HU208985B - Polymere-based mixture composition containing destructurated starch - Google Patents
Polymere-based mixture composition containing destructurated starch Download PDFInfo
- Publication number
- HU208985B HU208985B HU904171A HU417190A HU208985B HU 208985 B HU208985 B HU 208985B HU 904171 A HU904171 A HU 904171A HU 417190 A HU417190 A HU 417190A HU 208985 B HU208985 B HU 208985B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- starch
- component
- melt
- weight
- components
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 137
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 137
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims abstract 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 18
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 16
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 12
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 33
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 28
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 27
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 27
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 26
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 gums Polymers 0.000 description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 11
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical group CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 6
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 6
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 6
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 6
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 5
- 239000004370 Bleached starch Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 5
- 235000019428 bleached starch Nutrition 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 4
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 3
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 2
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004921 DEGALAN® Substances 0.000 description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 2
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 2
- RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N Ethylurea Chemical compound CCNC(N)=O RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 2
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVIRAXRGZUXHCI-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CC(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GVIRAXRGZUXHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- UXDDRFCJKNROTO-UHFFFAOYSA-N Glycerol 1,2-diacetate Chemical compound CC(=O)OCC(CO)OC(C)=O UXDDRFCJKNROTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006099 Vestamid® Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- UXELAVSYWBWGQM-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-diethyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCC(CC)(C([O-])=O)C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O UXELAVSYWBWGQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229920003132 hydroxypropyl methylcellulose phthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000019710 soybean protein Nutrition 0.000 description 1
- 239000004616 structural foam Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920006259 thermoplastic polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/02—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
A találmány tárgyát hővel és nyomással mérettartó és javított fizikai tulajdonságokkal rendelkező formatestekké alakítható polimer-kompozíciók és ezek előállítására szolgáló premixek és eljárások képezik.
Ismeretes, hogy a növényi termékekben található, meghatározott mennyiségű vizet tartalmazó természetes keményítő zárt térben, megemelt hőmérsékleten, kezelve olvadékot képez. A műveleteket előnyösen fröccsöntőgépben vagy extruderben hajtják végre. A keményítőt az adagolótartályból egy forgó csigába tápláljuk. A betáplált anyag a csiga mentén, annak feje felé halad. Ezalatt a művelet alatt a keményítő hőfoka, a henger külső falán elhelyezett fűtőelemek, valamint a csigában fellépő nyírás hatására nő. A betápláló zónától kezdve, a kompressziós zónán keresztül a betáplált anyag fokozatosan megolvad. A megolvadt anyag azután a szállítózónán halad keresztül, ahol az olvadék homogenizálása megy végbe, és a csigafejhez jut. Itt azután az olvadt anyag fröccsöntéssel vagy extrúzióval vagy bármely más, ismert hőre lágyuló műanyagfeldolgozási művelettel formatestekké dolgozható fel.
Ez a kezelés, melyet a 84300940.8 sz. (118240 sz. közzétételi irat) európai szabadalmi leírás ír le, lényegében destruktált keményítőt szolgáltat. Mint ezt a fentiekben hivatkozott szabadalom leírja, ennek az az oka, hogy a keményítő üvegesedési (másodrendű átalakulási) hőmérséklete fölé és komponenseinek olvadáspontja fölé melegszik. Ennek következményeként a keményítőszemcsék megolvadása és a keményítő molekuláris szerkezete rendezettségének megszűnése következik be, úgyhogy lényegében egy destrukturált keményítőt kapunk. „Destrukturált” keményítő kifejezés alatt ilyen termoplasztikus olvadékképzési módszerrel nyert keményítőt értünk. Hivatkozunk a 88 810455.1 (298920 sz. közzétételi irat), a 88810548.3 (304401 sz. közzétételi irat) és 89810046.6 sz. (326517 sz. közzétételi irat) európai szabadalmi leírásokra is, amelyek a destrukturált keményítőt, előállításának módszereit és felhasználását írják le szintén.
Előnyös, ha a jelen találmányban felhasznált destrukturált keményítőt elég magas hőfokra és elég hosszú ideig hevítjük ahhoz, hogy a DSC (differential scanning calorimetry) görbe által jellemzett, jellegzetes endoterm átalakulási analízis azt mutatja, hogy az oxidatív és „termikus” bomlás előtt közvetlenül jelentkező, specifikus, aránylag keskeny csúcs eltűnik, mint ezt a fent említett, 89810046.6 sz. európai szabadalmi leírás (326517 sz. közzétételi irat) leírja.
A destrukturált keményítő egy új, és sok alkalmazási területen hasznos anyag. Fontos tulajdonsága a biodegradabilitás. Nedves levegőn azonban a destrukturált keményítő a levegőből vizet vesz fel, nő a nedvességtartalma. Következésképpen egy destrukturált keményítőből készült tárgy ilyen körülmények között elveszti méretstabilitását. Másfelől egy ilyen tárgy alacsony nedvességtartalomnál kiszáradhat és törékennyé válhat.
A hőre lágyuló keményítőnek lényegében egyedi jótulajdonságai vannak, melyek hasznosak ugyan, de korlátozhatják felhasználását olyan esetekben, amikor egy lágyabb, rugalmasabb vagy keményebb, szívósabb polimer volna kívánatos.
A hőre lágyuló keményítő, mint említettük, extrudálható és sokféle, hasznos alakra és profilra fröccsönthető. A feldolgozási paraméterek azonban, mint a víztartalom, a hőfok és a nyomás kritikus paraméterek, és ezeket szigorúan ellenőrizni kell ahhoz, hogy reprodukálható minőségű termékeket kapjunk. Ez további hátrányt jelent sok alkalmazási területen.
Ezeknek a potenciális korlátoknak a leküzdésére hasznos volna, ha a méretstabilitást nedvességtartományban növelni lehetne; ha az anyag (törési energiával jellemzett) szívósságát növelni lehetne; az (nyúlással mért) elaszticitást növelni lehetne, és ha a (Youngféle modulussal jellemzett) merevséget csökkenteni, a keménységet növelni lehetne.
A feldolgozási paraméter-tartomány tágítása növeli a formatest-alakok és kompozíciók variációját és csökkenti szigorú ellenőrzésük szükségességét. Ezért szintén hasznos lenne, ha javítani lehetne az ömledék-szilárdság szabályozhatóságát, például tágítani lehetne az extrudálhatósági, fröccsönthetőségi, tömlőfólia-fúvási vagy szálhúzási tartományt, és szabályozni lehetne a más anyagokhoz való felületi tapadást.
A konvencionális hőre lágyuló műanyagok hidrofób, gyakorlatilag vízben oldhatatlan polimerek, amelyeket szokásosan víz és illóanyagok távollétében dolgoznak fel. Ezzel szemben a keményítő víz jelenlétében olvadékot képez, de magasabb hőmérsékleten, például 240 °C körül elbomlik. Ezért az volt várható, hogy az ilyen keményítő-olvadék nem lesz használható hidrofób, lényegében vízben nem oldható polimer anyagokkal együtt, nemcsak azért, mert a keményítő víz jelenlétében olvadékot képez, mint ezt a fentiekben említettük, de kémiai szerkezetük és hidrofil természete miatt sem.
Azt találtuk, hogy ha a keményítőt zárt térben, megfelelő nedvességi és hőmérsékleti körülmények között hevítjük ahhoz, hogy - mint fentebb említettük - egy destruktált keményítő-olvadékot kapjunk, akkor az feldolgozási szempontból lényegében összeférhetővé válik hidrofób, lényegében vízben oldhatatlan hőre lágyuló műanyagokkal, és a két típusú anyag olvadéka különösen megszilárdulás után, a tulajdonságok érdekes kombinációját mutatja.
Egy igen fontos szempont az ilyen, destrukturált keményítővel összekevert („blendelt”) hidrofób hőre lágyuló műanyagok meglepően megjavult méretstabilitása. Ilyen polimer kompozíciókat ír le a jelen találmány leírásunktól függő, 89810078.9 sz. európai szabadalmi leírás (327 505 sz. közzétételi irat). Noha az ilyen kompozíciókból készült tárgyak méretstabilitása jobb, mint a csak destrukturált keményítőből készülteké, az itt leírt kompozíciók fizikai tulajdonságai nem olyan jók, mint az egyes végtermékek esetében kívánatos lenne. Különösen fontos, hogy az ilyen destrukturált keményítőt tartalmazó kompozíciókból készült termékeknek elegendő szilárdságuk és méretstabilitásuk van ahhoz, hogy a kívánt funkciónak megfeleljenek, ugyanakkor használat után biológiailag még mindig lebonthatók.
HU 208 985 Β
Azt találtuk, hogy az ilyen destrukturált keményítőből hidrofób hőre lágyuló műanyaggal készült, itt leírt blendek fizikai tulajdonságai és olvadék-tulajdonságai összességükben vagy részben meglepő javulást mutatnak ahhoz, hogy a fent említett korlátokat túl lehessen lépni. Ezen túlmenően meglepetésszerűen azt találtuk, hogy az itt leírt blendek nedves levegőben jelentékenyen megjavult méretstabilitást mutatnak a nem blendelt destrukturált keményítőhöz képest, mimellett folyékony vízzel érintkezve meglepő, hogy nagymértékben szétesnek, ami következményeiben nagymértékű biológiai lebonthatósághoz vezet.
Annak érdekében, hogy ilyen tulajdonságokat érjünk el, előnyösnek találtuk olyan polimer-kompozíciók előállítását, amelyek: a) destrukturált keményítőt, b) legalább egy oljtásos poliszacharid- vagy poliszacharid-származék kopolimert (itt „b” komponensként nevezett anyagot), és adott esetben, a „b” komponensként definiált polimertől eltérő, lényegében vízben oldhatatlan polimert tartalmaznak. A jelen találmány tárgyát egyrészt destrukturált keményítőt és „b” komponenst tartalmazó kompozíciók képezik. Ezek a kompozíciók önmagukban alkalmasak késztermékek gyártására, de elsősorban „premix”-ként használhatók lényegében vízben nem oldható polimerekkel kombinálva. A találmány egy másik tárgyát háromkomponensű, destrukturált keményítőből, „b” komponensből és legalább egy, lényegében vízben oldhatatlan polimerből („c” komponensből) álló kompozíciók képezik. E kompozíciók lehetnek a komponensek por alakú keverékei, olvadékának keverékei vagy szilárd alakú keverékei. A találmány tárgyát képezik a fentiekben leírt kompozíciók és formatestek készítésére szolgáló módszerek is.
A találmány elsőként említett tárgyát képező kompozíciók:
a) destrukturált keményítőt, és
b) legalább egy, ojtásos poliszacharid- vagy poliszacharid-származék kopolimert tartalmaznak. Az ilyen kompozíciók adott esetben további adalékanyagokat tartalmazhatnak.
Ez a polimer-kompozíció ezen túlmenően legalább egy „c” komponenst is tartalmazhat, amely
c) lényegében olyan vízben oldhatatlan hőre lágyuló polimer, amely nem felel meg „b” komponens definíciónknak.
A jelen találmány tárgyát képezik nevezett polimer kompozíciók komponensei; porkeverékek, olvadékok vagy megszilárdult anyag alakjában.
A „b” komponenst úgy választjuk meg, hogy lényegében Összeférhető legyen a keményítővel és elősegítse a „c” komponens összeférhetőségét a keményítő és a „b” komponens kombinációjával.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy módszer, nevezett polimer kompozíciók olvadék vagy szilárd alakban történő gyártására, valamint egy módszer formatestek nevezett polimer-kompozíciókból történő gyártására, továbbá az ezekből készített formatestek.
A találmány szerinti polimer-kompozíciókat úgy állítjuk elő, hogy a destrukturált keményítőt, „b” komponenst, adott esetben „c” komponenst és esetleges további adalékanyagokat összekeverjük. Ezt a keveréket azután zárt térben, megemelt hőmérsékleten addig hevítjük, amíg egy homogén olvadékot kapunk, amelyből formatestek készíthetők.
A jelen találmány szerinti polimer-kompozíciók gyártásának egy alternatív módja az, hogy a destrukturizálható állapotban lévő keményítőt zárt térben megemelt hőfokon és nyomáson elegendő ideig kezeljük ahhoz, hogy a keményítőt destrukturáljuk, és belőle olvadékot képezzünk; a destrukturizálás előtt, alatt vagy után hozzáadunk egyéb polimert vagy polimereket; és a keverék hőkezelését addig folytatjuk, míg homogén olvadékot kapunk. Előnyös, hogy a „b” komponenst, és kívánt esetben a „c” komponenst, valamint egyéb adalékanyagokat a keményítővel kombináljuk, és ezt az anyagkombinációt olvadékká alakítjuk. Ebben a kombinációban a keményítő már teljesen vagy részlegesen destrukturált lehet vagy a destrukturálás az olvadékképzés közben történhet meg.
A jelen találmány tárgyát képezi továbbá nevezett polimer kompozíciók hőre lágyuló olvadékként szabályozott víztartalom, hőfok- és nyomásviszonyok melletti, ismert eljárással, mint fröccsöntözéssel, extrúzióval, koextrúzióval, sajtolással, vákuumformázással, hőformázással vagy habosítással történő feldolgozása. Ezeket az eljárásokat összességükben „formázásnak”, „alakosodásnak” nevezzük.
Leírásunkban „keményítő” alatt kémiailag lényegében nem módosított keményítőket értünk, így például általában természetes, növényi eredetű, főként amilózból és/vagy amilopektinből álló szénhidrátokat. Ezek különböző növényekből, mint például burgonyából, rizsből, tápiókából, kukoricából, borsóból és gabonafélékből, mint rozsból, zabból és búzából vonható ki. Előnyös a burgonyából, kukoricából, búzából vagy rizsből készült keményítő. Számításba jönnek az ezen növényi forrásokból eredő keményítők keverékei. A „keményítő” kifejezésbe beleértjük továbbá a fizikailag módosított keményítőket, mint a zselatinált vagy főzött keményítőket, módosított sav - (pH) - értékű keményítőket, például olyan keményítőket, amelyekhez pH-értékük 3-6-ra csökkentése érdekében savat adtunk. Keményítő alatt értünk továbbá olyan keményítőket, például burgonya keményítőt, amelyekben a foszfátcsoportokkal társult kétértékű ionok, mint Ca2+vagy Mg2+-ionok részben vagy teljesen ki vannak mosva, vagy amelyekben a keményítőben jelen lévő ionokat részben vagy teljesen ugyanazon vagy különböző egy- vagy kétértékű ionokkal vannak kicserélve. Értünk alatta továbbá olyan pre-extrudált keményítőket, amelyeket a fentebb hivatkozott, 89 810046.6 sz. európai szabadalmi leírás (326517 közzétételi irat) ír le.
Mint ezt a fentiekben leírtuk, azt találtuk, hogy például a kompozíció össztömegére számított, 5-től 40 tömeg%-ig terjedő víztartalmú keményítők egy jellegzetes keskeny endoterm átalakuláson mennek át magasabb hőfokon és zárt térben történő hevítésük közben, közvetlenül az oxidatív és termikus bomlásukra jellemző endoterm változás előtt. (A leírásban a mindig tömeg%ot jelent, hacsak másképpen nem jelöljük).
HU 208 985 Β
A jellegzetes endoterm átalakulás DSC-vel (differential soanning calorimetry) határozható meg, és a DSC-diagramon jellegzetes, aránylag keskeny csúccsal jelentkezik közvetlenül az oxidatív és termikus bomlásra jellemző endoterm folyamat előtt. A csúcs eltűnik, mihelyt a nevezett, jellegzetes endoterm átalakulási végbement. „Keményítő” alatt értünk olyan, kezelt keményítőket is, amelyekben a nevezett endoterm átalakulás végbement. Ilyen keményítőt ír le a 89810046.6 sz. európai szabadalmi leírás (326517 sz. közzétételi irat).
Noha jelenleg a keményítő destrukturizálásához az említett mennyiségű víz jelenléte szükséges, a jelen találmány szerinti kompozíciók egyéb módszerekkel, például víz felhasználása nélkül előállított destrukturált keményítő felhasználásával is készülhetnek.
Az ilyen keményítő/víz kompozíciók víztartalma
5-től 40 tömeg%-ig, előnyösen 5-től 30 tömeg%-ig terjed. Annak érdekében azonban, hogy szabad atmoszférára kitett anyagnak megfelelő, egyensúlyi víztartalmú anyaggal dolgozzunk, a keményítő-víz komponensre számított, 10-től 22 tömeg%-ig terjedő víztartalmú keményítőt használunk a feldolgozás során, és ezt tartjuk előnyösnek.
A „b” komponens vegyületei ojtásos poliszacharidvagy poliszacharid-származék kopolimerek.
A poliszacharidok és ojtásos poliszacharid kopolimerek, valamint ojtásos poliszacharid-származék kopolimerek ismertek, és azokat például az Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, 3. köt., 1986 (John Wiley & Sons kiadás) írja le. A poliszacharidok olyan, természetben előforduló szénhidrát polimerekként definiálhatók, amelyekben a monoszacharid egységeket közvetlen glükozid-kötések kötik össze. A poliszacharidok növényi, állati és mikrobális eredetűek. Előnyös poliszacharidok a különféle keményítők, cellulózok, hemicellulózok, xilánok, mézgák, alginátok, pektinek és rügyviaszok. A legelőnyösebbek a keményítő és a cellulóz.
Poliszacharid származékok például a poliszacharidéterek, alkoxilezett poliszacharidok, mint a metil-cellulóz, hidroxi-metil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz, hidroxi-propil-cellulóz vagy a keményítő ismert, analóg származékai.
Ojtásos poliszacharid kopolimer az olyan poliszacharid, amely kovalens kötéssel kapcsolódik egy polimerhez oly módon, hogy oldószeres extrakcióval történő szétválasztásuk nem hajtható végre a poliszacharid előzetes, hidrolitikus vagy oxidatív lebontása nélkül. Ugyanez vonatkozik az ojtásos poliszacharid-származék kopolimerekre is.
Az ojtásos kopolimerizáció úgy' jön létre, hogy a poliszacharid vagy poliszacharid-származék-molekula egy pontján (nem a molekula végén) aktív hely képződik, amelyre polimerizálható monomer kapcsolódik.
Ilyen értelemben egy poliszacharid, illetve poliszacharid-származék különböző monomerekkel polimerizálható vagy kopolimerizálható olyan ojtással, amelyek aktív hidrogénatomokkal, illetve hidroxilcsoportokkal képesek reagálni. Ilyen előnyös monomerek a telítetlen monomerek, laktonok, alkil-iminek és laktámok.
Az I. táblázat speciális vegyületeket, ezek tömeg%os ojtottságát, az ojtott monomeregységek átlagos számát (n) és az ojtott egységek átlag-molekulatömegét (Mw) tünteti fel.
I. táblázat
| Vegyület száma | Poliszacharid | Ojtott monomer | Tömeg% ojtott anyag | n | Mw |
| 1. | keményítő | sztirol | 40 | 6,8 | 710 |
| 2. | keményítő | izoprén | 25 | 5,8 | 400 |
| 3. | keményítő | akrilnitril | 49 | 9,2 | 500 |
| 4. | keményítő | metil-metakrilát | 50 | 13,6 | 1360 |
| 5. | keményítő | metil-akrilát | 42 | 9,8 | 845 |
| 6. | keményítő | metil-akrilát/butil-akrilát | 50 | 6,25 | 700 |
| 7. | keményítő | akrilsav | 45 | 9,2 | 450 |
| 8. | keményítő | alkilamid | 52 | 9,2 | 500 |
| 9. | keményítő | β-propiolakton | 40 | 1,4 | 100 |
| 10. | keményítő | etilénimin | 42 | 1,7 | 75 |
| 11. | keményítő | propilénamin | 35 | 1,2 | 70 |
| 12. | keményítő | kaprolaktán | 30 | 0,4 | 50 |
| 13. | keményítő | akrilammónium-akrilát | 40 | 2,6 | 600 |
| 14. | keményítő | metil-vinil-éter | 40 | 10,3 | 600 |
| 15. | keményítő | akrilamid/Na-akrilát | 60 | 9,2 | 500 |
| 16. | amilóz | butil-akrilát | 50 | 4,7 | 600 |
| 17. | amilóz | butil-akrilát/akrilonitril | 40 | 3,0 | 550 |
HU 208 985 Β
| Vegyület száma | Poliszacharid | Ojtott monomer | TÖmeg% ojtott anyag | n | Mw |
| 18. | amilóz | etilakrilát | 45 | 6,5 | 650 |
| 19. | amilóz | etil-akrilát/akrilonitril | 45 | 8,1 | 625 |
| 20. | dextrin | akrilamid | 48 | 9,0 | 490 |
| 21. | dextrin | akrilnitril | 47 | 8,3 | 450 |
| 22. | karboxi-cellulóz | sztirol | 50 | 6,25 | 650 |
| 23. | karboxi-cellulóz | butadién | 40 | 4,6 | 250 |
| 24. | karboxi-cellulóz | butadién/sztirol | 42 | 4,0 | 320 |
| 25. | alginát | akrilamid | 45 | 2,8 | 200 |
| 26. | alginát | akrilnitril | 42 | 8,3 | 450 |
| 27. | alginát | sztirol | 48 | 5,0 | 520 |
| 28. | alginát | butadién | 40 | 5,7 | 310 |
| 29. | alginát | metil-metakrilát | 43 | 3,4 | 340 |
| 30. | cellulóz | sztirol | 27,8 | 5,4 | 560 |
| 31. | cellulóz | akrilnitril | 27,0 | 7,7 | 420 |
| 32. | cellulóz | sztirol/akrilnitril | 26,0 | 5,7 | 450 |
| 33. | cellulóz | akrilamid | 17,0 | 4,4 | 320 |
| 34. | cellulóz | akrílsav | 15,0 | 4,2 | 300 |
| 35. | cellulóz | metil-metakrilát | 28,9 | 2,5 | 250 |
| 36. | cellulóz | metil-akrilát | 36,0 | 3,2 | 280 |
| 37. | cellulóz | etil-akrilát | 34,0 | 3,1 | 310 |
| 38. | cellulóz | butil-akrilát | 29,4 | 2,3 | 300 |
| 39. | cellulóz | izobutil-akrilát | 29,6 | 1,7 | 220 |
| 40. | cellulóz | butadién | 25,0 | 3,5 | 190 |
| 41. | cellulóz | butadién/sztirol | 24,0 | 2,6 | 210 |
| 42. | cellulóz | izoprén | 20,0 | 2,6 | 180 |
| 43. | cellulóz | metakrilamid | 25,0 | 2,2 | 190 |
| 44. | cellulóz | vinil-acetát | 22,0 | 2,7 | 230 |
| 45. | cellulóz | vinil-klorid | 20,0 | 3,12 | 195 |
| 46. | cellulóz | etilén | 16,0 | 3,6 | 100 |
| 47. | etil-cellulóz | metakrilsav | 35 | 3,8 | 325 |
| 48. | etil-cellulóz | metil-metakrilát | 32 | 3,0 | 300 |
| 49. | etil-cellulóz | sztirol | 29 | 2,4 | 250 |
| 50. | etil-cellulóz | vinilacetát | 30,5 | 2,3 | 200 |
| 51. | hidroxietil-cellulóz | butilakrilát | 35 | 2,2 | 280 |
| 52. | hidroxietil-cellulóz | butilakrilát/akrilnitril | 40 | 2,2 | 200 |
| 53. | hidroxietil-cellulóz | etilakrilát | 41 | 1,9 | 190 |
| 54. | hidroxietil-cellulóz | etilakrilát/akrilnitril | 45 | 2,7 | 210 |
| 55. | metilcellulóz | akrilnitril | 40 | 4,6 | 250 |
| 56. | cellulózacetát | akrilamid | 20 | 2,8 | 200 |
| 57. | cellulózacetát | akrilnitril | 25 | 3,5 | 190 |
| 58. | cellulózacetát | metilakrilát | 22 | 2,6 | 220 |
| 59. | cellulózacetát | etilakrilát | 24 | 2,3 | 230 |
| 60. | cellulózacetát | metil-metakrilát | 20 | 2,2 | 220 |
| 61. | cellulózacetát | vinilacetát | 20 | 2,3 | 200 |
HU 208 985 Β
Előnyös ojtásos kopolimerek a cellulózból vagy keményítőből készült kopolimerek. Előnyösebbek azok, amelyek egy monomerrel vagy a következő monomerekkel vannak ojtva: sztirol, butadién, izoprén, akrilnitril, alkil-akrilát, előnyösen metilakrilát, alkil-metakrilát, előnyösen metil-metakrilát, akrilsav, metakrilsav, alkil-viniléter, előnyösen metil-vinil-éter és akrilamid.
Legelőnyösebbek azok a kopolimerek, amelyek egy monomerrel vagy a következő monomerekkel vannak ojtva: izoprén, akrilnitril, metilakrilát, metil-metakrilát, akrilsav, metil-vinil-éter, és akrilamid.
Az I. táblázat 13. sz. alkilammónium-akrilátjainak általános képlete (I), mely képletben X jelentése 2, 3 vagy 4, előnyösen 2 vagy 3,
R jelentése metil- vagy etilcsoport, előnyösen metilcsoport,
A jelentése valamely anion, előnyösen klorid vagy acetát, előnyösen acetát.
Előnyös ojtásos polimerizációs monomerek a βpropiolakton, etilénimin, trimetilén-imin és kaprolaktám is.
CH2=CHOO2-(CH2)x-NR3 +A- (I)
Az I. táblázat vegyületei közül előnyösek az 1., 3.,
5., 7., 9., 10., 11., 12., 13., 14., 17., 20., 21., 22., 25.,
26., 29., 30., 31., 33., 34., 36., 43., 44., 45., 46., 49.,
50., 55., 57., 61. sz. vegyületek.
Az I. táblázat legelőnyösebb vegyületei az 1., 3., 4.,
5., 6., 9., 10., 12., 14., 16., 21., 22., 25., 30., 44., 46., 61. sz. vegyületek.
Mint fentebb említettük az „a” és „b” komponenseket tartalmazó polimer kompozíció adott esetben egy vagy több, lényegében vízben oldhatatlan hidrofób polimert („c” komponens), valamint további adalékokat tartalmaz.
A „c” komponens egy lényegében vízben oldhatatlan polimer vagy ilyen, lényegében vízben oldhatatlan polimerek keverékre. A „c” komponens előnyösen olyan mennyiségben van jelen, hogy javítsa a találmány szerinti kompozíciókból készült tárgy fizikai tulajdonságait, például növelje a végtermékek méretstabilitását vagy beállítsa biológiai lebonthatóságuk fokát. Ezt a mennyiséget leírásunkban helyenként a „c” komponens „hatásos mennyiségének” nevezzük.
„Lényegében vízben oldhatatlan hőre lágyuló polimer” alatt olyan polimert értünk, amely 100 g polimerre számítva szobahőmérsékleten előnyösen 10%-nál, előnyösebben 5%-nál, legelőnyösebben 2%-nál kevesebb vizet abszorbeál szobahőmérsékleten.
Lényegében vízben oldhatatlan hőre lágyuló műanyagok például a poliolefinek, mint a polietilén (PE), poli-izobutilének, polipropilének; vinil polimerek, mint a poli-vinil-acetátok; polisztirolok, poli-akrilnitrilek, (PAN); lényegében vízben oldhatatlan poliakrilátok vagy pobmetakrilátok; poliacetálok, hőre lágyuló polikondenzátumok, mint a poliamidok (PA), poliészterek, poliuretánok, polikarbonátok, poli-alkilén-tereftalátok; poliaril-éterek és hőre lágyuló poliimidek; és nagy molekulatömegű, lényegében vízben oldhatatlan vagy kristályosítható poli-alkilénoxidok, mint az etilénoxid és propilénoxid vagy kopolimerei.
További ilyen, lényegében vízben oldhatatlan hőre lágyuló kopolimerek az alkilén/vinilészter kopolimerek, előnyösen etilén/vinilacetát kopolimerek (ÉVA); etilén/vinilalkohol kopolimerek (EVAL); alkilén/akrilát vagy metakrilát kopolimerek, előnyösen etilén/akrilsav kopolimerek (EAA); etilén/etilakrilát kopolimerek (EEA); etilén/metilakrilát kopolimerek (EMA); ABS kopolimerek; sztirol/akrilnitril kopolimerek (SAN); akrilsavészter/akrilnitril kopolimerek; akrilamid/akrilnitril kopolimerek; amid éter blokk kopolimerek, amid-észterek; uretánészter blokk kopolimerek; uretánészterek, valamint ezek keverékei.
Ezek közül előnyösek, amelyek olvadékot képeznek előnyösen kb. 95 °C-tól kb. 240 °C-ig terjedő, beállított feldolgozási hőmérsékleten, még előnyösebben kb. 95 °C-tól kb. 220 °C-ig terjedő hőmérsékleten, legelőnyösebben kb. 95 °C-tól kb. 190 °C-ig terjedő hőmérsékleten.
Szintén előnyösek a poláros csoportokat, mint éter-, amid- és uretáncsoportokat tartalmazó polimerek. Ilyen polimerek közé tartoznak például az etilén, propilén vagy izobutilén vinil vegyületekkel képezett kopolimerjei, mint például az etilén/vinilalkohol kopolimerek (EVAL), sztirol/akrilnitril kopolimerek (SAN); amidéterek, amidészterek; uretánéterek, uretán észter blokk kopolimerei; valamint ezek keverékei.
Ilyen, lényegében vízben oldhatatlan hőre lágyuló polimerek bármely kívánt mennyiségben adhatók hozzá a keverékhez.
E polimerek bármely ismert alakban használhatók. Molekulatömegük szintén általánosan ismert a szakmában. Lehetséges aránylag kis molekulatömegű polimerek (oligomerek) használata is. Megfelelő molekulatömeg-tartomány kiválasztása szakember számára ismert módon optimalizálással és rutin-kísérletezéssel történik.
A találmány szerinti kompozícióknál a két, „a” és „b” komponens vagy a három, „a”, „b” és „c” komponens összesen 100%-ot tesznek ki.
A destrukturált keményítő és a „b” komponens aránya 98:2 és 75:25 között, előnyösebben 98:2 és 80:20 között változhat. A legelőnyösebb arány kb. 95:5 és kb. 90:10 közötti.
A destrukturált keményítőnek aránya a „b” és „c” komponens összegéhez 98:1-től 60:40-ig terjedhet. Előnyös azonban, ha a destrukturált keményítő jelentősen hozzájárul a végső keverék tulajdonságainak kialakításához. Ezért előnyös, ha a destrukturált keményítő kb. 80%-tól kb. 98 tömeg%-ig terjedő mennyiséget tesz ki.
A „b” komponens egy aránylag poláros anyag. Ha a jelen kompozícókban a „c” komponenssel kombinálva könnyebben keverhető egy polárosabb, mint egy kevésbé poláros „c” komponenssel. Ennek megfelelően polárosabb „c” komponens használata esetén aránylag kevesebb „b” komponensre lesz szükség, mint kevésbé poláros „c” komponensek használata esetén. A gyakorlott szakember meg tudja választani a „b” és „c” komponensek megfelelő arányát ahhoz, hogy lényegében homogén olvadék-kompozíciót kapjon.
HU 208 985 Β
Ha a destrukturált keményítő vizet tartalmaz, akkor a destrukturált keményítő-komponens százalékos mennyisége alatt a destrukturált keményítő-víz komponens összes mennyiségét értjük, ami a víz tömegét is magában foglalja.
A keményítőhöz már a destrukturálás előtt hozzákeverhetők az alábbiakban nevezett adalékanyagok, hogy egy jól szóródó, folyamatos feldolgozásra alkalmas anyagot kapjunk, és ezt a keveréket destrukturáljuk és granuláljuk, mielőtt még hozzákevernénk a „b” és „c” komponenseket. A többi hozzáadandó komponenst előnyösen a granulált, destrukturált keményítő granulátum-méretével azonos méretre granuláljuk.
Az is lehetséges azonban, hogy natív keményítőt vagy pre-extrudált és/vagy destrukturált, granulált vagy por alakú keményítőt por alakú vagy granulált adalékanyagokkal és/vagy a polimer anyaggal bármely kívánt sorrendben vagy keverék alakjában dolgozzuk fel.
így előnyösnek tartjuk, ha az „a”, „b” és „c” komponenseket, valamint egyéb, szokásos adalékanyagokat szokásos keverőberendezésben keverjük össze. Ezt a keveréket azután extruderben engedjük át granulátum vagy szemcsézett anyag előállítása végett. Ez alkalmas kiindulási anyag egyéb tárgyakká történő feldolgozásra. De a granulálás el is kerülhető, és az olvadékot közvetlenül, kapcsolt követő berendezésekben lehet fóbákká, ezen belül fóliatömlőkké, profilokká, csövekké, habokká és egyéb formatestekké feldolgozni. A lemezek hőformázásra használhatók.
Előnyös, ha a destrukturálás előtt a keményítőhöz töltő-, kenőanyagokat és/vagy lágyítószereket adunk. A színezőanyagokat, valamint a „b”, „c” komponenseket és az előbbiektől eltérő adalékanyagokat azonban a destrukturálás előtt, alatt vagy után adhatjuk a keményítőhöz.
A lényegében destrukturált keményítő/víz komponens vagy granulátum előnyös víztartalma a keményítő/víz komponens 10-től 22 tömeg%-a, előnyösebben 12-től 19%-a, és legelőnyösebben 14-18 tömeg%-a.
A fenti víztartalom-adat az össz-kompozíción belül a keményítő/víz komponens víztartalmára, és nem a teljes kompozíciónak magának a tömegére vonatkozik, mely utóbbi magába foglalja a hozzáadott, lényegében vízben oldhatatlan hőre lágyuló polimert is.
Ahhoz, hogy a keményítőt destrukturáljuk és/vagy a jelen találmánynak megfelelően az új polimer kompozícióból olvadékot képezzünk, azt egy extruder csigában és -hengerben elegendően hosszú ideig kell melegíteni, hogy a destrukturálódás megtörténjék és olvadék képződjék. A hőmérséklet előnyösen 105 °C és 240 °C közötti hőfok-tartományban, még előnyösebben 130 °C és 190 °C közötti hőfok-tartományban van, a használt keményítő típusától függően. Ehhez a destmkturáláshoz és olvadékképzéshez a kompozíciót zárt térben hevítjük. Ez a zárt tér lehet egy zárt edény vagy az a tér, amelyet a meg nem olvadt betáplált anyag tömlőhatása hoz létre, amint ez a fröccsgép vagy az extruder csigája és hengere között történik. Ilyen értelemben egy fröccsöntőgép vagy extruder csigája és hengere érthetően egy zárt edény. Egy zárt edényben fellépő nyomás megfelel a vízgőz nyomásának az illető hőmérsékleten, de természetesen további nyomás alkalmazható és/vagy léphet fel, mint ez normál körülmények között egy hengerben lévő csigánál is fennáll. Az alkalmazott és/vagy fellépő nyomás például 5150xl05 N/m2, előnyösen 5-75xlO5 N/m2, és legelőnyösebben 5-50xl05N/m2 extruziós nyomás, mint ez ismeretes. Ha az így előállított kompozíció csak destrukturált keményítőből áll, akkor granulálható, és kész arra, hogy további komponensekkel keverjük össze valamilyen választott keverési és feldolgozási módszerrel, hogy abból a célból megkapjuk azt a destrukturált keményítő/polimer kiindulási anyagot, amelyet a csigahengerbe táplálunk.
Az extruderben kapott olvadékot azonban alkalmas szerszámba közvetlenül is fröccsönthetjük, vagyis közvetlenül végtermékké dolgozhatjuk fel, ha minden szükséges komponens jelen van már.
A csigában a fentiek szerint kapott granulált keveréket kb. 80 °C-tól kb. 240 °C-ig terjedő, előnyösen kb. 120 °C-től kb. 220 °C-ig terjedő és még előnyösebben kb. 130 °C-tól kb. 190 °C-ig terjedő hőmérsékletre melegítjük. Az ilyen keveréket előnyösen elegendően magas hőmérsékletre és elég hosszú ideig melegítjük ahhoz, hogy az endoterm átalakulási analízis (DSC) azt mutassa, hogy közvetlenül a keményítő oxidatív és termikus bomlása előtti, jellegzetes keskeny csúcs eltűnt.
Az olvadék formázására használt nyomás megfelel a vízgőz nyomásának az adott hőfokon. A műveletet a fentiekben említett zárt-terű berendezésben hajtjuk végre az extrudálási vagy fröccsöntési műveleteknél előforduló nyomáson, vagyis O-tól 150xl05 N/m2, előnyösen 0-75xl05 N/m2, és legelőnyösebben 050xl05 β/N/m2 nyomáson.
Formatestek extruzióval történő előállítása előnyösen a fent említett nyomáson történik. Ha az olvadékot a jelen találmány szerint, például fröccsöntjük, akkor a normális körülmények között alkalmazott firöccsnyomás például 300xl05 N/m2-től 3000Χ105 N/m2-ig és előnyösen 700xl05-től 2000xl05 N/m2-ig terjed.
Ennek megfelelően a jelen találmány hőre lágyuló, destrukturált keményítőből homogén olvadékot szolgáltat olyan eljárással, amely:
1. Keményítő és legalább egy, ojtásos poliszacharid kopolimer vagy ojtásos poliszacharid-származék kopolimer keveréket állít elő.
2. Ezt a keveréket zárt térben elég magas hőmérsékletre melegíti elég hosszú ideig ahhoz, hogy nevezett keményítő destrukturálódjék és lényegében homogén olvadék képződjék.
3. Nevezett olvadékot formatestté alakítja, és
4. Nevezett formatestet lényegében méretstabil hőre lágyuló termékké hagyja lehűlni.
Az 1. lépésben szolgáltatott keverék további „c” komponenst és adalékanyagokat tartalmazhat, mint ezt leírtuk.
Adalékanyagokként különböző hidrofil polimerek használhatók. Ezek lehetnek vízben oldódó és vízben
HU 208 985 Β duzzadó polimerek. Ilyenek az állati zselatin; növényi zselatinok; proteinek, mint a napraforgó protein, szójabab protein, gyapotmag proteinek, földimogyoró proteinek, repcemag proteinek, akrilezett proteinek; vízoldható poliszacharidok, alkil-cellulózok, hidroxialkil-cellulózok és hidroxialkil-alkilcellulózok, mint metil-cellulóz, hidroximetil-cellulóz, hidroxietil-cellulóz, hidroxipropil-cellulóz, hidroxietil-metil-cellulóz, hidroxi-propil-metil-cellulóz, hidroxibutil-metil-cellulóz, cellulóz észterek és hidroxialkil-cellulózészterek, mint cellulóz-acetilftalát (CAP), hidroxipropil-metil-cellulóz (HPMCP); keményítőből készült ismert analóg polimerek; vízben oldható vagy vízben duzzasztható szintetikus polimerek, mint poliakrilátok, polimetakrilátok, polivinil-alkoholok, sellak és egyéb hasonló polimerek.
Előnyösek a szintetikus polimerek, különösen előnyösen a poliakrilátok, polimetakrilátok, polivinil-alkoholok.
Ezeket a hidrofil polimereket a keményítő/víz komponensre számított, 50%-ig terjedő, előnyösen 30%-ig terjedő és legelőnyösebben 5% és 20% közötti mennyiségben adjuk a keverékhez. Ha bármilyen hidrofil polimer komponenst használunk, annak tömegét a keményítővel együtt figyelembe kell venni a kompozíció megfelelő víztartalmának meghatározásánál.
Egyéb hasznos adalékanyagok lehetnek például adjuvánsok, töltőanyagok, csúsztatószerek, formaleválasztó szerek, lágyítók, habosító anyagok, stabilizátorok, színezőanyagok, pigmentek, extenderek, kémiai módosító anyagok, folyást javító szerek és ezek keverékei.
Töltőanyagok lehetnek például szervetlen töltőanyagok, mint a magnézium, alumínium, szilícium, titán stb. oxidjai, előnyösen valamennyi komponens tömegére számított 0,02-50%, előnyösen 0,20-20% mennyiségben.
Csúsztatószerként alkamlasak az alumínium, kalcium, magnézium és ón sztearátjai, valamint talkum, szilikonok stb., amelyek a teljes kompozíció 0,1%-tól 5%-ig terjedő, előnyösen 0,1%-tól 3%-ig terjedő mennyiségében vannak jelen.
Lágyítószerek lehetnek például az alacsony molekulatömegű poli(alkilénoxidok), mint a poli-etilén-glikolok, poli-propilén-glikolok, poli-etilén-propilén-glikolok; alacsony molekulatömegű szerves lágyítószerek, mint a glicerin, pentaeritritol, glicerin-monoacetát, -diacetát vagy -triacetát; propilénglikol, szorbitol, nátrium-dietil-szulfoszukcinát stb. Ezeket 0,5%-tól 15%ig terjedő mennyiségben, előnyösen 0,5%-tól 5%-ig terjedő mennyiségben használjuk a komponensek össztömegére számítva. Színezőanyagok lehetnek például az azofestékek, szerves vagy szervetlen pigmentek vagy természetes eredetű színező anyagok. Előnyösek a szervetlen pigmentek, mint a vas vagy titán oxidjai. Ezeket az oxidokat 0,001 %-tól 10%-ig terjedő koncentrációban, előnyösen 0,5%-tól 3%-ig terjedő koncentrációban, használjuk valamennyi komponens össztömegére számítva.
A keményítőanyag folyási tulajdonságainak javítására további vegyületeket adhatunk a keverékhez, mint állati vagy növényi zsírokat, előnyösen hidrogénezett formájukban. Ezek közül különösen azok alkalmasak, amelyek szobahőmérsékleten szilárdak. Ezeknek a zsíroknak előnyösen 50 °C vagy ennél magasabb az olvadáspontjuk. Előnyösek a C12-, C14-, C16- és C)8-zsírsavak trigliceridjei.
Ezeket a zsírokat önmagukban, extenderek vagy lágyítószerek formájában adhatjuk a keverékhez.
E zsírok előnyösen önmagukban vagy monoés/vagy digliceridekkel vagy foszfatidokkal, különösen lecitinnel együtt adhatók a keverékhez. A mono- és digliceridek előnyösen különböző, fentiekben leírt típusú zsírsavak, pl. C)2-, C14-, C^- és C,8-zsírsavak származékai.
A használt zsírok mono-, digliceridek és/vagy lecitinek összes mennyisége a keményítő és hozzáadott bármilyen hidrofil polimer összes mennyiségére számított 5%-ig terjedő mennyiség, előnyösen 0,5%-tól 2%ig terjedő mennyiség lehet.
A keverékek tartalmazhatnak továbbá stabilizátorokat, mint antioxidánsokat, pl. tiobiszfenolokat, alkilidén-, biszfenolokat, szekunder aromás aminokat; fénystabilizátorokat, mint UV-abszorbereket és UVquenchereket; hidroperoxid bontó anyagokat; szabad gyök befogó anyagokat; mikroorganizmusok elleni stabilizátorokat.
A találmány szerinti kompozíciók zárt térben, szabályozott víztartalom és nyomás mellett hevítésnél hőre lágyuló olvadékot képezünk. Az ilyen olvadékok ismert tárgyakra ugyanúgy dolgozhatók fel, mint a konvencionális hőre lágyuló anyagok, pélául szokásos fröccsöntő, extrúziós fúvó, extruder és koextrúziós (rúd-, cső- és fóliaextrúzió), sajtoló, habosító berendezésekkel. Ilyen tárgyak közé tartoznak a flakonok, lemezek, fóliák, csomagolóanyagok, csövek, rudak, rétegelt fóliák, zsákok, zacskók, gyógyszerészeti kapszulák, granulátumok, porok vagy habok.
Ezek a kompozíciók használhatók például kis sűrűségű csomagolóanyagok (pl. habok) jól ismert módszerekkel történő előállítására. Kívánt esetben szokásos habosítószerek használhatók, bizonyos kompozícióknál maga a víz működhet habosítószerként. A kompozíció és a feldolgozási körülmények változtatásával kívánság szerint nyílt vagy zártpórusú habok gyárthatók. A találmány szerinti kompozíciókból gyártott ezen habok jobb tulajdonságokat (pl. méretstabilitást, nedvességállóságot stb.) mutatnak, mint az olyan keményítőből készült habok, amelyek nem tartalmaznak a találmány szerinti „b” és „c” komponenst.
E kompozíciók aktív anyagok hordozóanyagaiként használhatók és aktív hatóanyagokkal, mint gyógyszerekkel és/vagy mezőgazdasági hatóanyagokkal, mint rovarirtó szerekkel vagy növényvédő szerekkel keverhetők össze e hatóanyagok ezt követő adagolása céljára. A kapott extrudált anyagok granulálhatok vagy finom porokká dolgozhatók fel.
A következő példák a találmány további szemléltetését célozzák, de azt nem korlátozzák. A %-os értékek a továbbiakban is tömeg%-ot jelentenek.
HU 208 985 Β
1. példa
a) 5000 g 14,5% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt nagy sebességű keverőberendezésbe töltünk és 500 g vizet adunk hozzá keverés közben. A fenti keményítő-víz elegyhez 42 g 350000 súlyátlag molekulatömegű, 20% ojtott polisztirolt tartalmazó keményítő-g-polisztirolt („b” komponens), 425 g 144C BASF-gyártmányú polisztirolt („c” komponens), 42,5 g Boeson VP típusú, Boehringer, Ingelheim gyártmányú hidrogénezett zsiradékot (kenőanyag/formaleválasztószer), 21,25 g olvadék folyásgyorsítószer (lecitin); Metanin P, Lucas Meyer gyártmány) és 21,25 g titán-dioxidot (pigment és szilárd keverék szórhatóságot javító anyag) adunk keverés közben. A végső keverék víztartalma 20,2%.
b) Az a) alattiak szerint előállított keverék 5000 g-ját adagolótölcséren át LSM 30 típusú, Leistritz gyártmányú, egycsigás laboratóriumi extruderbe tápláljuk. Az extruder hőfokprofilja 55 °C/145 °C/165 °C/165 °C volt, a csiga fordulatszáma 50 ford/perc. Az extrudátumteljesítmény 105 g/perc.
Az extrudátumot granulátummá aprítottuk és további feldolgozásig tároltuk.
c) További feldolgozás céljából a granulátumot 17% víztartalomra állítottunk be úgy, hogy szokásos keverőberendezésben keverés közben vizet adtunk hozzá. A kapott anyagot azután FM60 típusú, Kloeckner-Ferromatic fröccsöntő gépbe töltöttük, adagolótölcséren át, és szakítópróbatesteket állítottunk belőle elő. A hőfokprofil 90 'C/155 °C/155 °C/155 °C, a csigafordulatszám 180 ford/perc, a fröccstermék tömege 8,4 g, a tartózkodási idő 450 másodperc, a fföccsnyomás 1200X105 Pa, a torlónyomás 30X105 Pa volt. Valamennyi próbatestet klímakamrában, 50% relatív nedvességtartalom mellett 5 napon át kondicionáltunk.
A próbatestek DIN 53 455 szabvány szerintiek voltak.
d) A kondicionált próbatesteket ezután Instron erőmérőgépen szakítási vizsgálatnak vetettük alá. 4 párhuzamos meghatározást végeztünk.
A mérést szobahőmérsékleten mértük, a húzósebesség 10 mm/perc volt. Az eredményeket az I. táblázatban foglaltuk össze. Összehasonlításul szerepeltetjük az azonos keményítőből, hasonló módon készült olyan próbatesteken mért értékeket is, amelyek „b” és „c” komponenst nem tartalmaztak. Látható az eredményekből, hogy a szakadási nyúlás 15,82%-tól 45%-ig és a szakító-szilárdság 194,30 kJ/m2-től 510 kJ/m2-ig változik, így a blend jóval szívósabb anyag, mint a nem blendelt keményítő.
/. táblázat
| szakadási nyúlás % | szakítószilárdság (kJ/m2) | |
| nem blendelt keményítő | 15,82 | 194,3 |
| 1. példa szerinti termék blend | 45 | 510 |
Különböző összetételű blendek fizikai paraméterei természetesen különböző értékek. A legjobb értékek elérése optimalizáció kérdése, melynek kapcsán a különböző komponensek koncentrációját kell variálni. Ez szakember számára nem jelent problémát.
Az 1. példában leírtakat ismételtük meg a 2-10. példákban. Az I. táblázatban feltüntetettekkel analóg eredményeket kaptunk.
2. példa
Az 1. példában leírtakat ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy a „b” komponenst 42% ojtott polimetil-metakrilátot tartalmazó 845 000 súlyátlag molekulatömegű keményítő-poli-metil-metakrilát kopolimerrel, és a „c” komponenst Degussa gyártmányú, DEGALAN G-6 poli-metil-metakriláttal helyettesítettük. A komponensek arányát a II. táblázat adatai szerint variáltuk.
II. táblázat
| blend száma | keményítő/„b” és „c” komponens (tömegarány) | „b” komponens „c” komponens (tömegarány) |
| 2 | 50:50 | 100:0 |
| 3 | 60:40 | 99:1 |
| 4 | 70:30 | 50:1 |
| 5 | 80:20 | 20:1 |
| 1. példa | 91,5:8,5 | 10:1 |
| 6. példa | 90:10 | 1:1 |
| 7. példa | 94:6 | 1:10 |
| 8. példa | 98:2 | 1:50 |
| 9. példa | 99:1 | 1:99 |
A kapott fröccspolimerek szívósabbak és nedves levegőnek jobban ellenállnak, mint a nem módosított keményítő polimer. A szívósság, amelyet a hajlításkor bekövetkező törés alapján ítéltünk meg, a 9-es blendtől a 2-es blendig nő a poli-metil-metakriláttal ojtott keményítő-tartalom függvényében. Míg a nem blendelt keményítőhöz képest a nedves atmoszférával szembeni ellenállás minden esetben nőtt, az 1., 4., 5. és 6. sz. blendek ellenállása különösen jónak mutatkozott. Ezek az eredmények szemléltetik a váratlan kombinációkkal elérhető előnyöket.
3. példa
Az 1. példában leírtakat ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy a „b” komponenst (polisztirollal ojtott keményítő) 42% ojtott poli-metil-metakrilátot tartalmazó 845 000 Mw átlag molekulatömegű polimetil-metakriláttal ojtott keményítővel helyettesítettük. A „c” komponenst (polisztirol) a Dow Chemical Company gyártmányú Pellethane 2103-80-AEF típusú hőre lágyuló poliuretán elasztomerrel helyettesítettük. A kapott fröccspolimer szívósabb, és nedves levegőnek jobban ellenáll, mint a nem blendelt keményítő polimer.
HU 208 985 Β
4. példa
Az 1. példában leírtakat ismételtük meg. A „b” komponenst (polisztirollal ojtott keményítő) 20% ojtott poli-metil-metakrilát tartalmú poli-metil-metakriláttal ojtott keményítőre cseréltük le. „c” komponensként az Atochem PEBAX MA-4011 típusú hőre lágyuló poliamid elasztomerjét használtuk. A kapott fröccspolimer szívósabb volt és nedves levegőnek jobban ellenállt, mint a nem blendelt keményítő-polimer.
5. példa
Az 1. példában leírtakat ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy a „b” komponenst 20% ojtott polimetil-metakrilátot tartalmazó poli-metil-metakriláttal ojtott keményítővel és a „c” komponenst a 212 g PELLETHANE 2103-80-AEF típusú poliuretán elasztomerrel és 212 g PEBAX MA-4011 típusú hőre lágyuló poliamid elasztomerrel helyettesítettük. A kapott fröccspolimer szívósabb és nedves levegőnek jobban ellenáll, mint a nem blendelt keményítő.
6. példa
Az 1. példában leírtakat ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy a „b” komponenst 20% ojtott polimetil-metakrilátot tartalmazó poli-metil-metakriláttal ojtott keményítővel, és a „c” komponenst Hüls Chemie gyártmányú, VESTAMID b-1700 típusú nejlon 12-vel helyettesítettük. A nyert fröccspolimer szívósabb volt és nedves levegőnek jobban ellenállt, mint a nem blendelt keményítő-polimer.
7. példa
Az 1. példában leírtak szerint jártunk el, de a „b” komponenst 20% ojtott poli-metakrilátot tartalmazó poli-metil-metakriláttal ojtott keményítővel, és a „c” komponenst Degussa gyártmányú DEGALAN G-6 típusú poli-metil-metakriláttal helyettesítettük. A kapott fröccspolimer szívósabb volt, és nedves levegőnek jobban ellenálló, mint a nem blendelt keményítő-polimer.
8. példa
Az 1. példában foglaltakat ismételtük meg, de a „b” komponenst 20% ojtott poli-metil-metakrilátot tartalmazó poli-metil-metakriláttal ojtott keményítővel, a „c” komponenst pedig BASF gyártmányú LUPOLEN 2410 T típusú polietilénnel helyettesítettük. A nyert fröccspolimer szívósabb volt, és nedves levegőnek jobban ellenállt, mint a nem blendelt keményítő.
9. példa
Az 1. példában foglaltakat ismételtük meg, azzal a különbséggel, hogy a víztartalmat 22%-ra állítottuk be, és a szerszám elejéről a vágókést eltávolítottuk. Folytonos extrudátumot kaptunk, amely a vízfölösleg elpárolgása következtében felhabosodott. A habot 30-40 mm hosszú hengerekre vágtuk fel. A termék laza töltésű, szigetelő csomagolóanyagként használható.
10. példa
A 2-8. példák szerinti fröccsöntési műveletek mindegyikénél kísérletet végeztünk a habgyártás hasznosságának demonstrálására. Az anyagolvadékot az 1. példa „a”, „b” és „c” pontjai szerint nyertük, de azt nem zárt szerszámba fröccsöntöttük, hanem a szabad levegőre extrudáltuk. Az anyag minden esetben habosodon extrudátumot képezett, amely laza töltésre alkalmas csomagolási területen.
11. példa
Az 1. példa szerint nyert granulátumot 30:70 tömegarányban polisztirollal kevertük, és a 10. példában leírtak szerint kezeltük. A kapott habosodon extrudátumnak nagyon finom és egyenletes sejtszerkezete van, így az alkalmas egy sor felhasználásra, például szerkezeti habnak.
Claims (16)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Destrukturált keményítőt tartalmazó, méretstabilitással rendelkező tárgyakká alakítható anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogya) komponensként destrukturált keményítőt ésb) komponensként ojtásos poliszacharid vagy poliszacharid-származék kopolimert tartalmaz, melynek molekulatömege legfeljebb 1400, az ojtott monomer a kopolimer össztömegének 15-60%-a, és az a) és b) komponens tömegaránya 98:2 és 75:25 közötti.
- 2. Az 1. igénypont szerinti anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogy a „b” komponensként keményítő és poli(metil)-metakrilát kopolimerjét tartalmazza.
- 3. Az 1. igénypont szerinti anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogy a kompozíció összes tömegére számított 60-95 t% mennyiségű destrukturált keményítőt tartalmaz.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogy 5-40 t%, előnyösen 10-221% vizet tartalmazó destrukturált keményítőt tartalmaz.
- 5. Destrukturált keményítőt tartalmazó, méretstabilitással rendelkező tárgyakká alakítható anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogya) komponensként destrukturált keményítőt,b) komponensként ojtásos poliszacharid vagy poliszacharid-származék kopolimert, melynek molekulatömege legfeljebb 1400, és az ojtott monomer a kopolimer össztömegének 15-60%-a, ésc) komponensként a b) komponensként alkalmzott kopolimerektől eltérő, vízben oldhatatlan hőre lágyuló polimert tartalmaz, ahol az a) komponens aránya a b) és c) komponens együttes tömegéhez viszonyítva 99:1 és 60:40, és a b) és c) komponens tömegaránya 99:1 és 1:99 közötti.
- 6. Az 5. igénypont szerinti anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogy „c” komponensként polisztirolt, polimetil-metakrilátot, poliamidot, poliésztert, poliuretánt, vagy ezek keverékét tartalmazza.
- 7. Az 5. igénypont szerinti anyagkompozícó, azzal jellemezve, hogy a „b” és „c” komponensek össztöme10HU 208 985 Β ge a komponensek össztömegére számítva 20-80 tömeg%, előnyösen 1-30 tömeg%.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogy olvadék alakú.
- 9. A 8. igénypont szerinti anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogy lehűtött, megszilárdult olvadék.
- 10. A 9. igénypont szerinti anyagkompozíció, azzal jellemezve, hogy granulátum vagy szemcsézett alakú.
- 11. Eljárás méretstabilitással rendelkező, hőre lágyuló, destrukturált keményítőből álló termék előállítására, azzal jellemezve, hogy1. keményítőt és legalább egy 1. igénypont szerinti „b” komponenst összekeverünk 98:2 és 75:25 közötti arányban, a keveréket zárt térben a komponensek olvadáspontja és a keményítő hőbomlása közötti hőmérsékleten, a vízgőz keletkezésének megakadályozásához szükséges nyomáson, a termikus bomlás előtt közvetlenül jelentkező, specifikus, endoterm, DSC csúcs eltűnésének idejéig keverjük,2. a kapott olvadékot ismert módon formatestté alakítjuk, majd3. mérettartó hőre lágyuló termékké hűtjük le.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2. lépést 105 °C és 240 °C közötti, előnyösen 130 °C és 190 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 3. lépésben az olvadékot a vízgőz-képződés elkerüléséhez szükséges legkisebb nyomástól 150xl05 N/m2-ig terjedő nyomáson formázzuk.
- 14. Eljárás hőre lágyuló, destrukturált keményítőt tartalmazó olvadék előállítására, azzal jellemezve, hogy1. keményítőt és legalább egy 1. igénypont szerinti „b” komponenst összekeverünk 98:2 és 75:25 közötti arányban, a keveréket zárt térben a komponensek olvadáspontja és a keményítő hőbomlása közötti hőmérsékleten, a vízgőz keletkezésének megakadályozásához szükséges nyomáson keverjük a termikus bomlás előtt közvetlenül jelentkező, specifikus endoterm DSC csúcs eltűnésének idejéig, és2. a kapott olvadékot ismert módon formatestté alakítjuk.
- 15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2. lépést 105 °C és 240 °C közötti, előnyösen 130 °C és 190 ”C közötti hőmérsékleten végezzük.
- 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2. lépésben az olvadékot a vízgőz-képződés elkerüléséhez szükséges legkisebb nyomástól 150xl05 N/m2-ig terjedő nyomáson képezzük.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38162089A | 1989-07-18 | 1989-07-18 | |
| US44774789A | 1989-12-08 | 1989-12-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU904171D0 HU904171D0 (en) | 1990-12-28 |
| HU208985B true HU208985B (en) | 1994-02-28 |
Family
ID=27009464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU904171A HU208985B (en) | 1989-07-18 | 1990-07-11 | Polymere-based mixture composition containing destructurated starch |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0409782B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0725942B2 (hu) |
| KR (1) | KR910002990A (hu) |
| CN (1) | CN1048864A (hu) |
| AT (1) | ATE107327T1 (hu) |
| AU (1) | AU631090B2 (hu) |
| BR (1) | BR9003322A (hu) |
| CA (1) | CA2020894A1 (hu) |
| DE (1) | DE69009877T2 (hu) |
| DK (1) | DK0409782T3 (hu) |
| ES (1) | ES2056427T3 (hu) |
| FI (1) | FI903500A7 (hu) |
| HU (1) | HU208985B (hu) |
| IE (1) | IE66345B1 (hu) |
| IL (1) | IL95042A (hu) |
| NO (1) | NO903089L (hu) |
| NZ (1) | NZ234455A (hu) |
| PL (1) | PL286005A1 (hu) |
| PT (1) | PT94658B (hu) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5416181A (en) * | 1989-02-10 | 1995-05-16 | Penford Products Company | Reinforced films made from water soluble polymers |
| IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
| IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| CA2020895C (en) * | 1989-07-18 | 2004-02-17 | Jean-Pierre Sachetto | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| US5288765A (en) * | 1989-08-03 | 1994-02-22 | Spherilene S.R.L. | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
| US5409973A (en) * | 1989-08-07 | 1995-04-25 | Butterfly S.R.L. | Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| IT1240503B (it) * | 1990-07-25 | 1993-12-17 | Butterfly Srl | Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione. |
| IT1242722B (it) * | 1990-08-09 | 1994-05-17 | Butterfly Srl | Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione. |
| US5292782A (en) * | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
| US5412005A (en) * | 1991-05-03 | 1995-05-02 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| ATE155161T1 (de) * | 1991-05-03 | 1997-07-15 | Novamont Spa | Biologisch abbaubare polymermassen auf der basis von stärke und thermoplastische polymere |
| IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
| IT1256693B (it) * | 1992-03-10 | 1995-12-12 | Novamont Spa | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
| DE4116404A1 (de) * | 1991-05-18 | 1992-11-19 | Tomka Ivan | Polymermischung fuer die herstellung von folien |
| DE4119915C2 (de) * | 1991-06-17 | 1994-07-21 | Inventa Ag | Stärke-Polymer-Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| FI935820L (fi) * | 1991-06-26 | 1994-02-04 | Procter & Gamble | Bionedbrytbara, vaetskeogenomtraengliga filmer |
| SK147793A3 (en) * | 1991-06-26 | 1994-09-07 | Procter & Gamble | Disposable absorptive objects with biodegradable backlayers |
| DE4133335C2 (de) * | 1991-10-08 | 1995-11-02 | Inventa Ag | Stärkemischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung derselben |
| SG47625A1 (en) † | 1991-11-14 | 1998-04-17 | Bio Tech Biolog Naturverparkun | Biodegradable mould material |
| US5321064A (en) * | 1992-05-12 | 1994-06-14 | Regents Of The University Of Minnesota | Compositions of biodegradable natural and synthetic polymers |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| ES2113542T3 (es) * | 1992-06-26 | 1998-05-01 | Procter & Gamble | Composiciones para peliculas multicapa biodegradables e impermeables a los liquidos. |
| US5844023A (en) | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
| US5869647A (en) * | 1993-07-27 | 1999-02-09 | Evercorn, Inc. | Method of preparing biodegradable modified-starch moldable products and films |
| US5506277A (en) * | 1994-06-30 | 1996-04-09 | Kimberly-Clark Corporation | Starch foams for absorbent articles |
| EP0704495A3 (en) | 1994-09-28 | 1997-01-15 | Japan Maize Prod | Biodegradable compositions |
| EP0819147B1 (de) | 1995-04-07 | 2003-06-04 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co. KG | Biologisch abbaubare polymermischung |
| DE19624641A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-08 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke |
| FI109290B (fi) * | 1997-03-18 | 2002-06-28 | Upm Kymmene Oy | Venttiilisäkki |
| US6528088B1 (en) | 2000-06-01 | 2003-03-04 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Highly flexible starch-based films |
| US6949256B2 (en) | 2002-01-18 | 2005-09-27 | Banner Pharmacaps, Inc. | Non-gelatin capsule shell formulation |
| US7887838B2 (en) | 2002-01-18 | 2011-02-15 | Banner Pharmacaps, Inc. | Non-gelatin film and method and apparatus for producing same |
| US7816341B2 (en) | 2003-04-14 | 2010-10-19 | Fmc Corporation | Homogeneous, thermoreversible gel containing reduced viscosity carrageenan and products made therefrom |
| KR20060011953A (ko) | 2003-04-14 | 2006-02-06 | 에프엠씨 코포레이션 | 겔 필름의 제조 방법 |
| JP5497337B2 (ja) * | 2009-05-21 | 2014-05-21 | 三菱レイヨン株式会社 | 重合体及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物並びに成形体 |
| JP5582331B2 (ja) * | 2009-07-09 | 2014-09-03 | 三菱レイヨン株式会社 | セルロース誘導体含有重合体及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
| KR101110638B1 (ko) | 2010-07-15 | 2012-02-15 | 대상 주식회사 | 발포성 전분 비드 및 그의 제조방법 |
| CN103906809B (zh) | 2011-11-15 | 2016-06-29 | 昭和电工株式会社 | 生物降解性树脂组合物和生物降解性膜 |
| CN103906805B (zh) | 2011-11-15 | 2017-02-15 | 昭和电工株式会社 | 生物降解性树脂组合物和生物降解性膜 |
| JP2016196536A (ja) | 2015-04-02 | 2016-11-24 | 昭和電工株式会社 | 樹脂組成物及びそのフィルム |
| CN105778143A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-07-20 | 山东斯达克生物降解科技有限公司 | 一种可生物降解的淀粉基发泡塑料的发泡方法 |
| CN105647093A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-06-08 | 山东师范大学 | 一种可生物降解的淀粉基树脂组合物 |
| RU2629680C1 (ru) * | 2016-06-21 | 2017-08-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Полимерная композиция для изготовления биодеградируемых изделий |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485777A (en) * | 1966-03-28 | 1969-12-23 | Us Plywood Champ Papers Inc | Compatibilization of polymers by adding graft copolymers |
| JPS5350264A (en) * | 1976-10-18 | 1978-05-08 | Kuraray Co Ltd | Polymer composition |
| DE2846249A1 (de) * | 1977-12-09 | 1979-06-13 | Minnesota Mining & Mfg | Formbare biologisch abbaufaehige thermoplastische masse |
| JPS55157643A (en) * | 1979-05-28 | 1980-12-08 | Nichiden Kagaku Kk | Polymer composition |
| CH669201A5 (de) * | 1986-05-05 | 1989-02-28 | Warner Lambert Co | Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen. |
| GB2205323B (en) * | 1987-03-09 | 1991-01-30 | Warner Lambert Co | Destructurized starch and process for making same |
| GB2208651B (en) * | 1987-08-18 | 1991-05-08 | Warner Lambert Co | Shaped articles made from pre-processed starch |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
-
1990
- 1990-07-11 BR BR909003322A patent/BR9003322A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-07-11 KR KR1019900010479A patent/KR910002990A/ko not_active Withdrawn
- 1990-07-11 FI FI903500A patent/FI903500A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1990-07-11 PT PT94658A patent/PT94658B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-07-11 NO NO90903089A patent/NO903089L/no unknown
- 1990-07-11 JP JP2181676A patent/JPH0725942B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-11 PL PL28600590A patent/PL286005A1/xx unknown
- 1990-07-11 IE IE253190A patent/IE66345B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-07-11 NZ NZ234455A patent/NZ234455A/xx unknown
- 1990-07-11 HU HU904171A patent/HU208985B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-07-11 IL IL9504290A patent/IL95042A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-07-11 CN CN90104837A patent/CN1048864A/zh active Pending
- 1990-07-11 CA CA002020894A patent/CA2020894A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-11 AU AU58965/90A patent/AU631090B2/en not_active Ceased
- 1990-07-12 DE DE69009877T patent/DE69009877T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-12 DK DK90810534.9T patent/DK0409782T3/da active
- 1990-07-12 AT AT90810534T patent/ATE107327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-12 EP EP90810534A patent/EP0409782B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-12 ES ES90810534T patent/ES2056427T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI903500A7 (fi) | 1991-01-19 |
| BR9003322A (pt) | 1991-08-27 |
| NO903089L (no) | 1991-01-21 |
| NZ234455A (en) | 1991-08-27 |
| DE69009877T2 (de) | 1994-11-10 |
| IL95042A0 (en) | 1991-06-10 |
| ATE107327T1 (de) | 1994-07-15 |
| PL286005A1 (en) | 1991-03-11 |
| CA2020894A1 (en) | 1991-01-19 |
| EP0409782A3 (en) | 1991-07-24 |
| DK0409782T3 (da) | 1994-10-03 |
| PT94658B (pt) | 1997-02-28 |
| FI903500A0 (fi) | 1990-07-11 |
| HU904171D0 (en) | 1990-12-28 |
| EP0409782A2 (en) | 1991-01-23 |
| JPH0356543A (ja) | 1991-03-12 |
| JPH0725942B2 (ja) | 1995-03-22 |
| KR910002990A (ko) | 1991-02-26 |
| IE66345B1 (en) | 1995-12-27 |
| AU5896590A (en) | 1991-01-24 |
| IL95042A (en) | 1994-11-28 |
| EP0409782B1 (en) | 1994-06-15 |
| IE902531A1 (en) | 1991-02-13 |
| CN1048864A (zh) | 1991-01-30 |
| AU631090B2 (en) | 1992-11-12 |
| ES2056427T3 (es) | 1994-10-01 |
| PT94658A (pt) | 1991-03-20 |
| NO903089D0 (no) | 1990-07-11 |
| DE69009877D1 (de) | 1994-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU208985B (en) | Polymere-based mixture composition containing destructurated starch | |
| CA2020405C (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| EP0404727B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| EP0404723B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| EP0409781B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| AU631089B2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| AU630047B2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| HU213179B (en) | Polymer based mixture compositions comprising destructured starch and process for producing non-shrinkable products | |
| EP0409789B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| HUT54393A (en) | Polymere-based mixture compositions containing modificated starch | |
| EP0407350A2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| EP0409783B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: NOVON INTERNATIONAL INC., US |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |