamint a fémkomplex színezékek.
Az anionos színezékekkel tetszés szerinti szín elérhető, előnyösek a fekete színezékek, beleértve a feketéhez közeli sötét színárnyalatokat (sötétkékes, szürkéskékes, szürkés, zöldes, stb. árnyalatokat).
Az anionos színezékeknek egy különösen előnyös csoportja az (I) általános képlettel jellemezhető, ahol az X helyettesítők egyike hidroxilcsoportot, a másik aminocsoportot vagy hidrogénatomot jelent;
A csoport jelentése adott esetben szubsztituált fenilvagy naftilcsoport;
B csoport jelentése legalább egy aminocsoportot és/vagy hidroxilcsoportot és adott esetben további szubsztituenseket tartalmazó fenil- vagy naftilcsoport;
a Z csoport az (a), (b), (c), vagy (d) általános képleteknek megfelelő csoportok köréből kerül ki;
R és R' egymástól függetlenül hidrogénatomot, szulfocsoportot, Ci-C4-alkilcsoportot vagy Cj-C4-alkoxicsoportot jelentenek;
n lehetséges értékei: 1 vagy 2.
Az A jelű fenil- vagy naftilcsoport egy vagy több azonos vagy különböző szubsztituenst tartalmaz, pl. Ci~C4-alkilcsoportot, mely itt és a továbbiakban általában metil-, etil-, η-izo-propil-, továbbá η-, ίζο-, szekvagy tercbutilcsoportot jelent; vagy Cj-C^-alkoxicsoportot, amelyen általában metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, η-, izo-, szék- vagy terc-butoxicsoportot értünk; vagy halogénatomot, beleértve a fluor-, bróm- és különösen a klóratomot; trifluor-metilcsoportot; CjC4-alkil-szulfonilcsoportot, előnyösen metil- vagy etilszulfonilcsoportot; adott esetben szubsztituált szulfamoilcsoportot pl. szulfamoilcsoport vagy N-monovagy N,N-di-Cj-C4-alkil-amino-szulfonilcsoport; adott esetben szubsztituált karbamoilcsoportot, pl. karbamoilcsoport vagy N-mono- vagy N,N-di-C1-C4-alkil-amino-karbonilcsoport; szulfocsoportot vagy nitro-, ciano-, karboxil- vagy fenilcsoportot.
Az előnyösen szubsztituálatlan vagy halogénatommal, nitro-, szulfo-, Cj-C4-alkil és/vagy Ci-C4-alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent.
A B jelű fenil- és naftilcsoport amino- és naftilcsoporton túlmenően további szubsztituenseket is tartalmazhat, pl. N-mono- vagy N,N-di-C]-C4-alkil-aminocsoportot, fenil-aminocsoportot, vagy ο-, m- vagy pmetil-fenil-aminocsoportot, adott esetben szubsztituálatlan vagy metilcsoporttal, klóratommal vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzoil-amino-csoportot, C(C4-alkil-amino-csoportot, vagy karboxi-metil-aminocsoportot, továbbá az A csoportnál feltüntetett szubsztituenseket.
B jelentése előnyösen egy hidroxil- vagy aminocsoporttal és egy, a hidroxil-, amino-, fenil-amino-, és ο-, m-, ρ-metil-fenil-amino-, C]-C4-alkoxi- és fenoxicsoportok közül választott csoporttal szubsztituált fenilcsoport.
Különösen előnyösek B csoportként az 1,3-dihidroxi-benzoil-, az 1,3-diamino-benzoil- és a 3-amino-fenil-csoportok.
R és R' egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metil-, metoxi- és szulfocsoport.
Z csoport előnyösen az (e), (f), (g), (h), (i) általános képleteknek megfelelő csoportok közül kerül ki, itt R' jelentése hidrogénatom, metil-, metoxi- vagy szulfocsoport.
n értéke előnyösen 2.
Az (I) általános képletű anionos színezékek naftol kapcsolási termékek pl. 2-amino-5-naftol-7-szulfonsav (I-sav), l-amino-8-naftil-4,6-diszulfonsav (K-sav), vagy előnyösen l-amino-8-naftil-3,6-diszulfonsav (Hsav).
A találmány szerinti eljárásokban különösen előnyös vegyületek egy csoportja az (la) általános képlettel jellemezhető, ahol A' szubsztituálatlan vagy halogénatommal, nitro-, szulfo-, Cj-C4 és/vagy C^-C^ alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, B' fenilcsoport, mely egy hidroxil- vagy aminocsoportot és egy, a hidroxi-, amino-, fenil-amino-, ο-, m- vagy p-metil-fenil-amino-, Ci-C4-alkoxi- vagy fenoxicsoportok közül választott csoportot tartalmaz szubsztituensként;
Z' csoport az (e), (f), (g'), (h) és (i) általános képletnek megfelelő csoportok közül kerül ki, R jelentése megegyezik az előzőekben megadottakkal;
Az egyik X hidroxilcsoportot, a másik aminocsoportot jelent.
Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek közül különösen előnyös fekete színezékek az (Ib), (Ic), (Id), (le), (If), és (lg) általános képletnek megfelelők.
Az (I) vagy (la) általános képlet szerinti vegyületek önmagukban ismertek vagy ismert módon előállíthatok.
A megfelelő anionos színezékek egy másik csoportját a nehézfém tartalmú monoazo-, diazo- és poliazoszínezékek alkotják. E színezékek savas karaktere a fémkomplex képződés és/vagy a savas só képző szubsztituensek, pl. karboxilcsoport, foszforsavmaradék, s különösen szulfonsavcsoport függvénye. Előnyösek az 1:1 illetve az 1:2 fémkomplex színezékek. Az 1:1 fémkomplexek előnyösen egy vagy két szulfonsavcsoportot, nehézfémként egy réz-, nikkel-, vas-, s különösen előnyösen egy krómatomot tartalmaznak.
HU 209 331 Β
Az 1:2 fémkomplex színezékek központi atomként egy vas-, kobalt- vagy előnyösen egy krómatomot tartalmaznak. A központi atomhoz két komplexképző komponens kapcsolódik, melyek közül legalább az egyik, de előnyösen mindkettő színezék molekula. A komplexképzésben résztvevő két színezék molekula lehet azonos vagy különböző. Az 1:2 fémkomplex színezékek tartalmazhatnak például két azometin, vagy egy azometin és egy azoszínezéket, előnyösen két azoszínezéket, s ezek a színezékek további aril-azo és/vagy aril-azo-arilén-azo-csoportokkal lehetnek szubsztituálva. Arilcsoport alatt általánosságban benzil- vagy naftilcsoportot értünk, mely természetesen szubsztituálva is lehet, például nitro- vagy szulfocsoporttal, halogénatommal vagy Ci-C4-alkil-, illetve CjC4-alkoxicsoporttal. Az azo- illetve azometin színezékmolekulák hidrofil oldalláncokat is tartalmazhatnak, például karbamoilcsoportot, Cj-C4-alkil-szulfonil-csoportot, illetve az előbb felsorolt savas csoportok valamelyikét.
A találmány szerinti eljárásban különösen előnyösek a (II) általános képletű szabad sav formában lévő komplex színezőanyagok, ahol
D és D' egymástól függetlenül fenil- vagy naftilcsoportok, melyek az azocsoporthoz orto helyzetben egyegy hidroxilcsoportot tartalmaznak, és adott esetben szulfo-, nitro-, 1,4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, és/vagy fenilazo csoporttal szubsztituáltak, míg a fenilgyűrű a fenil-azo-csoportban 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, szulfo-, nitrocsoporttal vagy halogénatommat lehet helyettesítve;
K és K' egymástól függetlenül benzol- vagy naftil-származékok kapcsolási termékeinek csoportjai és az azocsoporthoz orto helyzetben egy-egy hidroxilcsoportot tartalmaznak; és adott esetben amino-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkanoil-amino- vagy szulfocsoporttal vagy halogénatommal vagy fenil-azocsoporttal szubsztituáltak, míg fenil-azo-csoport fenilgyűrűje 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, szulfo- vagy nitrocsoporttal vagy halogénatommal adott esetben helyettesített;
Mejelentése króm- vagy kobaltatom.
A (II) általános képletnek szimmetrikus és asszimmetrikus 1:2 fémkomplex színezékek egyaránt megfelelhetnek.
Me jelentése a (II) általános képletű vegyületekben előnyösen krómatom.
D és D' csoportként például az alábbi vegyületek gyökei állhatnak:
antranilsav, 4- vagy 5-szulfo-2-amino-fenol, 4vagy 5-nitro-2-amino-fenol, 4-nitro-6-szulfo-2-aminofenol, 6-nitro-4-szulfo-2-amino-fenol, 4-klór-5-nitro-2amino-fenol, 4-metil-2-amino-fenol, 6-klór-4-szulfo-2amino-fenol, 6-klór-6-szulfo-amino-fenol, 4-klór- vagy 4-metil-6-nitro-2-amino-fenol, 4-klór-2-amino-fenol, 4-metil-szulfonil-2-amino-fenol, 4-(2-metoxi-fenilazo)-2-amino-fenol, 4-(2-, 3-, vagy 4-szulfo-fenil-azo)2-amino-fenol, 4-fenil-azo-2-amino-fenol, l-amino-2hidroxi-naftalin-4-szulfonsav, 1 -amino-2-hidroxi-6nitro-naftalin-4-szulfonsav.
Különösen előnyös esetben D és D' egymástól függetlenül 2-amino-fenil-csoport, - mely adott esetben az alábbi csoportokkal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituálva lehet: nitro-, szulfo-, klór-, metil-, metoxi-, metil-szulfonil-csoport illetve adott esetben szulfo, metil-, metoxi-, nitrocsoporttal vagy klóratommal szubsztituált fenil-azo-csoport-; vagy adott esetben szulfo- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált
-amino-2-hidroxi-naftilcsoport.
Az előnyös kapcsolási termékeket adó K és K' az alábbi vegyületek gyökei közül választható: 1-naftol, 1-3- vagy 1,5-dihidroxi-naftalin, 2-hidroxi-8-acetilamino-naftalin, 2-naftol-3-, -4-, -5-, -6-, -7-, vagy -8szulfonsav, rezorcin, 3-dimetil-amino-fenol, 3-dietilamino-fenol, fenil-azo-rezorcin, bisz-(o-, m- vagy pklór-fenil-azo)-rezorcin.
K és K' előnyösen egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy hidroxil-, amino-, szulfo-, vagy acetilamino-csoportokkal szubsztituált 1- vagy 2-naftolgyök, esetleg szubsztituálatlan vagy metil-, metoxi-, klór-, s szulfocsoporttal, adott esetben nitrocsoporttal helyettesített fenil-azo-csoporttal kívánt esetben szubsztituált rezorcin-gyök.
A (II) általános képletnek megfelelő komplex színezékekben általában 0-4, előnyösen 1-4, s még előnyösebben 1-2 szulfocsoport található.
A találmány szerinti eljárásban különösen előnyösek a (Ha) általános képletnek megfelelő, szabad sav formájú fekete komplex színezékek. A képletben Di és D2 egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy szulfo- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált l-amino-2-hidroxi-naftalin, illetve szubsztituálatlan vagy az alábbi csoportokkal szubsztituált 2-amino-fenol: nitro-, szulfo-, metil-, metoxi-, metil-szulfonil-csoport, vagy adott esetben szulfo-, metil-, metoxi- vagy nitrocsoporttal vagy klóratommal szubsztituált fenil-azo-csoport;
Ki és K2 egymástól függetlenül szubsztituálatlan vagy hidroxil-, amino-, szulfo-, acetil-amino-csoportokkal szubsztituált 1- vagy 2- naftol maradék vagy szubsztituálatlan illetve metil- vagy metoxicsoporttal, klóratommal, szulfo- vagy nitrocsoportokkal adott esetben helyettesített fenil-azo-csoporttal szubsztituált rezorcin maradék; és a komplex színezék 1 vagy 2 szulfocsoportot tartalmaz.
A (2a), (2b), (2c), (2d), (2f), (2g), és (2h) képletű vegyületek előnyös fekete komplex színezékek.
A (II) általános képletű vegyületek, melyeket előnyösen sóik, különösen alkálisóik, mint lítium-, kálium-, s mindenek előtt nátrium- vagy ammóniumsó formájában használnak fel, önmagukban ismertek, vagy ismert módon előállíthatok.
A találmány szerinti eljárásban pigmentként az általánosan használt fehér, fekete és színes pigmentek jöhetnek számításba, ilyenekről számol be pl. Kirk Othmer az Encyclopedie of Chemical Technology 17. kötetében (788-838. oldal; John Wiley 1982.)
Példák pigmentekre:
HU 209 331 B fehér: titán-dioxid- cink-oxid, bárium-szulfát, szilícium-dioxid;
zöld: króm-oxid-zöld;
kék: kobaltkék (CoOA12O3), ultramarinkék (Na^Al^O^)), vaskék (FeNH4Fe(CN)6);
fekete: természetes és mesterséges vas-oxidok, pl. vasfekete (Fe3O4), korom.
Előnyös a fekete pigmentek használata, s különösen előnyösen használhatók a különböző eredetű és minőségű korom pigmentek. A pigmentek átlagos részecskemérete
0,01-100 pm között van, előnyösen 0,01-1 pm, s különösen előnyös esetben 0,015-0,5 pm közötti.
Amennyiben korom pigmentről van szó, az előnyös átlagos részecskeméret 10-100 nm, különösen előnyös a 20-50 nm közötti tartomány.
A találmány szerinti színezőanyagok anionos színezéket, s pigmentet tartalmaznak általában a 95:5-50:50 mennyiségi viszonyoknak megfelelően, a két komponens tömegaránya előnyösen 90:10-60:40, még előnyösebben 80:20-70:30, különböző anionos színezékek és/vagy pigmentek keveréke is alkalmazható. A színezőanyag keverékek kívánt esetben porkötő anyagot, pl. porkötő olajat tartalmazhatnak.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen fekete anionos színezék és szervetlen fekete pigment keverékét használjuk. Különösen előnyösek azok a színezőanyag keverékek, melyek az (I) vagy (U) általános képletnek megfelelő fekete színezéket és korom pigmentet tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárás egy különösen előnyös változatánál az (la) vagy (Ila) általános képletnek megfelelő anionos színezéket és egy korom pigmentet 90:10 és 60:40 közötti tömegarányban használunk, a mennyiségi viszonyok különösen előnyös esetben 80:20-70:30 közöttiek.
Az előbbiekben megadott színezőanyag keverékek, melyek tehát lényegében anionos színezékből és szervetlen pigmentből állnak, új rendszerek, s a találmány további tárgyát alkotják. E színezőanyag keverékek megfelelő keverő berendezésben pl. golyós és kalapácsos malom stb. a komponensek mechanikai keverésével állíthatók elő.
A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósításánál a megfestendő bőrt először ún. előkezelésnek vetjük alá, mely utáncserzésből, semlegesítésből és/vagy hengerlésből áll. Az így előkészített bőröket a tulajdonképpeni főeljárásban az előbbiekben leírt színezőanyag keverékekben festjük, pl. a bőröket l:l,5-östől 1:20-as, előnyösen 1:2-től l:10-es vizes flottában 20-100 °C tartományban színezzük. A festendő bőrre vonatkoztatva 0,25-15 t%, előnyösen 1-101% színezőanyag keveréket használunk fel. A festés időtartama a festendő bőrtől függően különböző, általánosságban 20180 perc közötti.
A színező fürdőhöz a festés előtt, alatt vagy után az általában szokásos adalékanyagok, pl. nedvesítőszerek, egalizálószerek, penetrádok, és/vagy zsírozószerek adagolhatok. A festési folyamat befejező szakaszában előnyös a fürdőt, pl. hangyasavval megsavanyítani, s a festést ily módon tovább folytatni. A megfestett bőr kikészítése az ismert módokon folytatható.
A találmány szerinti eljárás minden bőrtípus, pl. barkás- és bolyhosbőrök, krómcserzett, utáncserzett bőr, kecske-, juh-, marha- és sertésvelúr bőrök festésére egyaránt alkalmas. A festés révén egyenletes, mélyen, s jól fedő, jó általános színtartósságú színeződést kapunk, melynek víz-, mosás-, izzadság-, száraztisztítás-állósága valamint savval, lúggal, oldószerrel, s PVC lágyítókkal szembeni ellenállóképessége jó. Különösen figyelemre méltó a találmány szerinti eljárással elért színezés és átszínezés kiváló fényállósága.
Az alábbi példák a találmány további megvilágítását szolgálják, anélkül, hogy korlátoznák azt. A leírásban szereplő rész illetve százalék megjelölés tömegrészt illetve tömegszázalékot jelent.
1-16. példák
1000 rész vízből, 2 rész nem-ionos nedvesítőszerből (polietilén-glikol-származék), 1 rész 24%-os ammóniából álló vizes flottában előkezelünk 100 rész megszárított juh nappabőrt 50 °C-on 60 percig, majd a bőröket jól kiöblítjük.
Az így előkészített bőröket 500 rész vízből és 5 rész, a táblázatban megadott színezőanyag keverékek egyikéből összeállított új flottában 50 °C-on 30 percig festjük. Ezt követően 8 rész zsírozószert adunk a rendszerhez, melyből 2 rész szulfitált tengerihal olaj, 2 rész szulfitált zsírsav-észterből és állati zsiradékból álló keverék, s 4 rész szulfitált természetes olajokból és állati zsiradékból álló keverék. Majd újabb 60 perc múlva a flottát 4 rész 85%-os hangyasavval megsavanyítjuk (pH 3,2), s a kezelést ily módon még további 20 percig folytatjuk. 2 rész kationos penetrátot (polikvatemeramin-etilén-oxid adduktum) adunk a rendszerhez, s még további 20 percig folytatjuk a kezelést. Végül új flottában 5 rész, az előzőekben leírt színezék keverék és 500 rész víz jelenlétében 50 °C-on 30 percig tart az utánfestés. Ezt követően a festő fürdőhöz 3 rész nemionos szintetikus utánzsírozószert (zsírsav-poliamid kondenzációs termék), további 20 perc után 1 rész 85%-os hangyasavat adunk. A kezelést 20 percig folytatju, majd öblítés után a kikészítést a szokásos módon fejezzük be. Az eljárás eredményeként egyenletes, mély fekete színeződést kapunk, a festés színtartóssága jó.
Az 1-16. példákban felhasznált színezőanyag keverékeket a komponensek keverőben történő egyszerű összekeverésével állítjuk elő.
17. példa
100 rész krómcserzett marhabőrt 200 rész vizet, 1 rész nátrium-formiátot, 2 rész anionos nedvesítőszert (aromás.szulfonsavak és alifás dikarbonsavak nátrium sói) tartalmazó flottában 30 °C-on 15 percig előkezeljük, amjd 2 rész anionos zsírozószert (szulfitált tengerihal olaj), 2 rész anionos utáncserző anyagot (aromás szulfonsavak kondenzációs termékei), 1,5 rész nátrium-hidrogén-karbonátot adunk a flottához, s a kezelést 60 percig tovább folytatjuk.
A bőrt meleg vízzel jól kiöblítjük, végül friss flottá4
HU 209 331 B bán, mely 100 rész vízből és 8 rész utáncserzőszerből (aromás szulfotált származékok és hidroxi-alkil-karbamid kondenzációs termékei) áll, 40 °C-on 30 percig utáncserezzük. Majd 5 rész, az előzőekben megadott anionos zsírozószert adunk hozzá, 60 percig hatni hagyjuk, 0,5 rész 85%-os hangyasavat adunk hozzá, s ezzel 15 percig folytatjuk a kezelést.
Az így utáncserzett bőrt friss flottában, mely 100 rész vízből, 0,5 rész ammóniából, 1 rész egalizálószerből (poliglikol-éter származék) és 2,65 rész a 2. példa szerinti színezék keverékből áll, 30 °C-on 30 percig festjük. Majd 8 rész, az előzőekben megadott zsírozószert és 4 rész hidrofobizálószert adunk hozzá.
perc múlva 2,5 rész 85%-os hangyasavat adunk hozzá, s 30 percig folytatjuk a kezelést.
Végezetül 1,35 rész az előzőekben megadott színezőanyag keveréket tartalmazó új flottában 200 rész víz 5 és 0,5 rész kationos penetrát (polikvatemer-amin-etilén-oxid adduktum) jelenlétében 30 percig utánszínezzük. A festékfürdőhöz 1 rész 85%-os hangyasavat adagolunk, s 15 perc múlva, 1,5 rész kationos zsírozószert (klórozott szénhidrogén és n-alkilszármazék) adunk 10 hozzá. A 20 percig tartó kezelés után a bőröket öblítjük, majd a kikészítést a szokásos módon fejezzük be. Az eljárás eredményeként egyenletes mély fekete színeződést kapunk, a festés színtartóssága jó.

Claims (15)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK.
    1. Eljárás bőrök színezésére, cserzési eljárás után, azzal jellemezve, hogy a bőrt vizes flottában festjük, 45 mely vízoldható anionos színezéket és pigmentet 95:550:50 tömegarányban tartalmazó színezőanyag keveréket tartalmaz, majd a színezéket ismert módon rögzítjük.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 50 hogy színezőanyag keverékként fekete anionos színezék és fekete szervetlen pigment keverékét alkalmazzuk.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos színezékként 55 savas, vagy direkt vagy fémkomplex színezéket alkalmazunk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos színezékként valamely, (I) általános képletű vegyületet - ahol 60 az X helyettesítők egyike hidroxilcsoport, a másik pedig aminocsoportot vagy hidrogénatomot jelent;
    A csoport jelentése helyettesítetlen vagy halogénatommal, nitro-, szulfo-, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport;
    B csoport jelentése legalább egy aminocsoport és/vagy hidroxilcsoport és adott esetben további szubsztituensként hidroxil-, amino-, fenil-amino-, ο-, m- vagy p-metil-fenil-amino-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoportot tartalmazó fenil- vagy naftilcsoport; a
    Z csoport az (a), (b), (c) vagy (d) általános képleteknek megfelelő csoportok köréből kerül ki;
    R és R' egymástól függetlenül hidrogénatomot, szulfocsoportot, Ci-C4-alkilcsoportot vagy Ci-C4-alkoxicsoportot jelentenek alkalmazunk.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás,
    HU 209 331 B azzal jellemezve, hogy az anionos színezékként (la) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol A' adott esetben halogénatommal, nitro-, szulfo-, CjC4 és/vagy Cj-C4 alkoxícsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
    B' fenilcsoport, mely egy hidroxil- vagy aminocsoportot és egy, a hidroxil-, amino-, fenil-amino-, ο-, mvagy ρ-metil-fenil-amino-, CpCj-alkoxi- vagy fenoxicsoportok közül választott csoportot tartalmaz szubsztituensként;
    Z' csoport az (e), (f), (g'), (h) és (i) általános képletnek megfelelő csoportok közül kerül ki,
    R hidrogénatomot, metil-, metoxi-, vagy szulfocsoportot jelent, az egyik X' szubsztituens hidroxilcsoportot, a másik pedig aminocsoportot jelent.
  6. 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos színezékként (II) általános képletű szabad sav formájú vegyületet használunk, hogy D és D' egymástól függetlenül fenil- vagy naftilcsoportok, melyek az azocsoporthoz orto helyzetben egyegy hidroxilcsoportot tartalmaznak, és adott esetben szulfo-, nitro-, 1,4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, és/vagy fenil-azo- csoporttal szubsztituáltak, míg a fenilgyűrű a fenil-azo-csoportban 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxícsoporttal, szulfo-, nitrocsoporttal vagy halogénatommal lehet helyettesítve;
    K és K' egymástól függetlenül benzol- vagy naftil-származékok kapcsolási termékeinek csoportjai és az azocsoporthoz orto helyzetben egy-egy hidroxilcsoportot tartalmaznak; és adott esetben amino-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkanoil-amino- vagy szulfocsoporttal vagy halogénatommal vagy fenil-azocsoporttal szubsztituáltak, míg fenil-azo-csoport fenilgyűrűje 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, szulfo- vagy nitrocsoporttal vagy halogénatommal adott esetben helyettesített;
    Mejelentése króm- vagy kobaltatom.
  7. 7. Az 1-3. vagy 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anionos színezékként (Ila) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol Dj és D2 egymástól függetlenül adott esetben szulfoés/vagy nitrocsoporttal szubsztituált l-amino-2hidroxi-naffalin, illetve szubsztituálatlan vagy az alábbi csoportokkal szubsztituált 2-amino-fenol: nitro-, szulfo-, metil-, metoxi-, metil-szulfonil-csoport, vagy adott esetben szulfo-, metil-, metoxivagy nitrocsoporttal vagy klóratommal szubsztituált fenil-azo-csoport;
    K] és K2 egymástól függetlenül adott esetben hidroxil-, amino-, szulfo-, acetil-amino-csoportokkal szubsztituált 1- vagy 2- naftol maradékot vagy adott esetben metil- vagy metoxi-, klór-, szulfo- vagy nitrocsoportokkal adott esetben helyettesített fenil-azo-csoporttal szubsztituált rezorcin maradék;
    és a komplex színezék 1 vagy 2 szulfocsoportot tartalmaz.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy pigmentként kormot alkalmazunk.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 10-100 nm, előnyösen 20-50 nm közötti tartományba eső átlagos szemcseméretű korompigmentet használunk.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a színezőanyag keverékben az anionos színezék és a korompigment tömegarányát 90:10-60:40, előnyösen 80:20-70:30 közöttire állítjuk be.
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy színezőanyag keverékként a 4. igénypont szerinti (I) általános képletű, vagy a 6. igénypont szerinti (II) általános képletű anionos színezékből és korompigmentből álló keveréket alkalmazunk.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy színezőanyag keverékként az 5. igénypont szerinti (la) vagy a 7. igénypont szerinti (Ila) általános képletű vegyületek körébe tartozó anionos színezékből és korompigmentből álló keveréket használunk, míg a komponensek tömegarányát 90:10-60:40, előnyösen 80:20-70:30 között választjuk meg.
  13. 13. Színezőanyag keverék bőrök színezésére, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti vízoldható anionos színezéket és pigmentet tartalmaz; 95:5-50:50 tömegarányban.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti színezőanyag keverék, azzaljellemezve, hogy a 4. igénypont szerinti (I) általános képletű fekete anionos színezőanyagot vagy a 6. igénypont szerinti (II) általános képletű anionos színezéket - a helyettesítők jelentése megegyezik a 4. illetve a 6. igénypontokban megadottakkal - és korompigmentet tartalmaz; 95:5-50:50 tömegarányban.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti színezőanyag-keverék, azzal jellemezve, hogy (la) általános képletű - a helyettesítők jelentése az 5. igénypontban megadottvagy a (Ila) általános képletű fekete anionos színezéket - a helyettesítők jelentése megegyezik a 7. igénypontokban megadottakkal - és korompigmentet tartalmaz, 90:10-60:40, előnyösen 80:20-70:30 tömegarányban.
HU896806A 1989-01-02 1989-12-28 Method for colouring leathers by the application of anion dyestuff and pigment HU209331B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH289 1989-01-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU896806D0 HU896806D0 (en) 1990-03-28
HUT52833A HUT52833A (en) 1990-08-28
HU209331B true HU209331B (en) 1994-04-28

Family

ID=4177193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU896806A HU209331B (en) 1989-01-02 1989-12-28 Method for colouring leathers by the application of anion dyestuff and pigment

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5007941A (hu)
EP (1) EP0377409B1 (hu)
JP (1) JPH02229282A (hu)
KR (1) KR0143078B1 (hu)
AR (1) AR245514A1 (hu)
BR (1) BR9000005A (hu)
DE (1) DE58909090D1 (hu)
ES (1) ES2068915T3 (hu)
HU (1) HU209331B (hu)
YU (1) YU249289A (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2049014T3 (es) * 1989-12-11 1994-04-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento de tintura del cuero.
EP0468922B1 (de) * 1990-07-24 1995-11-15 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Polyazofarbstoffen zum Färben von Leder
TW223668B (hu) * 1991-01-30 1994-05-11 Hoechst Ag
DE4105772A1 (de) * 1991-02-23 1992-08-27 Cassella Ag Verfahren zum faerben von leder mit wasserunloeslichen schwefelfarbstoffen
DE4244006A1 (de) * 1992-12-24 1994-06-30 Bayer Ag Kationische Pigmentbindemittel
EP0889934A1 (de) * 1996-03-26 1999-01-13 Basf Aktiengesellschaft Stabile farbmittelzusammensetzungen
DE19626318A1 (de) * 1996-07-01 1998-01-08 Basf Ag Farbstoffmischungen, enthaltend Polyazofarbstoffe
US20070289072A1 (en) * 2000-12-18 2007-12-20 Vilmax S.A.C.I.F.I.A. New anionic coloring agents to dye leather, paper, cardboard and textile substrates: mixtures of coloring agents including these new products, and substrates dyed using the above coloring agents
AR027004A1 (es) * 2000-12-18 2003-03-12 Vilmax S A C I F I A Nuevos colorantes anionicos para el tenido de cuero, papel, caton y sustratos textiles; mezclas de colorantes que incluyen estos nuevos productos ysustratos tenidos utilizando los colorantes mencionados.
GB0324529D0 (en) * 2003-10-21 2003-11-26 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
RU2011154465A (ru) * 2009-06-03 2013-07-20 ДжиЛТ ТЕХНОВЭЙШНЗ, ЛЛСи Материал для использования с емкостным сенсорным экраном
KR101137761B1 (ko) * 2009-09-10 2012-04-24 한국신발피혁연구소 변색 또는 오염된 베지터블 양피 크러스트의 표면개선방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE791994A (fr) * 1971-11-30 1973-05-28 Bayer Ag Colorants polyazoiques
FR2360634A1 (fr) * 1976-08-03 1978-03-03 Ugine Kuhlmann Nouveaux colorants trisazoiques hydrosolubles
SU1164266A1 (ru) * 1984-04-13 1985-06-30 Ленинградское Проектно-Конструкторское И Технологическое Бюро Легкой Промышленности Состав дл отделки кожи
CH672969B5 (hu) * 1984-12-17 1990-07-31 Ciba Geigy Ag
CH671023A5 (hu) * 1987-02-10 1989-07-31 Ciba Geigy Ag
DE3825755A1 (de) * 1987-08-08 1989-02-16 Sandoz Ag Faerben und bedrucken von leder
DE3823826A1 (de) * 1988-07-14 1990-01-18 Hoechst Ag Verfahren zur badpigmentierung von leder

Also Published As

Publication number Publication date
KR900011938A (ko) 1990-08-02
EP0377409A3 (de) 1991-04-24
EP0377409B1 (de) 1995-03-08
HU896806D0 (en) 1990-03-28
ES2068915T3 (es) 1995-05-01
BR9000005A (pt) 1990-10-09
DE58909090D1 (de) 1995-04-13
JPH02229282A (ja) 1990-09-12
HUT52833A (en) 1990-08-28
YU249289A (en) 1991-02-28
EP0377409A2 (de) 1990-07-11
KR0143078B1 (ko) 1998-07-01
US5007941A (en) 1991-04-16
AR245514A1 (es) 1994-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0433229B1 (de) Verfahren zum Färben von Leder
HU209331B (en) Method for colouring leathers by the application of anion dyestuff and pigment
HU184830B (en) Process for producing chromocomplexes of diazo-compounds
DE2203614A1 (de) Neue Polyazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102009047183A1 (de) Farbstoffmischung zum Färben von Leder
EP0260561B1 (de) Verfahren zum Färben von Leder mit Farbstoffmischungen
EP0009466B1 (de) 1 : 2-Bis-chromkomplexfarbstoffe aus Polyazo- oder Disazo-azomethinverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
EP0110825B1 (de) Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe, enthaltend eine Azo- und eine Azomethinverbindung
EP0148121B1 (de) Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe
US3943122A (en) Polyazo compounds containing benzhydrol as a component
DE1292277B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen
DE3934713A1 (de) Verfahren zum faerben von leder
DE102004027812A1 (de) Verfahren zum Reaktiv-Färben von Leder
HRP940503A2 (en) Process for dyeing leather
DE2038473C3 (de) Metallhaltige, sulfonsäuregruppenhaltige 2 zu 1 -Azokomplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2501827A1 (de) Wasserloesliche trisazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3631753A1 (de) Asymmetrische 1:2-metallkomplexfarbstoffe
DE4124437A1 (de) Polyazofarbstoffe
JPS6115902B2 (hu)
JPS60147476A (ja) 非対称形１：２‐クロム錯塩染料
JPH0329910B2 (hu)
JP2808137B2 (ja) 金属錯塩染料及びその染料の製造方法並びに金属なめし革染色用金属錯塩染料及び金属なめし革の染色方法
DE3825755A1 (de) Faerben und bedrucken von leder
DE3703361A1 (de) Unsymmetrische 1:2-chromkomplexfarbstoffe
EP0100297A1 (de) Bis-1:2-chromkomplexe von Disazofarbstoffen, deren Herstellung und Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC., CH

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee